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Licence 1re Anne

UE I: Fondamentaux de la Chimie Cours de Structure de la matire

Gal COADOU Matre de Confrences Dpartement de Chimie IRCOF, RdC, bureau R33 Tl. : 02 35 52 29 44 E-mail : gael.coadou@univ-rouen.fr

Laurent JOUBERT Professeur Dpartement de Chimie IRCOF, RdC, bureau R32 Tl. : 02 35 52 29 38 E-mail : laurent.joubert@univ-rouen.fr

Fondamentaux de la Chimie

DEUX DISCIPLINES

Cours Structure de la matire Base de la chimie exprimentale TOTAL 18h 1h30 19h30

TD 17h 1h30 18h30

TP

Note sur 80

12h 12h

20 100

Fondamentaux de la Chimie

DISCIPLINE dispense sous forme de

! !

Cours Magistraux - 9 sances de 2h Travaux Dirigs - 1 sance de 1h (TD n1) + 8 sances de 2h

EVALUATION sous forme de

Contrle Continu CC n1 (octobre) CC n2 (novembre) CC n3 (dcembre) Examen Final (janvier)

Note sur 30

Note sur 50

Enseignement
Cours!: section 1 section 2 jeudi mercredi 8h30-10h30 14h-16h Gal Coadou Laurent Joubert

Travaux dirigs!: groupe 1 groupe 2 groupe 3 groupe 4 groupe 5 groupe 6 groupe 7 groupe 8 groupe 9 vendredi vendredi mardi mardi vendredi mercredi mardi vendredi mercredi 8h30-10h30 10h45-12h45 10h45-12h45 8h30-10h30 14h-16h 10h45-12h45 16h15-18h15 10h45-12h45 8h30-10h30

2h/sance sauf TD n1 1h

Fondamentaux de la Chimie

Objectifs de la chimie: Dcrire, expliquer et prvoir les transformations de la matire ! Ide: savoir de quoi et comment la matire est faite Fondamentaux de la Chimie I : Structure de la matire (S1) ! Ide: puis comprendre comment a fonctionne Fondamentaux de la Chimie II : Raction chimique (S2)

Plan du cours de structure de la matire

I.! II.! III.! IV.! V.!

Les constituants de la matire : l'atome Quantification des niveaux d'nergie lectronique Nombres quantiques Classification priodique des lments La liaison chimique! 1. Molcules diatomiques 2. Molcules polyatomiques

Atome

VI.!

Les interactions intermolculaires

Ensemble de molcules

Chapitre I

Les constituants de la matire : l atome

Qui a eu l ide de l atome ? Selon les grecs Thales de Milet (eau : prima materia), Empdocle (thorie pluraliste des 4 lements), puis Aristote (Alchimie : 4+1 lments / 4 qualits) Leucippe, Dmocrite: (vision discontinue) la matire est compose de minuscules particules - invisibles - inscables (indivisibles) - pleines - ternelles - entoures d'un espace vide = les atomes ("atomos" = "qu on ne peut diviser!) thorie base sur des hypothses, des intuitions ! tombe dans l'oubli pendant plusieurs sicles
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La !renaissance! de la thorie de l atome En 1773 : Lavoisier (chimiste franais)

!rien ne se perd, rien ne se cre, tout se transforme!

Dbut du XIXe sicle : John Dalton (physicien britannique) :

La matire est faite d atomes de forme sphrique pleine

Modle de Dalton
Ce sont des particules simples, infractionnables, qui se diffrencient par leur masse " lment chimique (C, O, ) Matire " contient des espces formes par la runion de diffrents atomes : les molcules (H2O, ) (Amadeo Avogadro 1811) Modle suffisant pour dcrire bon nombre de phnomnes chimiques
11

Chapitre I

L atome est-il inscable ? NON !!!

12

Chapitre I

Les constituants de l atome

Introduction I.1. Mise en vidence des lectrons I.2. Mise en vidence du noyau I.3. Les constituants du noyau I.4. Constitution d un atome I.5. Isotopes I.6. Ions I.7. Units I.8. Energie de cohsion du noyau

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I.1 Mise en vidence des lectrons Fin du XIXme sicle : Jean Perrin, (physicien franais , prix Nobel 1926) Exprience des rayons cathodiques (tube de William Crooks, physicien anglais, milieu/fin XIXme sicle) V - + Cathode
vers la pompe vide

P < 0,01 atm

Fluorescence au niveau de l'impact sur la paroi de verre

Anode

Due l impact sur le verre de rayons invisibles issus de la cathode Rayons dvis par un champ magntique extrieur Rayons = particules charges ngativement
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I.1 Mise en vidence des lectrons Fin du XIXme sicle : Jean Perrin, (physicien franais , prix Nobel 1926) Exprience des rayons cathodiques (tube de William Crooks, physicien anglais, milieu/fin XIXme sicle)

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I.1 Mise en vidence des lectrons

Effet d un champ magntique
z z

Force de Lorentz : v FB
x
!

v
x

FB (q<0)

! ! ! FB =q . (v ! B)

aprs rotation de p/2

Effet d un champ lectrique

++++++++++
q<0 FE v v E

! ! FE =q . E
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-----------

I.1 Mise en vidence des lectrons Fin du XIXme sicle : Joseph J Thomson, (physicien anglais , prix Nobel 1906)
(Se) (E, B)1
+++++ -----

(D)

(B seul)

Ecran

d
R
O

(1)

(2)

(3)

(4)

La dviation d dpend du dispositif, de la charge de la particule et de sa masse q Le rapport = 1,76.10 C.kg est inchang si on change la cathode m
11 !1

ces particules lectrons sont un constituant universel de la matire!

17

I.1 Mise en vidence des lectrons Dbut du XXme sicle : Robert Millikan, (physicien amricain , prix Nobel 1923)
z

N
vz!>!0 + ! vz!<!0

P M

-------------------------X G

N!: Nuage de vapeur d'huile X!: Rayons ionisants

+++++++++++++++++++++++++

P!: Vaporisateur M!: Microscope

G!: gouttelette charge +, 2+, 3+ etc, entre 2 plaques du condensateur

Dtermination de la charge lmentaire e :

e = 1,602.10-19 C Masse: me = 9,109.10-31 kg

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! Caractristiques de l'lectron :

Charge: -e

I.2 Mise en vidence du noyau Dbut du XXme sicle : Robert Rutherford, (physicien anglais, prix Nobel 1908)
particules ! (He2+)"
matire radioactive

feuille d'or
Un petit nombre de particules ! est dvi ou renvoy en arrire

! L atome est constitu principalement de vide !

La masse de l'atome est concentre dans des particules charges positivement trs distantes les unes des autres : le noyau
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I.2 Modle de Bohr ou plantaire

Electrons en !orbite! autour du noyau ! Modle plantaire

lectrons charge < 0

noyau charge > 0

Ce modle a t utile historiquement pour expliquer des rsultats obtenus en spectroscopique lectronique
20

I.2 Modle de Bohr ou plantaire

Mais attention ! Il est physiquement faux car cette chelle, les particules ne suivent plus les lois de la mcanique classique ! Comme nous le verrons, nous ne pouvons pas dcrire le mouvement des lectrons par une simple trajectoire. On parlera alors de probabilit de prsence d une particule en un point ou plus exactement de densit de probabilit de prsence

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I.2 Les constituants du noyau Annes 1920-30 : Rutherford et James Chadwick, son assistant

Le noyau est compos d un certain nombre de protons et de neutrons

- proton - neutron

charge: +e charge: 0

mp = 1,6724.10-27 kg mn = 1,6747.10-27 kg

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I.3 Constitution d un atome

Atome = noyau

+ cortge d lectrons

protons + neutrons A Z

A: nombre de masse = nombre de protons + neutrons Z: numro atomique = nombre de protons Nombre d lectrons = Z Atome neutre !

A une valeur de Z, on associe un lment chimique et une lettre

Elment chimique : carbone

12 6

C
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I.4 Isotopes Isotopes : atomes avec mme Z identique, mme lment X mais A diffrent
Exemple 1 : lment 12C : A=12 13C : A=13 14C : A=14 carbone Z = 6 -> 3 isotopes : 12 nuclons (6 protons + 6 neutrons) 13 nuclons (6 protons + 7 neutrons) 14 nuclons (6 protons + 8 neutrons) 98,9% 1,1% traces

Exemple 2 : lment chlore Z = 17 -> 2 isotopes : 35Cl : A=35 35 nuclons (17 protons + 35-17 = 18 neutrons) 37Cl : A=37 37 nuclons (17 protons + 37-17 = 20 neutrons)

75,8 % 24,2 %

Exemple 3 : lment 1H : A=1 2H ou D : A=2 3H ou T : A=3

hydrogne Z = 1 -> 3 isotopes : 1 nuclon (1 proton + 0 neutron) 2 nuclons (1 proton + 1 neutron) 3 nuclons (1 proton + 2 neutrons)

hydrogne deutrium tritium

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I.5 Ions Ion : un atome ayant perdu ou gagn des lectrons cation

A Z

q+

anion

A Z

q-

A: nombre de masse = nombre de protons + neutrons Z: numro atomique = nombre de protons Nombre d lectrons = cation : Z q anion : Z + q

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I.6 Units " ! En gnral, units du systme international : Dimension : Le mtre (m) nergie : Le joule (J) Masse : Le kilogramme (kg)

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I.6 Units " ! Mais aussi d autres units plus pratiques adaptes l atome: Dimension :
L angstrm () : 1 = 10-10 m Le nanomtre (nm) : 1 nm = 10-9 m et donc : 1 nm = 10 Le Bohr (unit atomique ou u.a.) : 1 Bohr " 0,529

nergie :
L lectron-volt (eV) Le Rydberg (Ry) : 1 Ry " 13,60 eV (ancienne u.a.) Le Hartree (Ha ou u.a.) : 1 Ha " 27,20 eV = 2 Ry

Masse :
L unit de masse atomique (u.m.a.)
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I.6 Units nergie :

1 lectron-volt (eV) = nergie cintique acquise par un lectron acclr par un champ lectrique rsultant dune diffrence de potentiel de 1V

eF = -eE

" 1 eV = 1,602.10-19 J

1 MeV = 106 eV
+1V

VB - VA = 1 V
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I.6 Units Masse :

1 unit de masse atomique (u.m.a.) = le douzime de la masse d un atome de 12C

m(12 6 C) 1u.m.a. = 12

Conversion uma # g (kg)!

1 mole de 12C pse 12g exactement 1 mole de 12C contient NA=6,023.1023 atomes 1 atome de SOIT
12C

12 g pse donc NA
10 ! 3 ou kg NA
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12 1 1 1 u.m.a. " g= g NA 12 NA

1u.m.a. = 1,661.10!24 g = 1,661.10!27 kg

I.7 Units
Unit de masse atomique

" ! Avec cette unit, on a alors :

mp = 1,00728 u.m.a. mn = 1,00867 u.m.a. me = 0,00055 u.m.a.

A ~ de la masse de l atome en u.m.a.

Dtermination de la masse molaire

"!

12C:

masse atomique 12 u.m.a et masse molaire 12 g.mol-1 donc

" ! S'il existe plusieurs isotopes, pour obtenir la masse molaire, il faut tenir compte de l'abondance relative de chacun

1 u.m.a. # 1 g.mol-1! quivalent mais pas gal ! (atome) (mole)

Exemple chlore : m(35Cl) = 34,969 u.m.a. et m(37Cl) = 36,966 u.m.a.

Donc : m(Cl) =

75,7 24,3 ! 34,969 + ! 36,966 = 35,5 u.m.a. 100 100

masse molaire du chlore 35,5 g.mol-1

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I.8 nergie de cohsion du noyau " ! Calcul de la masse d un atome d aprs sa composition Masse calcule!=!Z.mp + (A-Z).mn + Z. me " ! En ralit Masse atome!(relle) < Masse calcule stabilit de l atome

#m = Masse atome!relle - !Masse calcule #m = Masse atome relle - {Z.mp + (A-Z).mn+ Z. me} < 0
|#m| =!dfaut de masse

(trs faible)

Dfaut de masse dans le noyau = cohsion protons + neutrons " ! !m permet de calculer l'nergie de cohsion par Ecohsion =#m.c2 Ecohsion < 0 31

I.8 Application : calcul de l'nergie de cohsion de 73Li

Donnes : Masse de l lectron (au repos) Masse du proton (au repos) Masse du neutron (au repos)

me = 9,109.10-31 kg mp= 1,!6724.10-27 kg mn = 1,6747.10-27 kg

Masse relle de l! atome de 37Li (lithium) 7,0160 u.m.a

" ! Masse calcule de l! atome!de 73Li :

7 3Li

3 protons

7-3 = 4 neutrons

3 lectrons

donc

Mcalcule(73Li) = 3 x mp + 4 x mn + 3 x me = 3 x 1,!6724.10-27 + 4 x 1,6747.10-27 + 3 x 9,109.10-31

= 1, 17187. 10 -26 kg = 1,17187.10-26 * NA / 10-!3 = 7,057 u.m.a.

Mcalcule(73Li)

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I.8 Application : calcul de l'nergie de cohsion de 73Li " ! Dfaut de masse!de 73Li : Mrelle (73Li) = 7,0160 uma #m = Mrelle (73Li) - ! Mcalcule (73Li) #m = 7,0160 - ! 7,057 #m = - 0,041 u.m.a.

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I.8 Application : calcul de l'nergie de cohsion de 73Li " ! Energie de cohsion!de

7 3Li

Ecohsion(73Li) = #m.c2 J kg m.s-1

#m = - 0,041 * 10-3/NA = - 6,812 . 10 -29 kg Ecohsion(73Li) = - 6,812 . 10 -29 x (2,998.108)2 Ecohsion(73Li) = -6,122.10-12 J Ecohsion(73Li) = -6,122.10-12 / 1,602.10-19 = -3,805.107 eV = -38,05 MeV
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