Configuraciones electrnicas, principio de exclusin de Pauli y principio de mxima duplicidad

Configuraciones electrnicas
En fsica y qumica, la configuracin electrnica es la manera en la cual los electrones se estructuran o se modifican en un tomo, molcula o en otra estructura fsico-qumica, de acuerdo con el modelo de capas electrnico, en el cual las funciones de ondas del sistema se expresa como un producto de orbitales antisimetrizadas.1 2 Cualquier conjunto de electrones en un mismo estado cuntico deben cumplir el principio de exclusin de Pauli. Por ser fermiones (partculas de espn semientero) el principio de exclusin de Pauli nos dice que esto es funcin de onda total (conjunto de electrones) debe ser antisimtrica.3 Por lo tanto, en el momento en que un estado cuntico es ocupado por un electrn, el siguiente electrn debe ocupar un estado cuntico diferente. En los tomos, los estados estacionarios de la funcin de onda de un electrn en una aproximacin no relativista se denominan orbitales atmicos, por analoga con la imagen clsica de los electrones orbitando alrededor del ncleo. Estos estados, en su expresin ms bsica, se pueden describir mediante cuatro nmeros cunticos: n, l, m y ms, y, en resumen, el principio de exclusin de Pauli implica que no puede haber dos electrones en un mismo tomo con los cuatro valores de los nmeros cunticos iguales. De acuerdo con este modelo, los electrones pueden pasar de un nivel de energa orbital a otro ya sea emitiendo o absorbiendo un cuanto de energa, en forma de fotn. Debido al principio de exclusin de Pauli, no ms, de dos electrones pueden ocupar el mismo orbital y, por tanto, la transicin se produce a un orbital en el cual hay una vacante. Se utiliza en una notacin estndar para describir las configuraciones electrnicas de tomos y molculas. Para los tomos, la notacin contiene la definicin de los orbitales atmicos (en la forma n l, por ejemplo 1s, 2p, 3d, 4f) indicando el nmero de electrones asignado a cada orbital (o al conjunto de orbitales de la misma subcapa) como un superndice. Por ejemplo, el hidrgeno tiene un electrn en el orbital s de la primera capa, de ah que su configuracin electrnica se escriba 1s1. El litio tiene dos electrones en la subcapa 1s y uno en la subcapa 2s (de mayor energa), de ah que su configuracin electrnica se escriba 1s2 2s1 (pronuncindose "uno-ese-dos, dos-ese-uno"). Para el fsforo (nmero atmico 15), tenemos: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3. Para tomos con muchos electrones, esta notacin puede ser muy larga por lo que se utiliza una notacin abreviada, que tiene en cuenta que las primeras subcapas son iguales a las de algn gas noble. Por ejemplo, el fsforo, difiere del argn y nen (1s2 2s2 2p6) nicamente por la presencia de la tercera capa. As, la configuracin electrnica del fsforo se puede escribir respecto de la del nen como: [Ne] 3s2 3p6. Esta notacin es til si tenemos en cuenta que la mayor parte de las propiedades qumicas de los elementos vienen determinadas por las capas ms externas. El orden en el que se escriben los orbitales viene dado por la estabilidad relativa de los orbitales, escribindose primero aquellos que tienen menor energa orbital. Esto significa que, aunque sigue unas pautas generales, se pueden producir excepciones. La mayor parte de los tomos siguen el orden dado por la regla de Madelung. As, de acuerdo con

esta regla, la configuracin electrnica del hierro se escribe como: [Ar] 4s2 3d6. Otra posible notacin agrupa primero los orbitales con el mismo nmero cuntico n, de tal manera que la configuracin del hierro se expresa como [Ar] 3d6 4s2 (agrupando el orbital 3d con los 3s y 3p que estn implcitos en la configuracin del argn). El superndice 1 de los orbitales ocupados por un nico electrn no es obligatorio.4 Es bastante comn ver las letras de los orbitales escritas en letra itlica o cursiva. Sin embargo, la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) recomienda utilizar letra normal, tal y como se realiza aqu. Niels Bohr fue el primero en proponer (1923) que la periodicidad en las propiedades de los elementos se poda explicar mediante la estructura electrnica del tomo.5 Su propuesta se bas en el modelo atmico de Bohr para el tomo, en el cual las capas electrnicas eran rbitas electrnicas a distancias fijas al ncleo. Las configuraciones originales de Bohr hoy parecen extraas para el qumico: al azufre se le asignaba una configuracin 2.4.4.6 en vez de 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4. Un ao despus, E. C. Stoner incorpora el tercer nmero cuntico de la teora de Sommerfeld en la descripcin de las capas electrnicas, y predice correctamente la estructura de capas del azufre como 2.8.6.6 Sin embargo, ni el sistema de Bohr ni el de Stoner podan describir correctamente los cambios del espectro atmico en un campo magntico (efecto Zeeman).

Principio de exclusin de Pauli

El principio de exclusin de Pauli es un principio cuntico enunciado por Wolfgang Ernst Pauli en 1925. Establece que no puede haber dos fermiones con todos sus nmeros cunticos idnticos (esto es, en el mismo estado cuntico de partcula individual) en el mismo sistema cuntico ligado. Formulado inicialmente como principio, posteriormente se comprob que era derivable de supuestos ms generales: de hecho, es una consecuencia del teorema de la estadstica del spin. Histricamente el principio de exclusin de Pauli fue formulado para explicar la estructura atmica, y consista en imponer una restriccin sobre la distribucin de los electrones entre los diferentes estados. Posteriormente, el anlisis de sistemas de partculas idnticas llev a la conclusin de que cualquier estado deba tener una simetra bajo intercambio de partculas peculiar, lo cual implicaba que existan dos tipos de partculas: fermiones, que satisfaran el principio de Pauli, y bosones, que no lo satisfaran. Como se ha dicho, el principio de exclusin de Pauli slo es aplicable a fermiones, esto es, partculas que forman estados cunticos antisimtricos y que tienen espn semientero. Son fermiones, por ejemplo, los electrones y los quarks (estos ltimos son los que forman los protones y los neutrones). El principio de exclusin de Pauli rige, as pues, muchas de las caractersticas distintivas de la materia. En cambio, partculas como el fotn y el (hipottico) gravitn no obedecen a este principio, ya que son bosones, esto es, forman estados cunticos simtricos y tienen espn entero. Como consecuencia, una multitud de fotones puede estar en un mismo estado cuntico de partcula, como en los lseres. El caso ms conocido por su amplia utilizacin en el campo de la qumica y la fsica atmica es en el sistema cuntico del tomo de Schrdinger siendo los fermiones los

electrones. Por ello es la versin ms conocida de este lema: "Dos electrones en la corteza de un tomo no pueden tener al mismo tiempo los mismos nmeros cunticos". Esto explica que los electrones se distribuyan en capas alrededor de un ncleo y que por tanto los tomos con ms electrones ocupen un tamao mayor, adems de que no sea posible interpenetrar de cierta manera las nubes electrnicas de los tomos, este hecho explica la impenetrabilidad de la materia ordinaria macroscpica. Otro fenmeno fsico del que es responsable el principio de Pauli es el ferromagnetismo, en el que el principio de exclusin implica una energa de intercambio que induce al alineamiento paralelo de electrones vecinos (que clsicamente se alinearan antiparalelamente).

Principio de mxima multiplicidad

El principio de mxima duplicidad (regla Hund), establece que: los electrones que entran en los orbtales p, d o f ocuparan primero orbtales con sus giros paralelos en el mismo sentido. Tambin puede expresarse as: ningn orbital puede tener dos electrones mientras otro del mismo subnivel este vaci. Este principio hace referencia que cuando los electrones se van agregando a los orbtales que tienen la misma energa (llamados degenerados) lo deben de hacer entrando un electrn en cada orbital de forma tal que queden desapareados y con spin paralelo antes de que completar un orbital donde los electrones se encuentran apareados, por ejemplo el fsforo tiene un numero atmico de 15 sus tres ltimos electrones se encuentran en el subnivel p del nivel 3, la colocacin de estos tres electrones se puede representar de la siguiente manera Sera incorrecto si estos tres ltimos electrones de fsforo solo ocuparan dos orbtales degenerado del subnivel p. La regla de Hund se base en el hecho de que los electrones se repelen uno al otro. Al ocupar diferentes orbtales, los electrones permanecen tan alejados uno de otro, como es posible, minimizando las repulsiones electrn |N |7 |[pic] |1s2 2s2 2p3 | |Ne |10 |[pic] |1s2 2s2 2p6 | |Na |11 |[pic] |1s2 2s2 2p6 3s1 |