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INTRODUCCION DE LA QUIMICA ANALITICA 1.- ANALISIS Y SINTESIS.1.1.- Anlisis.

- Se llama as a los mtodos o procedimiento que se siguen en la determinacin de los componentes mas sencillos (elementos qumicos sustancia simple o compuesta) a partir de una sustancia compleja (sustancia compleja y mezclas). 1.2.- Sntesis.- Es el proceso contrario al anlisis, esto es a los procedimientos o mtodos para obtener una sustancia compleja o compuesta a partir de otras ms sencillas. Sntesis es sinnimo de combinacin Sntesis ! mezclas Ejemplos de anlisis." " #nlisis del $uS%&. '()% * $uS%& y ()% " #nlisis del agua pura * )( y la impura " #nlisis del aire puro y del aire impuro " #nlisis del petrleo " #nlisis de aleaciones Ejemplos de sntesis." " Sntesis del agua " Sntesis del amoniaco Seg+n la ,iloso,a mar-ista . leninista, la relacin de anlisis y sntesis es inseparable. /Sin anlisis no 0ay sntesis1 1.3.- Tipos e !nlisis.- Seg+n los componentes que contenga la muestra a analizar (compuestos moleculares, inicos, mezclas de sustancias grupos ,uncionales) los tipos de anlisis pueden ser Anlisis s"st!n#i!l.- $uando los mtodos estn dirigidos a determinar sustancias espec,icas.

Ejemplo En la lec0e, protenas, grasas, azucares, agua, etc. En el 0ue2o, azu,re, calcio, protenas, etc. Anlisis i$ni#o.- $uando los mtodos son aplicados en la determinacin de iones (electrolitos) simple o compuesto. Ejemplo En el agua de un ro determina la presencia de $a, S% & , $l, 3g , ($%4. En la tierra agrcola $a, 5%&, 6(4, etc. Anlisis %"n#ion!l.- $uando los mtodos utilizados determinan las ,unciones o agrupaciones s que ,orman. Ejemplo En el ()S%& el S%4 y ()% en el 6(& $l, el amonio y el ($l las ,unciones alco0ol 78 , )8, 48 &"n#iones '"(i#!s.- 5ropiedad o conjunto de propiedades que caracterizan a una serie de especies qumicas o grupos de cuerpos y los distingue de los dems. Anlisis in(e i!to.- 9a aplicacin de los mtodos de anlisis son dirigidos a reconocer especies qumicas que constituyen una mezcla.

Ejemplo $omposicin de una mezcla de 6a$9 y 6a:r. $omposicin de una mezcla de 6a$% 4 y 6a($%4 $omposicin del aire. Anlisis ele(ent!l.- 9os mtodos tienen que 2er con la identi,icacin de elementos este tipo de anlisis requiere de mtodos so,isticados. Ejemplo ;na muestra orgnica de que elementos esta constituido. 2.- LA QUIMICA ANALITICA 2.1.- Q"(i#! !n!lti#!.- Es una ciencia que se dedica a los mtodos y tcnicas de anlisis y comprende la separacin, identi,icacin y determinacin de las cantidades relati2as de los componentes que constituyen una muestra de materia. Esta acti2idad se e-tiende al campo de la in2estigacin como una aplicacin multilateral de la qumica a las sustancias que estn presentes en nuestro medio (tierra) e inclusi2e a los planetas y estrellas accesibles a nuestra obser2acin. 2.2.- T!)e!s e l! '"(i#! !n!lti#!. #clarar la naturaleza de la materia si es de origen orgnico o inorgnico. Establecer los estados o ,ormas de los componentes de la materia, ionico simple o compuesta, los estados de o-idacin. <eterminar la composicin de la muestra. En una muestra de mezcla identi,icar al componente principal Ejemplo El contenido de #u en una pipeta de aro que contiene $u y #g. El contenido de #g en un mineral de 5b. En base a la composicin de la muestra establecer su ,ormula Ejemplo <e un mineral, sustancia orgnica o de un estado medicinal. Establecer su estructura en base a las ,ormas de los componentes. 2.3.- L! '"(i#! !n!lti#! * l!s #ien#i!s.- El proceso de separacin, reconocimiento y determinacin de los constituyentes de una muestra y la in2estigacin de nue2os, materiales son aplicaciones de la ciencia. 9a qumica analtica en retribucin reciproca ,a2orece el desarrollo de las ciencias como la ,sica, biologa, geologa, geoqumica, mineraloga, siderurgia, medicina, bioqumica.etc. El anlisis como 0erramienta es parte importante dentro de los procesos tcnicos, industriales y cient,icos, por esta razn muc0as ramas de la ciencia admiten su desarrollo cient,ico gracias a la qumica analtica y as tambin el desarrollo tecnolgico e industrial dentro de los procesos tcnicos industriales. 9a qumica se desarrolla gracias a la qumica analtica y es de especial importancia ya que la qumica se considera la ciencia central (una de las ramas ms importantes de las ciencias naturales). Ejemplo =sica." 9as propiedades de los gases, mezclas (composicin de los aceros, materiales, li2ianos) cristales pticos, semiconductores espectro,otometra. :iologa." <eterminacin de las necesidades en protenas, 2itaminas, in,ormacin del #<6 respecto a la gentica de nuestro cuerpo (cido de-orribonucleico).

>eologa." <eterminacin de los componentes mineralgicos de las capas de la tierra etc. 2.+.- O,-eti.os e l! '"(i#! !n!lti#!.- 9os objeti2os no deben separarse ni aislarse del concepto de la qumica analtica. El desarrollo en contenido terico de los mtodos de anlisis y el per,eccionamiento y argumentacin (justi,icacin) cient,ica de los mtodos e-istentes y la elaboracin cient,ica de nue2os mtodos de anlisis que responden a requerimiento del a2ance de la ciencia y tecnologa e industrias modernas. #nlisis de las sustancias naturales del medio ambiente (atmos,era, 0idros,era y litos,era) y de los materiales tcnicos (sustancias sintticas, inorgnicas y orgnicas, materiales industriales. etc.). El control en composicin qumica y calidad de las materias primas, productos intermedios y ,inales dentro del campo de produccin. ?n2estigacin cient,ica dentro de las ramas de la qumica, tecnologa qumica, industria qumica, agroqumica, geoqumica, siderurgia, biologa, medicina, etc. 2./.- Q"(i#! !n!lti#! #"!lit!ti.! * #"!ntit!ti.!. Q"(i#! !n!lti#! #"!lit!ti.! o !nlisis #"!lit!ti.o.- @iene por objeto identi,icar a los componentes de una muestra (sustancias naturales, mezclas de sustancias) y la ,orma en la que se encuentran (iones simples o compuestos, molculas). 0Ae2ela la identidad qumica de los analitos 1 $omponente deseado ! analito o analita Q"(i#! !n!lti#! #"!ntit!ti.! o !nlisis #"!ntit!ti.o.- @iene como objeti2o la determinacin de las cantidades relati2as de los componentes de una muestra, es decir, nos /proporciona la cantidad presente de uno o ms analitos1. 3.- CLASI&ICACION DE LOS METODOS DE ANALISIS.- Seg+n las propiedades ,sicas o qumicas que mani,iestan los componentes de una muestra analizada, se podr clasi,icar como ,sica, qumica y ,sica qumica. M2to os '"(i#os.Se basa en las mani,estaciones de sus propiedades qumicas como cambio de color aparicin de 3 desprendimiento de gases (olor, color), solubilidad y pueden ser por 2a 0+meda o por 2a seca. Ens!*o po) .! 45(e !.B Aeacciones de neutralizacin, cambio de color debido a la presencia del indicador. ( C %( 6 ()% B Solubilidad de las sustancias. $u C (6%4 * 6% C $u (6%4)) C ()% $u C ($l * 6o 0ay reaccin =e C D$6 * E=e ($6)) CD)S%& E#marillo . 2erdoso =e ($6)) C D$6 * D& F=e ($6)GH $u C 6(& %( * E $u (%()) 6egro $u (%()) C 6(4 * F$u (6(4 )& H %( " Aeacciones de precipitacin. 6a$l C #g6%4 * #g $l C 6a6%4

E
B

5b$l) C D) $r%& * #marillo 5b$r%& <esprendimiento de gases. 6(& $l C 6a%( * 6(4 C 6a$l $a$%4 6 $a%) C $%), $%) C $a (%()) * $a$%4

B Aeacciones Aedo-. D3n%& C 6a)S%4 C ( * 3n%) C S%& " " Te#nolo7!.- $onjunto de conocimiento propios de un o,icio mecnico o arte industrial. In "st)i!." $onjunto de %peraciones materiales necesarios para la obtencin, tran,ormacin o transporte de uno o 2arios productos naturales. Re!##iones po) .! 45(e !.-@ienen como agente de reaccin a la accin de calor sobre sustancias slidas. El material puede ,undirse o descomponerse, sus mani,estaciones pueden ser, por el cambio de calor, por el olor debido al desprendimiento de gases. 9os ensayos caractersticos son los siguientes " #ccin del calor en tubo cerrado " El material puede sublimarse, ,undirse o descomponerse. " #l soplete sobre carbn. <e crepitacin debido a la presencia de las sales cristalinas. <e ,lagracin debido a la presencia de agentes o-idantes 6%4, $l%4, ?%), 3n%& =ormacin de -idos In * In% (blanco). 5b * 5b% (amarillo). " Ensayos a la llama tienen que 2er en la coloracin de la llama que importe el componente metlico de la muestra. Ejemplo 6a * amarillo, $u * 2erde, D * lila 2ioleta. Este da origen a espectogra,a. " =ormacin de perlas de bra-. $r * 2erde $o * #zul $u * 2erde en caliente y azul en ,ro. 5or la de ,os,ato con sal microcsmica 6a (6( &) (5%&. &()% 6a (6(&) (5%& * 6a5%4 C ()% C 6(4 $on $o de color azul. %tra parte se obtiene con carbonato de sodio. M2to os %si#os.- 9os mtodos ,sicos de anlisis tienen que 2er con los ,enmenos ,sicos 2alindose para la identi,icacin del analito en sus propiedades ,sicas del en caliente % en ,ro

mismo que pueden ser el estado ,sico color, sabor, olor, densidad, brillo, 5t, 5b, 5s, propiedades mecnicas etc. M2to os %si#os '"(i#os.- Estos mtodos son so,isticados y normalmente 0acen uso de equipos de ,cil manejo, pero de ele2ado costo, a estos procedimiento se denominan mtodos o qumica analtica instrumental. El mtodo se ,undamenta en obser2ar las propiedades ,sicas del analito, cuando este pre2iamente a sido sometido a un cambio qumico, entre ellos podemos citar los siguientes M2to os #ient%i#o." $olorimetricos. " Especto,otometra (Emisin, adsorcin, Aadiacin). " @urbiometria partculas en suspensin (9uz transmitida). " 6etelometria partculas en suspensin (9uz di,undida, e,ecto @yndall) " =lorimetria en base a la ,luorescencia por accin de los rayos ultra2ioletas. " Aetractometra " 5olorimetria. - M2to os el2#t)i#os." " " $onductiometria 5olorigra,a 5otenciometra.

a) C)o(!to7)!%!.- Se ,undamenta en procedimientos de separacin @b.d, (2iscosidad). -E8iste ot)! #l!si%i#!#i$n.- En base a la cantidad de muestra a analizar (pesado ! balanza). -M2to o Mi#)os#$pi#os.- 9a muestra analiza J 8,7gr. Si es lquida grandes 2ol+menes decenas de ml. K ms. -M2to o se(i(i#)os#$pi#o.- <e 78 a 788 mg. K 2ol+menes de dcimas de ml a Larios ml. -M2to o (i#)os#$pi#os.- 7 a 78 mg y 2olumen de 8,8' ml o menores. -M2to os "lt)!(i#)os#$pi#os.- de 7Mg ! 78"Ggr. +.- ETA9AS 9ARA ANALI:AR UNA MUESTRA.#ntes de introducimos al anlisis cuantitati2os es necesario conocer que se requiere reconocer que se quiere analizar es decir identi,icar el problema. ; I enti%i#!#i$n el p)o,le(!.- Es necesario 0acer una caracterizacin a la muestra para que en base a los resultados de las obser2aciones, se plantee un problema, puede ser un anlisis cualitati2o. 7. Et!p! e ele##i$n el (2to o.- ?denti,icarlo el problema es necesario considerar los mtodos estn dormidos y aceptados dentro de la norma boli2iana (?: 3etro, S?6 3#$) u otro con,iable (#S@3, %6;, =#;, ;6E, #E6%A) que nos garantice el anlisis. En la eleccin del mtodo 0acen in,luir las tcnicas, medios y el costo.

). Et!p! ("est)eo.- %btencin de una muestra representati2a. 5ara ello es necesario identi,icar el estado ,sico de la muestra (So, liq., >) para poder seguir un procedimiento de muestreo. Ejemplo en cada caso (So, liq., >as). "5reparacin de la muestra. ;na 2es obtenida la muestra representati2a se procede al secado, luego al pul2erizado, e-isten mtodos para determinas la muestra para anlisis. Son porciones en lo posible en la misma cantidad de masa o 2olumen para que sean sometidas a un mismo procedimiento analtico, en las mismas condiciones mnimamente son tres muestras repetidas. 3. Et!p! e p)ep!)!#i$n el !n!lito p!)! s" (e i#i$n.- Disol"#i$n e l! ("est)!.!< @ratamiento con ()%, ($l, (6%4. #.A. en algunos casos se usa ( )S%& o ($l%& el procedimiento es en ,ro diluido, caliente diluido, ,ro concentrado, caliente concentrado, en el orden presentado. ,< <e no ser posible en los anteriores ser necesario una disgregacin ,undiendo la muestra en un ,undente cido D(S% & para los minerales de =e o bien bsico ( 6a)$%4) para los silicatos. - Eli(in!#i$n e inte)%e)en#i!s.- 9lamamos inter,erencia a las sustancias presentes en la muestra que di,icultan la medicin directa de la concentracin del analito. En estos casos y en casi todos en la mayora los anlisis es importante eliminar estas inter,erencias. Ejemplo. Si una muestra de $u que contiene =e se le adiciona D? para luego @otularlo el yodo con tiosul,ato de 6a. 9a inter,erencia es que el $u y el =e o-idan al D? a ?). &. Et!p! e (e i#i$n.- Esta etapa corresponde a la qumica analtica, pueden utilizarse los mtodos 2olumtricos, gra2metros e instrumentales. '. Et!p! #!l#"lo * e.!l"!#i$n e )es"lt! os.- El clculo comprende a la interpretacin de los resultados de la medicin, se ,undamenta en la ley de los equi2alentes qumicos y en las proporciones de,inidas para 2er la con,iabilidad de los resultados obtenidos es necesario 0acer una e2aluacin de los mismos por mtodos estadsticos. 9os resultados obtenidos por mtodos instrumentales son directamente proporcionales a la concentracin. $# ! D D ! ctte de proporcionalidad N ! propiedad ,sica medida

RE=ISION DE CONCE9TOS &UNDAMENTALES 1.- DENSIDAD> 9ESO ES9EC?&ICO Y DENSIDAD RELATI=A.1.1.- Densi ! .D6 @ A (!s! =ol"(en 1.2.- 9eso espe#%i#o.BA 8 7. A ( 7 A C = = BA C = Es la relacin de la masa de una sustancia y la masa de un 2olumen igual de agua cuando esta se encuentra a &o$. B A (i MD2O

@ambin se de,ine como la relacin del peso de una sustancia y el 2olumen del mismo. O ! Pi O ! P ()% Li L()8 5ara Li ! L()% a &Q$ O()%! 7gr. $m4 Oi ! Pi ! Pi ! m igRr. Li P()% m()% gRr. O ()% O()% O!mi m()%

1.3.- Densi ! Rel!ti.!.<ri ! Or ! di d()%

< ! di ! Pi ! m i d()% P()% m()% 1.+.- Rel!#i$n e l! (!s! * peso.P ! mg. En qumica masa y peso son trminos sinnimos. En una balanza de brazos en el uno con pesas y en el otro la muestra a pesar en el eq mig. Ppesas ! Pi Ppesas ! mpeso - g , Pi ! miq mpeso ! mi 2.- MOL.2.1.- De%ini#i$n.- Se de,ine a mol de una sustancia a la cantidad de sustancia que contiene G.8) E" )4 unidades ,undamentales. Stomos ;nidades ,undamentales molculas ?ones $antidad de sustancias ! $antidad de unidades ,undamentales <e tomos $antidad de sustancias ! $antidad <e molculas <e iones

7 3%9 ! 7 atm gr % ! G.8) E" )4 atm 7 mol ()% ) mol ! ) atm gr ( ! 7).8 E . )4 atm 7 mol ()% ! G.8) E . )4 molculas 7 mol ()% ! 7T.8G E . )4 atm. E

3olcula 2.2.- Rel!#i$n el (ol #on los 7)!(os e s"st!n#i!s 5ara molculas 7 mol ()% ! 7T gr ()% 5ara tomos 7 mol =e ! 'G gr ()% 5ara iones 7 mol 6a$l ! 'T. ' gr 6a$l 2.3.- Mol * ot)!s "ni ! es e (!s! 3ol * gr @on mol * ton 7888 mol ! Dmol. Dmol * Dgr. lb mol * lb mol ! mg.

3.- EL EQUI=ALENTE QU?MICO.3.1.- Con#epto e (!s! e'"i.!lente.- 9lamamos masa equi2alente de una sustancia, aquella que es capas de combinaciones o de desplazarse de una combinaciones. masa eq. <el ( ! 7 gr ! 7 parte en masa masa eq. <el % ! T gr. ! T partes en masa 3.2.- N5(e)o e e'"i.!lentes.6eq( ! P Peq <ada la masa de combinacin y la ,ormula de la sustancia determine la masa equi2alente.

5ara 8,' gr. <e agua encontrar los equi2alentes del (, % y ( )% 6eq( ! )-7 ! ) 7 6eq% ! 7G ! ) T 6eq()% ! 7T ! ) U #nlisis 0ec0o para 7 mol de ()% P( ! )-7, P% ! 7G, P()% ! 7T Peq( ! 7, Peq% ! T, P()% ! U

$omposicin del agua. Ei ! Pi - 788 P@ V( ! ) - 788 ! 77.77 1F E% ! 7G - 788 ! TT,TU 7T 6eq( ! 8.' - 8.77.77 ! 8.8'G 7 6eq% ! 8.' N 8.TT.TU ! 8.8'G T 6eq()% ! 8.' ! 8.8'G G

#nlisis para los 8.' gr de agua

3.3.- E'"i.!lentes e #i os * ,!ses.- ;n equi2alente de un cido contiene o produce un mol ( un equi2alente de una base consume un mol de ( o bien, en el que contiene o produce un mol de %(. El peso equi2alente (Peq) de un cido o una base numricamente igual a un peso molecular di2idido entre el n+mero de ( que contiene o produce una base. Ejemplo 3 cidos 6Q de ( o %( 6eq Peq 7 ($l ( 7 4'.' 7 (45%& 4 4 )&.' 7 (45%& . ()5%& ) ) &U.8 7 (45%& " (5%& 7 7 UT.8 7 6a%( 7 7 &8.8 7 #l (%()4 4 4 )G.8 3.+.- E'"i.!lentes e l!s s!les.- El n+mero de equi2alentes de una sal no act+a como o-idante ni como reductor, comprende al 2olumen absoluto del estado de o-idacin total del constituyente reaccionante.

El peso equi2alente es numricamente igual a su peso (,ormular) molculas de la sal di2idida entre el numero de equi2alentes. Ejemplo Sal 6a$l 6a)S%& $uS%& $a4(5%&)) n 7 7 7 7 estado de o-id. C7"7! 7 ) ) G 6Q de eq. 7 ) ) G Peq. 'T.' W7 GT '7.W

3./.- E'"i.!lentes e '"e se o8i !n o )e "#en.- El n+mero de equi2alentes de un agente reductor u o-idante comprende al n+mero de X perdido o ganado en la semireaccin correspondiente. El peso equi2alente es numricamente igual al peso molecular del agente o-idante di2idido entre el nQ de equi2alentes. Ejemplo 6QX 6Qeq 3n%& C T( C 'X * 3n C & ()% ' ' 3n%& C )()% C 4X * 3n%) C &%( 4 4 3n%& C 7X * 3n%& 7 7 ) ? * ?) C )X ) ) reductor u Peq 47.G) ').W 7'T.7 )'&

+.- CONCE9TO DE REDUCCION.+.1.- MeH#l!s.!< Con#epto.- 9lamamos mezclas a la unin de dos o ms sustancias en cualquier proporcin de masa sin que estos su,ran reaccin qumica. ,< 3ezclas posibles seg+n el estado ,sico a al cantidad relati2a de un componente. >as en 9iq en Solido en > el aire > el 0umo 9 amonio 9 agua en A%( 9 sal en agua S () enpol2ado S las amalgamas S las aleaciones en esponja #< Est! o e l! (!te)i!.- Estado de agregacin de la materia que depende de la ,uerza de atraccin de unidades ,undamentales pudiendo ser slido, gas, liquido. < &!se.- $onjunto de todas las partes de un sistema material que son idnticas en composicin qumica y estado ,sico. e< Di%e)en#i! ent)e %!se * est! o e l! (!te)i!.- ;na ,ase identi,ica las caractersticas ,sicas de las sustancias en un solo estado de la materia, en cambio en un estado de la materia las caractersticas de las sustancias pueden identi,icarse en ms de una ,ase. Ejemplo ;n baso de agua, identi,ica una ,ase y un estado de la materia, una mezcla de agua y aceite en ,ases pero un solo estado de la materia.

%< Dispe)siones.=ase dispersa % dispersante <ispersiones =ase dispersante % contin+a

Suspensiones <imetro 5artcula <pJ8.7 Suspensiones S en 9 Emulsiones ) en 9 Soluciones <p )8.887 $oloides <p Y8.7 J8.887

7< MeH#l! 4ete)o72ne!.- Se llama as a la mezcla en la que puede reconocer de ,uentes componentes debido a la di,erencia de unas propiedades (principalmente interior) por lo que e-iste en la super,icie de separacin es decir ms de una ,ase. 4< MeH#l! 4o(o72ne!.- 9lamamos soluciones a la unin de sustancias del mismo o distintos estado ,sico cuyas propiedades ,sicas composicin qumica no 2aran en toda su masa y no e-iste super,icie de separacin y se identi,ica por una ,ase. En el caso particular de la qumica analtica nos interesan las soluciones en el estado lquido. > en 9 9 en 9 S en 9 6(4 en agua alco0ol en agua 6a$l en agua +.2.- Constit"*entes e l!s sol"#iones.- S$li o.- Sustancia dispersa (>, 9, S) que se di,unde en el disol2ente. >eneralmente en el componente que se 0alla en menos cantidad. - Disol.ente.- Sustancia dispersante (9iq) de menos accin qumica o componente que se 0alla en mayor cantidad. >eneralmente el agua. +.3.- Los #o(ponentes e "n! sol"#i$n son ! iti.os.- Solo si la densidad del soluto y del disol2ente son iguales, en 2ol+menes son aditi2os. <so ! dde 2sn ! 2so C 2de En general el concepto de adicin o suma es 2lido pero la masa o peso no importa si son o no iguales las densidades. Psn ! Pso C Pde /.- CONCENTRACION DE LAS SOLUCIONES.-

/.1.- Uni ! es %si#!s.- Entendemos por concentracin la cantidad en masa (;.=) y cantidad de sustancia (mol es en ;.Z.) o cantidad de soluto en general, presente en la solucin e-presada como 2olumen o en atm. $omo, presente en una cantidad de masa de disol2ente. - 9o)#ent!-e en peso.- Se de,ine como la masa del soluto presente en 788 unidades de masa de solucin. En gr. Vp ! Pso - 788 ! Pso - 788 ! Pso Psn Pso C Pde 788 grsn 9o)#ent!-e peso I .ol"(en o #on#ent)!#i$n en peso.- Se de,ine como la masa de soluto presente en 788 unidades de 2olumen de solucin. Ep2 ! Vcp ! Pso - 788 Lsn ! Pso 788ml sn

9!)tes po) (ill$n J9.9.M<. Se de,ine como la masa de soluto presente en milln de partes de solucin. 5.5.3 ! grso 7888888grsn ! mgso Dgsn

-Ot)!s "ni ! es posi,les no %)e#"entes.Pso Pde [ Vp /.2.- Uni ! es '"(i#!s.- Mol!)i ! JM<.- Se de,ine como en los moles de soluto presente en un n+mero de solucin. 3 ! nso 9sn - No)(!li ! JN<.- Se de,ine como un equi2alente de soluto en un numero de litros (2olumen) de solucin. 6 ! 6Qeqso 9sn - Mol!li ! J(<.- Se de,ine como en moles de soluto en un n+mero de \g. <e masa de disol2ente. 3 ! nso Pso Lde [ Vcp

\gde - &o)(!li ! J&<.- Se de,ine como n+mero de peso ,ormula gramo disueltos en un n+mero de litro de solucin. = ! 6Q5ES% 9sn 3ientras el n ! 6Q5, la = ! 3 &)!##i$n (ol!) el sol"to JKso<.- Se de,ine las partes en molar de soluto presentes en molar total de la solucin. Nso ! mso ! mso nsn nso C nde Nso C Nde ! 7 /.3.- Rel!#i$n ent)e "ni ! es.- Aelacin entre ;.=. y ;.Z. 3 ! Vp dsn 7.8 ! Vcp . 78 Pmso P3so - Aelacin entre 3 y 6 6 ! 6Qeq. 3 - Aelacin entre 3 y m m ! 7888 3 dsn- 7888 . 3P3so L.- DILUCIMN DE SOLUCIONES.L.1.- Dil"i) "n! sol"#i$n.- ?mplica aumenta de disol2ente en la solucin sin que la solucin implique disminuir la cantidad de disol2ente. 6so ! nso donde 7 es la solucin a diluir donde ) es la solucin a diluir Pso ! nso

E-presiones que ayudan a la solucin de problemas. 37 - L 7 ! 3 ) L )

67

- L 7 ! 6) L)

Vp7 - Psn7 ! Vp) - Psn) Vcp7 - L7 ! Vcp) - L) L.2.- MeH#l! e sol"#iones.- $uando se mezclan soluciones de un mismo soluto la e-presin que se utiliza en la siguiente $7 . L7 C $) . L) ! $4 . L4 <onde 7 y ) son la soluciones a mezclas 4 es la mezcla resultante $ ! 3 , 6 o Vcp N.- ESTEQUIOMETR?A DE LAS SOLUCIONES.- En este punto es necesario recordar la ley de Aic0ter o 9ey de los equi2alentes qumicos que puede e-presar as. 9as sustancias participantes en una reaccin qumica lo 0acen en igualdad de 6Q de equi2alentes as. # C : * $ 6Qeq# ! 6Qeq: ! 6Qeq$ 5ara la reacin de una solucin A en una solucin O con concentracin NA y NO con 2ol+menes =A y =O tenemos 6 . L ! ]eq 6# . L: ! 6: . L# 6Qeq# ! 6Qeq: 5ero no con,unde 6Qeq con 6 se puede 0acer la representacin siguiente. ]eq ! 6Qeq Ejemplo 0acer ejemplos en cada caso de reacciones - Aeacciones de neutralizacin ($l C 6a%( * 6a$l C ()% " Aeacciones de precipitacin

6a$l C #g6%4 * #g$l C 6a6%4 6a C $l C #g C 6%4 * #g$l C 6a C 6%4 $l C #g * #g$l -Aeacciones de complejacinP #g$l C 6(4 * F#g(6(4)) H $l F#g(6(4)) H $l * #g(6(4)) C $l #g C )6(4 * #g(6(4)) - Aeacciones AedoIn C ($l * () C In$l In C )( C)$l * () C In C )$l In C )( * () C In

EQUILIORIO IONICO 1.- SOLUCIONES ACUOSOS DE A# Y O! &UERTES.#ntes de e-plicar el eq. ?nico de #c y base dbiles es necesario saber que es lo que ocurre con los cidos y bases ,uertes y consecuentemente sus sales (electrolitos ,uertes). Leamos cuando se coloca ($l sobre agua. ($l C ()% * (4% C ($l 9a reaccin tiene un solo sentido debido a que es completa, ,enmeno similar ocurre con sustancias como el 6a%( que pierde en agua, se disocian en un iones respecti2os en toda su integridad. ()% 6a%( 6a C %( 5ero el caso de electrolitos ,uertes en las que la reaccin o disociacin es completa no se puede 0allar de una Deq. Deq ! $( - $u ! indeterminado $($l -Q#i os * ,!ses %"e)tes.Zu ocurre con los cidos y base dbiles donde la reaccin o disociacin no es completa, entonces en estos casos si es necesario conocer Deq para poder determinar la e-tensin en la que se llena a cabo la reaccin o di2isin es decir la ,uerza o concentracin de un cido y base y consecuentemente el grado de ionizacin de una manera cuantitati2a. >rado de disociacin o de ionizacin de un electrolito en solucin acuosa se de,ine como. ^a ! $# - 788 $(# ^b ! $b - 788 $%(:

Zue indica que /la ,raccin de la concentracin total de electrolito que est en ,orma inica e-presado en porcentaje1. E-pliquemos con un ejemplo la descrito tericamente sea la reaccin 6(4 C ()% ! 6(& C %( )()% ! (4% C %( Db ! $6(& - $%(
!

(7) ())

$6(& - $%( (4)

$6(4 - $()%

$6(4

DP ! $(48 - $%( ! $(4% C $%( (&) $()% "Supongamos que la COD debido a la ecuacin ) es despreciable. <e ) y & $%( ! DP * $%( ! 8 $(4% de 4 entonces $6(4 ! $%( ! N #plicamos nuestro balance de materia en la ecuacin 7. 6(4 C ()% * 6(& C %( $oncentracin inicial $oncentracin ,inal $oncentracin en Eq. $% "N $8 " N 8 N N 8 N N

Sustituyendo los resultados obtenidos en la ecuacin 4 obtenemos Db ! N ! "Db "C N" N ! N) (') $% . N $ % . N D)b C & - Db - $8 (W) ) N) C DbN " Db - $% ! 8 N ! "C " Db YY 7 %btenemos N ! "C D b - $% (T) D)b C & . Db. $8 ) " Db ) ( G) ( W.))

(agamos una nue2a suposicin \b ! 8

Esta suposicin es 2lida para cidos y bases dbiles en la \eq peque_a y $o grande. Si acaso se desea comprobar, si la suposicin es correcta. E-isten algunos criterios.

a) %btener el resultado correcto a partir de la ecuacin W. b) 9a ecuacin 4 se obtiene si suponemos que $6(4 ! $o . N V * $6(4 ! $o N Y ! $o Db ! N * N ! "C D b $% $% El 2alor de - a partir de la ecuacin T obtenido se sustituye en la ecuacin U y se 2eri,ica la suposicin 0ec0a. 9a di,erencia que debe e-istir, debe ser en la tercera ci,ra signi,icati2a.
)

c) Zu ^ tenga un 2alor por debajo del 'V para ser 2alido. " Leri,icamos lo e-plicado a) Do ! 7.WT- 78-' $%! 8.7 3 Encontrar la concentracin de los iones en el equilibrio b)Db ! 7.WT- 78"' $% ! 8,887 3 Encontrar la concentracin de los iones en el equilibrio 2.- IONI:ACIMN DEL ARUA.Se 0aba supuesto que cuando en la reaccin )()% ! (4% C %( 9os CD3O o COD debido al agua eran despreciables al considerar la ionizacin del cido y base , justi,iquemos dic0a suposicin. Deq()% ! $(4% - $%( ) $()% $(4% - $%( ! Deq()% - $)()% En el que $(4% ! $%( ! N N ! Deq()% . $)()%
)

DP ! Deq()% . $)()% ! 4.)4'. 78"7T 7.8gr - 7888cm4 - 7mol $m4 7 lt 7T gr

DP ! 7.88.78"7&

N ! 7.88.78"W $(4% ! 78"W $%( ! 78"W $omo CD3O SS 1 la suposicin 0ec0a es $%( YY 7 correcta DP ! $(4% . $%( (U) # la ecuacin precedente se conoce como la e-presin de equilibrio de la ionizacin del agua. 3.- ESCALA DEL pD.9a di,erencia de p( est todo por la e-presin p( ! C log 7 ! " log $(4% $(4% Si a la ecuacin U se aplican logaritmos 9og DP ! " log 78"7& ! log$(4% C log$%( C 7& ! " log $(4% " log$%( p0 C p%( ! 7& (77) (78)

El principio aplicado a la ecuacin 78 se e-tiende para e-presar la concentracin de cualquier etc. El in ejemplo p6a , p(g y tambin a los constantes de equilibrio pDa, pDb, etc. 9a determinacin del p( se lo determina con un potencimetro llamado peac0imetro, pero, tambin se lo puede determinar 0aciendo uso de indicadores para determinar si se trata de un cido o una base se tiene las siguientes caractersticas $( ! W8"W 6eutro Scido $( J 78"W :sico $( Y 78"W +.- INDICADORES.9os indicadores son electrolitos dbiles que bajo la in,luencia de acido y base dbiles que debido a la accin de los iones en la solucin (p(, $ () ocurren un cambio de color resultado de una trans,ormacin en su estructura molecular, es decir puesto que con cido y base dbiles cuyas ,ormas de cido y base conjugados tienen colores di,erentes capaces de modi,icarse debido a la $ ( y p( de modo que es la ,orma mas simple de estimar el p(. p( ! W neutro p( Y W p( J W p%( ! W neutro p%( J W p%( Y W $ %( ! 78"W neutro $ %( Y 78"W $ %( J 78"W

5ara cualquier indicador cido tenemos (?n C ()% ! (4% C ?n D?n ! $(4% . $?n ! $( . $?n $(?n $(?n $?n ! D?n $(?n $( El primer termino de la ecuacin 74 es el que tiene que 2er en 2ariacin del color, por lo que !< $omo los indicadores son altamente concentrado en la solucin su color 2otara unas gotas para identi,icar el p( o $( en el sistema de anlisis. ,< 9a disociacin del indicador no a,ecta en absoluto la concentracin de los iones en la solucin de anlisis. #< 9os iones de la solucin de anlisis si a,ectan sobre el equilibrio de indicadores. 5ara CD grande CDsn T CIn cida p( Y W CD peque_o CDsn S CIn bsico p( J W CDsn A CIn el indicador est en su zona neutra o en su punto <e equilibrio. < El indicador tiene una zona de 2iraje en su color para 2ol2er de p( y solo el ojo 0umano 5uede detectar los cambios de color en los 2alores e-tremos del p(, en un rango ! de ) unidades de p(, que comprende a 788 2eces la 2ariacin de $ ( de su zona. e< Seg+n la zona que se trate est en ,uncin de \ (?n. Ejemplo 5ero el indicador paso de metilo pD ! ' alcalino (cido) #marillo rojo p( ! G.4 p( ! &.) /.- E&ECTO DEL ION COMUN.Este tiene que 2er con el principio de c0atelier y para e-plicar 0emos de remoti2ar a la reaccin del 6(4 en agua. a) \b ! 7.WT - 78"' $% ! 8.7 3 $o $, $eq :alance msico o molar 6(4 C ()% ! 6(& C %( 8.7 " " "N N N 8.7 . N N N

Db ! $6(& - $%( ! N - N ! N) $6(4 8.7 . N 8.7" N 7.4)'.78"4 ) N C Db . $o ! 8 * N ! "7.4&4.78"4 El 2alor aceptado es N ! 7.4)'.78"4 Db ! 7.WT.78"' ! 7.4)'.78"4 - 7.4)'.78"4 8.8UTGT Si al sistema 6(4, ()% agregamos $l6(& es decir $l6(& $$l6(& ! 8.7 3 Estaramos aumentando la concentracin de 6( & Supongamos una ionizacin del TWV del $l6( & entonces. $6(& ! 8.TW - 8.7 ! 8.8TW $6(& ` ! $6(& C $6(& 6(4 ! 7.4)'.78"4 C 8.8TW ! 8.8TT4)'. $l6(& $l C 6(&

5or lo que la e-presin se equilibra o se aleja del estado de equilibrio. $6(&


-

$%( J Db

` $6(4 5ara restituir el equilibrio algo de 6( & y %( reaccionaran para dar 6(4 llamamos a los moles que se ,orman de 6(4 para restituir el equilibrio tendremos. ( $6(&
=

" K ( $%( . N ) ! Db

$6(4 C K

Sustituyendo los datos correspondientes se obtienen los 2alores de K de 8.8TT4 (desec0ado) y 7.48).78"4 que es 2alor deseado por lo que los nue2os 2alores de las concentraciones en el equilibrio son $6(& ! 8.8TW $%( ! ).4.78"' $6(4 ! 8.8UUUG

9a concentraciones de %( en el equi2alente es 8.8888)4.

9a in,luencia de K en el denominador es despreciable y no a,ecta a la in,luencia de 6( & ( $6(&) un mtodo sencillo para recobrar es Db ! $6(& . $%( $o ! $6(4 ! 8.7 $6(4 $6(& ! 8.8TW
6(&$l

$%( ! N N ! 7.WT.78"' - 8.7 ! ).8&G.78"4 ! 8.8888)8G 8.8TW %tro mtodo que aun se usa es considerar la COD A 1.32/.1U-3 de la ionizacin de base y $6(& =actor
,

! $6(&

6(4

$6(&

6(&$l

! 8.8TT4

$6(& , ! GG.G& $%( $%( ! $)%( $6(&

$%( ! G.4)'.78"4 ! $%( ! 7.UTT.78"' GG.G& ! 8.8888)

L.- SOLUCIONES RERULADORA JOU&&ER> TAM9ON<.Lienen a ser una aplicacin de la ley del equilibrio es de gran importancia industrial como en el ,ind. del cuero, ind. =otogra,a, tenturas, bacteriologa, in2estigacin, ,isiologas calibracin de peac0imetros en qumica analtica inclusi2e 0asta nuestra sangre est regulada. E-isten tres clases de soluciones reguladoras. a) :ase dbil y sal del mismo b) Scido dbil y sal del mismo c) Sal primaria y sal secundaria Ejemplo supongamos que se a_ade a) 7cm4 de ($l 8.87 molar a 7lt de agua. b) 7cm4 de %(6a 8.87 molar a 7lt de agua @endremos que L , . $, ! $ i . $i $, ! 8.887lt- 8.87 ! 7.88.78"' 7 lt

$, ! @anto del ($l como del %(6a es ! 7.78"' )()% ! (4%C C $l" a) ($l C ()% ! (4%C C $l" 8 8.87 8.87 8 78"' 78"' * %( C 6aC 8.87 8.87 78"' 78"'

$o $,

p( ! ' a p%( ! U

b) %(6a $o 8 $, 8

p( ! ' a p%( ! U

Supongamos a0ora que se coloca a) 7cm4 de ($l 8.87 molar solucin tamponeada del Ejemplo del punto '. a) $oncentracin sin tampn 6( 4 C ()% b 6(& C %(" $oncentracin tamponeada 8.8UTW 7.4)'.78 "4 7.4)'.78"4 $oncentracin despus de agregar 8.8TW 8.8UUUG ).4.78 "' ($l a la solucin tamponeada. 8.8TW.78 "' 8.7C 78"' c Sustituyendo a la e-presin de Eq. $%( ! 7.WT. 78"' - 8.7 ! 7.'' E"' p%( ! &.GU p%( ! &.G& p%( ! ).TT 8.8TW p( ! U.47 despus de agregar ($l p( ! U.4G sin agregar ($l (solucin tampn) p( ! 77.7) sin tampn , sin ($l

Entonces 2eamos que sucede cuando se agrega ($l a la solucin sin tampon. 6(4 C ()% * 6(& C 8.8UTW 8.8UTW.78"' %("

7.4)'.78"4 7.4)'.78"4 7.4)'.78"4 c

$%( ! 7.WT.78"' - (8.8UTW.78"') ! 7.44G.78"4 7.4)'.78"4 - 78"' p%( ! ).TW p(! 77.74

<e una manera general si se quiere preparar un amortiguador de un cido dbil 0ipottico. (.#.

(.# ! (C

C #c.

Da ! $( - $#c. $(.#.

$# ! Da $(.# $( #plicando log. $# ! log. Da . log $( $(.# %rdenando "log. $( ! p( ! pDa C log. $# $(.# Ecuacin de (enderson . (olbolc0 9os limites e,icaces en el p( dese estos en razn de 7 d 78 78d 7 por lo que p( ! pDa "7 y p( ! pDa C 7

Se podr preparar amortiguadores en los lmites de p0 igual a pDa "7 que signi,ica que solo 2ariara en un margen de una unidad de p0 es decir si el p0 deseado es U.4 en lmite sern T.4 y 78.4 y la razn de $6(& ! 8.TU $6(4 N.- Q#i os polip)oti#os O!ses polis!)ios> ele#t)olitos poli %"n#ion!les.- Se los llaman as a los cidos y bases que contienen ms de un 0idrogeno u o-idrilo Ej ( )S , ()S%&. (45%& etc. 9a ionizacin de los electrolitos c. :ase poli ,uncionales se ionizan en ,orma de sucesi2os, un ejemplo tpico es lo que sucede con el ( 45%&. (45%& C ()% ! (4% (5%& C ()% ! (4% (5%& C ()5%& C (5%& $(4% - $()5%& ! Da7 ! W.'.78"4 ( 7) $(4% - $(5%& ! Da) ! G.).78"T ()) $()5%& $(4% - $5%& ! Da4 ! 7.8.78"7) (4) $(5%&

C ()% ! (4% C 5%&!

#nalizando la ctte de Eq. Lemos. Da7JJ Da) Da7 JJ Da) Da) JJ Da4

6os indican que la disociacin sucesi2a la primaria es la ms ,uerte y la ms dbil que la tercera. <e una manera general se puede 2er que se separa ms rpido en protn de una molcula sin carga quede un in uni negati2o y este es ms ,cil separar de otro di negati2o, entonces todo ( 4% se puede decir que proceden de la primera ionizacin, bajo este argumento tenemos $(4% b $()5%& ! $(4% ! N y $()5%& ! N <e 7 Da7 ! N - N como Da7 J 78"' no se puede 0acer $(45%& - N $(45%& ! $(45%& 8"N $(45%& ! $(45%& 8 N) C Da7 N " Da7 $(45%& ! 8 9a solucin nos dar dos 2alores de N y uno ser el concepto $(4%! N $()5%& ! N 5ara encontrar $(5%& ! de ) se obtiene. $(5%& ! $()5%& Da7 ! N - Da) ! Da) $(4% N $(5%&! Da K para $5%& ! $5%& ! Da4 - $(5%& ! Da4 - Da) $(4% N $5%& ! Da4 - Da) N 6o se conoce ning+n cido poli ,uncional para el cual todas las ionizaciones sean completas. 9os cidos poli ,uncionales pueden ,ormar ms de una sal. En la disociacin de cido poli ,uncional de la primera ionizacin surgen o se los ( 4% casi en toda su e-tensin. Si una solucin de un cido dbil se satura con un cido ,uerte lo que sucede e-plicamos con un ejemplo. ()S C ()% ! (4% C (S (S C ()% ! (4% C S $(S - $(4% ! Da7 ! 7.8.78"W (7) $()% $S - $(4% ! Da) ! 7.4.78"74 ()) $(4%

Sea $(S ! $(4% ! N y como Da7 Y 78"' $()S ! $()S Se puede 0acer $()S ! $()S 8 N ! C" Da7 - $()S

8.N

$S ! N Da) ! Da) N Si la solucin se satura con un cido ,uerte como el ($l tenemos el aporte de ( 4% se deber ! a la disociacin de ($l . Da7 ! $(S - $(4% $()S $(S ! Da7 - $()S $(4%
($l

$()S $S ! Da) - $()S ! Da) - Da7 - $(4% ($l ! Da) - Da7 $()S $(4% ($l $(4% ($l ( $(4% 3ultiplicando Da7 - Da) ! $(S - $(4% ! $S - $(4% ! $(4% - $S $()S $(S $()S $S ! Da) - Da7 - $()S ( $(4% ($l))

($l

))

F.- Di )$lisis DE LAS SALES.- <e,inimos 0idrlisis de las sales a la reaccin de estos con el agua capaces de generar (4% u %( como resultado. E-isten cuatro tipos de compuestos o solo que se 0idrolicen estos son " Saber que pro2iene de cidos y bases Ej $l6a, D6% 4, ($l%4)) :a. Esto no se 0idroliza en agua, sino que el agua es el medio en el cual estos electrolitos ,uertes se ionizan en sus iones respecti2os. " Sales que pro2iene de base ,uerte y cidos dbiles Ej 6% 4D , S6a) , 6a$(4$%%( , $66a. El anin se 0idroliza ya que captan un ( del medio y producen %( la solucin tiene un p( J W " Sales que pro2ienen de base dbil y cido ,uerte Ej 6( &6%4 , =e):r) , #l$l4. El catin se 0idroliza captando un %( del agua y generando ( el p( de la solucin cida Y W. "Sales que pro2ienen de base dbil y cido dbil. Ej 6( &$(4$%% , 6(& $6 , $u (6%))) en este caso tanto el anin como el catin se 0idrolizan y el p( de la solucin de las ,uerzas selecti2as del cidos o de la base pudiendo ser el 2alor muy psimo a W.

7." 5rimer caso." 6o se puede 0ablar de 0idrlisis solo ocurre disociacin en sus iones. )." Segundo caso." :s , y c d 6a #c ! 6a C #c #c C ()% ! (#c C %( Db ! $%( - $(#c $#c (#c C ()% ! (4% C #c Db - Da ! $%( - $(4% ! De Db ! D0 ! De ! $%( - $(#c Da $#c <emostremos )()% ! (4% C %( (#c ! (4% C #c D0 ! De ! $(4% - $%( ! $%( - $(#c Da $(4% - $#c $#c $(#c $%( ! $(#c y si $%(YY $#c $#c ! $#c 8 " $%( ! $#c D0 ! $)%( ! $%( ! D0 $#c 8 ! D J 78"'
8

Da ! $(4% - $#c $(#c

De ! $(4% - $%( Da ! $(4% - $#c (#c

De - $#c Da

$%( - $(4% ! De ! $(4% ! De ! De - $#c 8 Da 4." @ercer caso." :ase dbil y cido ,uerte. $l6(& ! $l C 6(& 6(& C )()% * 6(&%( C (4% Da ! D0 ! De ! $6(&%( - $(4% Db (6(&) $6(&%( ! $(4% y si $(4% YY $6(&

De - Da $#c 8

D JJ 78"'

$6(& ! $6(& $(4% !

" $(4% ! $6(&


8

D0 - $6(&

DP - $6(& Db

&."$uarto caso." :ase dbil y cido dbil. :s. #c ! :s. C #c :s C #c. C ()% * :s%( C (#c * D0 ! $:s%( - $(#c $:s $#c 3ultiplicando con $(4%, $%( tenemos. D0 ! $:s%( " $(#c $(4% C $%( ! DP $:s - $%( $#c $(4% D b Da Suponiendo que los iones se 0idrolizan en una misma e-tensin. $:s%( b $#c y $:s b $#c D0 ! $(#c) $#c) b D0f ! $(#c $#c

Da ! $(4% - $#c b $(#c ! $(4% $(#c $#c Da D0

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