QUIMICA ANALITICA

Ms. YURI CURO VALLEJOS

DEFINICION
Conjunto de procesos dirigidos a la determinacin; cualitativa, cuantitativa y estructural de la materia. Se logra mediante la Separacin y el anlisis Con el fin de determinar: Composicin Qumica (estructura)

VISION JERARQUIZADA
QUIMICA ANALITICA

QUIMICA ANALITICA MEDIDA ANALISIS QUMICO ANALISIS QUMICO

DETERMINACION
MEDIDA MEDIDA
1

DETERMINACION

MEDIDA: Parte ms elemental, es la medicin de la seal por el instrumento. DETERMINACIN: Conjuntote Operaciones analticas, tales como: toma y preparacin de la muestra, adems la medida. ANALISIS QUMICO: es un Proceso analtico, que incluye adems de la determinacin, seleccin de datos, eleccin de la tcnica o mtodo. QUMICA ANALTICA: Ciencia que comprende adems de los eslabones, aspectos tales como: Educacin, Desarrollo e Investigacin.

TERMINOLOGA

TECNICA: Principio cientfico bsico: se usa para obtener informacin acerca de la composicin de la materia. Ejem. Espectrofotometra, Cromatografa, etc. MTODO: Es la aplicacin o adaptacin variada de la tcnica, para realizar una determinacin definida o resolver un problema qumico. Ejem. Mtodo Cromatogrfico para determinar metanol en bebidas alcohlicas, etc. PROCEDIMIENTO: Conjunto de instrucciones generales necesarias para aplicar un mtodo. PROTOCOLO: Es la descripcin ms especfica de un mtodo.

TECNICAS ANALITICAS
TCNICAS ELECTROQUMICAS: Potenciometra Coulombimetra Polarografa Amperometra Conductometra Electrogravimetra Tcnicas de redisolucin TCNICAS ESPECTROSCOPICAS:

- Rayos X

Espectroscopia de emisin:

- UV-VIS - Electrones

Fluorescencia Fosforescencia Luminiscencia TCNICAS CROMATOGRFICAS: Cromatografa de gases HPLC TCNICAS ACOPLADAS: Cromatografa de gases/Espectrometra de masas.

METODOS DEL ANALISIS CUALITATIVO

- El peso de la sustancia slida,

Se usa

se agrupan en 5 escalas:

- El volumen de la sustancia lquida 1. MACROANALISIS: Peso muestra: > 0,1 g Volumen muestra: > 10 mL. 2. SEMIMICROANLISIS: Peso muestra: 0,01 g --- 0,1 g Volumen muestra: 1 ---- 10 mL. 3. MICROANLISIS: Peso muestra: 0,1 mg --- 10 mg Volumen muestra: 0,01 --- 1 mL 4. ULTRAMICROANLISIS: Peso muestra: 0,1 --- 100 Volumen muestra: 0,001 --- 0,01 mL. 5. SUBULTRAMICROANLISIS: Peso muestra: < 0,1 Volumen muestra: < 0,001 mL.

REACTIVOS EN QUIMICA ANALTICA

REACTIVOS ESPECIFICOS: Empleados en reconocer un in individual, prescindiendo de la presencia de otros iones (desde aquellos que no interfieran). REACTIVOS GENERALES: Empleados para separar los iones en grupos ms pequeos de los cules los iones individuales pueden ser: aislados e identificados.

REACTIVOS ORGNICOS PRECIPITANTES:

Formacin

de complejos no inicos escasamente solubles, conocidos como: COMPUESTOS DE COORDINACIN. Y Formacin de sales normales escasamente solubles. COMPUESTOS DE COORDINACIN: es el resultado de la unin de una molcula orgnica y un in metlico, formando eslabones. En general, estos precipitados formados; son slidos, de poca densidad y poseen a menudo coloraciones intensas y caractersticas especiales. La solubilidad de estos compuestos varia con el pH, ya que en la formacinde cada uno de estos oxinatos metlicos, se libera iones H3O+. Ejemplo: la Dimetilglioxima, precipita con Pd en medio cido (Pd/H+) y Niquel en soluciones dbilmente bsicas (Ni/ OH-).

DISOLUCIN DE ELECTROLITOS

Muchas sustancias se disocian para formar iones (ionizan)cuando se disuelven en agua. Aunque el agua por si misma es mal conductor de la electricidad. La presencia de iones ocasiona que soluciones acuosas, se conviertan en buenos conductores por esta razn: los solutos que existen como iones en solucin se denominan ELECTROLITOS. No obstante, muchas sustancias moleculares no forman iones, cuando se disuelven en agua. NO ELECTROLITOS, porque forman soluciones no conductoras ejemplo: SACAROSA, es no electrolito en solucin acuosa, tiene molculas neutras dispersas a travs del agua.

ELECTROLITOS FUERTES Y DBILES

Sustancias que existen en solucin, casi completamente como iones, se llaman: ELECTROLITOS FUERTES, ejemplo: HCl. (la mayor parte de los compuestos inicos son electrolitos fuertes). Se puede deducir los iones en solucin a partir del nombre qumico de la sustancia ejemplo: Yoduro de bario (BaI2) se disocia en solucin acuosa en iones bario (Ba++) y en iones yoduro (2I-). Algunos compuestos se disocian en forma incompleta, en solucin acuosa: ELECTROLITOS DBILES, ejemplo: solucin 1.0 M de. CH3COOH, solamente hay una pequea fraccin (1%) de CH3COOH como iones H+ y CH3COOTener cuidado de no confundir : GRADO DE DISOLUCION del electrolito en agua (SOLUBILIDAD) con GRADO DE IONIZACIN, (fuerte o dbil). Ejemplo: el CH3COOH es muy soluble en agua, pero es electrolito dbil; en cambio del Ba(OH)2, no es muy soluble, pero la cantidad que se disuelve se disocia (ioniza) completamente. Por consiguiente el Ba(OH)2 es un electrolito fuerte. Cuando un electrolito dbil se ioniza en solucin, escribimos la reaccin en la forma siguiente: CH3COOH (ac) CH3COO- (ac) + H+ (ac) La doble flecha significa que la reaccin es significativa en ambas direcciones, algunas molculas de CH3COOH, se disocian para formar iones CH3COO- y H+, al mismo tiempo estos iones se recombinan y forman CH3COOH. Se usa la doble flecha para representar la ionizacin de electrolitos dbiles y una sola flecha para electrolitos fuertes ejemplo: HCl (ac) H+ (ac) + Cl- (ac) La flecha sencilla indica que los iones H+ y Cl- no tienden a recombinarse en agua para formar HCl.

ACIDOS

Sustancias capaces de donar un ion hidrgeno, y por consiguiente aumentar la concentracin de iones H+ en soluciones acuosas. H+ (protn)]. Los cidos se le suelen decir: donadores de protones ejemplo: HCl, HNO3, CH3COOH. Las molculas de cidos diferentes se pueden disociar en forma diferente, depende de la cantidad que se forma de H+. HCl, HNO3 : cidos monoprticos H2SO4 : cidos diprticos (produce dos iones H+ por molcula) La ionizacin del H2SO4 se realiza en 2 etapas: H2SO4 (l) H+ (ac) + HSO41- (ac) HSO41- (ac) H+ (ac) + SO42- (ac) El H2SO4 es un electrolito fuerte, solamente la primera ionizacin es completa as las soluciones acuosas de H2SO4 contiene mezcla de iones: H+ (ac), HSO41- (ac), SO42- (ac).

BASES

Sustancias que pueden reaccionar con aceptar iones H+, los iones OH reaccionan fcilmente con iones H+ para formar H2O (l). H+ (ac) + OH - (ac) H2O (l) Tambin se puede definir una base, como cualquier sustancia que incrementan la concentracin de OH- cuando se agrega al agua. Ejemplo: NaOH, KOH, Ca(OH)2; con las bases ms comunes, se disocian en agua como iones OH -. Los compuestos que no tienen iones OH - ; tambin pueden ser bases ejemplo: el amoniaco (NH3), es una base comn, cuando se agrega al agua, acepta un ion H+ de la molcula de agua y por lo tanto incrementa la concentracin de iones OH- en la misma. NH3(ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH - (ac)
Debido a que solo una fraccin pequea de NH3 forma iones NH4+ + OH - se dice que es un electrolito dbil. Los cidos y bases que son electrolitos fuertes se denominan: cidos y bases fuertes y aquellos que son electrolitos dbiles se conocen: cidos y bases dbiles

ACIDOS FUERTES
HBr HCl

HI HNO3 HClO4 H2SO4

BASES FUERTES
Hidrxidos metlicos de grupo IA: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH. Hidrxidos de los metales alcalinoterreos pesados del grupo IIA : Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2

SALES

Son compuestos inicos que se forman por sustitucin de uno ms iones hidrgeno de un cido por un in positivo diferente, ejemplo: sustituir el in H+ del HCl con Na+ tenemos la NaCl. Casi todas las sales son electrolitos fuertes, las nicas excepciones son algunas sales de metales pesados como: Mercurio y Plomo ejemplo: HgCl2 y Pb(NO3)2 son electrolitos dbiles.

RESUMEN

Mayor parte de sales son electrolitos fuertes. Mayor parte de cidos son electrolitos dbiles. Las bases fuertes comunes son los hidrxidos de metales alcalinos y de los alcalinoterreos pesados. El amoniaco es un electrolito dbil. Mayor parte de otras sustancias son no electrolitos

ECUACIONES IONICAS

Tenemos que ver si al escribir una ecuacin qumica para las reacciones en solucin, suele ser til indicar explcitamente si las sustancias se encuentran como: Iones o Molculas ejemplo: HCl (ac) + NaOH (ac) H2O (l) + NaCl (ac) Una ecuacin escrita de esa manera, mostrando frmulas qumicas completas; Reactivos y Productos se llaman: ECUACIONES MOLECULARES. En el caso del ejemplo es errneo, porque las sustancias en reaccin, excepto el agua, existen como iones: HCl, NaOH, NaCl son electrolitos fuertes. Entonces debemos escribir la reaccin qumica correcta para indicar que estn ionizados en solucin: H+ ( ac) + Cl-(ac) + Na+ (ac) + OH- (ac) H2O (l) + Na+(ac) + OH-(ac) Una ecuacin escrita de esta forma indicando como iones a todos los electrolitos fuertes solubles, se conoce como: ECUACION IONICA COMPLETA. IONES EXPECTADORES: los iones aparecen en formas idnticas y con el mismo coeficiente tanto en los reactivos como en los productos de una ecuacin inica completa. Al omitir los iones espectadores, nos queda ECUACION IONICA NETA ejemplo: H+ (ac) + OH- (ac) H2O (l) Ecuacin molecular: identifica los reactivos reales que participan en una reaccin.

PARA ESCRIBIR UNA ECUACIN IONICA: Se necesita saber

Si la sustancia es soluble: la notacin (ac) que sigue a una frmula qumica en una ecuacin molecular, indica que es soluble. Si es un electrolito fuerte.

Si ambas respuestas son positivas, la sustancia debe escribirse en FORMA IONICA. Electrolitos dbiles, solubles No electrolitos, solubles se expresan en Sustancias insolubles FORMA MOLECULAR

Ejemplo: H3PO4 (ac) + 2 NaOH (ac) Na2HPO4 (ac)

2 H2O (l) +

SOLUBILIDAD

Es la cantidad de sustancia que se puede disolver en determinada cantidad de disolvente. denominaremos insoluble a una sustancia cuya solubilidad sea menor de 0,01 mol/l. Ejemplo: se disuelven en 1 Lt. de H2O a 25 C 1,2 x 10-3 moles de PbI2. REGLAS DE SOLUBILIDAD: no hay reglas que se basen en propiedades fsicas sencillas. Las observaciones experimentales han originado un conjunto de reglas empricas de solubilidad para compuestos inicos

PRINCIPALMENTE SOLUBLES EN AGUA:

NO3-

: todos los compuestos inicos que tienen nitratos, son solubles. CH3COO- : todos los compuestos inicos que tienen acetatos, son solubles. Cl -: todos los compuestos inicos que tienen cloruros, son solubles. Excepto: AgCl, Hg2Cl2, HgCl2 y PbCl2. Br - : todos los compuestos inicos que tienen bromuros, son solubles. Excepto: AgBr, Hg2Br2, HgBr2 y PbBr2. I - : todos los compuestos inicos que tienen yoduros, son solubles. Excepto: AgI, Hg2I2, HgI2 y PbI2. SO42- : todos los compuestos inicos que tienen sulfatos, son solubles. Excepto: CaSO4, SrSO4, BaSO4 y PbSO4.

PRINCIPALES INSOLUBLES EN AGUA

S2- :

todos los sulfuros, son insolubles. Excepto: los de los elementos del grupo IA, IIA y (NH4)2S. CO32- : todos los carbonatos, son insolubles. Excepto: los de los elementos del grupo IA y el (NH4)2CO3. PO43- : todos los fosfatos, son insolubles. Excepto: los de los elementos IA y el (NH4)3PO4. OH - : todos los hidroxilos, son insolubles. Excepto: los elementos del grupo IA, Ba(OH)2, Sr (OH)2 y Ca(OH)2.

PRINCIPIOS DE SOLUBILIDAD

INTERACCIONES SOLUTO-DISOLVENTE: Semejante disuelve a lo semejante EFECTO DE LA TEMPERATURA:

Endotrmico H> 0 (absorbe calor) >solubilidad, si > T Exotrmico H< 0 (disipa calor) < solubilidad, si < T

EFECTO DE LA PRESIN: Solo sobre sistemas Gas-Liquido, a T dada; un aumento de presin, aumenta la solubilidad del gas.

ANALISIS DE MUESTRAS REALES

Para realizar un anlisis se tiene en cuenta los siguientes pasos: 1) Seleccin del Mtodo. 2) Muestreo. 3) Preparacin de la muestra. 4) Definir replicados (repetir el anlisis). 5) Preparacin de soluciones de muestra. 6) Eliminar interferentes. 7) Realizar el anlisis. 8) Calculo y resultados y determinar sensibilidad.

DIFERENCIA ENTRE MUESTRAS REALES Y NO REALES En los Laboratorios, Se realizan anlisis de material: sensibles fcilmente solubles libre de interferentes Se les considera como: MUESTRAS IRREALES, porque son, homogneas, estables y qumicamente sencillas. Existen fundamentos bien establecidos y comprobados para su anlisis, solo se consigue que el analista se concentre en aspectos mecnicos de un anlisis.

DIFERENCIA ENTRE MUESTRAS REALES Y NO REALES En la Investigacin, el anlisis de muestras es: complejo no es soluble en agua en reactivos acuosos diluidos Actan, como interferentes Para su descomposicin, se debe someter a un Tratamiento trmico, a altas temperaturas con reactivos concentrados. El camino que lleva al conocimiento de la composicin de muestras reales exige: Capacidad intelectual e intuicin qumica antes que habilidad mecnica

SELECCIN DEL METODO PARA ANALIZAR MUESTRAS REALES

No existe informacin para seleccionar un mtodo analtico. se sugiere un TRATAMIENTO SISTEMATICO del problema: 1) DEFINICIN DEL PROBLEMA: depende de la respuesta que se de a las siguientes preguntas: Cul es el Intervalo de Concentracin? Qu grado de Exactitud, se requiere? Qu otros componentes, existen en la muestra? Cules son las propiedades fsicas y qumicas? Cuantas muestras se tiene que analizar?

SELECCIN DEL METODO PARA ANALIZAR MUESTRAS REALES

2) BUSQUEDA BIBLIOGRAFICA 3) ELECCIN O DISEO DE UN MTODO

Si la seleccin del mtodo es sencilla, se realiza directamente el anlisis Si la muestra se encuentra en varias formas, la bibliografa recomienda varios mtodos alternativos de anlisis. La bibliografa no siempre brinda un mtodo especfico para el tipo de muestra que se tiene en manos; es por ello que hay varios mtodos que se pueden modificar o adaptar. Cuando ningn mtodo se adapta al anlisis entonces se procede a disear uno nuevo.

SELECCIN DEL METODO PARA ANALIZAR MUESTRAS REALES

4) ENSAYO DE PROCEDIMIENTO: Para detectar los errores determinados en un mtodo analtico, se realiza: ANALISIS DE MUESTRAS PATRONES. La composicin de la muestra patrn con respecto al analito, se conoce con exactitud.

es esencial que los patrones se parezcan lo ms posibles a las muestras, en la concentracin del

analito y en la composicin global de la muestra. En algunos casos es necesario sintetizar patrones, homogenizando cantidades pesadas de compuestos puros. Pero este procedimiento no se aplica a muestras naturales.

SELECCIN DEL METODO PARA ANALIZAR MUESTRAS REALES

ADICIN DE ESTANDAR A LA MUESTRA. Si la muestra es muy compleja, es difcil preparar soluciones de referencia. Este mtodo consiste en aadir a la muestra (o a la solucin problema) cantidades conocidas y pequeas de analito para determinar su concentracin. Este mtodo se emplea en Potenciometra, Espectroscopia de Absorcin Atmica (EAA), Espectroscopia de absorcin molecular (EAM)

MUESTREO

Proceso por el cul se consigue una fraccin representativa de la muestra para realizar un anlisis qumico. Deben reflejar la composicin media de todo el material. En el muestreo de materiales voluminosos comprende: Identificacin de la poblacin Toma de muestra bruta. Preparacin de la muestra de laboratorio: Trituracin y Molienda. Tamizado o Cribado. Mezcla de muestras slidas

HUMEDAD DE LAS MUESTRAS DE LABORATORIO

Las muestras de laboratorio contienen agua que est en equilibrio con la atmsfera. FORMAS DE AGUA EN LOS SLIDOS: 1) AGUA ESENCIAL Es la parte integral de la estructura molecular del cristal de un compuesto en su estado slido. Ejemplo: agua de cristalizacin de un hidrato slido estable como el yeso: CaSO4. 2H2O, alumbre, Al K (SO4)2 . 12 H2O Tipos de Agua Esencial: Solamente es el agua de constitucin, se presenta en compuesto cuando se calienta o se descompone por calor. Ca(OH)2 (s) CaO (s) + H2O (g) Con el calor alcanzan el equilibrio de la humedad de la atmsfera, dando cantidades estequiomtricas.

HUMEDAD DE LAS MUESTRAS DE LABORATORIO

2)AGUA NO ESENCIAL Aquella que se retiene en el slido como consecuencia de fuerzas fsicas. No guarda ninguna proporcin estequiomtrica. Tipos de Agua No Esencial Agua Adsorbida: Aquella que se retiene en la superficie de los slidos Agua Sorbida: se encuentra en los intersticios de la estructura molecular, se presenta en muchas sustancias coloidales como: almidn, protenas, gel de slice, etc Agua Ocluida: Es el agua lquida atrapada al azar en los huecos microscpicos situados irregularmente a travs de los cristales del slido

DETERMINACIN DE AGUA EN LAS MUESTRAS CALEFACCION: se determina entre 100 110 C. Este mtodo no es seguro, se puede cometer errores, Positivos: especialmente en muestras que dan productos voltiles o que se descomponen; Negativos, en muestras que contienen humedad sorbida. METODO DE KARL FISCHER: Es especfico, el reactivo est compuesto: Yodo, SO2, Piridina, Metanol.
C5H5N.I2 + C5H5N.SO2 + C5H5N + H2O -------- 2C5H5N.HI + C5H5N.SO3 2) C5H5N.SO3 + CH3OH ---------- C5H5N.(H)SO4 CH3 3) C5H5N.SO3 + H2O C5H5NHSO4H
1)

DISOLUCION Y DESCOMPOSICIN DE LAS MUESTRAS ANALITICAS

Algunas muestras se disuelven fcilmente en el agua en soluciones acuosas de cidos o bases. En cambio otras muestras necesitan de reactivos, existe la probabilidad de que se volatilice parte del analito: Si se disuelven un cido fuerte (HClO4, HCl, HNO3, HI, HBr, H2SO4), se volatiliza: CO2, SO2, H2S, etc. cuando se disuelve en una base, se pierde NH3. El cido Fluorhdrico, reacciona con los silicatos y Boro, para producir fluoruros voltiles. Si se utiliza disolventes oxidantes, desprendimiento de: Cloro, Bromo y Yodo. Si se utiliza disolventes reductores, se volatiliza la : Arsina, Fosfina, Estibina. Algunos elementos forman cloruros voltiles, que se pierden parcial o completamente de soluciones calientes de HCl por ejemplo: Cloruro de estao IV, Germanio IV, Antimonio III, Arsnico III y Mercurio II El cido Brico, HNO3 y los cidos halgenos, se pierden al hervir sus soluciones acuosas. Ciertos xidos voltiles, se pueden perder en soluciones cidas calientes, tales como: Tetraoxido de Osmio y Rutenio y el Heptaoxido de Renio

REACTIVOS ACUOSOS PARA DISOLVER O DESCOMPONER MUESTRAS

Son los cidos minerales y con menor frecuencia las soluciones acuosas de NH3 y de hidrxidos de metales alcalinos. (Na, K, Li). HCl : cuando esta concentrado es un excelente disolvente de muchos xidos metlico HNO3: concentrado y caliente disuelve todos los metales comunes a excepcin del Al y Cr (la razn es porque se forma xido superficial). Si se trata a las aleaciones que contienen estao, wolframio o antimonio; se forman xidos hidratados, poco solubles ejemplo: SnO2.4H2O. H2SO4: la mayora de los compuestos orgnicos se deshidratan y oxidan debido a la elevada temperatura del reactivo (p.ebull 340C) y se eliminan CO2 y H2O. HClO4: cuando esta fro y diluido no es oxidante. Pero cuando esta concentrado y en caliente es un potente oxidante. Ataca algunas aleaciones de hierro y acero inoxidable que son inatacables por otros xidos minerales. PRECAUCIN: se debe tener cuidado porque ocurren explosiones violentas cuando esta en contacto con material orgnico o sustancias inorgnicas fcilmente oxidables. Se debe trabajar en vitrinas especiales. Mezclas Oxidantes: se utiliza mezcla de cidos o aadiendo agentes oxidantes a un cido mineral. Ejemplo: Agua Regia (Mezcla: HCl (3) : HNO3 (1) ). La solucin de Bromo o H2O2 a cidos minerales, acelera la oxidacin de materiales orgnicos presentes en la muestra. La mezcla de HNO3 y HClO4: es menos peligrosa que el HClO4 solo. Si se usa esta mezcla se debe tener cuidado de evitar la evaporacin de todo el HNO3, antes de la oxidacin completa de la materia orgnica, de lo contrario puede producir explosin. HF: se utiliza para descomponer rocas y minerales de silicato y para determinar especies distintas al silicio. Durante el tratamiento la slice se elimina como tetrafluoruro y el exceso de HF se elimina por evaporacin en presencia de H2SO4. PRECAUCIN: el HF es txico, la disolucin de la muestra y la evaporacin del exceso se deben hacer en vitrina o campaa de extraccin. Si entra en contacto con la piel, se debe lavar con abundante agua y despus agregar una solucin de Ca2+ para precipitar el in fluoruro

DESCOMPOSICION DE MUESTRAS CON SLIDOS FUNDIDOS

Muchas muestras no son atacadas o solo lentamente con los reactivos. La muestra se mezcla con una sal de metal alcalino llamada: FUNDENTE y a continuacin se funde la mezcla para formar un producto soluble en agua llamado FUNDIDO. Los fundentes, descomponen la mayora de sustancias gracias a la alta temperatura: 300 1000 C y la alta concentracin del reactivo que se pone en contacto con la muestra. Fundente, es 10 veces mayor que el peso de la muestra. Tipos: Fundentes bsicos: Carbonatos, hidrxidos, perxidos y boratos. Fundentes cidos: Pirosulfato, fluoruros cidos y xido brico.

ELIMINACIN DE INTERFERENTES

La muestra tiene especies que producen una seal indistinguible o atenan la seal emitida por el analito: estos son los interferentes. Existen 2 mtodos para eliminar interferentes: 1)Usando un agente enmascarante: Es un reactivo que forma complejo con el interferente. Ejemplo: muestra con Cu y Cd; se debe enmascarar el Cu agregando amoniaco y forma Cu (NH3)4 2)Separacin Fsica: Utilizando tcnicas de separacin como: Cromatografa, Precipitacin, Extraccin con solvente, Intercambio inico, Destilacin, etc

VOLUMETRIA

Procedimiento que se basa en medir el volumen de una solucin de concentracin conocida (estndar o tipo) que reacciona con un volumen de una solucin de concentracin desconocida que se analiza. Punto de Equivalencia: momento en que se ponen en contacto cantidades equivalentes de sustancias reaccionantes. Punto Final: momento en que termina la titulacin o valoracin, y esta dado por un cambio fsico o qumico en el sistema, el cul es observable por el analista, y est dado por aparicin o desaparicin de un color o precipitado. Indicador: sustancia que sirve para que en algunos casos nos haga notar el punto final. VALORACIN: Proceso de agregar un volumen medido de una solucin tipo (gasto) a una muestra anlisis con el fin de cuantificarla. (hallar el peso, porcentaje) TITULACIN: proceso de agregar un volumen medida de una solucin tipo (gasto) a un patrn primario o a otra solucin de concentracin conocida con el fin de encontrar su concentracin real (Normalidad, Moralidad, etc.).

UNIDADES QUMICA DE CONCENTRACIN DE SUSTANCIAS

1) FORMALIDAD: F = N de Pesos Frmula gramo N L Solucin N de pesos de = Peso del soluto Frmula-gramo Peso frmula del soluto

2) MOLARIDAD: M = N de moles soluto N L solucin N moles (n) = Peso Soluto Peso Molecular

3) NORMALIDAD: N = # Equivalentes gramo N L de Solucin # Equiv-gr = Peso Soluto Peso Equivalente

PATRONES PRIMARIOS
PATRONES PRIMARIOS DE NEUTRALIZACIN cidos: Ftalato cido de potasio o Biftalato de potasio cido sulfmico: HSO3NH2. Bsicos: Carbonato sodio anhidro: Na2CO3 Borato de sodio: Na2B4O7 10 H2O PATRONES PRIMARIOS DE OXIDO-REDUCCIN Oxidantes: Dicromato de Potasio (desecar a 140 C) : K2Cr2O7 Yodo (oxidante dbil) : I2 Reductores: Oxalato de sodio. Hierro electroltico, se disuelven en HCl PATRONES PRIMARIOS DE PRECIPITACIN Cloruro de sodio: NaCl (puro, estable , en Argentimetra) PATRONES PRIMARIOS: OTROS Carbonato de calcio: CaCO3, disuelto en HCl, para control de solucin EDTA. HCl: punto de ebullicin constante, contiene 20,22% P/P de HCl gaseoso lo que permite preparar soluciones exactas de HCl, previo calculo de la concentracin que se requiere.

TIPOS DE ANALISIS

ANALISIS DIRECTO: Se realiza cuando reacciona de manera directa, las sustancias reaccionantes, es decir: la sustancia anlisis con la solucin tipo o valorante. HCl + NaOH ----------- NaCl + H2O ANALISIS INDIRECTO: No reacciona directamente, las sustancias reaccionantes. En este caso es necesario recurrir a una sustancia intermedia, el cul reacciona con la sustancia anlisis y tambin con la solucin tipo o valorante. (Rx en forma equivalente). 2FeCl3 + 2KI ---------- I2 + 2FeCl2 + 2KCl I2 + 2Na2S2O3 ---------- 2NaI + Na2S4O6 ANALISIS RESIDUAL: Se emplea, cuando la sustancia que se valora es poco soluble o cuando las sustancias reaccionantes no reaccionan rpidamente en forma total. Se usa 2 soluciones tipo: una que se emplea en exceso y la otra que cuantifica dicho exceso. Por diferencia se calcula el volumen de la solucin tipo que reacciona con la sustancia anlisis. CaCO3 + HCl (exc) ---------- CaCl2 + CO2 + H2O HCl + NaOH ---------- NaCl + H2O mLs HCl colocados mLs NaOH gastados mLs HCl combinados -

EVALUACION DE LOS RESULTADOS

toda medicin fsica o qumica esta sujeta a incertidumbre y el analista solo puede alcanzar aproximacin aceptable al valor dudoso. VALOR MEDIO ( X ) media aritmtica X = x n MEDIANA ( m ) Conjunto de valores arreglados en orden de magnitud Si el grupo consta de un nmero impar de mediciones, la eleccin de la mediana puede hacerse directamente: el valor central. Pero si es el nmero par de mediciones se toma como mediana el valor medio del par de resultados centrales Es necesario ordenar los resultados en orden creciente, antes de calcular la mediana RANGO ( R ) Diferencia entre el mayor valor de la serie y el menor valor de la misma R = XM - Xm Cuando el rango es pequeo, el grado de dispersin es menor y el mtodo es ms preciso y sucede lo contrario. DESVIACION ESTANDAR ( S ) Medida ms segura de precisin. PRECISIN Grado de concordancia entre si, de los valores numricos obtenidos de 2 o ms mediciones que se realizan bajo las mismas condiciones y el mismo mtodo. La funcin se mide en funcin del desvo

EXACTITUD
Grado de coincidencia del resultado de una medicin con el valor verdadero de la misma. Se expresa en funcin del Error .

RESULTADOS DIVERGENTES

Cuando un grupo de resultados, aparece uno de ellos divergente con los dems se tiene que tomar la decisin de aceptarlo o rechazarlo. REGLA 4 d Cuando hay un grupo de 4 o ms resultados debe rechazarse el dudoso si la diferencia entre este y el nuevo valor media de los resultados restantes es mayor 4 veces el valor del nuevo desvo. Separar el dudoso: 40,02 % 40,12% 40,16% 40,18% 40,20% dudoso Calcular la media aritmtica de los resultados restantes del grupo determinar el desvo medio ( d ) de los resultados restantes con respecto al valor medio de los mismos .
d = (XX) n

Hacer las comparaciones respectivas: Diferencia entre el valor dudoso y el valor medio de los resultados restantes. Comparando: la diferencia anterior y el valor de 4 veces el desvo medio. REGLA 2,5 d Cuando hay grupo de 4 o ms resultados debe rechazarse el resultado dudoso, si la diferencia entre este y el nuevo valor medio de los resultados restantes es mayor que 2,5 veces el valor del nuevo desvo medio

RESULTADOS DIVERGENTES
CRITERIO Q Se calcula el rango o recorrido. Determinar la diferencia entre el valor dudoso y el ms prximo (valor absoluto). Se divide esta diferencia entre el rango, obtenindose el Cociente de Rechazo o Q Experimental. Se compara el Q Experimental con el correspondiente Q Tabla

TABLA DE VALORES CRITICOS DE COCIENTE RECHAZO (Q) N OBSERVACIONES Q. CRITICO(Confianza al 90%) 3 0,94 4 0,76 5 0,64, 6 0,56 7 0,51 8 0,47 9 0,44 10 0,41
Q Experimental Q tabla = se Rechaza

GRAVIMETRIA

Consiste en separar y pesar al estado de gran pureza un elemento o un compuesto de composicin qumica definida, el cul guarda relacin estequiomtrica con la sustancia que se determina. Lo separado corresponde a una porcin del total de la muestra que se analiza; como se sabe, cul es el peso de la muestra y el de la sustancia aislada es fcil calcular el porcentaje del elemento o del compuesto que se determina si se conoce sus frmulas y las reacciones qumicas correspondientes. La estequiometra en este caso tiene gran aplicabilidad. ESTEQUIOMETRIA: estudia las relaciones ponderables existentes entre los constituyentes de las sustancias que reaccionan y los productos de reaccin. Su aplicacin en el anlisis cuantitativo es fundamental y sencilla. Ejem: una muestra anlisis de 2 g. que contiene BaCL2, hemos cuantificado por gravimetra el Bario, bajo la forma de BaSO4 y el precipitado o compuesto final obtenido fue de 0,25 g. Cul ser el porcentaje de bario en la muestra? BaCl2 + H2SO4 ----------- BaSO4 + 2HCl 1 mol 1 mol 1 mol 2 moles ion Ba2+ + ion SO421 mol BaSO4 137g Ba2+ + 96g SO42233g BaSO4 Con las relaciones ponderables, se hace el planteo siguiente: 137g Ba2+ ---------233g BaSO4 X ---------- 0,25 g BaSO4 X = 0,146g Ba2+ sacamos el porcentaje: 2 g Muestra --------0,146g Ba2+ 100 g Muestra --------X X = 7,30%

METODOS GRAVIMETRICOS

Mtodos por Volatilizacin: En este mtodo es necesario que uno o ms componentes de la muestra sean voltiles o puedan transformarse en compuestos voltiles. Estos mtodos pueden ser: Directos e Indirectos. M. Directos: en este caso el componente volatilizado o desprendido se absorbe en un medio debidamente pesado y luego se determina el incremento de peso de este ltimo.
CaCO3 + 2HCl ---------------CaCl2 + H2O + CO2

Ba(OH)2

+ CaCO3

CO2

------------

BaCO3 CO2

H2O

------------------

1 mol

1 mol 44g CO2

100g CaCO3

M. Indirectos: En este mtodo lo que se determina es el peso del residuo que queda despus de la volatilizacin de un componente.

METODOS GRAVIMETRICOS

Mtodos por Electrogravimetra En el electroanlisis, el elemento que se determina se deposita por el pasaje de una corriente elctrica, ya sea como tal o como un compuesto de composicin qumica conocida. La electrlisis se lleva a cabo en el Electroanalizador, el cual tiene 2 electrodos uno (+) y el otro (-) que son respectivamente el nodo y el ctodo, los cuales se sumergen en la solucin anlisis que se encuentra en un vaso. La celda de electrlisis se conecta a corriente elctrica que se controla por un potencimetro, ampermetro y un voltmetro. Mtodos por Precipitacin El compuesto que se va a determinar se precipita en una solucin, en forma de un compuesto slido insoluble, como consecuencia de una reaccin qumica con un reactivo apropiado y enseguida se averigua el peso de este compuesto o de la sustancia en que sea ventajoso convertir la forma precipitada y luego se hacen los clculos algunas veces la forma ponderable es la misma en que se precipita frecuentemente el compuesto buscado se pesa en otra forma de lo que precipito, as tenemos el calcio se precipita como oxalato de calcio, pero se pesa frecuentemente como xido del calcio De igual manera al determinar Fe2+ y Al3+ generalmente son formas precipitados los Fe(OH)3 y Al(OH)3 por accin del NH4OH, pero las formas ponderables son los xidos Fe2O3 y Al2O3 obtenidos por calcinacin de los hidrxidos

CONDICIONES DE UNA BUENA PRECIPITACIN

Deben tener SOLUBILIDAD ESCASA, lo que se consigue cuando su Kps es inferior 10-8. El precipitado debe poder FILTRARSE Y LAVARSE con bastante rapidez. Por esta razn son mejores los precipitados cristalinos con partculas grandes, pues as no obstruyen los poros del filtro y absorben menos las impurezas por una menor superficie de contacto. Todo lo contrario ocurre con los precipitados amorfos, como los precipitados coloidales ejemplo Al(OH)3. La forma precipitada debe poder CONVERTIRSE fcilmente en la FORMA PONDERABLE si fuese necesario hacerlo. La FORMA PNDERABLE debe tener una correspondencia exacta entre su formula qumica y su composicin verdadera, pues de no ser as sera imposible realizar los clculos en el anlisis. Adems la FORMA PONDERABLE debe ser lo suficientemente ESTABLE, a fin de que no cambie su composicin qumica. Es preferible que en la FORMA PONDERABLE el contenido del elemento que se determina sea lo menor posible, pues en este caso los errores que se cometan repercutirn menos en el resultado final del anlisis Conviene que el REACTIVO PRECIPITANTE sea una sustancia VOLATIL, pues si este no es totalmente eliminado durante el lavado, se le puede eliminar durante l secado y calcinacin, por esta razn se precipita el Fe con NH4OH y no con NaOH. A veces un mismo reactivo precipita a dos o ms iones ejemplo: cuando estn juntos el Fe y Al y se les precipita con NH4OH. En este caso se puede utilizar un REACTIVO ESPECIFICO para alguno de ellos

REGLAS PARA LA PRECIPITACION

La precipitacin debe hacerse en soluciones diluidas para disminuir la COPRECIPITACIN.

Los reactivos precipitantes deben agregarse lentamente y agitando la solucin anlisis, para evitar la sobresaturacin y se puedan formar cristales mucho ms grandes.

La precipitacin debe efectuarse en Solucin Caliente, pues as aumenta la solubilidad y en consecuencia se evita la sobresaturacin, tambin se facilita la coagulacin de los precipitados coloidales.
Es conveniente dejar ENVEJECER los precipitados cristalinos durante 2 3 horas para que se purifiquen y crezcan los cristales. Los precipitados deben lavarse de preferencia con soluciones de electrolitos, que puedan ser eliminados por calentamiento, esto permite evitar la Peptizacin, especialmente cuando se trata de precipitados coloidales.

En ltimo caso la Coprecipitacin, se puede corregir disolviendo el precipitado, previamente separado por filtracin y reprecipitandolo nuevamente luego de haber sido disuelto. De esta manera el precipitado resultar ms puro, pues habr menos impurezas en esta ltima precipitacin.

PRECIPITADOS

COPRECIPITACIN: Es un fenmeno que en algunos compuestos que en otras circunstancias son solubles, se eliminan de la solucin durante la formacin del precipitado. BaCl2 + H2SO4 -----------BaSO4 + 2HCl ADSORCIN SUPERFICIAL: es el proceso por el cul los iones de una solucin se retienen sobre la superficie de un slido ( partculas amorfas y coloidales). PRECIPITADOS COLOIDALES: Son partculas con dimetros del orden 1 a 100 nanmetros y son muy pequeos para precipitar, por lo que permanecen indefinidamente en suspensin, son difciles de filtrar y lavar. Coagulacin de Coloides: Las suspensiones coloidales son estables debido a que todas las partculas estn cargadas con cargas iguales (- +), por lo cul se rechazan entre si.. Se puede reducir la estabilidad de la mayora de las suspensiones coloidales mediante: Calentamiento, Agitacin y Agregados de una Electrolito comn, Formando partculas ms grandes que sedimentan. Pero cuando lavamos con agua destilada, regresa a su estado anterior (PEPTIZACIN). Peptizacin: Proceso por el cul un coloide coagulado regresa a su estado normal disperso. Se deben lavar con solventes que tienen electrolitos parecidos a los coloides coagulados.

PRECIPITADOS

PRECIPITADOS CRISTALINOS: Son los que se filtran ms fcilmente que los precipitados coloidales y amorfos, se pueden controlar en cierta medida el tamao de las partculas individuales y por lo tanto su capacidad de filtracin. cristalizacin ocurre en dos etapas: NUCLEACIN: Mecanismo por el cul molculas en solucin se renen de manera aleatoria para formar pequeos agregados (precipitado tipo coloidal). CRECIMIENTO: Implica la adicin de ms molculas al ncleo, para formar el cristal o una partcula de mayor tamao. Para efectuar el crecimiento de partculas puede emplearse 3 tcnicas:. Elevar la temperatura. Agregar con lentitud el precipitante, empleando agitacin vigorosa. Utilizar volmenes grandes de solucin, de manera que las concentraciones del analito y el reactivo precipitante sean bajas.