UNICAMP 2002 Segunda Fase

A Qumica est presente em toda atividade humana, mesmo quando no damos a devida ateno a isso...Esta histria narra um episdio no qual est envolvido um casal de policiais tcnicos, nossos heris, famosos pela sagacidade, o casal Mitta: Dina Mitta, mais conhecida como Estrondosa e Omar Mitta, vulgo Rango. A narrativa que se segue fico. Qualquer semelhana com a realidade pura coincidncia.

Questo N0. 1 Seis horas da manh. A noite fora chuvosa. Tremenda tempestade abatera-se sobre a cidade. O telefone toca e Estrondosa atende, sonolenta. um chamado para averiguarem um incndio ocorrido numa indstria farmacutica. Rango abre os olhos preguiosamente, resmunga e pega um descongestionante nasal, porque acordou resfriado. Essa no! grita Estrondosa. J cansei de dizer que esse descongestionante contm fenilpropanolamina, substncia proibida por aumentar o risco de derrame! Use o soro fisiolgico!

a) Escreva a representao qumica e o nome de uma funo orgnica existente na fenilpropanolamina. b) Escreva o nome qumico e a frmula da substncia inica dissolvida no soro fisiolgico.

Soluo

a) Na fenilpropanolamina vamos encontrar as funes lcool e amina.

OH

NH 2

b) O soro fisiolgico formado pelo cloreto de sdio 0,9% em soluo aquosa. usada em limpeza e assepsia de lentes de contato. Preparada com cuidados especiais e tamponada a soluo usada tambm em aplicaes endovenosas. Mas cuidado! A soluo preparada para uso oftlmico no pode ser aplicada diretamente na veia. NaCl cloreto de sdio

Questo N0 2 Aps tomar rapidamente caf da manh, os dois escovam os dentes. O creme que usam contm Na2CO3. Esta escolha deve-se ao fato deles terem visto, numa revista especializada, um artigo que tratava cries dentrias. Ali constava um grfico, abaixo reproduzido, mostrando o pH bucal, logo aps uma refeio, para dois grupos de pessoas que no escovaram os dentes. Os Mitta identificaram-se com um dos grupos. a) Considerando o creme dental escolhido, com qual dos grupos, o casal se identifica? Justifique.

b)

Que outra substncia poderia ser usada no creme dental, em lugar de carbonato de sdio. Escreva a frmula e o nome.
7,0

pH

6,5 6,0 5,5 5,0

A
Limite a partir do qual o esmalte dos dentes sofre maior ataque.

4,5

! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! !
0 10 20 30 40 50 60

Tempo/minutos

Soluo

-a) Examinando bem o grfico, chegamos a concluso de que em um pH maior o ataque ao esmalte menor. Pessoas do grupo B, sofrem menos o ataque por possurem um pH bucal mais alto.Como o casal faz uso de uma substncia que sofre hidrlise dando uma soluo bsica, possuem um pH bucal mais baixo (mais cido), portanto pertencem ao grupo A. Sais de cido fraco e base forte do solues bsicas. No esqueam: quem sofre hidrlise o on fraco (CO3-2), libertando da gua on de mesmo sinal (OH-). -b) Uma outra substncia que tambm poderia ser usada, e por sinal, realmente muito usada o NaHCO3 , substncia que tm caractersticas bsica.

Questo N0 3- Ainda sonolentos, saem em direo ao local da ocorrncia e resolvem parar num posto de combustvel. Complete! diz Rango ao frentista. Assim que o rapaz comea a colocar lcool no tanque, Estrondosa grita: - Pare! Pare! Este carro a gasolina Ainda bem que voc percebeu o engano disse Rango, - Amigo! Complete o tanque com gasolina. O nosso heri procedeu assim porque calculou que, com o volume de lcool anidro colocado no tanque, adicionando a gasolina contendo 20% (volume/volume) de etanol, obteria um combustvel com 24% de etanol (volume/volume), igual aquele vendido nos postos at pouco tempo atrs. a) Sabendo-se que o volume do tanque de 50 litros, qual a quantidade total de lcool, em litros, no tanque agora cheio?

b) Que volume de etanol anidro o frentista colocou por engano no tanque do carro?

Soluo
-Em primeiro lugar vamos organizar as informaes que o enunciado nos passa:
I- ao tanque vazio foi colocada uma certa quantidade de lcool; II- foi adicionada uma certa quantidade de lcool a 20%;

III- o tanque final contm uma mistura de lcool+ gasolina 24%, que nos diz: 24 litros de lcool --------100 litros de soluo ----------80 litros de gasolina x litros de lcool---------------------------------------------50 litros (volume do tanque)

x = 12 litros de lcool em 38 litros de gasolina (50 12)

-A segunda soluo contm 20% em lcool -20 litros de lcool em-------100 litros de soluo -------80 litros de gasolina

-y litros de lcool---------------------------------------------38 litros de gasolina

-y = 9,5 litros Se no final o tanque contm 12 litros de lcool e foram adicionados 9,5 litros uma quantidade x essa quantidade x igual a 2,5 litros de lcool.

-Questo N0. 4 Finalmente nossos heris chegam ao local. O guarda noturno da empresa, meio estonteado, estava algemado num canto da sala, detido para averiguaes. Estrondosa e Rango cumprimentam a todos e ouvem cuidadosamente os relatos. Uma exploso, seguida de incndio e de outras exploses, destruiu o almoxarifado onde estava um lote de certo frmaco carssimo, recm-chegado da matriz. As evidncias indicavam que o produto fora trocado e haviam tentado eliminar as provas. O vigia, mesmo alegando inocncia, fora detido como possvel cmplice de uma suposta quadrilha. A sala no era grande e nela havia muitos fumantes. O inspetor, com seu charuto, era o campeo da fumaa. Quanta nicotina! pensou Rango. Ele sabia muito bem os malefcios do cigarro; sabia que as molculas de nicotina, dependendo do meio em que se encontram, podem se apresentar segunda as formas I, II e III, abaixo representadas, e que sua absoro no organismo favorecida pela reao delas com uma base, por exemplo, amnia. a) A constante de dissociao para o prton ligado ao nitrognio do anel piridnico (anel maior) K1 = 1 x 10-3. Para o prton ligado ao nitrognio do anel pirrolidnico, essa constante K2 = 1 x 10-8. Qual dos dois nitrognios mais bsico? Justifique. Qual das formas, I, II ou III, est presente em maior quantidade no meio amoniacal (bastante amnia)? Justifique.
H H H

b)

+
N H CH 3 N H

+
N CH 3 N H N CH 3

+
N

I
H

II

III

Soluo
-a) Em primeiro lugar vamos montar as dissociaes, no nos esquecendo que quanto maior a constante de dissociao, maior a tendncia em doar prtons H+, maior o carter cido da espcie qumica. De acordo com Brnted-Lowry, cido mais forte faz par conjugado com base mais fraca e cido mais fraco faz par conjugado com a base mais forte.

Anel piridnico

H +
N

+
N

K1= 1 .10-3

cido mais forte

H

base mais fraca

Anel piroolidnico

H +
N H CH 3 cido mais fraco

+
N CH 3

K2 = 1 . 10-8 Como o nitrognio do anel pirrolidnico, faz parte da base mais forte, ele mais bsico.

base mais forte

-b)Em meio amoniacal, as formas I e II tendem a se deslocar no sentido da dissociao liberando H+ para
NH3 ; sendo assim a forma em maior quantidade a forma III.

-Questo N0. 5 Como o vigia estava sob forte suspeita, nossos heris resolveram fazer um teste para verificar se ele se encontrava alcoolizado. Para isso usaram um bafmetro e encontraram resultado negativo. Os bafmetros so instrumentos que indicam a quantidade de etanol presente no sangue de um indivduo, pela anlise do ar expelido pelos pulmes. Acima de 35 microgramas (7,6 x 10-7 mol) de etanol por 100 ml de ar nos pulmes, o indivduo considerado embriagado. Os modelos mais recentes de bafmetro fazem uso da reao de oxidao do etanol sobre um eletrodo de platina. A semi-reao de oxidao corresponde reao do etanol com gua, dando cido actico e liberando prtons. A outra semi-reao a reduo do oxignio, produzindo gua. a) Escreva as equaes qumicas que representam essas duas semi-reaes. b) Admitindo 35 microgramas de etanol, qual a corrente i (em ampres) medida no instrumento, se considerarmos que o tempo de medida (de reao) foi de 29 segundos?

Carga do eltron = 1,6 x 10-19 coulombs

Constante de Avogadro = 6 x 1023 mol-1 Q = i x t ( tempo em segundos e Q = carga em coulombs)

Soluo
-a) Semi-reao de oxidao:
O H3C H2 C OH
+ 4H + + H

H2O

H3C

C OH

+ 4 e-

Semi-reao de reduo: O2 + 4 H+ + 4 eReao H C 3 Global

2 H2O
O H3C C OH

H2 C

OH

+ O2

H2O

-b) Para calcularmos corrente em ampres:

O H3C H2 C OH

+ H2O

H3C

C OH

4 e- + 4 H+

1 mol de etanol---------4 mol de e- ---------4 x 6 x 1023e- 24 .1023. 1,6 .10-19 C 7,6 x 10-7 mol------------------------------------------------------x = 0,292 C

Q= i . t

0,292 = i . 29 i = 1,0 x 10-2

IMPORTANTE

A oxidao de um lcool se atravs da remoo de um tomo de H do carbono que se liga ao grupo -OH e de um H ligado hidroxila para formar uma ligao carbonila.

-Questo N0. 6 Enquanto estudavam a ficha cadastral do vigia, Estrondosa e Rango resolveram tomar um refrigerante. Numa tina com gua e gelo havia garrafinhas plsticas de um mesmo refrigerante diet e comum. O refrigerante comum contm sacarose. O diet adoado com substncias que podem ser at 500 vezes mais doces do que a sacarose. Sem se preocupar com os rtulos que haviam se soltado, rango pegou duas garrafas que estavam bem tona, desprezando as que estavam mais afundadas na gua. Considere que um refrigerante constitudo, essencialmente, de gua e de um adoante, que pode ser sacarose ou outra substncia, j que, para um mesmo refrigerante, todos os outros constituintes so mantidos constantes. A figura mostra os dados relativos massa de refrigerante em funo do seu volume. Sabe-se, tambm, que em 100 ml de refrigerante comum h 13 g de sacarose. a) b) Qual das curvas, A ou B, corresponde ao tipo de refrigerante escolhido por Rango? Justifique. Calcule a porcentagem em massa de sacarose no refrigerante comum. Explicite como obteve o 45 resultado.
Massa de refrigerante em gramas 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 10 20 Volume de refrigerante em ml 30 40

Soluo

-a) Para sabermos qual provavelmente o refrigerante que estava tona da gua, podemos calcular a densidade dos dois em qualquer ponto, onde existe uma pequena diferena visvel:
Curva B d = m/v = 37/35 = 1,057 g/ml mais denso

Curva A

d = m/v = 35/35 = 1,00 g/ml

menos denso refrigerante diet

-b) para calcularmos a quantidade de refrigerante comum (massa) em 100ml muito simples: d = m/v m = d . V m = 1,057 x 100 = 105,7 gramas Para chegarmos na percentagem em massa de sacarose nesse refrigerante: 105,7 gramas de refrigerante----------100% 13 g de sacarose ----------------------x = 12,3%

-Questo N0. 7 Na sala de vigilncia onde permanecia o guarda, no muito longe do depsito, podia-se observar um copo com caf pela metade, outro copo contendo restos de caf com leite e uma garrafa trmica sobre a mesa. Num dos cantos da sala havia um pires com um pouco de leite. Havia ainda uma cadeira cada, uma leiteira com leite sobre o fogo e, em cima de um armrio, uma velha lanterna de carbureto. Que saudades sentiu Rango ao ver a lanterna! Lembrou-se dos tempos de criana quando ia explorar cavernas na sua regio natal com seu pai, um espeleologista amador. A lanterna de carbureto funciona pela queima de um gs, que o mais simples da srie dos alcinos (ou alquinos). Esse gs gerado pela reao entre a gua, oriunda de um reservatrio superior, que lentamente gotejada sobre carbeto de clcio, CaC2, na parte inferior. O gs gerado sai por um bico colocado no foco de um refletor, onde queimado, gerando luz. a) Escreva o nome e a frmula estrutural do gs formado na reao entre carbeto de clcio e gua. b) Supondo o uso de 32 g de carbeto de clcio, quantos gramas de gs sero queimados?

Soluo

-a) O gs o acetileno (etino), cuja frmula estrutural :

-b) CaC2 + 2 H2O C2H2 + Ca(OH)2 1 mol ------------------1 mol 64 gramas------------26 gramas

32 gramas------------x = x 13 gramas de gs

-Questo N08.- Os nossos heris estranharam a presena dos dois copos sobre a mesa, indicando que teria passado mais algum por ali. Alm disso, havia leite e, pela ficha cadastral, eles sabiam que o guarda no podia tom-lo, pois sofria de deficincia de lactase, uma enzima presente no intestino delgado. Portanto, se o guarda tomasse leite, teria diarria. Na presena de lactase, a lactose, um dissacardeo, reage com gua dando glicose e galactose, monossacardeos. a) Complete a equao a seguir, que representa a transformao do dissacardeo em glicose e galactose: C12H22O11 + ................. ....................+ C6H12O6

b) Se, com a finalidade de atender as pessoas deficientes em lactase, principalmente crianas, um leite for tratado com a enzima lactase, ele ter o seu ndice de doura aumentado ou diminudo? Justifique. Lembre-se que o poder edulcorante uma propriedade aditiva e que traduz, quantas vezes uma substncia mais doce do que o acar, considerando-se massas iguais. A lactose apresenta poder edulcorante 0,26 , a glicose 0,70 e a galactose 0,65.

Soluo
-a) C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6 lactose glicose galactose

-b) Como ocorre uma transformao de lactose (ndice menor de doura) em glicose e galactose (ndices maiores de doura) o poder de doura aumenta mesmo se considerarmos massa iguais, pois o poder de doura da glicose e galactose so maiores do que o poder de doura da lactose.

-Questo N0. 9- Examinado os copos com restos de caf e de caf com leite, Rango observa que apenas o
de caf apresenta impresses digitais, as quais coincidem com as do guarda. Estranho! disse ele. Este outro copo no apresenta impresses! Talvez algum usando luvas...- Ou talvez uma criana! emendou Estrondosa. A observao de Estrondosa se baseou no fato de que a impresso digital de uma criana composta principalmente por cidos graxos (cidos orgnicos) de cadeia contendo at 13 tomos de carbono, enquanto as do adulto se compes, principalmente, de steres contendo 32 tomos de carbono. O grfico a seguir mostra a entalpia de sublimao de steres e de cidos orgnicos em funo do nmero de tomos de carbono na cadeia. a) Considerando o mesmo nmero de tomos de carbono na molcula, os cidos cidos apresentam maior Hsub/kJ. entalpia de sublimao. Que mol-1 160 tipo de interao entre suas molculas poderia justificar 140 esse fato? Explique.

120 100 80
60

b)

steres

10

12

14

16

18

Nmero de carbonos na cadeia

Determine a entalpia de sublimao do ster contendo 32 tomos de carbono, admitindo que as curvas se comportam do mesmo modo para molculas contendo maior nmero de tomos de carbono.

Soluo
-a)No podemos nos esquecer que os cidos possuem interaes bem fortes chamadas de pontes de hidrognio. Para ocorrer sublimao preciso que essas ligaes sejam rompidas. Os steres tem como interaes intermoleculares Foras de Van der Waals.
-b) Admitindo-se que a variao de H linear podemos determinar atravs de uma semelhana entre tringulos:
H X

90

60

16 14 32 16 90 80 x 90 2 x 340 x 170kJ
10 16 32

-Questo N010 Observando o local do incndio, nossos heris perceberam que aquele no era o lugar ideal para guardar nem medicamentos, nem reagentes destinados ao laboratrio de anlises da empresa. Apesar disso, o local era considerado o mais seguro e, como tambm era refrigerado, fora o escolhido. Destruio geral!! Como a exploso fora seguida de incndio e de outras exploses, o teto e as janelas foram destrudos, e a chuva, apesar de ajudar a extinguir o fogo, tambm causou estragos. Examinando com cuidado o loca, Rango observou vrias garrafas e garrafes quebrados alm de uma estante metlica cada e uma geladeira destruda...Preso aos cacos de um garrafo de 5 litros, pde ler num rtulo: ter etlico. O volume do almoxarifado foi estimado em 82 metros cbicos. E se o ter de 5 garrafes, contendo 4 kg de ter, cada um, houvesse se evaporado naquela sala?...- perguntou-se Rango. a) Considerando o contedo de cinco garrafes, qual a presso parcial aproximada do ter (C4H10O) que evaporou no almoxarifado, supondo que ele tivesse se distribudo uniformemente e considerando as propriedades de gs ideal? Constante universal de gs ideal = 0,082 atm.L.K-1mol-1. Temperatura = 270C. b) Se apenas 10% do vapor de ter tivesse se queimado, qual a energia liberada em joules?

-a) Em 5 garrafes de ter contendo cada um 4 kg temos = 20 kg = 20 x103g

Soluo

1 mol de C4H10O ----------------- 74 g/mol

x mols de C4H10O-----------------20 x 103 g

x = 270 mols de ter. 270C -------- 300 K P=? n = 270 mols

1 m3 -------103 litros 82 m3------x = 82 x 103 litros T = 300K R = 0,082 V = 82 x 103 litros

P.V = n . R . T P . 82 x 103 = 270 . 0,082 . 300

-b) 270 mols de ter -----100% x mols -----------------10% x = 27 mols de ter

270.0,082.300 P 0,081atm 3 82.10

1 mol de ter---------- 2530 kJ

27 mols de ter---------x =
x = 68.310 kJ

-Questo N0.11- O frmaco havia sido destrudo pela exploso e pelo fogo. O que, porventura, tivesse sobrado, a chuva levara embora. Para averiguar a possvel troca do produto, Estrondosa pegou vrios pedaos dos restos das embalagens que continham o frmaco. Eram sacos de alumnio revestidos, internamente, por uma pelcula de polmero. Ela notou que algumas amostras eram bastantes flexveis, outras, nem tanto. No laboratrio da empresa, colocou os diversos pedaos em diferentes frascos, adicionou uma dada soluo, contendo um reagente e esperou a dissoluo do metal; quando isso ocorreu, houve evoluo de um gs. Com a dissoluo do alumnio, o filme de plstico se soltou, permitindo a Estrondosa fazer testes de identificao. Ela tinha a informao de que esse polmero devia ser polipropileno, que queima com gotejamento e produz uma fumaa branca. Alm do polipropileno, encontrou poliestireno, que queima com produo de fumaa preta. Tudo isso reforava a idia da troca do frmaco, ou de uma parte dele, ao menos, incriminando o vigia. a) Escreva a equao que representa a reao de dissoluo do alumnio, admitindo um possvel reagente utilizado por Estrondosa. b) Pode-se dizer que a diferena entre o poliestireno e o polipropileno, na frmula geral, est na substituio do anel aromtico por um radical metila. Se o poliestireno pode ser representado por -CH2Ch(C6H5)- n , qual a representao do polipropileno?

Soluo
-a) O reagente usado pode ser o cido clordrico (HCl): 2 Al (s) + 6HCl (aq) 2AlCl3 (aq) + 3 H2

-b)

H2 C

H C

retirando -C6H5 n colocando -CH3

H2 C

H C CH 3

Poliestireno

Polipropileno

-Questo N0. 12 Diante dos resultados dos testes feitos por Estrondosa, Rango resolveu falar novamente com o vigia e pediu-lhe para esvaziar os bolso. Entre outras coisas, havia um pequeno envelope plstico, contendo um misterioso p branco. Que p esse? perguntou Rango. xido de ferro que o tcnico do laboratrio me deu para adicionar ao leite do meu gato que estava anmico. respondeu o vigia. xido de ferro?! Exclamou Estrondosa. Este p branquinho?! Nem na China! Diante da explicao, Rango resolveu que iria examinar o p na laboratrio, mais tarde. a) Porque, s de ver o p, Estrondosa pde ter certeza de que no se tratava de xido de ferro?

b) O xido de ferro ingerido dissolve-se no estmago, devido ao baixo pH. Escreva a equao qumica que representa a dissoluo do xido de ferro III no estmago.

Soluo
-a) O xido de ferro possui colorao avermelhada (ferrugem). Conhecimento: o ferro um metal branco prateado quando quimicamente puro. O ferro, na forma xido de ferro III slido avermelhado e em solues aquosas os ons Fe+3 conferem a soluo uma colorao amarelo-clara. -

b) Fe2O3 (s) + 6 HCl (aq) 2 FeCl3 (aq) + 2 H2O (liq)

cido do estmago

Na forma de ons: Fe2O3 (s) + 6 H+(aq) 2 Fe+3(aq) + 3 H2O (liq)

Essa reao s possvel na prtica com solues concentradas de HCl e em ebulio prolongada.