CHIMIE TS : FICHE COURS 2

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SPECTROPHOTOMETRIE

Ce

qu'il

faut

retenir

Spectrophotomtrie
1. Absorption de la lumire et couleur
a. Le phnomne dabsorption de la lumire
Toute substance transparente traverse par du rayonnement arrte toujours une partie de ce rayonnement: cest le phnomne dabsorption : lnergie rayonnante absorbe est convertie en nergie thermique dans la substance. Labsorption est dite slective, si la substance nabsorbe pas de mme faon toutes les longueurs donde. Labsorption est dite non slective si la substance absorbe de la mme faon toutes les longueurs dondes du rayonnement incident.

b. Couleur dune substance

Si une substance transparente est claire par une lumire blanche incidente ( constitue de toutes les radiations visibles de longueurs donde comprises entre 400 nm et 800 nm ), deux cas se prsentent pour la lumire transmise :

substance transparente oeil lumire blanche incidente lumire transmise

si labsorption nest pas slective, la lumire transmise est constitue de toutes les longueurs donde de la lumire blanche incidente dans les mmes proportions: la substance apparat alors incolore loeil de lobservateur ( leau par exemple ) ; si labsorption est slective, la lumire transmise est constitue des radiations visibles de la lumire blanche incidente o manquent les radiations fortement absorbes par la substance traverse: la lumire transmise (perue par lil ) nest alors plus une lumire blanche mais une lumire colore.

La couleur prise une substance traverse par une lumire blanche est la couleur obtenue par recomposition des radiations transmises, cest dire peu absorbes par la substance. Exemple : une solution de permanganate de potassium possde grosso-modo une bande d'absorption dans le jaunevert: elle a donc une couleur magenta ( rose violace ) qui est la couleur complmentaire du jaune-vert par rapport la source de lumire blanche incidente ( la lumire transmise est compose de violet, bleu, orange et rouge ).

2.

Absorbance d'une substance

L'absorbance d'une substance est une grandeur physique, sans unit ( on dit galement sans dimension ), note A, qui caractrise laptitude de la substance absorber le rayonnement, cest dire qui permet de mesurer la proportion de rayonnement absorb. A est mesurable laide dun appareil appel le spectrophotomtre. Labsorbance A dune solution dune espce chimique dpend en gnral : de sa concentration C dans la solution ; de la longueur donde du rayonnement incident : A = f() ; de lpaisseur e de solution traverse ( plus e est grand, plus A est grand et vice-versa ) ; de la nature de la substance absorbante. A() = 0 signifie que la substance traverse nest pas absorbe ou est transparente la radiation de longueur donde . A() = signifie que la substance est opaque la radiation de longueur donde .
bande dabsorption

Cas limites ( cas thoriques )

La courbe A = f() est appele spectre dabsorption de lespce chimique colore : elle donne la composition de la lumire absorbe en ses diffrentes longueurs donde; elle permet de dterminer qualitativement la couleur de la substance. Par exemple, le graphe de la figure ci-contre reprsente le spectre dabsorption de lion permanganate MnO4- : la bande dabsorption est grossomodo dans la gamme [500 nm ; 580 nm] : donc, le vert et le jaune sont fortement absorbs : on retrouve bien la couleur magenta voque au paragraphe 1.

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SPECTROPHOTOMETRIE

3. Le spectrophotomtre
Un spectrophotomtre est un appareil capable de mesurer l'absorbance A d'une substance colore en solution pour une longueur d'onde donne o : Il est constitu : dune source de lumire blanche ; dun systme dispersif ( rseau ou prisme ) muni d'une fente capable de slectionner une lumire monochromatique incidente tombant sur une cuve porte chantillon pouvant contenir : une substance colore dtude S ; ou une solution de rfrence E, solution incolore obtenue en privant la solution S de lespce colore. dun systme optolectronique permettant de calculer la valeur de A laide de mesures de puissances lumineuses.

lumire monochromatique slectionne

Ci-contre le schma de principe dun spectrophotomtre.

lumire blanche incidente

Protocole de mesure de l'absorbance l'aide d'un spectrophotomtre

Pour mesurer l'absorbance A d'une substance colore en solution aqueuse pour une longueur donde o : on place, dans le spectrophotomtre, une cuve contenant la solution de rfrence ; on slectionne la longueur d'onde o, souvent choisie pour que A soit maximale (prcision optimale de mesure de A) ; on fait le blanc (on dit aussi : on rgle le zro du spectrophotomtre): A ( solution de rfrence + cuve ) = 0 ; on place, dans le spectrophotomtre, une cuve contenant la solution de la substance colore analyser. on lit la valeur de A.

Remarque importante : avant chaque mesure d'absorbance, il est ncessaire de vrifier le zro.

4. Loi reliant labsorbance la concentration dune espce colore en solution

Pour une solution dune espce chimique X colore suffisamment dilue , labsorbance A de cette espce est proportionnelle [X], concentration de lespce colore, pour une longueur donde donne o du rayonnement et pour une paisseur e donne de solution traverse: A = k .[ X ] ( loi de Beer-Lambert ) o A est sans unit; [ X ] peut tre exprime en mol.L-1 et k un coefficient qui dpend de lespce X et de la longueur donde o qui est alors exprim en L.mol-1.

Application : dosage par talonnage d'une espce colore en solution aqueuse

Un dosage par talonnage la concentration Co d'une espces chimiques colores obtenue partir de mesures par spectrophotomtrie, dune espce colore en solution aqueuse, revient dterminer espce chimique colore X en solution aqueuse ( on suppose qu'il n'y a pas d'autres dans cette solution ) en utilisant une courbe exprimentale dite courbe dtalonnage dabsorbance.
A = f ( C ) pour donn
Ao mesur exprimentalement

Mthode
on trace, pour la longueur d'onde donne pour laquelle l'absorbance est si possible maximale ( afin doptimiser la prcision sur la mesure de A ), le graphe A = f(C), appel courbe dtalonnage ( qui est une droite passant par lorigine pour des solutions dilues ), obtenue en mesurant l'absorbance A de plusieurs solutions de l'espce colore X de concentrations connues C, appele solutions talon ; on mesure, pour la longueur d'onde , l'absorbance Ao de la solution de concentration inconnue Co. on dduit Co : soit graphiquement de la droite exprimentale A = f(C) (cf figure cicontre dans le cas dune solution de permanganate de potassium)

Co lu graphiquement

soit de sa modlisation numrique A = k C o k est le coefficient directeur de la droite.