Corrosão e Proteção Dos Materiais

2013, Jan/Fev/Mar, Vol.
32, No 1, 01 -32 - ISSN 2182-6587
CorroSo E ProtEco DE MatEriaiS

REABILITAO DE UMA ESTRUTURA CONTAMINADA POR IES CLORETO UTILIZANDO A TCNICA DA DESSALINIZAO DEGRADAO E PROTEO SUPERFICIAL DA MADEIRA EM EXTERIOR ENSAIOS DE CORROSO SOB TENSO DO AO API 5L X70 EM MEIO DE ETANOL
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FICHA TCNICA
Directora: Teresa Cunha Diamantino Directora Adjunta: Isabel Figueira Vasques Conselho Tcnico-Cientfico: Alda Simes (IST) Carlos Silva (REN) Elisabete Almeida (Consultora) Gervsio Ferreira Pimenta (ISQ) Ins Fonseca (FCUL) Joo Machado (CIN) Jorge Correia (FCUL) Jos Gomes (Consultor) Jos Incio Martins (FEUP) Jos M. Antelo (Consultor) Jos Vieira (SIKA) Leonor Crte-Real (Hempel) Lus Rocha (UM) Manuela Cavaco (APT) Manuela Salta (LNEC) Mrio G. S. Ferreira (UA) Victor M. M. Lobo (UC) Zita Loureno (Zetacorr) Colaboradores Permanentes: Csar A. C. Sequeira (IST) Christopher M. A. Brett (UC) Fernando Fragata (CEPEL, BR) Paula Rodrigues (LNEC) Jos Lus Nogueira (ARCP) Manuel Morcillo (CENIM, ES) Zehbour Panossian (IPT, BR) Concepo Grfica e Paginao What Colour Is This? Design & Graphic Arts info: comercial@wcit.pt Editor LNEG Laboratrio Nacional de Energia e Geologia, I.P. Estrada do Pao do Lumiar, n 22 1649-038 Lisboa Tel. + 351 21 092 46 51/2 revista.cpm@lneg.pt www.lneg.pt Depsito Legal: 28088/89 Capa: Turbina olica (Foto gentilmente cedida pela Sra. Prof Ftima Montemor)
2013, JAN
/ FEV / MAR, VOL. 32, N 1
SUMRIO COMENTRIO Ftima Montemor

Prof Dep. Eng Qumica do IST Vice Presidente da FEC
ARTIGOS - Reabilitao de uma estrutura contaminada por ies cloreto utilizando a tcnica de dessalinizao.
H. Alves, Z. Loureno e P. Colao
- Degradao e proteco superficial da madeira em exterior.

J. A. Santos e C. Duarte
- Ensaios de corroso sob tenso do ao API 5L X70 em meio de etanol combustvel.

C. Santos, A. C. Joaquim, J. Santos et al.
CAso ReAL De Corroso - Corroso pontual no exterior de uma lata de alimentos.

Jos I. Martins
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comEntrio
Num pas, fortemente ligado ao mar, em que a aposta no desenvolvimento e na inovao passa, inevitavelmente, pela explorao dos inmeros recursos por ele oferecidos, a preveno da corroso reveste-se da maior importncia. Dotado de mais de 1800 km de Costa, distrbuidos entre o Continente e Ilhas, Portugal apresenta um elevadissimo potencial para a explorao de recursos offshore, por exemplo no domnio das energias renovveis. Por outro lado, o desenvolvimento de plos industriais e a criao de infra-estruturas porturias que coloquem Portugal nas rotas da Europa, obrigam a estratgias de projeto, construo e manuteno, que obrigatoriamente tero de contemplar as tecnologias de preveno da corroso e de proteco dos materiais. Estas oportunidades podem potenciar fortemente as actividades de I&D do sistema nacional, a competitividade das PMEs e a criao de novos empregos.
Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1 (2013)
EUROCORR 2013 (www.eurocorr2013.org). Trata-se de um reconhecido Congresso Internacional, o maior da sua rea, e conta com a participao de cientistas, investigadores e tcnicos pertencentes a Universidades, Laboratrios e Empresas de reconhecido prestgio a nvel mundial. O evento ter lugar no Centro de Congressos do Estoril, de 1 a 5 de Setembro de 2013. Neste Congresso sero organizadas vrias sesses cientficas e discutidas diversas temticas no mbito da corroso, proteco e durabilidade de estruturas. Ser ainda organizada uma grande exposio, onde as empresas portuguesas tero oportunidade de divulgar as suas actividades. O EUROCORR 2013 ter como tema principal Corrosion Control for a Blue Sky e incidir, em particular, sobre Estratgias inovadoras para a proteco de materiais em sistemas de produo de energia , uma temtica muito relevante para o sistema de I&D nacional. Este Congresso constitui, mais uma vez, uma grande oportunidade para evidenciar as capacidades tcnico-cientficas do nosso pas e cimentar novas colaboraes e oportunidades que potenciem o nosso trabalho.
Ftima Montemor
Professora do Departamento de Engenharia Qumica do Instituto Superior Tcnico Investigadora do ICEMS Vice Presidente da Federao Europeia de Corroso Co-Chairperson EuroCorr 2013 Neste mbito a comunidade de I&D nacional desempenha um papel determinante na disseminao de actividades ligadas temtica da corroso e proteo dos materiais. Em franca expanso, e com uma imagem muito moderna, a Revista de Corroso e Proteco de Materiais , a nvel nacional, um dos veculos mais importantes para esta disseminao. A publicao regular de artigos de I&D de elevado rigor cientfico, a organizao de jornadas temticas e a publicao de inmeras notcias relevantes, torna a revista de Corroso e Proteco de Materiais uma ferramenta imprescindvel para a divulgao das actividades tcnico-cientficas desenvolvidas, quer a nvel nacional, quer internacional. Saliente-se que a qualidade do trabalho de I&D desenvolvido em Portugal tem merecido destaque a nvel internacional, concretizando-se atravs da organizao em Portugal de grandes eventos internacionais. Neste contexto, ser organizado em Portugal, pela segunda vez, o Congresso Europeu de Corroso
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artigo
REABILITAO DE UMA ESTRUTURA CONTAMINADA POR IES CLORETO UTILIZANDO A TCNICA DA DESSALINIZAO
Artigo submetido em Agosto de 2012 e aceite em Novembro de 2012

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(1) Zetacorr, Lda, Rua J. M. Simes, 8, Torres Vedras Stap, Rua Marqus da Fronteira, 8, 3. Dto, 1070-296 Lisboa (*) A quem a correspondncia deve ser dirigida, e-mail:zetacorr@zetacorr.com (2)
Henrique Alves(1), Zita Loureno (1)(*) e Pedro Colao (2) Resumo As tcnicas mais utilizadas para reabilitar estruturas em que a corroso devida contaminao do beto por ies cloreto, so a reparao localizada e os mtodos electroqumicos, como a proteco catdica e a dessalinizao. Embora a reparao localizada seja uma tcnica bastante utilizada, a sua aplicao na reabilitao de estruturas contaminadas por ies cloreto, pouco eficaz a longo prazo. Isto porque, se a reparao no remover todo o beto contaminado, novas reas de corroso so formadas nas regies adjacentes s zonas reparadas, designadas por nodos incipientes, dando assim continuao deteriorao. A aplicao dos mtodos electroqumicos resulta em solues mais eficazes e econmicas no controlo da corroso. Este artigo descreve o processo de reabilitao de um edifcio escolar, em que parte da estrutura de beto armado se encontrava severamente afectada por corroso das armaduras devido contaminao do beto por ies cloreto. Como tcnica de reabilitao foi implementada a dessalinizao, com o objectivo de diminuir o teor de cloretos do beto junto s armaduras, para valores aceitveis, eliminando assim a causa da corroso. O recurso a esta tcnica possibilitou a reabilitao integral da parte afectada da estrutura de beto armado sem recorrer remoo do beto contaminado. Palavras-Chave: Beto Armado, Corroso, Dessalinizao, Tcnicas Electroqumicas still often used, is unlikely to be a very long term effective solution. If the repair does not remove all chloride contaminated concrete from around reinforcing bars, then new corroding areas know as incipient anodes, can be formed in the neighbouring regions. Electrochemical techniques offer a more efficient, economic and environmental friendly solution. This article describes the rehabilitation process of a school building, where part of the reinforced concrete structure was severely affected by corrosion of the reinforcement, due to contamination of the concrete by chloride ions. As a rehabilitation technique, the desalination treatment was implemented, in order to reduce the chloride content of the concrete near the reinforcement, to acceptable values, thus eliminating the cause of corrosion. The use of this technique has allowed the complete rehabilitation of the affected part of the concrete structure, without the need to remove the contaminated concrete. Keywords: Reinforced Concrete, Corrosion, Desalination, Electrochemical Techniques 1. INTRODUO A corroso das armaduras uma das principais causas da degradao das estruturas de beto armado, normalmente, associada ao fenmeno da carbonatao ou contaminao do beto por cloretos. Estes fenmenos esto na maioria dos casos associados ao ambiente envolvente. A carbonatao deve-se a teores elevados de dixido de carbono, facilmente encontrados em ambientes industriais e citadinos, enquanto a contaminao por cloretos est, normalmente, associada proximidade de ambientes martimos. No entanto, a contaminao por cloretos pode tambm ter origem nos inertes utilizados na construo, em resduos industriais ou em fluidos de processo. Em qualquer das situaes, pode ocorrer despassivao das armaduras devido destruio do filme passivo (camada de xidos), que no caso do ao carbono se forma naturalmente em meios alcalinos, como o beto. O pH do beto, no contaminado, varia entre 12 e 14, essencialmente devido presena de hidrxido de clcio na sua composio. O filme passivo estvel para valores de pH superiores a 9,5 em beto no contaminado. de salientar que, para valores de pH inferiores a 9,5 pode ocorrer corroso mesmo sem a presena de ies cloreto, desde que exista humidade suficiente [1]. Na presena de ies cloreto, ocorre a dissoluo local do filme passivo, originando nodos localizados. Iniciando-se o processo de corroso localizada, a sua propagao autocataltica dado que os ies cloreto no so consumidos no processo. Este tipo de corroso leva perda de seco do ao podendo atingir nveis que comprometem a estabilidade da estrutura. O teor de cloretos considerado crtico para a induo de corroso, em estruturas de beto armado, varia entre 0,3 e 0,4 % (massa de cimento) [1]. No entanto, estes valores no devem ser aceites em todas as situaes, especialmente se j foram efectuados tratamentos elctroqumicos no passado ou ainda esto a ser aplicados no momento. A reabilitao de estruturas nestas condies efectuada essencialmente pelo mtodo tradicional da reparao localizada ou por mtodos electroqumicos, tais como a proteco catdica e a dessalinizao. A reparao localizada, envolvendo apenas as zonas visivelmente deterioradas, nem sempre eficaz, para alm de poder ser um processo moroso e originar grandes quantidades de detritos. A corroso pode propagar-se s zonas adjacentes, contaminadas por cloretos, mas no reparadas, dando assim continuidade ao processo de deteriorao. Estas novas reas de corroso, formadas nas regies adjacentes s zonas reparadas, so designadas por nodos incipientes [2]. Os mtodos electroqumicos representam uma alternativa economicamente mais atractiva, menos morosa e amiga do ambiente. DESSALINIZAO A dessalinizao um mtodo electroqumico, que se aplica temporariamente, para controlar a corroso das armaduras em beto
REHABILITATION OF A REINFORCED CONCRETE STRUCTURE USING CHLORIDE EXTRACTION

Abstract The most common techniques to treat chloride contaminated concrete are mechanical removal of contaminated concrete and electrochemical techniques such as cathodic protection and chloride extraction, also known as desalination. Although the mechanical removal approach is
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artigo
contaminado por cloretos. A implementao da tcnica consiste na aplicao de corrente elctrica contnua, entre a armadura do beto (ctodo - polo negativo) e uma malha metlica externa (nodo - polo positivo). A malha aplicada na superficie do beto e embebida numa soluo electroltica. Esta tcnica envolve processos fsico-qumicos tais como: electrlise, electromigrao inica e electro-osmose. Embora, ocorram todos em simultneo, devido aplicao de corrente elctrica entre o nodo e o ctodo, a electrlise e a electromigrao so os mais relevantes neste tratamento. Ambos os processos contribuem para a reduo do rcio de ies Cl-/ OH- na interface ao/beto, que desfavorece o fenmeno de corroso. Na electrlise ocorre formao de ies hidrxido (OH-) na interface ao/beto (reaco catdica 1), originando um ambiente alcalino, que conduz repassivao das armaduras e produo de oxignio no nodo (reaco andica 2). Reaco catdica Reaco andica (1) nodo (2) Podem ser utilizados dois materiais como nodo: titnio activado e malha de ao carbono. Os nodos de titnio activado so mais comuns devido no s ao seu baixo consumo durante o processo, podendo mesmo ser reutilizados em vrios tratamentos, mas tambm pela ausncia de resduos associados ao seu consumo. A malha de ao, que consumida no processo, deve ser dimensionada de modo a conter massa suficiente em toda a sua extenso at ao final do processo. O consumo do nodo produz grandes quantidades de produtos ferrosos, afectando o aspecto do acabamento final, que por vezes, torna invivel a sua aplicao. A principal vantagem dos nodos consumveis relativamente aos inertes de natureza econmica. negativamente) so atrados para o nodo externo (carregado positivamente) e os ies sdio (Na+), potssio (k+), clcio (Ca2+) (carregados positivamente) so atrados para o ctodo (armaduras carregadas negativamente). Deste modo, os ies cloreto so removidos da interface ao/beto, na direco do nodo externo, podendo mesmo ser removidos do beto. Simultaneamente, o enriquecimento em metais alcalinos, na proximidade das armaduras, desempenha um papel importante na preservao da alcalinidade na interface ao/beto aps o tratamento. Este facto deve-se capacidade destes ies formarem compostos com grande parte dos ies hidrxido formados no processo de electrlise. O princpio de funcionamento da dessalinizao esquematicamente representado na Figura 1. de salientar que o fenmeno da electromigrao um processo lento, mas determinante na durao do tratamento, normalmente compreendido entre trs a sete semanas [1, 3 - 5].
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Soluo Electroltica A gua a soluo mais utilizada devido ao seu baixo custo e fcil acesso. No entanto, a tendncia da soluo aquosa para acidificar pode provocar um decrscimo no pH e promover a libertao de cloro gasoso nos nodos inertes. Caso o pH tenda a ser inferior a 6, a gua poder ser substituda por solues aquosas de hidrxido de sdio ou de borato de ltio. Para garantir a presena de soluo electroltica em toda a extenso do tratamento utilizado um suporte, designado suporte de electrlito, que pode ser constitudo por fibra de celulose projectada, manta de feltro ou outro material polimrico que assegure essa funo. Critrios de Aplicabilidade A aplicao da tcnica de dessalinizao pressupe o cumprimento de quatro critrios impostos pela norma [3]: 1) A existncia de contaminao suficiente, garantindo que uma aplicao local ou geral de tratamento retarde a contaminao posteriori; 2) A presena de gua na estrutura seja controlvel durante o tratamento de modo que a densidade de corrente aplicada possa ser mantida e controlada, especialmente, em estruturas martimas. Por exemplo, este tratamento no adequado para as zonas da mar e de salpicos; 3) No exista ao pr-esforado, na rea de tratamento, que possa ser susceptvel ao fenmeno de fragilizao por hidrognio. No caso da existncia de ao pr-esforado, o seu potencial elctrico durante o tratamento no deve ser mais negativo que -1100 mV vs. elctrodo de CuSO4- ; 4) Qualquer suceptibilidade ocorrncia de reaces alcalis saliclicas deve ter em considerao o risco de propagao deste tipo de reaces e, caso seja necessrio, utilizar um electrlito apropriado.
Na electromigrao, os ies cloreto livres (Cl-, carregados
Fig. 1 - Representao esquemtica da dessalinizao.

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Critrios de Finalizao de Tratamento Para que se possa dar como concludo o tratamento, de acordo com a norma [5] , necessrio que seja cumprido pelo menos um dos seguintes critrios: 1) Teor de cloretos no beto: o tratamento deve decorrer at que o teor de cloretos no beto, na proximidade das armaduras, varie entre 0,2 e 0,4 % (massa de cimento); 2) A quantidade de carga por unidade de rea: os valores recomendados variam entre 600 A.h/m2 e 1500 A.h/m2 ; 3) Rcio Cl-/OH-: utilizando este critrio, o rcio Cl-/OH- deve ser inferior a 0,6. Este artigo apresenta um caso prtico de aplicao de dessalinizao num edifcio escolar, em que parte da estrutura de beto armado se encontrava severamente afectada por corroso das armaduras, devido contaminao do beto por cloretos. 2. TRATAMENTO ELECTROQUMICO 2.1 Estrutura e condies Durante o projecto de reabilitao do edifcio escolar, aps a remoo dos materiais de revestimento dos pavimentos, detectaram-se sinais de corroso severa das armaduras superiores da laje do 1 piso. Consequentemente, foi elaborado um estudo com o objectivo de caracterizar os elementos estruturais principais, avaliar a extenso da deteriorao e determinar as causas da corroso. Relativamente extenso da deteriorao e suas causas, as principais concluses do estudo indicaram [6]: as zonas que apresentavam maior deteriorao do beto eram as partes macias das lajes, com maior densidade de armadura; a corroso das armaduras foi causada pela elevada contaminao de cloretos no beto ao nvel das armaduras superiores;
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o perfil de cloretos (variao da concentrao de cloretos com a profundidade) obtido nas duas faces da laje, diminuindo para o interior e de baixo valor na face inferior da laje, sugere que a sua origem ter sido o material de revestimento da face superior, constitudo por uma betonilha feita com agregados salgados, removida durante os trabalhos de reabilitao. Relativamente s tcnicas a adoptar para a reabilitao da laje, e tendo em conta que a contaminao do beto por cloretos ao nvel das armaduras era elevado, considerou-se que a reparao local no seria eficaz nem aconselhvel, dado que seria necessrio demolir todo o beto envolvente das armaduras, beto contaminado. Este procedimento arriscaria a segurana estrutural na fase de reparao e poderia alterar significativamente a distribuio de tenses na estrutura. Em alternativa, foram consideradas duas opes: a proteco catdica e a remoo electroqumica de cloretos. Concluiu-se que a metodologia mais adequada para a reabilitao da laje, seria a remoo electroqumica dos cloretos, eliminando-se, deste modo, o agente causador da corroso, e dispensando a monitorizao peridica, inerente aos sistemas de proteco catdica. A reabilitao da estrutura consistiu numa interveno mltipla que incluiu a substituio do beto nas zonas degradadas, a correco do recobrimento das armaduras em reas consideradas deficientes, a implementao do tratamento de dessalinizao na face superior das lajes e a aplicao de um esquema de pintura na face inferior. 2.2 Aplicao da dessalinizao Antes da aplicao do tratamento de dessalinizao, foi necessrio reparar adequadamente as reas que apresentavam beto deteriorado. Em algumas zonas, devido extenso da deteriorao, foi necessrio repor as armaduras corrodas atravs da sua substituio por armaduras novas. O tratamento das lajes dos trs blocos, que constituem o edifcio, foi faseado de modo a que cada bloco fosse tratado individualmente. A instalao do sistema compreendeu as seguintes etapas: Realizao de ensaios preliminares: verificao da continuidade elctrica das armaduras, determinao do teor de cloretos em reas consideradas de controlo, etc.;
Fig. 2 - Instalao da malha de ao (nodo) entre camadas de feltro.
Fig. 3- Ligaes s armaduras (catdicas) e malha de ao (andicas).
Aplicao do nodo, composto por uma malha de ao electrossoldado, entre camadas de feltro (Figura 2); Realizao das ligaes andicas e catdicas (armaduras) (Figura 3);
artigo
Montagem de um sistema de "rega" que garantiu a humidade adequada e uniforme do material de suporte do nodo (feltro), para assegurar a distribuio uniforme da corrente elctrica a toda a superfcie do beto a tratar em cada zona elctrica (Figura 4); Realizao de testes para verificao da ausncia de curto circuitos entre o nodo e o ctodo; Aplicao de corrente elctrica (Figura 5) e monitorizao da funcionalidade de todo o sistema; Monitorizao da amperagem (A.h), em cada zona, para determinao da carga total; Extraco de carotes, em reas consideradas representativas, para determinao do teor de cloretos ao nvel das armaduras.
Fig. 4 - Instalao do sistema de rega para manter a humidade.

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3. RESULTADOS Os resultados da determinao do teor de cloretos nas carotes extradas antes e durante o tratamento, so apresentados nas figuras 6, 7 e 8, para os mdulos A4, A3 e A2, respectivamente.
O sistema foi dimensionado de modo a fornecer uma densidade de corrente mdia de 1 A/m2 de ao das armaduras. O sistema andico, em cada mdulo, foi dividido em mltiplas zonas, electricamente independentes, e cada zona foi alimentada por uma sada independente da fonte de alimentao, de modo a assegurar um controlo adequado da corrente a toda a superfcie do beto. A durao do tratamento em cada mdulo (com cerca de 500 m2 de rea de beto) variou de 4 a 7 semanas. Os critrios utilizados para determinao do fim do tratamento basearam-se nas normas aplicveis [3 - 5] e foram: - reduo do teor de cloretos no beto junto s armaduras para valores inferiores a 0,4 % (massa de cimento); - a quantidade de carga por unidade de rea mnima fornecida durante o tratamento foi de 600 A.h/m2 de ao. No final do tratamento, o nodo, o material de suporte e equipamento (ligaes) foram removidos e a superfcie do beto limpa dos vestgios do tratamento.
Fig. 5- Exemplo das ligaes s fontes de alimentao.
Fig. 6 - Variao do teor de cloretos com a profundidade, antes e aps o tratamento, no Bloco A4.
Fig. 7 - Variao do teor de cloretos com a profundidade, antes, durante e aps o tratamento, no Bloco A3.
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4. CONCLUSES Na reabilitao de estruturas de beto armado fundamental que a estratgia de interveno a adoptar seja baseada no conhecimento das causas e extenso da deteriorao, de modo a permitir a seleco dos mtodos tecnicamente e economicamente mais apropriados a cada situao. No caso do edifcio em estudo, a reparao localizada no seria eficaz nem aconselhvel estruturalmente. A aplicao da dessalinizao demonstrou ser eficaz no controle da corroso, contribuindo para um menor enfraquecimento da estrutura, uma vez que o beto removido (e recolocado) foi confinado s reas deterioradas. NOTAS FINAIS A inspeco e diagnstico da estrutura foi realizado pela Oz, Lda. Os trabalhos de reparao e instalao do tratamento foram realizados pela Stap, S.A. O projecto e superviso tcnica do tratamento eletroqumico foi realizado pela Zetacorr, Lda.
Fig. 8 - Variao do teor de cloretos com a profundidade, antes, durante e aps o tratamento, no Bloco A2.

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REFERNCIAS [1] B. Miller John (Electrochemical chloride extraction and realkalisation - Part 1: Principles, durability, experience and post treatment), in Procedings do Seminrio Ordem dos Engenheiros, Outubro, Lisboa (2006). [2] M. Forsyth and M. Z. Loureno, Corrosion & Materials, 22, 13 (1997). [3] CEN/TS 14038-2:2010. (Electrochemical Re-alkalization and chloride extraction treatments for reinforced concrete-Part 2: Chloride Extraction), CEN, Brussels, Belgium (2010). [4] NACE SP0107-2007. (Electrochemical Realkalization and Chloride Extraction for Reinforced Concrete), NACE (2007). [5] NACE Item 24214 (Electrochemical Chloride Extraction from Steel Reinforced Concrete - A State -of-the-Art Report (2001). [6] C. Mesquita (Metodologias de Inspeco e Ensaios para Avaliao do Estado de Conservao de Estruturas Afectadas por Corroso de Armaduras), Relatrio da OZ, Lda (2011).
A durao do tratamento foi de 4 semanas nos Blocos A4 e A3 e de 7 semanas no Bloco A2. No Bloco A2, os resultados obtidos antes do incio do tratamento indicaram um teor de cloretos muito elevado, tanto no beto superficial como ao nvel das armaduras. Valores da ordem de 2,7 % foram encontrados a 5-6 cm de profundidade. Devido elevada contaminao inicial do beto na laje deste bloco, comparativamente aos Blocos A3 e A4, o tratamento neste bloco foi mais prolongado. Nos Blocos A3 e A4 ao fim de 4 semanas de tratamento, o teor de cloretos ao nvel das armadura (4-5 cm de profundidade) era inferior ao valor crtico, 0,4 % (massa de cimento). Contudo, no Bloco A2, para que se verificasse a diminuio de ies cloreto ao nvel das armaduras, foi necessrio um tratamento de 7 semanas. Os resultados demonstraram a eficcia da aplicao da dessalinizao na remoo dos ies cloreto ao nvel das armaduras do beto das lajes, em todos os blocos tratados.
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DEGRADAO E PROTEO SUPERFICIAL DA MADEIRA EM EXTERIOR
Artigo submetido em Novembro de 2012 e aceite em Maro de 2013
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LNEG, I. P., Laboratrio de Materiais e Revestimentos (LMR), Estrada do Pao do Lumiar, 22, Edifcio E, R/C, 1649-038 Lisboa (*) A quem a correspondncia deve ser dirigida, e-mail: jos.santos@lneg.pt
J. A. Santos(1)(*) e C. Duarte(1) Resumo Neste artigo so descritas as tcnicas antigas que permitiram conservar e preservar madeiras durante sculos e d-se um panorama global sobre os novos conceitos de proteo e acabamento de madeiras. Mostram-se, com exemplos prticos, o comportamento a longo prazo de diferentes tipos de acabamentos, destacando as grandes diferenas do conceito entre vernizes com formao de pelcula rgida, em comparao com os resultados de leos secativos com pigmentos naturais. D-se, no final, uma perspetiva dos desenvolvimentos altamente promissores para o futuro prximo, como so as protees com pigmentos baseados na nano tecnologia e nos produtos base de silanos e siloxanos, impregnados nas camadas superficiais, que potenciam uma propriedade altamente benfica que a repelncia gua. Palavras-chave: Madeira, Acabamentos, Proteo, Durabilidade, Degradao DEGRADATION AND SURFACE PROTECTION OF WOOD EXPOSED OUTDOOR Abstract In this article are described the ancient techniques that allowed conservation and preservation of wood for centuries, and an overall view of the new concepts of protection and finishing of wood is presented. The long-term behavior of different types of finishes is shown with practical examples, emphasizing the great differences between the concept of varnish rigid forming film in comparison with the results of drying oils with natural pigments. Finally, it is given a perspective of highly promising developments for the next future, such as protections of pigment-based on nano technology, or products based on siloxanes and silanes impregnated in the surface layers, which enhance water repellency, a property highly beneficial to long term behavior of the finishing. Keywords: Wood, Finishing, Protection, Durability, Degradation
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1. INTRODUO A madeira um material de elevada eficcia do ponto de vista estrutural, mas tambm o seu valor esttico de uma importncia fundamental para as suas aplicaes mais nobres. No entanto, pela sua prpria natureza, o valor decorativo da madeira o que mais depressa se altera ao longo de tempo, muito antes de outras formas de degradao comprometerem o comportamento estrutural. Surge assim a imperiosa necessidade de fazer proteo das superfcies, tanto contra a simples sujidade, mas sobretudo contra as alteraes devidas a reaes qumicas dos seus elementos constituintes, em particular por efeito da radiao ultravioleta (UV) e de oxidaes, alm da degradao biolgica, que em grande parte tambm controlada com as mesmas solues de proteo contra os agentes qumicos e fsicos. Desde tempos antigos que se desenvolveram conceitos e solues relativamente eficazes de tratamento superficial e proteo da madeira, mas as novas tecnologias qumicas de meados do sculo XX permitiram a disponibilidade de um vasto leque de opes, com resultados muito diferenciados a nvel de eficcia a mdio e longo prazo. Estas dvidas tm colocado os utilizadores e mesmo os tcnicos, em grande indeciso quanto eficcia de cada um dos muitos produtos e tratamentos disponveis. bem conhecido o efeito da degradao da madeira quando exposta ao meio exterior perda da colorao natural e fissurao, o que mesmo as tecnologias mais avanadas ainda no conseguem evitar por longos perodos de tempo. A proteo das superfcies de madeira continua portanto nas prioridades de estudo e investigao aplicada, tendo em conta o incalculvel impacte econmico a que est associado [1-3]. 2. ACABAMENTO SUPERFICIAL Os acabamentos em madeira, nomeadamente o envernizamento, a pintura, a lacagem e a proteo com velaturas so operaes indispensveis para conferir a uma obra de madeira o seu bom aspeto final, proteo contra a degradao pelos agentes atmosfricos, contra a humidade, degradao biolgica por insetos ou fungos, ou muito simplesmente contra a sujidade.
3. MODELO DE DEGRADAO Embora no se tenha chegado ainda a solues completamente satisfatrias comeam a perceber-se cada vez melhor as causas que contribuem para a degradao superficial da madeira natural exposta radiao solar e chuva. Do ponto de vista qumico, a madeira um complexo polimrico composto por estruturas de polissacridos, essencialmente celulose, hemicelulose e lenhina. A celulose um polmero longo e linear constitudo por monmeros de D-glucose ligados entre si por ligaes glicosdicas na forma entre os carbonos 1 e 4 [4]. A hemicelulose so polissacridos constitudos por D-glucose, D-manose, D-galactose, D-xilose, D-arabinose e cido D-glucosnico [4]. As hemiceluloses no tm todas a mesma constituio qumica, dependendo da sua origem [5]. A lenhina uma estrutura polimrica entrecruzada que se considera constituda por unidades de fenilpropano [6]. A lenhina contm grupos cromforos com anis aromticos conjugados e grupos carbonilo [7]. A interao destes grupos com a radiao UV e visvel na presena de oxignio a principal causa da foto oxidao da madeira, enquanto que a contribuio da celulose e da hemicelulose mnima [7]. A foto oxidao da lenhina um processo de sucessivas modificaes qumicas com quebra de ligaes e perda de hidrognio, do que resulta a formao de radicais, formao de perxidos com oxignio e finalmente a sua decomposio com produo de sub-produtos coloridos [7]. Estas modificaes originadas superfcie provocam alteraes de propriedades fsicas e mecnicas da estrutura da madeira, aumentando a sua sensibilidade gua seguida de hidrlise, deslavagem e fissurao da camada superficial [7]. Da radiao UV emitida pelo Sol, os de maior penetrao so os de comprimento de onda mais elevado a que se d o nome de UV-A. esta radiao que provoca a alterao das propriedades qumicas da lenhina, destruindo pouco a pouco a cadeia polimrica, e permitindo o seu arrastamento (ou solubilidade) pela gua. A radiao UV-A a mais penetrante, passando pela atmosfera, pelas nuvens e ainda pelo vidro, Figura 1.
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No caso de madeiras pintadas com produtos que fazem uma pelcula impermevel sobre a superfcie, a cor da madeira fica razoavelmente preservada mesmo que a radiao ultravioleta UV-A consiga penetrar atravs do filme transparente, porque no se d a foto-oxidao da lenhina e o consequente arrastamento, por efeito da gua, dos compostos produzidos durante as reaes de oxidao da lenhina [8]. No entanto, o prprio material da pelcula protetora acaba por se degradar por efeito tambm da radiao solar, perdendo elasticidade e tornando-se quebradio. A entrada de gua por fissuras no filme de revestimento superficial tem de imediato dois efeitos destruidores, um o arrastamento da lenhina e outro o desenvolvimento de fungos por baixo do revestimento. Na Figura 3 mostra-se o efeito de degradao do aspeto de um acabamento com pelcula ao fim de pouco mais de um ano de exposio ao exterior descoberto.
Fig. 1 - Modelo das causas de degradao da madeira.

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efeito perfeitamente coincidente. Toda a porta feita da mesma espcie de madeira, a composio do produto de acabamento e a tcnica de aplicao, espessura da pelcula, so perfeitamente iguais em toda a superfcie. Tambm as condies de exposio radiao so muito semelhantes em toda a altura (uma ligeira proteo por ensombramento s se ter feito sentir no extremo superior).
Fig. 4 - Efeito da degradao de uma porta de madeira pintada, em funo da agressividade da exposio.
Aps o tempo suficiente para alterao da estrutura da lenhina, o efeito direto da gua, atravs da chuva ou outra forma de esta atingir a madeira, d-se pouco a pouco a remoo da lenhina. Com o arrastamento da lenhina ficam as fibras de celulose mais ou menos descoladas umas das outras, perdendo propriedades de resistncia. Um efeito bem visvel desde as primeiras fases a alterao de cor natural da madeira para os tons de cinzento, Figura 2. No clima com elevada radiao solar, como acontece em Portugal, climas mediterrnicos e tropicais, o efeito da descolorao para o cinzento muito rpido, comeando ao fim de seis meses se estiverem reunidas as contribuies de radiao e gua na sequncia ideal (primeiro radiao e depois gua).
Fig. 3 - Degradao da superfcie com um revestimento de pelcula transparente.
Ento, a grande diferena de comportamento final fica dependente de uma nica varivel que a exposio gua. Supondo que a maior intensidade e frequncia de contacto com gua provm da chuva cada na direo vertical, a parte inferior da porta foi muito mais vezes molhada do que o meio e a parte superior. Como resultado final a parte superior da porta encontra-se em muito melhor estado de conservao, Figura 5, do que a parte inferior da mesma porta, Figura 6.
Fig. 2 - Perda de cor natural da madeira ao fim de um ano no exterior descoberto.

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3.1 O efeito da gua O efeito da gua j foi abordado na seo anterior, nomeadamente na sua contribuio para a perda de cor natural da madeira quando exposta ao exterior. Os modelos de degradao so muito difceis de definir devido dependncia de variveis no controlveis, como sejam a regularidade e intensidade da radiao incidente, a quantidade e o momento de contato com a gua, e ainda propriedades prprias de cada espcie de madeira e da prpria madeira (densidade, cerne e borne, orientao do corte, etc.). Quando se analisa o conjunto com a aplicao de um produto de acabamento temos ainda as propriedades deste, e a forma como foi aplicado, a espessura da pelcula, etc. No caso representado na Figura 4 pode fazer-se uma observao em que um grande nmero de variveis no controladas teve um
Fig. 5 - Detalhe da menor degradao da parte superior da porta pintada.
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A Figura 6 mostra que o contacto mais frequente com a gua, tanto por efeito direto da chuva cada com uma ligeira inclinao relativamente vertical, como dos pingos de salpico com arrastamento de sujidade, conduz a uma grande destruio do acabamento e em consequncia um estado muito acentuado de degradao da prpria madeira (podrido).
Fig. 7 - Efeitos da gua num parapeito interior da janela de uma habitao.

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profundamente enterrada e a zona area. Veja-se como exemplo a representao da Figura 8, em que um pilar de uma construo em madeira se encontra em elevado grau de ataque de podrido na zona prxima do nvel do solo. Em situaes como a descrita anteriormente, mais importante do que a aplicao de solues de acabamento, por mais eficazes que sejam, ser a impregnao profunda e o afastamento da fonte de humidade por meio de solues tcnicas como as exemplificadas na Figura 9. Outras solues passam por barreiras arquitetnicas, tais como telheiros e ensombreadores.
Fig. 6 - Detalhe da maior degradao da parte inferior de uma porta pintada.
Em muitos casos de aplicaes da madeira em construo civil, nomeadamente em janelas e guarnies de janelas, Figura 7, embora no estando sujeitas a exposio direta ao exterior sofrem a influncia da radiao solar. Quanto ao contacto com gua, este pode ocorrer da forma mais insuspeita como as condensaes das superfcies frias, como do pingar de gua residual nos momentos de abertura, como mostrado na Figura 7. O resultado final o mesmo da madeira exposta ao exterior, como seja, a fissurao superficial, a perda da pelcula protetora e alterao de colorao para o cinzento.
O efeito da gua na madeira bastante desfavorvel a nvel da sua durabilidade natural. A madeira seca pode durar sculos, mesmo sem qualquer proteo superficial ou impregnao com outros produtos. Tambm a madeira em contacto permanente com gua sem a presena de oxignio tem uma durabilidade natural muito elevada, por motivo da maior ameaa durabilidade da madeira ser o desenvolvimento de fungos aerbios. Estes micro-organismos alimentam-se da madeira atravs de transformaes biolgicas e da produo de enzimas que ajudam a digerir a celulose e a lenhina. O ambiente mais favorvel ao desenvolvimento dos fungos destruidores da madeira a humidade elevada com alguma disponibilidade de oxignio. exatamente a condio que acontece numa pea de madeira em contacto com o solo, na zona de transio entre a parte
Fig. 9 - Solues tcnicas para afastar a madeira de fontes de humidade.
Fig. 8 - Efeito da degradao biolgica (podrido) num pilar de madeira enterrado no cho.
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3.2 O efeito da radiao solar A radiao solar, em particular as radiaes dos comprimentos de onda correspondentes radiao UV-A, provocam a foto-oxidao da lenhina da madeira [8] superfcie das peas onde a radiao incide. Por este motivo a alterao acaba por ter o seu principal efeito visvel limitado a uma camada fina superficial que acaba por vir a proteger as camadas inferiores dos efeitos dessa mesma radiao. Por este motivo, se a madeira no for atacada por fungos, o simples efeito da alterao de cor no diminui grandemente o tempo de durao em boas condies de desempenho estrutural. Para provar o que foi dito veja-se a Figura 10, onde visvel a superfcie de uma pea de carvalho sem qualquer acabamento superficial exposta ao exterior durante trs anos. Aps um aplainamento inclinado permite a observao da qualidade da madeira desde a superfcie (canto direito) at uma profundidade de cerca de 3 mm (canto inferior esquerdo).
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da madeira estiver protegida com uma pelcula contnua resistente, ou se na camada superficial tiver havido uma impregnao de um produto repelente ou txico para o inseto ou larva, o ciclo de vida interrompido.
(a) (b) Fig. 12 - Exemplo de insetos que atacam a madeira na sua fase larvar; (a) Galerias abertas pelas larvas); (b) Insetos adultos junto da sua perfurao de sada da madeira. Fig. 10 - Aparncia visual e estado de conservao de uma pea de carvalho a diferentes nveis de afastamento da superfcie exposta ao exterior. Fig. 11 - Ataque de podrido na zona mais suscetvel da madeira - o borne.
3.3 Os efeitos biolgicos dependentes da prpria estrutura da madeira Como foi dito anteriormente as variveis que contribuem para a maior ou menor degradao da madeira so a prpria estrutura e composio da madeira e a humidade. Quanto aos fungos, necessitam de humidade e algum arejamento, sendo uma das condies mais desfavorveis, o contacto com gua parada alternado com um ligeiro arejamento. o que acontece em caves, no fundo de embarcaes, em peas semienterradas, etc. No exemplo da Figura 11 temos o que resta de uma travessa de madeira de pinheiro que serviu de suporte durante alguns anos na base de uma construo, numa localizao relativamente superficial em contacto com o solo. A madeira do borne est completamente degradada, mas a camada interior correspondente ao cerne est em perfeitas condies. Neste caso a varivel que contribuiu para o bom estado da madeira foi a composio qumica da madeira da zona interior (cerne), onde substncias acumuladas ricas em extrativos volteis txicos para os micro-organismos impediram a sua sobrevivncia.
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Para finalizar esta abordagem da degradao da madeira por efeito biolgico, falta referir os ataques por insetos e por larvas de insetos. Muitas espcies de madeira so suscetveis ao ataque de insetos que nalguma fase do seu ciclo de vida podem alimentar-se ou permanecer no interior da madeira. As trmitas so insetos sociais (vivem em grandes colnias), alimentam-se da celulose da madeira abrindo galerias de circulao no interior da mesma, afastados das superfcies como forma de evitar a luz. A proteo superficial dificilmente pode impedir a entrada na madeira destes animais se as outras condies favorveis estiverem presentes (espcie suscetvel, acesso a alguma fonte de humidade, abrigo da luz). Quanto aos insetos larvares, o seu ciclo de vida passa pela deposio de ovos numa abertura da madeira, seguindo-se o desenvolvimento de larvas que se alimentam da madeira, circulando no seu interior por meio de galerias, Figura 12 (a). A passagem de larva a adulto faz-se perto da superfcie da madeira e o furo que se observa habitualmente corresponde ao local de sada de um novo inseto, Figura 12 (b). Os insetos na fase adulta acasalam fora da madeira e as fmeas voltam a depositar ovos na superfcie da madeira, normalmente em pequenas fendas ou cavidades naturais. Assim sendo, se a superfcie
4. PROTEO SUPERFICIAL A proteo superficial da madeira tem muitas vantagens por melhorar o desempenho em condies adversas sua conservao natural, para alm das razes de ordem esttica. Tal como abordado anteriormente a proteo com acabamentos permite madeira impedir a entrada de gua ou humidade, impede ainda a deposio de agentes destruidores tais como fungos e insetos, facilita a limpeza das superfcies, e ainda pode modificar as propriedades da superfcie no sentido de aumentar a dureza superficial ou a resistncia ao desgaste. O grande problema a resolver est na escolha das solues e produtos a aplicar como acabamento superficial. No h uma soluo tima nica, mas pelo contrrio, cada situao ambiental particular, cada espcie de madeira, cada produto de utilizao final, exigem diferentes abordagens. Um exemplo simples, o casco exterior de uma pequena embarcao em madeira, Figura 13, tem uma exigncia de proteo contra a entrada de gua, resistncia ao desgaste para o seu arrastamento no fundo e capacidade de impedir o ataque ou aderncia de organismos marinhos.
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Para obras e objetos que tenham contacto simultneo com diferentes classes de risco no de excluir aplicar solues de acabamento diferentes em diferentes partes do mesmo objeto. De certo modo isto j acontece em postes, pilares de estruturas, embarcaes, etc., devendo ser tomadas como opo otimizada e no como soluo de recurso. 4.1 Solues tradicionais A utilizao da madeira em exterior sem qualquer proteo de acabamento foi ao longo de muito tempo soluo aceite no que diz respeito conservao natural da madeira. O aspeto inicial das superfcies era rapidamente alterado (descolorao para o cinzento), mas desde que a espcie tivesse uma boa durabilidade natural aos fungos e insetos a obra poderia manter-se durante muitas dezenas de anos sem necessidade de qualquer manuteno. Assim acontece ainda com coberturas de telha em cedro do Canad, em mobilirio de jardim, feitos em madeira de cerne de espcies durveis de carvalhos e espcies tropicais. Como exemplo, existem na Ilha Terceira, nos Aores, paredes exteriores e coberturas de abrigos militares construdos em meados do sculo passado em madeira de Criptomeria japonica, que se mantiveram com boa capacidade de servio durante mais de cinquenta anos, com uma colorao estabilizada de cinzento prateado. H diferentes leos com boas propriedades para a preparao de tintas. So leos com propriedades de secagem lenta, os chamados leos secativos [9 -10]. Destes leos o mais conhecido e mais usado na pintura industrial o leo de linhaa, outros so usados em tintas artsticas especiais. Para contribuir para um melhor aspeto esttico e tambm melhorar o desempenho de espcies de madeira menos durveis utilizaram-se no passado leos secativos com pigmentos. Por motivo de incapacidade de boa resposta por parte de produtos mais modernos, continuam a usar-se, com satisfatrio desempenho, solues de acabamento tradicional como mostrado na Figura 15, para obras de carcter rstico. Aps trs anos de exposio s condies mais adversas em exterior a madeira do porto mostrado na Figura 15 ainda se encontra em boas condies de conservao no que diz respeito durabilidade, apenas se comea a notar o incio de fissurao e desenvolvimento de fungos de alterao de cor, Figura 16.

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Fig. 15 - Porto de quintal em madeira de pinheiro bravo e com acabamento base de leo pigmentado.
Fig. 13 - Necessidade de proteo do fundo e costado inferior de uma pequena embarcao.
O interior da mesma embarcao tem exigncias diferentes, como sejam a resistncia degradao pela radiao solar e uma superfcie polida para facilidade de limpeza, Figura 14. Neste exemplo, assim como em muitos outros casos as escolhas das solues podem ter aspetos contraditrios.
Fig. 16 - Estado do acabamento com leo pigmentado ao fim de trs anos de exposio ao sol e chuva.
Fig. 14 Necessidade de proteo das superfcies expostas de uma pequena embarcao.

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Neste tipo de acabamento, aps trs anos de exposio ao exterior com uma madeira suscetvel, a integridade estrutural desta pea de madeira est perfeitamente conservada, por motivo da madeira conseguir manter-se a maior parte do tempo num valor de teor de gua suficientemente baixo (inferior ao limite em que se d o desenvolvimento dos fungos do apodrecimento).
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Sendo necessrio uma manuteno esta far-se-ia de forma muito simples e econmica. Bastava escovar a superfcie de toda a sujidade. Depois passar uma lixa fina para alisar as fibras superficiais e logo de seguida podia fazer-se uma aplicao de leo pigmentado, no sendo necessrio uma raspagem nem lixagem at atingir madeira completamente limpa. 4.2 Solues com impermeabilizao da camada superficial A experincia tem demonstrado que, nos acabamentos da madeira para exterior com recurso a produtos que formam uma pelcula espessa impermevel gua e humidade, os resultados so muito bons nos primeiros tempos, dependendo muito da espessura da camada protetora. Na Figura 17 mostra-se o resultado da exposio de um verniz poliuretano de dois componentes para utilizao interior em soalhos, aplicado por pincelagem em diferente nmero de demos sobre madeira de carvalho. Aps trs anos de exposio ao exterior a diferena de aderncia entre a zona com apenas uma demo (lado esquerdo da amostra) muito diferente da zona com aplicao de duas demos (lado direito da amostra). Este mesmo resultado foi obtido em muitos outros ensaios e constataes de aplicaes reais em obra. Os acabamentos impermeveis com espessura de pelcula suficiente duram bastante tempo com um aspeto decorativo muito bom, at ao momento em que se comea a deteriorar a pelcula de acabamento (perda de elasticidade e maior fragilidade). Deve ter-se em conta que a madeira, embora no tenha significativo movimento por dilatao trmica muito sensvel s variaes de humidade ambiente e mesmo com proteo superficial inevitvel um razovel movimento de inchamento e retrao ao longo da variao anual de condies exteriores. O no acompanhamento dos movimentos internos da madeira pela camada protetora superficial o fator decisivo para a destruio rpida da eficcia do acabamento com pelcula. Aps a primeira quebra de continuidade a gua comea a entrar para a madeira e em poucos meses toda a superfcie est quase totalmente degradada. Portanto, a proteo com acabamentos formando pelcula superficial rgida e impermevel gua no a melhor soluo para a exposio ao exterior por longos perodos de tempo.
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demoraram muito mais tempo a degradar-se, mas ao final de 5 anos o resultado revelou-se igual. Do lado direito da Figura 18 encontramse as amostras pintadas com duas demos de verniz acrlico de base aquosa com pigmento castanho aplicado por pincelagem. O resultado final foi ligeiramente melhor, demonstrando maior poder de cobertura, filtragem de radiao e elasticidade, mas a madeira no interior revela, tal como para as outras amostras, um grau de destruio irrecupervel (fendas grandes e podrido).
Fig. 17 - Amostra de madeira de carvalho com aplicao de verniz poliuretano em uma demo (lado esquerdo) e duas demos (lado direito), aps trs anos de exposio ao exterior.
Adicionalmente, tem ainda de se considerar a extrema dificuldade em recuperar um acabamento deste tipo para uma soluo igual. Em qualquer altura em que se pretenda fazer a manuteno / recuperao do acabamento, ter de se remover todo o verniz aplicado at a madeira ficar completamente limpa (remover at 0,5 mm da prpria madeira), para s depois se poderem aplicar novas camadas do verniz de acabamento. O que foi dito para os vernizes igualmente vlido para pinturas opacas. Na Figura 18 mostra-se o resultado de longa exposio ao exterior (5 anos), de superfcies de topo de perfis colados, com aplicaes de verniz poliuretano para utilizao em exterior, em diferentes demos aplicadas por pincelagem, e pintura castanha de base aquosa tambm para exterior. De realar que as superfcies de topo, em que a madeira tem a orientao das fibras perpendicular ao plano da superfcie, ficam muito mais susceptveis degradao do que as superfcies longitudinais. No lado esquerdo da figura encontram-se as aplicaes de verniz poliuretano transparente com uma demo e com trs demos. As de maior nmero de demos
Fig. 18 - Degradao de topos de perfis estruturais com acabamentos industriais, ao final de 5 anos de exposio em exterior.
4.3 Novas solues de compromisso entre a qualidade e o custo da soluo de acabamento Esto em curso pelos autores estudos de novas solues de acabamento com base em compostos de silicone com adio de pigmentos coloridos, Figura 19 (resultados no publicados). A aplicao com esptula destas formulaes de pasta de silicone ( base de dimetilsiloxano e slica), formando uma fina camada superficial, revelou-se um pouco difcil, mas o acabamento revelou uma excelente
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repelncia inicial gua. No entanto, aps um ano de exposio havia aberturas na continuidade do acabamento, o que constitui tambm uma condenao quanto eficcia a longo tempo.

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de pigmentos de granulometria muito fina. O efeito de repelncia gua pode ser conseguido por via qumica ou por via fsica. Certos valores de rugosidade das superfcies entram em conflito com a tenso superficial da gua, no permitindo a formao e aderncia de micro gotas, Figura 21.
Fig. 20 - Soluo cores com diferentes nveis de filtragem de radiao UV-A e aditivos para melhorar os tempos de secagem.
Fig. 19 - Estudo de cores com leos pigmentados.
Um dos inconvenientes das solues de acabamento com leos o seu elevado tempo de secagem e o cheiro desagradvel, pelo que se encontram em ensaio amostras com vista resoluo destes problemas nomeadamente atravs da adio de secantes e leos essenciais e extratos de plantas aromticas. 4.4 O futuro das solues e acabamento No futuro, as solues de acabamento tero de potenciar as formulaes com penetrao na camada superficial da madeira e alterao das suas propriedades superficiais, adicionando filtros de radiao eficazes e algum componente que adicione propriedades hidrorrepelentes de longa durao. Desta forma conseguir-se-ia evitar a alterao de propriedades da madeira, manter a madeira sempre seca, diminuindo os movimentos da superfcie. Com a repelncia gua conseguir-se-ia no s evitar aderncia de sujidade e contaminantes qumicos, como evitaria o desenvolvimento de microrganismos que necessitam de pequenas bolsas de humidade para se desenvolverem. Este efeito consegue-se durante alguns meses com uma adequada preparao das superfcies e aplicaes
Fig. 21 - Soluo de proteo com repelentes gua.
Nas amostras de ensaio, Figura 20, foram ensaiadas novas formulaes de acabamentos com pigmentos minerais e com xidos metlicos de ferro como filtros UV-A adicionais, e com catalisadores da secagem/polimerizao rpida do acabamento (secante tri-metlico). As nano partculas de alguns xidos metlicos so conhecidas por ter efeito absorvedor da radiao UV [11]. Neste estudo, ensaios feitos numa madeira de cor clara com um acabamento contendo nano partculas de xido de zinco (ZnO), revelaram uma diminuio do amarelecimento aps exposio luz UV. Em estudos realizados pelos autores com um acabamento aplicado em pasta feito com leo de linhaa e pigmentos de xidos de ferro revelaram tambm um bom efeito filtrante da radiao UV, o que foi verificado no pela alterao da cor natural da madeira, pois o pigmento fortemente colorido, mas pela boa aparncia da superfcie.
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A repelncia gua pode ser obtida por efeito fsico [12 - 13]. Alteraes da rugosidade das superfcies escala nano alteram tambm muitas propriedades de superfcie, nomeadamente a repelncia gua, o que conhecido em terminologia inglesa pelo termo lotus effect [14]. Esta designao prende-se com o efeito natural da folha de uma planta aqutica lotus que tem uma completa repelncia s gotas de gua. As propriedades de repelncia gua so observadas nos fenmenos da natureza [15], mas s muito recentemente estudadas e explicadas, sendo ainda muito fraca a oferta de produtos comerciais que desenvolvam esta propriedade das superfcies para objetivos prticos na proteo de materiais.
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5. MODELOS DE MANUTENO DE ACABAMENTOS Quando um acabamento perde a sua funo protetora da madeira, ou deixa de desempenhar a funo decorativa desejada, h necessidade de proceder a repinturas, reparaes ou manutenes. Os autores esto a desenvolver um modelo que permita avaliar a relao entre a durao de vida de um acabamento e a intensidade e custos das operaes de manuteno e renovao, de modo a permitir tomar as opes de melhor equilbrio entre diferentes interesses contraditrios. No modelo proposto na Figura 22, relativo a um acabamento com pelcula, a degradao em fim de ciclo quase total, ou seja, no possvel reaproveitar nada do produto inicial. A soluo a completa remoo dos restos degradados do acabamento inicial e proceder tal como tinha sido feito na aplicao nova. Os custos so ainda mais elevados do que na primeira aplicao, tendo em conta a dificuldade de remoo dos restos do produto inicial at algumas dcimas de milmetro do material de base. relativamente reduzidos e no necessitam de equipamentos, nem tcnicas, nem de conhecimentos muito especializados.

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comportamento corresponde ao que se encontra representado na Figura 25. A busca de aumento de eficincia tem-se feito tentando aumentar o tempo de intervalo entre operaes (linha quebrada aos 36 meses). Mas acontece que os produtos mais resistentes e de elevada aderncia tornam-se extremamente difceis de remover no fim de ciclo. Os custos desta renovao so elevados.
Fig. 23 - Modelo de degradao e recuperao do acabamento.
A melhoria da eficincia desta famlia de acabamentos consiste no aumento do intervalo de manutenes ou na menor degradao relativa se compararmos no mesmo prazo de manuteno, Figura 24.
Fig. 25 - Modelo de degradao e recuperao do acabamento de elevada eficincia inicial.
Fig. 22 - Modelo de degradao e recuperao do acabamento.
Na Figura 23 mostra-se a degradao do acabamento at sua fase de reparao/manuteno, relativamente a um produto que se destaque fcil e naturalmente (farinao do acabamento), mas no formando uma pelicula contnua, ou como acontece tambm com os leos pigmentados impregnados na camada superficial. Uma vez que se espera que exista ainda alguma cor e restos do leo de acabamento que ficaram impregnados na madeira, basta fazer uma limpeza da sujidade superficial e aplicar uma nova demo, semelhana da aplicao inicial. Os custos desta reparao/manuteno so
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Fig. 24 - Modelo de melhoria de eficincia do acabamento.
A abordagem baseada em solues de alta tecnologia, vernizes de solventes e polmeros cada vez mais durveis e resistentes, tem tambm mostrado melhorias, mas com custos desproporcionados, e em todo o caso, nunca conseguindo evitar a fase final de degradao catastrfica e com elevadssimos custos de reparao. Este
6. CONCLUSES Tendo em conta que uma soluo com aspeto final brilhante ou mate, pelcula impermevel e de durao ilimitada ainda no existe (nem sequer uma opo de preo), ento tm de ser ponderadas comparativamente as solues tecnologicamente possveis. A avaliao de um produto de acabamento tem de ter em conta no s a perfeio e o aspeto esttico do produto quando aplicado recentemente, mas tambm ter conhecimento do comportamento a longo prazo. Por outras palavras, na aquisio de uma nova soluo de acabamento e proteo de madeira no se devia apenas mostrar o aspeto aps a aplicao inicial. Seria essencial e absolutamente esclarecedor ser mostrado, juntamente com a amostra do produto quando aplicado, tambm uma amostra com o aspeto aps vrios anos de exposio s condies expetveis de utilizao. Este mesmo princpio devia ser seguido para outras solues de acabamento e proteo. Sabe-se que nenhum acabamento tem um tempo de vida ilimitado, portanto, se o substrato a proteger tiver um tempo de vida maior do que a durao do acabamento, ento necessrio fazer renovaes
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peridicas do acabamento. Neste caso, tm de ser ponderadas a duas possibilidades de interveno, ou seja, se vale mais a pena ter um produto de longa durao entre manutenes/renovaes, mas cuja renovao implica interveno profunda e de elevado custo, ou se mais econmico usar acabamentos, que, embora de menor durao, tenham uma maior facilidade e menor custo de renovao. Para madeiras e produtos derivados, as solues do segundo tipo, ou seja, com impregnao superficial de leos secativos com pigmentos e repelncia gua, esto a revelar-se mais vantajosas. Embora o aspeto inicial no seja to perfeito ao nvel de lisura e as superfcies no fiquem com brilho nem facilidade de lavagem, as vantagens de elevada durabilidade, associada a uma manuteno/renovao mais econmica, fazem com que seja melhor soluo para grandes superfcies, revestimentos de paredes, vedaes, mobilirio de exterior, estruturas decorativas (prgulas, etc.), relativamente aos acabamentos com pelculas lisas, duras e impermeveis. REFERNCIAS [1] F. Graziola, F. Girardi, R. Di Maggio et al., Prog. Org. Coat., 74, 479 (2012). [2] D. Kocaefe and S. Saha, Appl. Surf. Sci., 258, 5283 (2012). [3] D. Panov and N. Terziev, Int. Biodeter. Biodegr., 63, 456 (2009). [4] H. Pereira (Celulose e Hemicelulose da Madeira), Instituto Superior de Agronomia, Universidade Tcnica de Lisboa, Lisboa (1982). [5] A. Carvalho (Madeiras Portuguesas - Estrutura Anatmica, Propriedades, Utilizaes), Vol. I, Instituto Florestal, Lisboa (1996). [6] D. Fengel and G. Wegener (Wood Chemistry, Ultrastructure, Reactions), (Walter de Gruyter ed.), Berlin (1984). [7] C. Schaller and D. Rogez, J. Coat. Technol. Res., 4(4), 401 (2007). [8] B. George, E. Suttie, A. Merlin et al., Polym. Degrad. Stabil., 88, 268 (2005).
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ENSAIOS DE CORROSO SOB TENSO DO AO API 5L X70 EM MEIO DE ETANOL
Artigo submetido em Setembro de 2012 e aceite em Fevereiro de 2013

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Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo IPT (2) Electron Microanalysis (3) CENPES/PETROBRAS (*) A quem a correspondncia deve ser dirigida, e-mail: clsantos@ipt.br
(1)
C. Santos(1)(*) , A. C. Joaquim(2) , J. Santos(1) , J. Flor(1) , H. Santos Jr.(1) , Z. Panossian(1) e G. Pimenta(3)
Resumo O objetivo deste trabalho foi avaliar a corroso sob tenso do ao API 5L X70 em meios de etanol de diferente provenincia: etanol anidro P.A., etanol da cana de acar (distintos lotes de uma refinaria) e etanol de milho. Nos ensaios utilizaram-se corpos de prova com entalhe em V, sob reduzida taxa de deformao (1,0x10-5mm.s-1), e atmosferas de nitrognio ultrapuro e ar sinttico superseco. As fraturas dos corpos de prova foram caracterizadas por microscopia eletrnica de varrimento (MEV). A anlise simultnea das curvas de carga (kgf ) versus extenso (%) e das micrografias das fraturas mostrou o seguinte quanto CST: 1) o etanol anidro P.A. comporta-se como inerte; 2) o etanol da cana de aucar manifesta uma ligeira ao agressiva, particularmente para a atmosfera de ar sinttico; 3) o etanol de milho bastante agressivo na atmosfera de ar sinttico. Palavras-Chave: Etanol, Corroso sob Tenso, Ao API 5L X70 StrESS corroSion tEStS of API 5L X70 StEEl in Ethanol mEDium Abstract The objective of this study was to evaluate the stress corrosion of steel API 5L-X70 in ethanol media from diverse origins: PA anhydrous ethanol, ethanol from sugar-cane (different lots of a refinery), and corn ethanol. In the trials were used samples with V-notch under reduced slow-strain-rate (1.0x10-5 mm.s-1), and ultrapure nitrogen and super dry synthetic air atmospheres. Fractures of the specimens were characterized by scanning electron microscopy (SEM). The simultaneous analysis of the curve load (kgf ) versus extension (%) and the fracture micrographs showed the following as the SC: 1) anhydrous ethanol behaves as an inert; 2) ethanol from sugar cane exhibits a slight aggressive action, particularity for synthetic air atmosphere; 3) corn ethanol quite aggressive in synthetic air atmosphere. Keywords: Ethanol Fuel, Stress Corrosion Cracking, API 5L X70 Steel
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1. INTRODUO O fenmeno de corroso sob tenso (CST) de ligas ferrosas em meios alcolicos, foi uma das reas da corroso extensamente abordada no final da dcada dos anos 80. Estes revelam-se de grande importncia tendo em vista o transporte de etanol ou de outros combustveis alternativos. No entanto, s a partir de meados da dcada de 2000 que o tema CST ganha novamente notoriedade, com os trabalhos realizados pelo Instituto Americano de Petrleo (American Petroleum Institute API) e a Associao de Combustveis Renovveis (Renewable Fuels Association RFA) [1], face importncia do etanol como combustvel. Farina e Grassini [2] estudaram o efeito do cloreto de ltio, cido sulfrico e perclorato de ltio em meios de metanol, etanol e propanol. Sridhar et al. [3], mostraram a importncia dos contaminantes considerados na norma ASTM D 4806 e da presena de oxignio na ocorrncia de CST em corpos de prova entalhados de ao-carbono ASTM A 36. Landim et al. [4,5] analisaram a influncia da tenso de deformao na CST, para o ao API 5L X70, em diversos meios de etanol. Os resultados ratificaram a eficincia do mtodo adotado para observar o fenmeno de CST e, tambm, a importncia dos contaminantes nos meios de etanol. Este trabalho tem como objetivo estudar a importncia do tipo de etanol (anidro, de cana do aucar e de milho) na CST do ao API 5L X70. 2. METODOLOGIA Os ensaios de CST realizaram-se temperatura ambiente, de acordo com as normas ASTM G129 [6] e NACE TM0198 [7]. A carga de trao aplicada ao corpo de prova, numa mquina servomecnica, efectuouse por meio de um motor eltrico acoplado a uma engrenagem mecnica. medida que o ensaio avanava dois extensmetros mediram a variao da dimenso longitudinal e transversal do corpo de prova. A taxa de deformao foi de 1,0x10-5 mm.s-1.
A clula adaptada para os ensaios em meio de etanol foi confeccionada em vidro de borossilicato e Teflon. Os corpos de prova foram presos por meio de um anel de vedao posicionado contra a tampa com rosca, de modo a evitar o contacto do meio com a garra da mquina servomecnica, figura 1.
Fig. 1 Clula para ensaios de CST em meio de etanol.
A figura 2(a) mostra os corpos de prova com entalhe em V , maquinados a partir de troos cilndricos de ao API 5L X70. Os entalhes foram observados por microscopia eletrnica de varrimento (MEV FEG), para controlar a qualidade e dimenses da maquinagem, figura 2(b).
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artigo
a) b) Todos estes meios foram testados para duas atmosferas: 1) N2 nitrognio ultrapuro (borbulhado previamente na soluo durante 0,5 h) e 2) ArSint ar sinttico superseco (borbulhado previamente na soluo durante 1 h). As superfcies de fratura dos corpos de prova foram examinadas num estereoscpio (Zeiss) com ampliao de 4X e, tambm, por MEVFEG com ampliao de 2500X, e com registos macro e microgrficos, respectivamente. Para termo de comparao foram testados corpos de prova ao ar (prova em branco). Os resultados dos ensaios de CST apresentam-se sob a forma da carga (kgf ) versus extenso (%). A anlise das curvas obtidas foi complementada pelas imagens das fraturas dos corpos de prova: imagem global da fratura (estereoscpio); detalhe da borda da fratura (microscpio eletrnico de varrimento). 3. RESULTADOS As Figuras 3 a 6 mostram as curvas carga/extenso para os diferentes meios utilizados, juntamente com o resultado do ensaio em branco.
Corros. Prot. Mater., Vol. 31, N 3/4 (2012)

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Fig. 4 - Curva carga (kgf ) / extenso (%) para os ensaios realizados na amostra Tanque.
Fig. 2 (a) Corpo de prova com entalhe em V utilizado no ensaio de CST. (b) Imagem de microscopia eletrnica de varrimento do entalhe do corpo de prova, ampliao: 400X.
Os meios ensaiados foram os seguintes: etanol anidro P.A., fabricante VETEC, a designar de Etanol P.A.; o etanol combustvel anidro de cana de acar colhido num tanque de armazenamento, a designar de Tanque; o etanol combustvel anidro de cana de acar colhido num dos vages do terminal ferrovirio integrado numa refinaria, a designar de Vago; etanol combustvel de milho, a designar de Importado.
Fig. 5 - Curva carga (kgf ) / extenso (%) para os ensaios realizados na amostra Vago.
Fig. 3 - Curva carga (kgf ) / extenso (%) para os ensaios realizados em meio de Etanol P.A..
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artigo
Uma anlise inicial das curvas carga/extenso aponta para duas tendncias: a s amostras Vago e Importado provocaram CST em todos os meios, uma vez que os valores de extenso foram claramente menores do que a extenso observada para ensaio padro, principalmente, sob a atmosfera de ar sinttico; a s amostras Etanol P.A. e Tanque sob atmosfera de ArSint no provocaram CST, pois os valores de extenso foram semelhantes ao do ensaio padro; P ara a atmosfera de N2, os valores de extenso no foram to prximos dos referentes ao ensaio padro, mas foram superiores s observadas para as amostras Vago e Importado.
Fig. 6 - Curva carga (kgf ) / extenso (%) para os ensaios realizados na amostra Importado.

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Tabela 1 Macrofractografias dos corpos de prova (estereoscpio) com ampliao de 4X. Etanol P.A./N2 Fratura dctil. Etanol P.A./ArSint Fratura dctil.
As Tabelas 1 e 2 apresentam as macrofractografias e as microfractografias dos corpos de prova ensaiados. Na Tabela 1, v-se que as macrofractografias dos corpos de prova ao ar, Etanol P.A./N2, Etanol P.A./ArSint e Tanque/ArSint apresentaram bordas arredondadas rente aos respectivos entalhes. As fraturas mostraram-se levemente elpticas, evidenciando a estrico dos corpos de prova, e, consequentemente, caracterizando-se como uma fratura dctil. O corpo de prova ensaiado no Tanque/N2 no apresentou a forma elptica, ou seja, manteve a sua seco circular, porm, a sua borda mostrou-se arredondada rente ao seu entalhe. A macrofractografia obtida em estereoscpio, neste caso, no revelou claramente a natureza da sua fratura (Tabela 1). Para os ensaios realizados em Vago/N2, Vago/ArSint, Importado/N2 e Importado/ArSint, Tabela 1, pode-se observar que as bordas dos corpos de prova so de seco circular com a formao de uma regio plana, no formato de anel, rente aos entalhes dos corpos de prova. Estes anis mostraram-se opacos, de colorao cinza claro e com trincas radiais. A formao das regies planas e a manuteno da seco circular dos corpos de prova indicam que houve fratura frgil dos corpos de prova, Tabela 1.
Tanque/N2 Fratura frgil. Tanque/ArSint Fratura dctil.
Na figura 3, observa-se que a curva do corpo de prova sob atmosfera de ArSint (linha verde tracejada) est mais prxima da curva do corpo de prova ao ar (linha preta cheia). Para a atmosfera de nitrognio (linha verde cheia), a curva encontra-se mais afastada do que a curva sob atmosfera de ar sinttico e, tambm, do corpo de prova ao ar. Na figura 4, verifica-se que a curva preta relativa ao corpo de prova ao ar e a curva vermelha tracejada, Tanque/ArSint, so muito semelhantes, apresentando praticamente a mesma extenso antes da ruptura. J na curva vermelha cheia, Tanque/N2, a extenso menor que as anteriores. Na figura 5, observa-se que o corpo de prova no etanol Vago/N2 (curva azul cheia) apresentou extenso inferior alcanada pelo corpo de prova ao ar (curva preta cheia) e o ensaiado no etanol Vago/ArSint (curva azul tracejada) exibiu extenso ainda menor. Para o Importado (figura 6) sob ambas as atmosferas, verificaram-se os menores valores de extenso, sendo a menor para a atmosfera de ar sinttico.
Corpo de prova ensaiado ao ar Fratura dctil.
Vago/N2 Fratura frgil.
Vago/ArSint Fratura frgil.
Importado/N2 Fratura frgil.
Importado/ArSint Fratura frgil
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artigo
Tabela 2 Microfractografia das bordas dos corpos de prova (MEV-FEG).
1*
1*

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Destaca-se que somente os corpos de prova em etanol de milho, sob ambas as atmosferas, patentearam corroso vermelha na regio do anel, indicando a maior agressividade deste tipo de etanol. As microfractografias de MEV-FEG, Tabela 2, mostram com maior clareza as caractersticas das fraturas j discutidas pelas imagens de estereoscpio (Tabela 1). Para o meio de Etanol P.A., em ambas as atmosferas, pode-se observar a regio de cisalhamento do entalhe confirmando o comportamento de fratura dctil. Apesar da curva carga/extenso para o meio de Etanol P.A., sob atmosfera de nitrognio, ter apresentado menor extenso, o exame da fratura evidenciou tratar-se de fratura dctil, Tabela 2. Portanto, o Etanol P.A., para ambas as atmosferas, no provocou CST. Convm sublinhar para o corpo de prova no etanol Tanque/N2, Tabela 2, que a fratura foi caracterizada como frgil, apesar de no ter havido a formao do anel, como observado para as amostras Vago e Importado, vide Tabela 1. Na Tabela 2, observa-se que o corpo de prova em Tanque/N2 no apresentou cisalhamento na regio do entalhe, mas verifica-se uma regio com fratura frgil, caracterizada pela ausncia de planos de escorregamentos e presena de diferentes planos de clivagem prximos da borda do corpo de prova. Destaca-se que este comportamento foi observado somente em parte do corpo de prova. Segundo Wolynec [8], a fratura frgil pode ocorrer num lado particular da fratura e no em toda a periferia do corpo de prova. J para o corpo de prova em Tanque/ArSint, a fratura apresentou cisalhamento, sendo assim, caracterizado como fratura dctil. Para a amostra Tanque sob atmosfera de N2, verificou-se a ocorrncia de CST, o que no aconteceu para a atmosfera de ArSint. Para as amostras de etanol Vago e Importado, em ambas as atmosferas estudadas, as fraturas dos corpos de prova no mostraram cisalhamento na regio do entalhe. A fratura frgil, caracterizada pela presena de diferentes planos de clivagem prximos borda dos corpos de prova. Para os dois meios estudados e para ambas as atmosferas, observou-se a ocorrncia de CST, Tabela 2.
Etanol P.A. N2 Fratura dctil, 2500 X.
Etanol P.A. ArSint Fratura dctil, 2500 X.
1*
2*
1*
Corpo de prova ensaiado ao ar, 2500 X.
Tanque N2 Fratura frgil, 2500 X.
Etanol P.A. N2 Fratura dctil, 2500 X.
2*
2*
Vago/N2 Fratura frgil, 5000 X.
Vago/ArSint Fratura frgil, 5000 X.
2*
2*
Legenda: 1* - Cisalhamento. 2* - Diversos planos de clivagem.

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Importado/N2 Fratura frgil 5000 X.
Importado/ArSint Fratura frgil 5000 X.
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artigo
4. DISCUSSO Para facilitar a comparao dos resultados obtidos para todas as amostras de etanol, nas condies estudadas, elaborou-se a Tabela 3 onde se expem os valores da extenso ruptura e a nota de ocorrncia ou no de CST no ao. A anlise desta tabela permite dizer o seguinte: o Etanol P.A. no provocou CST em ambas as atmosferas; o etanol de cana de acar, amostra Tanque, no susceptibilizou o ao API 5L X70 para CST na atmosfera de ArSint, mas, f-lo na atmosfera de N2; o etanol de cana de acar, amostra Vago, e o etanol de milho, amostra Importado, provocaram CST nas duas atmosferas, particularmente na atmosfera de ar sinttico.
Tabela 3 Sntese dos resultados dos ensaios de CST.

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Os resultados obtidos no possibilitaram estabelecer uma correlao entre a atmosfera de ensaio (nitrognio empobrecida em oxignio e ar sinttico enriquecida em oxignio) e a propenso CST, isto porque, para a amostra Tanque a atmosfera de nitrognio (empobrecida em oxignio) foi a condio que favoreceu a CST, enquanto que para a amostra Vago e para a amostra Importado a CST ocorreu em ambas as atmosferas, sendo mais agressiva a atmosfera de ar sinttico (enriquecida em oxignio). 5. CONCLUSES As concluses do presente trabalho esto apresentadas a seguir, porm, ressalta-se que tero de ser efectuados estudos complementares para avaliar a origem e a identificao dos contaminantes, bem como o seu controle. 1 - Os ensaios mostraram que o Etanol P.A. no provocou CST para as atmosferas de N2 ultrapuro e ar sinttico superseco, evidenciando que o fenmeno CST no depende do composto orgnico etanol, mas sim dos possveis contaminantes nele existente. 2 - A amostra Tanque (etanol combustvel anidro de cana de acar) no originou CST sob atmosfera de ar sinttico, mas j o fez para a atmosfera de nitrognio; a amostra Vago (etanol combustvel anidro de cana de acar) e o etanol Importado (etanol combustvel anidro de milho) provocaram CST para ambas as atmosferas estudadas, sendo que a atmosfera de ar sinttico foi a mais agressiva. 3 - A atmosfera de ar sinttico, para as amostras de etanol Vago (cana de acar) e Importado (milho), favoreceu a ocorrncia de CST, mas, no se pode generalizar, visto que no se observou CST para a amostra Tanque (cana de acar). E, intrinsecamente, a atmosfera de ar sinttico no provoca CST porque no se observou este fenmeno quando se ensaiou Etanol P.A. sob atmosfera de ar sinttico. REFERNCIAS [1] R. D. Kane, N. S. Fnace, M. P. Brongers et al., Mater. Performance, 44, 12, 50 (2005). [2] C. A. Farina and U. Grassini, Electrochim. Acta, 32, 6, 977 (1987). [3] N. Sridhar, K. Price, J. Buckingham and J. Dante, Corrosion, 62, 8, 687 (2006). [4] R. V. Landim, S. M. C. Souza, J. A. C. Velasco et al., (Susceptibility to stress corrosion cracking of steel API 5L X70 used on pipelines transport of ethanol and their mixtures/influence of contaminants) in Proceedings da 11 Conferncia Sobre Tecnologia de Equipamentos COTEQ, Associao Brasileira de Ensaios No Destrutivos e Inspeo, Maio, Porto de Galinhas, Brasil (2011). [5] R. V. Landim, S. M. C. Souza, J. A. C. Velasco et al. (The use of the slow strain rate method (SSRT) according to standards: ASTM G129/06 to evaluate the susceptibility to stress corrosion cracking of materials to differents ethanol environments), in Proceedings da 11 Conferncia Sobre Tecnologia de Equipamentos - COTEQ, Associao Brasileira de Ensaios No Destrutivos e Inspeo, Maio, Porto de Galinhas, Brasil (2011). [6] ASTM G 129:2006. (Standard practice for slow strain rate testing to evaluate the susceptibility of metallic materials to environmentally assisted cracking), American Society for Testing and Materials, West Conshohoken, Pennsylvania, USA (2006). [7] NACE TM0198:2004. (Slow strain rate test method for screening corrosion-resistant alloys (CRAS) for stress corrosion cracking in sour oilfield service), National Association Corrosion Engineering, Houston, Texas, USA (2004). [8] S. Wolynec (Corroso sob tenso), Publicao IPT 2645, So Paulo, Brasil (2000).
Meio Ao ar Etanol P.A./N2 Etanol P.A./ArSint Tanque/N2 Tanque/ArSint Vago/N2 Vago/ArSint Importado/N2 Importado/ ArSint
Extenso ruptura (%) 9,16 7,26 8,36 7,19 9,31 7,06 5,48 4,17 3,24
Tipo de fratura Dctil Dctil Dctil Frgil Dctil Frgil Frgil Frgil Frgil
Ocorrncia de CST No No Sim No Sim Sim Sim Sim
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caSo rEal DE corroSo

CORROSO PONTUAL NO EXTERIOR DE UMA LATA DE alimEntoS
Jos Incio Martins(1)
1. DESCRIO DO PROBLEMA Um fabricante de embalagens metlicas de Folha-de-flandres (FF) foi confrontado com uma reclamao de um exportador de conservas de sardinhas, face deteo de corroso pontual no exterior das latas expedidas, por via martima, para um cliente, Figura 1.
Tabela 1 Anlise por EDS em diferentes reas da FF deteriorada. Elemento (%) C O Na K S Al Si Cl Fig.1 - Embalagem de FF: a) exterior, b) interior. Ca P Mg Fe Sn Z1
73,78 22,99 0,20 0,13 0,35 1,86 0,69

24-25
FEUP, Departamento de Eng Qumica, Rua Dr. Roberto Frias, S/N, 4200-465 Porto e-mail: jipm@fe.up.pt
(1)
Z2
6,60 39,76 0,63 0,26 1,83 49,80 1,11
Z3
18,91 39,54 1,53 0,31 0,37 0,61 0,36 1,37 0,25 0,81 35,95 -
Z4
9,86 35,79 0,94 53,71 -
Z5
5,67 23,81 0,66 43,28 26,58
Z6
13,45 27,00 0,97 0,39 1,08 0,60 0,27 56,26 -
A Tabela 2 mostra a composio qumica (semi-quantitativa) em diferentes reas da FF no deteriorada, limpa com um solvente (FFL), Fig. 3.
Tabela 2 Anlise por EDS em diferentes reas da FFL.
Elemento (%) C O Fe Sn
Z2 0,82 15,41 83,77
Z3 2,09 5,76 71,12 21,03
Z4 2,26 95,15 2,60
A FF utilizada tem a seguinte especificao: revestimento E 2.8/2.8; qualidade T57; dureza (HR 30T) 58; acabamento com verniz alimentar ouro SB-3712 (resina epxi-fenlica) com 5-6 g/m2 de pelcula seca. Deste modo, a FF tem um revestimento de Sn de 0,31 m e um revestimento orgnico de 6 m de espessura. 2. AVALIAO DA SITUAO A observao do interior das latas revela a inexistncia de qualquer ponto de corroso, Fig. 1b). O exterior da lata mostra claramente a presena de corroso, e uma maior densidade nas reas deformadas mecanicamente, anis e zona da agrafagem. Os efeitos de deformao a frio so tambm evidenciados no interior, presena de raiados . 3. OBSERVAES EXPERIMENTAIS 3. 1. Anlises por Espectrometria de Disperso de Energias (EDS) A Tabela 1 mostra a anlise qumica (semi-quantitativa) em diferentes reas da FF deteriorada, Figura 2.
Z3
Z4
Z5 Z2 Z1
Z4
Fig. 3 - reas da FFL.
Z3
3. 2. Espessura do revestimento orgnico A Tabela 3 mostra valores de espessura, obtidos com um aparelho Elcometer 256 utilizando uma sonda para base ferrosa, no interior e exterior de duas latas de conservas.
Fig. 2 - reas da FF deteriorada.

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caSo rEal DE corroSo

Tabela 3 Espessuras do revestimento orgnico.

arejamento e de cloretos. Tambm se refere que em meios orgnicos tpicos das latas de conserva o estanho tem um comportamento andico relativo ao ferro, ou seja, protege catodicamente o ferro. 6. AES CORRECTIVAS Sendo o ferro mais ativo que o estanho quando em contacto com o meio exterior, face ao observado sugere-se o seguinte: 1 - Aumentar a espessura do estanho e/ou do verniz de acabamento. 2- Melhorar a operao de envernizamento para reduzir a porosidade do revestimento, por exemplo, para uma mesma espessura faz-lo atravs de duas aplicaes consecutivas.
Lata FF1 FF2
Espessura interior (m) 9-10 12-13
Espessura exterior (m) 10-11 9-12
uniformidade da sua espessura e possibilidade de em meio de cloretos formar compostos solveis, ao fim de algum tempo o ferro ficar exposto. Nesse momento, tem-se um acoplamento galvnico Sn/Fe onde o estanho funcionar como ctodo, o que acelera a corroso do ferro em comparao com a sua corroso por clulas de ao local. Reaes globais de corroso do ferro e do estanho: Sn + O2 + 4Cl- + H2O > SnCl42- + 2OH2Fe + 3/2 O2 + H2O > Fe2O3.H2O (ferrugem) - A no deteo de Sn nas reas com corroso do ferro pois justificada pela formao de compostos solveis (SnCl42-), ou pelo facto de se ter uma espessura de xido de ferro que inviabiliza a sua observao por EDS. 5. CONCLUSES Em face dos resultados obtidos nos diversos ensaios realizados e sua discusso pode concluir-se o seguinte: 1 - A espessura do verniz aplicado no impediu que a lata fosse sensvel ao do meio exterior, ou seja, poroso. 2 - Esse inconveniente agravou-se nas zonas onde o verniz foi mais sensibilizado por agrafagem e/ou deformao mecnica. 3 - O meio exterior (humidade) sendo transportador de ies cloreto promoveu condies eletrolticas para o ataque do estanho e posteriormente do ferro. 4 - O estanho acelera a corroso do ferro por acoplamento galvnico em meios no orgnicos. 5 - O interior das latas no manifesta qualquer degradao devido a ser um meio com menor carcter eletroltico, com ausncia de
4. DISCUSSO As observaes experimentais permitem dizer o seguinte: - A imagem de eletres rectrodifundidos (BE), Fig. 3, mostra uma estrutura estriada da FF, onde as zonas claras correspondem ao estanho e as escuras ao ferro, como se ratifica pela anlise EDS realizada nas reas Z2 e Z4. Mais se deduz, que a espessura do estanho no uniforme, e que o processo de anlise utilizado tem um campo de penetrao (1-3 m) superior ao da espessura de estanho (~ 0,4 m). O revestimento orgnico contm C, O, o que se confirma pela ficha tcnica fornecida: verniz epxi fenlico. - Nas reas corrodas, Tabela 1, observa-se a presena de elementos como o Cl, K, Na, Ca e Mg que se atribuem a contaminao pelo meio exterior. Esta constatao corrobora a informao de que as embalagens foram transportadas por via martima. - A deteo de Si, Al e S em reas onde praticamente no existe Sn configura que estes elementos pertencem composio do ao. - O verniz aplicado permitiu o contacto do estanho com o meio exterior, o que significa que tem porosidade. - As reas corrodas, exterior das embalagens, comprovam praticamente a inexistncia de Sn. O estanho, na presena de um meio agressivo (como o de cloretos) e admitindo a inexistncia de heterogeneidades na superfcie, quando em contacto com um eletrlito corri devido a clulas de ao local. Atendendo no
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REGULAMENTAO
Coordenadora: Manuela Cavaco (mcavaco@aptintas.pt)
Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N1(2013)
PUBLICAES EM DESTAQUE
3. Ser mensurveis e verificveis pela utilizao de normas cientficas ou outras evidncias. Exemplo 3: A reivindicao ambiental biodegradvel para uma determinada tinta do mercado faa-voc-mesmo pode apenas ser feita no caso de terem sido realizados ensaios apropriados e reconhecidos para comprovar a biodegradabilidade do produto. 4. Ter em considerao o ciclo completo de vida do produto. O benefcio reivindicado no deve ter sido obtido custa da negligncia de outros aspectos do produto (tais como o uso de matrias primas perigosas ou escassas) ou por processos de fabrico com impactos ambientais negativos. Exemplo 4: Uma reivindicao ambiental para uma tinta que contenha matrias-primas naturais e renovveis em substituio dos produtos derivados do petrleo faz todo o sentido pois ajuda a preservar os recursos fsseis no renovveis. Contudo, se o fabrico deste produto especfico renovvel usar grandes quantidades de gua, pesticidas, energia, etc., ento o impacto ambiental da resultante poder ser mais elevado do que o equivalente produto derivado do petrleo, anulando o benefcio ambiental da tinta. (in Folheto Orientaes CEPE e APT sobre publicitao de reivindicaes ambientais de produtos decorativos") CorrosIoN proteCtIoN AND CoNtroL usINg NANomAterIALs
Viswanathan S. Saji and Ronald Cook, Editors Woodhead Publishing Limited, 2012, 392 p. ISBN 978-1-84569-949-9 (print) ISBN 978-0-85709-580-0 (online)
Publicitao DE rEivinDicaES ambiEntaiS DE proDutoS DEcorativoS

Ao publicitar reivindicaes ambientais no certificadas ou validadas por entidades externas, devem ser respeitadas as seguintes orientaes. As reivindicaes autoproclamadas devem: 1. Ser formuladas de forma honesta, clara e concreta. Exemplo 1: A reivindicao ambiental amigo do ambiente ou mais sustentvel no suficientemente exacta. A reivindicao deve indicar qual o aspecto ambiental que melhorado com este produto especfico, como por exemplo a diminuio das emisses de COV, optimizao do uso dos recursos de origem natural ou fssil, a durabilidade dos produtos, etc. 2. Reflectir um benefcio significativo para o ambiente. Exemplo 2: Uma reivindicao ambiental do tipo no contm a substncia X para uma determinada tinta do mercado faa-vocmesmo no reflecte qualquer benefcio para o ambiente quando esta substncia X proibida e a meno no contm apenas uma questo de cumprimento da lei. Neste caso a reivindicao no teria qualquer significado e podia mesmo ser considerada enganosa para os consumidores, fazendo-os acreditar que outras tintas conteriam a substncia X.
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Segundo os editores, este livro foi elaborado com o propsito de esclarecer e discutir as implicaes com recurso a exemplos da utilizao de nanomateriais no fenmeno e controle da corroso. Encontra-se dividido em duas partes. A primeira parte introduz os nanomateriais e a sua utilizao na proteco da corroso, descrevendo os conceitos bsicos, a influncia do tamanho de gro e comportamentos electroqumicos recorrendo a exemplos de aplicao. Na segunda parte so apresentadas as mais diversas estratgias de utilizao de nanomateriais na preveno da corroso, em reas como: resistncia oxidao a temperaturas moderadas e elevadas, tribocorroso, revestimentos com propriedades auto-reparadoras, tipo de nano-contentores desenvolvidos, revestimentos de sol-gel, revestimentos de nanocompsitos polimricos e revestimentos actualmente em estudo para proteco de ligas metlicas utilizadas na aeronutica e nanotecnologia direcionada aos biomateriais e seu impacto na resistncia corroso.
Susana Dias (susana.dias@lneg.pt)
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notciaS brEvES
DIA MuNDIAL DA SeNsIbILIzAo pArA A Corroso Este ano o EUROCORR realiza-se em Portugal, no Centro de Congressos do Estoril, de 1 a 5 de Setembro, sob o tema Controle de corroso para um cu azul . Incidir tambm sobre o tema "Estratgias inovadoras para a proteo de materiais em sistemas de produo de energia . A organizao deste Congresso liderada pelo Prof. Joo Salvador Fernandes e pela Prof. Ftima Montemor do Instituto Superior Tcnico. Como j vem sendo hbito, o Programa deste Congresso inclui palestras Plenrias, apresentaes orais e em poster, workshops, bem como as habituais reunies regulares dos grupos de trabalho. Ser tambm organizada uma Exposio Tcnica, em paralelo ao Congresso, permitindo que empresas fabricantes de materiais, equipamentos, software e publicaes e respectivos utilizadores possam trocar informaes. O Programa Social inclui, para alm do jantar no final do Congresso, a possibilidade de realizar passeios ldicos com respectivo acompanhamento. J esto confirmadas 2 plenrias: - Innovative concepts for high temperature corrosion protection, pelo Prof. Michael Schtze. - Molecular studies of self assembled monolayers as corrosion inhibitors for copper , pelo Prof. Christofer Leygraf. O Centro de Congressos do Estoril est localizado no corao da Costa do Estoril, o nico espao certificado como Green Venue em Portugal pelas suas prticas ecolgicas e compromisso de negcio sustentvel. Com um excelente clima de vero, o Estoril um verdadeiro centro cosmopolita com uma vida nocturna intensa, excelentes praias, hteis, restaurantes, shopings, campos de golfe, um casino e at mesmo um circuito automobilstico. Vale a pena conhecer! Para mais informaes, por favor, consultar http://www. eurocorr2013.org ou contactar o respectivo secretariado do evento atravs do endereo secretariat@eurocorrr2013.org.
Numa organizao conjunta do Colgio de Engenharia de Materiais da Ordem dos Engenheiros e da Diviso Tcnica de Corroso e Proteo de Materiais da Sociedade Portuguesa de Materiais, vai realizar-se no prximo dia 24 de abril, no auditrio da Ordem dos Engenheiros, em Lisboa, o evento designado pela World Corrosion Organization (WCO) como o Dia Mundial da Sensibilizao para a Corroso. A corroso dos materiais, embora sendo um fenmeno natural, tem elevados impactos econmicos, ambientais e de segurana. A corroso pode afetar todos os setores da sociedade, na preservao de infraestruturas, patrimnio arquitetnico, edifcios e monumentos, na garantia da qualidade da gua, do ar e do solo, na sustentabilidade dos recursos naturais, na segurana de pessoas e bens e na sade humana. Estima-se que os custos diretos da corroso atinjam 3 a 4% do PIB do nosso Pas, e que mais de 20% destes custos possam ser evitados atravs do conhecimento, traduzido na adequada implementao de medidas e tecnologias de controlo, de preveno e de proteo anticorrosiva. A Diviso Tcnica de Corroso e Proteo de Materiais da Sociedade Portuguesa de Materiais, tem como misso a promoo do conhecimento, a divulgao e a cooperao entre as diferentes entidades do Sistema Cientfico e Tecnolgico (Universidades, Laboratrios de Estado, Institutos Politcnicos, etc.) e as empresas, no domnio da Corroso e Proteo de Materiais, por forma a minimizar os custos da corroso na economia nacional. A participao livre, sujeita a inscrio prvia para o endereo dtcpm@spmateriais.pt Para mais informaes, por favor consultar: www.spmateriais.pt/corrosaoeprotecao.
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notciaS brEvES
CArtA EuropeIA Do INvestIgADor e CDIgo De CoNDutA pArA o ReCrutAmeNto A Carta Europeia do Investigador e Cdigo de Conduta para o Recrutamento um documento que resulta de uma recomendao aos Estados-Membros publicada, em 2005, pela Comisso Europeia no sentido de contribuir para o desenvolvimento de um mercado europeu do trabalho atraente, aberto e sustentvel para os investigadores, em que as condies-quadro permitam o recrutamento e conservao de investigadores de alta qualidade em ambientes propcios a um desempenho e produtividade eficazes . Trata-se de um instrumento de aplicao voluntria, no sendo um pr-requisito para a participao das instituies no Programa-Quadro de Investigao da EU. As instituies que j assinaram os princpios da Carta encontramse visveis no portal Europeu da Euraxess Rights [http://ec.europa.eu/ euraxess/index.cfm/rights/ndex]. Em Portugal j assinaram a carta de adeso a ABIC - Associao dos Bolseiros de Investigao Cientfica, a Associao Nacional de Investigadores em Cincia e Tecnologia (ANICT), o Laboratrio Nacional de Energia e Geologia, I.P. (LNEG), a Faculdade de Cincias da Universidade de Lisboa (FCUL), o Instituto Superior Tcnico (IST), o Centro de Qumica da Madeira (CQM), o Nmena Centro de Investigao em Cincias Sociais e Humanas, e o Instituto Politcnico de Leiria. A Estratgia de Recursos Humanos dos Investigadores (HRS4R), organizada em 4 grupos de trabalho (coortes), a ferramenta criada para ajudar as instituies ligadas investigao e entidades
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financiadoras a colocar os princpios da Carta e Cdigo em prtica, proporcionando uma plataforma, atravs da realizao anual de Seminrios de Aprendizagem Mtua, para o intercmbio de experincias e apoio mtuo. s instituies que se comprometam em pr em prtica os princpios da Carta e do Cdigo, aps um momento de autoavaliao interna e o reconhecimento da Comisso Europeia de que a instituio est a desenvolver progressos significativos na sua implementao, atribudo o logotipo HR Excellence in Research . O logotipo transmite o compromisso da instituio com o recrutamento justo e transparente e os procedimentos de avaliao, e pode ser usado para promover um ambiente de trabalho estimulante e favorvel e atrair investigadores de todo o mundo. J receberam o logotipo 125 instituies ligadas investigao, de 21 pases, alm de uma instituio internacional, a European Science Foundation (ESF). O Laboratrio Nacional de Energia e Geologia, I.P. (LNEG) uma das instituies portuguesas que j aderiu aos princpios da Carta e Cdigo e receber brevemente o reconhecimento da Comisso Europeia, tornando-se a primeira instituio em Portugal com a atribuio do Logo HR Excellence in Research . O LNEG foi escolhido unanimemente para acolher, a 4 e 5 de julho de 2013, o Seminrio de Aprendizagem Mtua, organizado pela Comisso Europeia no mbito da 2 Coorte da Estratgia de Recursos Humanos dos Investigadores (HRS4R) para a implementao da Carta Europeia do Investigador. O LNEG assinou a carta de compromisso com os princpios da Carta Europeia do Investigador e Cdigo de Conduta para o Recrutamento de Investigadores, em 28 de julho de 2010 e est empenhado em dinamizar o apoio Comisso como motor de desenvolvimento de uma rede nacional de sensibilizao para adeso Carta Europeia do Investigador e Cdigo de Conduta para o Recrutamento de Investigadores. Para mais informao, consulte a pgina do LNEG sobre a Carta&Cdigo: http://www.lneg.pt/iedt/projectos/456/. SemINrIo 2013 AssoCIAo PortuguesA De TINtAs Realizou-se no passado dia 22 de Maro o Seminrio Anual Mercado de Tintas. O Grande Hotel do Luso voltou a ser o local escolhido para a realizao deste importante encontro dos Empresrios e Tcnicos do Sector das Tintas. O evento contou com a participao de cerca de 140 pessoas e decorreu num ambiente agradvel e de grande interaco entre todos os participantes. Para ter acesso s apresentaes do Seminrio, por favor, aceder ao link: http://www.aptintas.pt/media/newsletters/21/default.htm
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Divulgao
O projeto DURATINET cofinanciado pelo Programa Espao Atlntico, decorre desde janeiro de 2009 e estar concludo em junho de 2013, envolve a participao de 17 parceiros de cinco pases da orla atlntica, provenientes de instituies acadmicas e de investigao, de entidades pblicas gestoras de infraestruturas rodovirias, ferrovirias e porturias e duas instituies privadas na rea da construo e reabilitao de estruturas e do desenvolvimento e difuso cientfica, sendo o LNEC a instituio coordenadora. Tem como principal meta a criao de uma rede de conhecimento, na rea da durabilidade das estruturas, entre centros de Investigao e universidades, as entidades gestoras e os vrios profissionais envolvidos na manuteno e reparao das infraestruturas de transporte no Espao Atlntico. Para tal foram definidos como objetivos especficos da rede: Sistematizar os conhecimentos e as metodologias praticadas nas diversas regies do Espao Atlntico e produzir um guia de recomendaes sobre mtodos de apoio otimizao da manuteno e conservao, caracterizao dos processos de degradao, tcnicas de inspeo e de diagnstico de danos e mtodos de reparao ou proteo do ao e do beto armado nas estruturas que integram as infraestruturas de transporte rodovirio, ferrovirio e martimo. Identificar novas necessidades no domnio da investigao aplicada no que se refere ao controlo de qualidade de novos processos e materiais de reparao, em particular decorrentes da aplicao de normas Europeias harmonizadas nesta rea. Promover o desenvolvimento e uma crescente utilizao de materiais estruturais e de reparao "ecolgicos e inteligentes", e dinamizar a criao do Cluster do Espao Atlntico Green and Smart Materials". Contribuir para o desenvolvimento de novas competncias ao nvel dos utilizadores finais dos temas abordados no projeto, atravs da organizao de cursos e seminrios transnacionais. Criar uma base de dados sobre o desempenho dos materiais nas infraestruturas de transporte que contenha dados para a calibrao de metodologias de previso de vida das estruturas, que possam constituir ferramentas de apoio gesto da conservao destas infraestruturas e otimizar as intervenes de reabilitao. Para atingir os objectivos definidos a Rede DURATINET deu particular ateno s aes de comunicao e divulgao, tendo para o efeito
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criado desde o incio, uma plataforma de comunicao interna entre os parceiros e o stio na internet (http://duratinet.org), para a divulgao externa das atividades em desenvolvimento e dos resultados que foram sendo alcanados. Organizaram-se reunies semestrais de parceiros para discusso das temticas em desenvolvimento; seminrios transnacionais, nos diferentes pases, com vista a apresentar as atividades desenvolvidas pelo consrcio e promover a sua discusso com os utilizadores finais de modo a conhecer melhor as suas necessidades e as prticas por eles utilizadas; sesses especiais integradas em Congressos; cursos tcnicos e ainda a coorganizao de Congressos Internacionais. Entre os resultados do projeto destaca-se: Guia tcnico DURATINET (em ingls)- Technical Guide on Maintenance and Repair of Transport Infrastructure com uma verso integral impressa constituda por 12 volumes (ISBN978-972-42-22379) e em suporte digital em CD-Rom (ISBN978-972-49-2238-6) e uma verso simplificada do tipo interativo traduzida numa aplicao web (http://duratinet.org/techguide) em portugus e ingls. 7 circulares informativas (DURATINET Newsletters), um relatrio com o resumo da atividade do projeto e de 10 relatrios tcnicos sobre diferentes temas tratados pelo consrcio disponveis no sitio do projeto. Base de dados DB-DURATI, acessvel na internet (dbdurati.lnec.pt), com informao sobre o desempenho dos materiais, meios de inspeo e sistemas de reparao em estruturas de diferentes tipos (pontes, portos, viadutos, edifcios), que pode ser utilizada na calibrao de modelos de previso de vida. Esta base de dados uma ferramenta inovadora cujo enriquecimento vai depender da contribuio das entidades gestoras de infraestruturas nacionais e internacionais em disponibilizarem dados das suas estruturas para integrarem esta base. Organizao de 7 Seminrios Transnacionais nos diferentes pases do consrcio, para discusso e divulgao das atividades e dos resultados do projeto, um curso sobre Testing techniques for structures Inspection , coorganizao do MEDACH10 e da Conferncia Internacional ICDS12 International Conference on Durable Structures".
Coordenador Maria Manuela Salta msalta@lnec.pt duratinet@lnec.pt
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calEnDrio
2013
TTULO LOCAL DATA CONTACTOS TTULO

2013
LOCAL DATA CONTACTOS TTULO
2013
LOCAL DATA CONTACTOS
18th Meeting of the Portuguese Electrochemical Society 13th Topical Meeting of ISE Advances in Electrochemical Materials Science and Manufacturing Effective Corrosion Control in Oil, Gas & Petrochemical Industry AETOC 2013 International Workshop Application of Electrochemical Techniques to Organic Coatings" 2nd International Conference on Materials for Energy Aluminium Two Thousand 8th International Congress 4th International Workshop on Remote Electron Microscopy and In-Situ Studies 32nd International Conference on Ocean, offshore and Arctic Engineering EIS 2013 9th International Symposium on Electrochemical Impedance Spectroscopy
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Portugal Porto
24- 27 Mar
www.fc.up.pt/18spe/
IRF2013 4th International Conference on Integrity, Reliability & Failure COSI 2013 9th Coatings Science International 2013
Portugal Funchal
23 -27 Jun
http://paginas.fe.up.pt/ clme/IRF2013 www.coatings-science. com www.energy-conference. co.uk www.je2013.fr
International Conference Nanomaterials: Applications & Properties 2013

European Conference "Smart & functional Coatings" 22nd World Energy Congress Securing Tomorrows Energy Today ECASIA13 15th European Conference on Applications of surface and Interface Analysis
Ucrania The Crimea Itlia Turin Coreia Daegu
16 21 Set 26-27 Set 13 17 Out
http://nap.sumdu.edu.na
frica do Sul Pretria
7 10 Abr
http://topical13.iseonline.org
Holanda Noordwijk
24 28 Jun
www.sfcconference.eu info@sfcconference.eu
Malsia Kuala Lumpur
9 11 Abr
www.fleminggulf.com
International Congress on Materials and Renewable Energy Journes Electrochimie
Grcia Atenas Frana Paris

Espanha Tenerife
1 3 Jul 8 -11 Jul

21 27 Jul
www.daegu2013.kr
Suia Emmetten
24 27 Abr
www.efcweb.org
ICCE-21 21 Annual International Conference on Composites or Nano Engineering

st
Itlia Sardenha
13 18 Out
www.icce-nano.org
http://people.unica.it/ ecasia13
Alemanha Karlsruhe Itlia Milo
12 - 16 Mai 14 18 Mai
http://events.dechema.de/ en/enmat
EUROCORR 2013 Corrosion Control for Blue Sky 64th Annual Meeting of ISE Electrochemistry for a New Era EUROMAT 2013
6th Kurt Schwabe Symposium Surface Analysis and Material Engineering in Corrosion Science and Electrochemical Technologies
Portugal Estoril
Mxico Santiago de Queretaro
1 - 5 Set
http://www.eurocorr2013.org secretaria@eurocorr2013.org
EUROCOAT 2013
Itlia Piacenza Austrlia Brisbane
22 -24 Out 10-13 Nov
www.eurocoat-expo.com www.acaconference. com.au
www.aluminium2000.com
8 13 Set
http://annual64.iseonline.org http://euromat2013. fems.eu
Corrosion & Prevention 2013
Portugal Lisboa
22 24 Mai
www.me.utexas.u/~insit umicroscopy2013/index/ html http://www. asmeconferences.org/ OMAE2013 www.rs.tus.ac.jp/eis2013/ index.html
Espanha Sevilha
8- 13- Set
2014
TTULO LOCAL DATA CONTACTOS
Frana Nantes Japo Okinawa
9 -14 Jun
Polnia Krakw
16 19 Set
http://home.agh.edu.pl
CLME2014 7 Congresso LusoMoambicano de Engenharia 19th ICC International Corrosion Congress
Moambique Pemba
14 18 Abr
http://topical13.iseonline.org
16 21 Jun
New process and materials based on electrochemical concepts at the microscopic level
Mxico Queretaro
16 19 Set
cfrontana@cideteq.mx
Coreia Jeju
2 6 Nov
http://www. corrosinkorea.org
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INSTRUES PARA OS AUTORES

TIPOS DE CONTRIBUIES Sero considerados para publicao pela Direco Editorial artigos originais, comunicaes breves, artigos de reviso e outros contedos especiais (e.g. casos reais, formao) que se integrem no domnio cientfico da corroso/degradao e proteco de materiais. TICA NA PUBLICAO Os autores no devem submeter um artigo publicado previamente noutra revista. Deve ser apresentada uma discusso objectiva e precisa do trabalho realizado assim como detalhe suficiente e referncias que permitam a repetio do trabalho por outros. Os autores devem tambm citar correctamente as publicaes relevantes para o trabalho referido. Se o trabalho envolver produtos qumicos ou processos que possam ter perigos incomuns, os autores devem identific-los claramente no manuscrito. Aos autores solicitada a divulgao de potenciais conflitos de interesses que possam influenciar inadequadamente o trabalho submetido. Os responsveis pela reviso devem considerar qualquer manuscrito como documento confidencial. A reviso dos manuscritos deve ser objectiva, clara e devidamente justificada. Deve ser verificado se as publicaes anteriores relevantes para o trabalho no foram citadas pelos autores. A contribuio para a deciso editorial deve ser submetida dentro dos prazos definidos pelo editor ou acordados entre o editor e o avaliador. Informao privilegiada ou ideias obtidas no processo de reviso devem ser consideradas confidenciais e no podem ser utilizadas para benefcio pessoal. Os avaliadores no devero aceitar a avaliao de manuscritos em que possam verificar-se quaisquer potenciais conflitos de interesses relativamente ao trabalho submetido. A Direco editorial responsvel pela deciso de publicao dos manuscritos submetidos e deve avali-los exclusivamente pelo seu contedo intelectual. A direco editorial no deve revelar qualquer informao sobre um manuscrito submetido a ningum, excepto ao autor a quem a correspondncia deve ser dirigida, aos revisores e outros consultores editoriais. Os membros da direco editorial devem adoptar uma atitude gentil e cordial, embora firme, quando contactam os autores e os avaliadores. Os editores devem divulgar potenciais conflitos de interesses quando atribuem uma nova submisso a um dos membros do Conselho Tcnico-Cientfico.
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- Os Agradecimentos no devem exceder 5 linhas com tamanho de letra 10. - As Referncias devem ser numeradas sequencialmente, tal como surgem no texto, entre parnteses rectos [1] e apresentadas no fim do manuscrito, incluindo sempre os autores, o ttulo do trabalho referido (ou livro), o ttulo da revista em itlico, abreviado de acordo com o "Chemical Abstracts Service Source Index", seguido do nmero do volume, nmero (se existir), pgina e ano de publicao entre parnteses ou, no caso dos livros, o editor, a cidade e o ano. EXEMPLO: Revistas: [ 63] D. Wang and G.P. Bierwagen, Prog. Org. Coat., 64, 327 (2009). Livros: [64] E. Almeida (Corroso Atmosfrica do Ao), in Corroso Atmosfrica. Mapas de Portugal (M. E. M. Almeida e M. G. S. Ferreira, ed.), INETI/IMP/LTR, Lisboa, Portugal, p. 15 (1997). Proceedings: [65] C. Arroyave, F. Echeverria and F. Herrera (NO2 Measurements in Atmospheric Corrosion Studies) in Proceedings of Symposium on Outdoor Atmospheric Corrosion, May, Phoenix, USA (2001). Normas: [66] ISO 9227: 2006. (Corrosion tests in artificial atmospheres Salt spray tests), ISO, Geneve, Switzerland (2006). As abreviaturas das revistas devem estar de acordo com as seguintes indicaes: Index Medicus journal abbreviations: http://www.nlm.nih.gov/tsd/ serials/lji.html; List of title word abbreviations: http://www.issn.org/2-22661-LTWAonline.php; CAS (Chemical Abstracts Service): http://www.cas.org/sent.html. Os ttulos mencionados anteriormente devem ser escritos a negrito, com o texto alinhado esquerda, numerados e em maisculas (e.g. 1. INTRODUO, 2. METODOLOGIAS, etc.). Todos os manuscritos submetidos para publicao sero enviados avaliao por pares. Uma vez recebido o manuscrito, a Direco Editorial reserva-se o direito de indicar aos autores qualquer outra recomendao aqui no mencionada. Os autores devem verificar cuidadosamente as provas e enviar as verses corrigidas por e-mail (revista.cpm@lneg.pt), durante os dois dias imediatos ao da recepo das referidas provas.
MANUSCRITOS Os manuscritos podem ser escritos em portugus, ingls ou espanhol e enviados por e-mail (revista.cpm@lneg.pt). O ficheiro deve ser elaborado em formato de documento word . Os manuscritos no devem exceder 25 pginas A4, incluindo tabelas e figuras, com espaamento duplo entre linhas e escritos no tipo e tamanho de letra Arial 12 . As margens das folhas devem ter uma dimenso de 2,0 cm. A paginao deve ser feita de forma sequencial, incluindo a primeira pgina e ao centro. Os artigos devem ter, por ordem sequencial, os seguintes itens: - Ttulo curto e explcito, com letra a negrito, em maisculas e com dimenso 12. - Autores (texto centrado) com asterisco indicando o autor a quem deve ser dirigida a correspondncia. A afiliao (nmero de telefone, fax, e-mail) deve ser numerada e colocada sequencialmente em nota de p de pgina ((1), (2),). - O Resumo no pode exceder 125 palavras e com espaamento simples entre linhas. - As Palavras-chave (mximo 6 palavras) com texto a negrito, em itlico e alinhado esquerda. Se o manuscrito for escrito em Ingls ou Espanhol, os autores devem acrescentar o ttulo, resumo e palavraschave em Portugus. Se for escrito em Portugus os autores devem escrever o ttulo, resumo e palavras-chave em Ingls. - Na Introduo os autores devem enquadrar adequadamente o artigo no seu contexto cientfico ou tecnolgico, bem como o objectivo do trabalho. Por exemplo, devem indicar, de forma resumida e com referncias, qual a literatura existente nessa rea especfica, evidenciando desse modo a contribuio do artigo para o conhecimento. - Nos itens Metodologias Experimentais, Resultados e Discusso todas as unidades devem ser especificadas de acordo com o sistema SI. As figuras e as tabelas devem ser apresentadas centradas no texto, de um modo claro e, tanto quanto possvel, compreensveis sem ter de recorrer a outra informao. Os cabealhos das tabelas devem ser centrados e a negrito. Todos os grficos, desenhos, fotografias e simbologia especial devero ser apresentados em boa qualidade (600 dpi) e enviados separadamente do documento Word em formato jpeg, bmp ou tiff. As figuras devem ser legendadas como Fig. . -O s manuscritos devem terminar com concluses claras, excepto nos casos onde isso no apropriado (e.g. artigos de reviso).
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Corrosão e Proteção Dos Materiais

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2013, Jan/Fev/Mar, Vol.

32, No 1, 01 -32 - ISSN 2182-6587

CorroSo E ProtEco DE MatEriaiS

CorroSo E ProtEco DE MatEriaiS

/ FEV / MAR, VOL. 32, N 1

SUMRIO COMENTRIO Ftima Montemor

- Degradao e proteco superficial da madeira em exterior.

- Ensaios de corroso sob tenso do ao API 5L X70 em meio de etanol combustvel.

CAso ReAL De Corroso - Corroso pontual no exterior de uma lata de alimentos.

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1 (2013)

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1 (2013)

REHABILITATION OF A REINFORCED CONCRETE STRUCTURE USING CHLORIDE EXTRACTION

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Na electromigrao, os ies cloreto livres (Cl-, carregados

Fig. 1 - Representao esquemtica da dessalinizao.

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Fig. 2 - Instalao da malha de ao (nodo) entre camadas de feltro.

Fig. 3- Ligaes s armaduras (catdicas) e malha de ao (andicas).

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1 (2013)

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Fig. 3 - Degradao da superfcie com um revestimento de pelcula transparente.

Fig. 2 - Perda de cor natural da madeira ao fim de um ano no exterior descoberto.

Fig. 5 - Detalhe da menor degradao da parte superior da porta pintada.

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Fig. 6 - Detalhe da maior degradao da parte inferior de uma porta pintada.

Fig. 9 - Solues tcnicas para afastar a madeira de fontes de humidade.

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Fig. 13 - Necessidade de proteo do fundo e costado inferior de uma pequena embarcao.

Fig. 14 Necessidade de proteo das superfcies expostas de uma pequena embarcao.

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Fig. 19 - Estudo de cores com leos pigmentados.

Fig. 21 - Soluo de proteo com repelentes gua.

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Fig. 23 - Modelo de degradao e recuperao do acabamento.

Fig. 25 - Modelo de degradao e recuperao do acabamento de elevada eficincia inicial.

Fig. 22 - Modelo de degradao e recuperao do acabamento.

Fig. 24 - Modelo de melhoria de eficincia do acabamento.

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

PROTECO CATDICA Tubagens Tanques (interna e externa) Equipamentos de processo

Estruturas porturias e marinas Navios

ESTUDOS DE CORROSO Monitorizao da corroso On-line Estudos de corroso Estudos de interferncia

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

C. Santos(1)(*) , A. C. Joaquim(2) , J. Santos(1) , J. Flor(1) , H. Santos Jr.(1) , Z. Panossian(1) e G. Pimenta(3)

Fig. 1 Clula para ensaios de CST em meio de etanol.

Corros. Prot. Mater., Vol. 31, N 3/4 (2012)

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Corpo de prova ensaiado ao ar Fratura dctil.

Vago/N2 Fratura frgil.

Vago/ArSint Fratura frgil.

Importado/N2 Fratura frgil.

Importado/ArSint Fratura frgil

Corros. Prot. Mater., Vol. 32, N 1(2013)

Etanol P.A. N2 Fratura dctil, 2500 X.

Etanol P.A. ArSint Fratura dctil, 2500 X.

Corpo de prova ensaiado ao ar, 2500 X.

Tanque N2 Fratura frgil, 2500 X.

Etanol P.A. N2 Fratura dctil, 2500 X.

Vago/N2 Fratura frgil, 5000 X.

Vago/ArSint Fratura frgil, 5000 X.

- Degradao e proteco superficial da madeira em exterior.

CAso ReAL De Corroso - Corroso pontual no exterior de uma lata de alimentos.