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=
=
5
10 . 8 , 1
72 , 0
a
K
M M
Sabemos
que:
K
a
= M.
2
[H
+
] =M
Soluo
a)o =
M
K
a
o =
72 , 0
10 . 8 , 1
5
= 5.10
-3
= 0,5%
b)
[H
+
] = Mo = 0,72 . 0,005 = 3,6 .10
-3
mol/L
Observao muito importante:
Repare que no foi usada a
expresso completa da constante
de ionizao. Como a constante
tem um valor muito pequeno da
ordem de 10
-5
, desprezamos 1-o .
Se o exerccio trazer um grau de
ionizao > ou = 5%, devemos
fazer uso da expresso completa.
ou
K
i
= Mo
2
o
o
=
1
2
M
Ki
2- (PUC-SP) Etanol reage com cido actico formando o ster
acetato de etila e gua. Essa reao pode ser representada pelo
equilbrio abaixo:
H
3
C C
O
OH
+ HO
H
2
C CH
3 H
3
C C
O
O
H
2
C CH
3
+
H2O
c. actico etanol
Acetato de etila
gua
A constante de equilbrio para a formao do acetato de etila a
100
0
C igual a 4. Ao reagirmos 3 mols de etanol com 3 mols de
cido actico em um recipiente fechado, aps atingido o
equilbrio, quais devem ser as quantidades em mols das
substncias participantes no equilbrio?
Soluo
CH
3
-COOH + C
2
H
5
OH CH
3
COO C
2
H
5
+ H
2
O
Incio
3 3 0 0
Reage e
forma
x x x x
Equilbrio
3-x 3-x x x
| || |
| || | lcool cido
gua ster
c
K =
| || |
| || | x x
x x
=
3 3
4
X = 2
Substituindo o valor de x = 2, teremos:
1 mol 1 mol 2 mols 2mols
Importante: Nunca esquea que toda expresso
da constante refere-se sempre as concentraes
molares no equilbrio. Neste exerccio que
acabamos de resolver, no usamos os valores em
mols/litro porque a proporo que reagem e
formam de 1 para 1, portanto o volume do
recipiente qualquer que seja no altera o
resultado.
3- (OSEC-SP) Sabendo-se que no equilbrio
H
2(g)
+ I
2(g)
2 HI
(g)
a presso parcial do
hidrognio 0,22 atm, a do ido 0,22 atm e
a do gs ioddrico 1,56 atm, qual o valor da
constante de equilbrio K
p
?
Como temos um sistema envolvendo gases podemos
trabalhar direto em funo de presses parciais
Soluo
( )
( )( )
( )
( )( )
2 , 50
22 , 0 22 , 0
56 , 1
2
2 2
2
= = =
I H
pHI
Kp
4- (FUVEST-SP) temperatura T, a reao N
2
O
4 (g)
2 NO
2 (g)
apresenta uma constante de equilbrio igual a 1,0. Analise os
dados relativos s duas misturas gasosas a essa temperatura, e
decida em qual delas os gases esto em equilbrio. Indique os
clculos.
Mistura [NO
2
] [N
2
O
4
]
I 1,0 .10
-1
1,0 . 10
-3
II 1,0 .10
-2
1,0 . 10
-4
Soluo
| |
| |
4 2
2
2
O N
NO
Qc =
Pode ser calculado em
qualquer instante. Se:
Qc = Kc est em equilbrio
Qc < Kc no est em
equilbrio; deve deslocar
direita
Qc > Kc no est em
equilbrio; deve deslocar
esquerda
Qc na mistura I :
| |
| |
| |
| |
1
3
2
1
4 2
2
2
10 . 0 , 1
10 . 0 , 1
10 . 0 , 1
= = =
O N
NO
Qc
Diferente de Kc
No est em equilbrio
Qc na mistura II :
| |
| |
| |
| |
0 , 1
10 . 0 , 1
10 . 0 , 1
4
2
2
4 2
2
2
= = =
O N
NO
Qc
Igual ao valor de
Kc. Est em
equilbrio
5- (VUNESP-SP) Misturam-se 100 ml de uma soluo aquosa
de NaOH 0,100 M, com 400 ml de soluo aquosa de HCl 0,050
M. Adiciona-se gua at completar o volume de 1000 ml e
homogeneza-se a soluo resultante. Qual o pH da soluo
resultante?
Soluo
NaOH
(aq)
+ HCl
(aq)
NaCl
(aq)
+ H
2
O
100 ml 400 ml V= 500 ml
0,100M 0,050 M M =?
n
1
= M.V n
1
=M.V
n
1
= 0,1.0,1 n
1
=0,05.0,4
n
1
= 0,01 n
1
=0,02
reage
0,01 0,01 forma: 0,01 mol NaCl
excesso de 0,01 mol de HCl
M
HCl
=n
1
/V =0,01/1 =0,01 Molar
pH =-log[H
+
]=-log 10
-2
=>pH =2
V
final
= 1litro
|H
+
|= M.o
Cuidado!- neste exerccio, pede-se o pH e, o reagente em
excesso o cido, se fosse a base calcularamos primeiro o
pOH, para depois calcular o pH.
pH + pOH = pKw
Monocidos => [H
+
] = M.o Monobases => [OH
-
]=M.o
Dicidos => [H
+
] = 2 M.o dibases => [OH
-
]=2 M.o
Em caso de cidos e bases fortes, voc deve considerar o valor
de alfa sempre igual a 100% ou seja 1.
Em caso de cidos e bases fracos, o grau de ionizao deve ser
dado, ou voc ter dados suficientes para determinar seu
valor.
6- (PUC-Campinas) Uma rea agrcola foi
adubada com amnia, nitrato e fosfato de amnio.
Na amostra das gua residuais da irrigao dessa
rea verifica-se que a concentrao de ons OH
-
igual a 8.10
-5
mol/L. Qual o pH da amostra?
(dados: log 8 =0,9)
Soluo
|OH
-
|=8.10
-5
pOH = -log |OH
-
|
pOH = -log 8.10
-5
pOH = 5 log 8 pOH =4,1
pH + pOH = 14 pH = 14 4,1 pH = 9,9
Ateno!Como o exerccio deu OH
-
, mostrando
que a soluo bsica, calculamos primeiro o
pOH, para depois calcularmos o pH
IMPORTANTE
-O segredo de qualquer exerccio de pH ou pOH sempre
chegarmos na molaridade da soluo; depois o exerccio
torna-se fcil pois: |H
+
| = M .o ou |OH
-
| = M .o, isto para
mono-cidos e mono-bases; se tivermos dicidos ou dibases,
basta multiplicarmos por 2.
-Nunca se esquea que as concentraes devem ser sempre
em mols/litro.
-Em casos de diluio ou mistura, podemos fazer uso de
expresses j conhecidas usando no lugar de molaridade, H
+
ou OH
-
, da seguinte maneira:
[H+]
inicial
.[V ]
inicial
=[H
+
]
final
. [V]
final
[H
+
][V] + [H
+
][V]=[H
+
][V]
1
a
2
a
Final
7- Adiciona-se gua destilada a 50ml de uma soluo
de HCl de pH = 2,7 at o volume de 500 ml. Qual o
pH da soluo final?
Soluo
pH
inicial
= 2,7 portanto pH
final
= ?
[H
+
]
incio
= 10
-2,7
[H
+
] = ?
V
inicial
= 50ml V
final
= 500 ml
[H
+
][V] = [H
+
][V]
10
-2,7
.0,05 = [H
+
]0,5 resolvendo temos [H
+
]= 10
-3,7
pH = - log 10
-3,7
pH = 3,7 como a soluo foi diluda
de 10 vezes sua concentrao molar de H
+
diminuiu,
aumentando portanto seu pH de uma unidade( ficou menos
cida)
8-(MAU) 100 ml de NaOH 0,2 M so
adicionados a 100 ml de HCl 0,3 M.
Pergunta-se:
a) Uma das substncias est em excesso. Qual
o pH da substncia em excesso antes da
reao? ( dado: log 3 = 0,4 )
b) Qual o volume de KOH 0,01 M necessrio
para neutralizar o que est em excesso?
c) Qual o pH da soluo resultante da mistura
inicial? ( dado : log 5 = 0,7 )
Soluo
NaOH + HCl NaCl + H
2
O
100 ml 100ml V= 200ml
0,2M 0,3M
n
1
= M.V n
1
= M.V
n
1
= 0,2.0,1 n
1
= 0,3.0,1
n
1
=0,02 n
1
= 0,03
Reao
0,02 mol NaOH 0,02 mol HCl 0,02 mol de NaCl formados
Reage todo excesso de 0,01mol de HCl num V de 200ml
0,01 mol de HCl que no reagiu
a- Clculo do pH da substncia em excesso antes da reao:
HCl 0,3 M [H
+
] = M. o= 0,3 . 1 = 3.10
-1
como pH = -log [H
+
]
pH = -log 3.10
-1
pH = 1 log 3 pH = 1 0,4 pH = 0,6
b- Clculo do volume de KOH 0,01M, necessrio para neutralizar o
cido em excesso:
M
V
n
M 05 , 0
2 , 0
01 , 0
1
= = =
-antes calculamos a molaridade do HCl em excesso no volume
final de 200 ml:
HCl + KOH KCl + H
2
O
200ml V=?
0,05M 0,01M
-Clculo do nmero de mols de HCl, que precisam ser neutralizados:
n
1
= M.V=0,05.0,2=0,01 mols HCl; portanto vamos precisar do mesmo
nmero de mols de KOH.
litro
M
n
V
V
n
M 1
01 , 0
01 , 0
1 1
= = = =
c- Clculo do pH da soluo resultante:
Como o cido est em excesso e sua molariade igual a
0,05 M ou 5 x10
-2
M , fazemos o seguinte:
[H
+
] = M.o=0,05.1= 5,0 .10
-2
M
pH = -log [H
+
]
pH = - log 5,0 .10
-2
pH = 2 log 5,0
pH = 2 0,7
pH = 1,3
OBS: Usamos o grau de ionizao
igual a 100% ou seja 1, porque
consideramos eletrlitos fortes
100% ionizados.
Hidrlise de Sais
Sal + gua cido + Base
I- cidos e bases forte predominantemente inicos
II- cidos e bases fracos predominantemente
moleculares
III- Sais sempre Inicos
IV- gua sempre molecular
V- Somente ons fracos, sofrem hidrlise
VI- Quando o ction sofrer hidrlise desloca da gua
H
+
; quando o nion sofrer hidrlise desloca da gua
OH
-
I- Sal de cido fraco e base forte: NaNO
2
NaNO
2
+ H
2
O NaOH + HNO
2
Na
+
+ NO
2
-
+ HOH Na
+
+ OH
-
+ HNO
2
NO
2
-
+ HOH OH
-
+ HNO
2
bsica
Soluo aquosa de sal de cido fraco e base forte ser
sempre bsica
| || |
| |
2
=
NO
cido OH
donion K
h
Ka
Kw
donion K
h
=
II- Sal de cido forte e base fraca: NH
4
Cl
NH
4
Cl + H
2
O NH
4
OH + HCl
NH
4
+
+ Cl
-
+ HOH NH
4
OH + H
+
+ Cl
-
NH
4
+
+ HOH NH
4
OH + H
+
cida
Kb
Kw
doction K
h
=
| || |
| |
+
+
=
4
NH
H base
doction K
h
Soluo aquosa de sal de cido forte e base fraca ser
sempre cida
III-Sal de cido fraco e base fraca: NH
4
NO
2
NH
4
NO
2
+ H
2
O NH
4
OH + HNO
2
NH
4
+
+ NO
2
-
+ HOH NH
4
OH + HNO
2
| || |
| || | 2
4
+
=
NO NH
cido base
Kh do
ction e do
nion
Kb Ka
Kw
.
=
Kh do
ctions e
do nion
Soluo aquosa de sal de cido fraco e base
fraca ser cida se Ka>Kb e ser bsica se
Kb>Ka
4- Sal de cido forte e base forte : NaCl
NaCl + H
2
O NaOH + HCl
Na
+
+ Cl
-
+ HOH Na
+
+ OH
-
+ H
+
+ Cl
-
HOH OH
-
+ H
+
No existe hidrlise. Soluo aquosa de sal
de cido forte e base forte ser sempre
neutra
IMPORTANTE
Para resolver exerccios de hidrlise, basta
usar as mesmas expresses do equilbrio
inico, substituindo constante K
a
ou K
b
por
constante de hidrlise K
h
e o grau de ionizao
por grau de hidrlise o
h
K
h
= M.o
h
2
e [H
+
]= M.o
h
ou |OH
-
|= M.o
h
Podem usar sem medo estas expresses, que
certamente todo exerccio ser resolvido.
Cuidado!- Nunca deixem de montar a reao de
hidrlise do sal dado no exerccio para descobrir se
a soluo ser cida ou bsica.
Sabendo se libera da gua H
+
ou OH
-
, poderemos
resolver qualquer problema.
Lembrem-se que:-ction fraco libera da gua H
+
nion fraco libera da gua OH
-
8- (PUC-MG) Dos sais abaixo, aquele que em
soluo aquosa apresenta pH menor que 7 :
a) NaCN b) KCl c) KNO
3
d) NH
4
Cl e) NaHCO
3
Justifique sua resposta.
Soluo
a) NaCN Sal de cido fraco e base forte pH>7 soluo bsica
hidrlise do CN
-
libera da gua OH
-
b) KCl Sal de cido forte e base forte pH=7soluo neutra
no sofre hidrlise
c)KNO
3
- Sal de cido forte e base fortepH=7soluo neutrano
sofre hidrlise
e) NaHCO
3
- Sal de cido fraco e base forte pH>7soluo
bsicahidrlise do HCO
3
-
libera da gua OH
-
d) NH
4
Cl sal de cido forte e base fraca pH<7
soluo cida hidrlise do NH
4
+
libera da gua
H
+
NH
4
Cl + H
2
O NH
4
OH + HCl
NH
4
+
+ Cl
-
+ HOH NH
4
OH + H
+
+ Cl
-
NH
4
+
+ HOH NH
4
OH + H
+
cida
Portanto, resposta correta letra D
9- (Salvador-Usberco) Uma soluo aquosa de
cloreto de amnio 0,2M apresenta grau de
hidrlise igual a 0,5%. Determine pOH, pH e K
h
para essa soluo.
Resoluo
NH
4
Cl = 0,2 M o = 0,5% = 0,005
NH
4
Cl + H
2
O NH
4
OH + HCl
NH
4
+
+ Cl
-
+ HOH NH
4
OH + H
+
+ Cl
-
NH
4
+
+ HOH NH
4
OH + H
+
(cida)
[H
+
]= M.o= 0,2 . 0,005= 0,001= 10
-3
pH = -log 10
-3
= 3
Se pH = 3 pOH = 11
Kh = M.o
2
= 0,2 . (0,005)
2
= 5 .10
-6
Observao: repare que neste exerccio,
poderamos ter feito a tabela do equilbrio,
mas muito mais fcil e mais rpido
resolver usando as mesmas expresses de
equilbrio inico, substituindo Ki por Kh e
grau de ionizao por grau de hidrlise.
Produto de Solubilidade
AgCl
(s)
Ag
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)
xM x x
K
ps
= [Ag
+
] [Cl
-
]
K
ps
= x
2
Se o exerccio pedir o produto de solubilidade
voc deve calcular o K
ps
; se o exerccio pedir a
solubilidade, ou a molaridade voc deve
calcular o valor de x.
10- Qual o valor do produto de solubilidade de
uma soluo saturada de AgCl 10
-5
molar?
Soluo
AgCl
(s)
Ag
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)
10
-5
10
-5
10
-5
K
ps
= [Ag
+
][Cl
-
]
K
ps
= 10
-5
. 10
-5
K
ps
= 10
-10
11- Sabendo que o produto de solubilidade
do CaCl
2
em determinada temperatura
igual a 4.10
-12
, qual a solubilidade deste sal?
Soluo
CaCl
2(s)
Ca
+2
+ 2 Cl
-
x x 2 x
K
ps
= [Ca
+2
][Cl
-
]
2
K
ps
= [x][2x]
2
K
ps
= 4 x
3
4 .10
-12
= 4 x
3
X = 10
-4
mols/L
Soluo Tampo
aquela soluo que no sofre alterao de
pH mesmo que ela adicionemos cidos ou bases
fortes. formada por um cido fraco e seu sal
ou por uma base fraca e seu sal. Exemplos:
| |
| | cido
sal
pKa pH log + =
cido actico HAc
Acetato de sdio NaAc
Hidrxido de amnio
NH
4
OH
Cloreto de amnio
NH
4
Cl
| |
| | base
sal
pKb pOH log + =
12-(PUC-SP) Sabendo que o pH de uma soluo 0,25
M de HCN igual a 5, determine:
a) O valor da constante K
a
para o HCN;
b) O novo valor do pH, se a 1 litro da soluo acima
juntarmos 0,35 mol de NaCN, desprezando a
variao de volume.
Dado: log 2,86 = 0,46
Resoluo
HCN=0,25M pH = 5 [H
+
]= 1,0 .10
-5
log 2,86 = 0,46 0,35 mol NaCN
[H
+
] = M.o
| |
( )
10
2
5 2
5
5
10 . 0 , 4 10 . 4 . 25 , 0 .
10 . 4
25 , 0
10 . 1
+
= = =
= = =
o
o
M Ka
M
H
a)
b)
| || |
| |
| |
| |
| |
| |
10
10 . 86 , 2
35 , 0
25 , 0 .
10
10 . 4
.
=
+
=
+
+
=
+
+
H
CN
HCN Ka
H
HCN
CN H
Ka
CN H HCN
pH= - log [H
+
]
pH = - log 2,86 .10
-10
pH = 9,54
Importante
O exerccio anterior poderia ser resolvido,
usando-se a expresso de pH, para uma soluo-
tampo formada por um cido fraco e seu sal.
Para isso deveramos ter log de 0,35 e log de 0,25:
| |
| |
| |
| |
54 , 9 146 , 0 4 log 10
25 , 0
35 , 0
log 10 . 4 log
log
10
= + =
+ =
+ =
pH pH
pH
cido
sal
pKa pH
13-(Cesgranrio-RJ) Um qumico entrou na
cantina de seu laboratrio e mediu o pH do caf e
do leite, encontrando, respectivamente, 5 e 6 . Em
seguida, para seu lanche, misturou 20 ml de caf
com 80 ml de leite. Qual a concentrao molar de
on H
+
de seu caf com leite?
Resoluo
Caf + Leite caf com leite
20 ml 80 ml V= 100 ml
pH=5 pH=6
[H
+
]= 10
-5
M [H
+
]= 10
-6
M [H
+
]= ?
Obs: mistura de solues sem reao qumica:
[H
+
].V + [H
+
].V = [H
+
].V
10
-5
.0,02 + 10
-6
.0,08 = [H
+
].0,1
[H
+
] = 2,8 . 10
-6
M
14-(MACK-SP) Na adio de 100 ml de soluo
aquosa de cido clordrico, que apresenta 0,365 g de
HCl, a 400 ml de hidrxido de sdio 0,075 M, qual o
pH da soluo resultante?
Dados: HCl = 36,5 g/mol; NaOH=40 g/mol
Soluo
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
100ml 400ml V
final
= 500 ml = 0,5L
m
1
= 0,365g 0,075M
M
V
m
M 1 , 0
1 , 0 . 5 , 36
365 , 0
. M
2
= = =
n
1
=M.V
n
1
=0,1.0,1
n
1
=0,01 mol HCl reage com 0,01 mol NaOH formando 0,01 mol NaCl
n
1
=M.V
n
1
=0,075.0,4
n
1
=0,03 mols NaOH
Existe uma sobra de: 0,03-0,01= 0,02 mols de NaOH no volume final de 0,5 L
M
V
n
NaOH
M 04 , 0
5 , 0
02 , 0
1
= = =
NaOH Na
+
+ OH
-
0,04M 0,04M 0,04M
[OH
-
]= 4.10
-2
p OH= - log [OH
-
] = -log 4.10
-2
pOH= 1,6 => pH = 14 1,6 = 12,4
pH = 12,6