LANTNIDOS

Introduccin
La serie de lantnidos es el grupo de elementos qumicos que siguen al lantano en el grupo IIIB de la tabla peridica. Su distincin atmica es que ocupan en subnivel electrnico 4f. En un principio, slo estos elementos con nmeros atmicos 58 a 71 son lantnidos.

Ellos son los siguientes:

Cerio (Ce58) Praseodimio (Pr 59) Neodimio (Nd 60) Prometio (Pm 61) Samario (Sm 62) Europio (Eu 63) Gadolinio (Gd 64) Terbio (Tb 65) Disprosio (Dy 66) Holmio (67 Ho) Erbio Er 68) Tulio (Tm 69) Iterbio (Yb 70) Lutecio (Lu 71)

Muchos qumicos incluyen al lantano (La 57) en la serie, ya que tiene propiedades similares a los lantnidos, pero no completa el subnivel 4f.
Gru po Per odo 1
1 2

1 0

1 1

1 2

1 3

1 4

1 5

1 6

1 7

1 8

H
3 4 5 6 7 8 9

H e
10

L i 3
1 1

B e
1 2

B
1 3

C
14

N
15

O
16

F
17

N e
18

Si

Cl

Ar

N a 4
1 9

M g
2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 2 5 2 6 2 7 2 8 2 9 30

Al
3 1 32 33 34 35 36

Z n

G e

A s

S e

Br

Kr

a 5
3 7 3 8

c
3 9

i
4 0 4 1

r
4 2

n
4 3

e
4 4

o
4 5

i
4 6

u
4 7 48

a C d
80 4 9 50 51 52 53 54

R b 6
5 5

S r
5 6

Y *
7 1

Z r
7 2

N b
7 3

M o
7 4

T c
7 5

R u
7 6

R h
7 7

P d
7 8

A g
7 9

In
8 1

S n
82

S b
83

T e
84

X e
86

85

C s 7
8 7

B a
8 8

L u * *
1 0 3

H f
1 0 4

T a
1 0 5

W
1 0 6

R e
1 0 7

O s
1 0 8

Ir
1 0 9

P t
1 1 0

A u
1 1 1

H g
11 2

Tl
1 1 3

P b
11 4

Bi

P o
11 6

At

R n
11 8

11 5

11 7

F r

R a

L r

R f

D b

S g

B h

H s

M t

D s

R g

U u b

U ut

U u q

U u p

U u h

U u s

U u o

*Lantnidos

5 7

5 8

5 9

6 0

6 1

6 2

6 3

6 4

65

L a **Actnidos **
8 9

C e
9 0

P r
9 1

N d
9 2

P m
9 3

S m
9 4

E u
9 5

G d
9 6

T b
97

6 6

67

68

69

70

D y
9 8

H o
99

Er

T m
10 1

Y b
10 2

A c

T h

P a

N p

P u

A m

C m

B k

C f

E s

10 0

F m

M d

N o

Los elementos del grupo IIIB, incluyendo al escandio (Sc 21) y al Itrio (Y 39), son tambin conocidos como tierras raras, porque fueron originalmente descubiertas juntas en minerales raros e insolados como xidos, o "tierras". En comparacin con muchos otros elementos, las tierras raras no son realmente "raras", a excepcin del prometio, que slo tiene istopos radioactivos. Los lantnidos se encuentran en muchos minerales, principalmente en la MONAZITA. En rocas gneas sobre la superficie de la tierra, el cerio es el elemento ms abundante de ellos. Los lantnidos puros son metales plateados con altos puntos de ebullicin. Reaccionan lentamente con el aire, excepto el Samario, el Europio, y el Iterbio, que son mucho mas reactivos con el oxgeno. Los metales son preparados de floruros u xidos por un tratamiento con un fuerte reductor de metales, como el Calcio, o de sales cloruras y floruras por electrlisis a altas temperaturas. Los lantnidos son tpicamente insolados en grupo precipitando sus hidrxidos insolubles, oxalatos o fosfatos. Luego, ellos son separados por un intercambio de iones -CROMATOGRAFA.

En un tiempo, el nico uso comercial de las tierras raras era como mezcla de metal, uno de ellos consista principalmente de cerio, lantano, y neodimio. Este es pirofosfrico (atrapan fuego en aire) cuando finalmente se dividi y es usado para hacer encendedores. La produccin comercial de estas tierras raras hoy est creciendo. Ellos son usadas en metalurgia (para remover el azufre y el oxgeno) y para ser fuertes magnetos permanentes como es el SmCo (s). Otros usos son como fsforos en las pantallas de televisin; como catalizadores que descomponen los aires autocontaminantes.

Generalidades:
Los lantnidos (o lantanoides, como a veces se les llama), estrictamente hablando, son los catorce elementos que siguen al lantano en la tabla peridica, y en la cual, los catorce electrones 4f se aaden sucesivamente a la configuracin del lantano. Como estos electrones 4f intervienen relativamente poco en los enlaces, resulta que estos elementos altamente electropositivos tienen el ion M3+ como su estado de oxidacin principal. El radio de este in disminuye con el aumento de Z a partir del lantano, esto constituye la denominada Contraccin Lantnida. Puesto que el trmino Lantnido se usa para indicar que estos elementos forman un grupo estrechamente relacionado, para cuya qumica el Lantano es el prototipo, generalmente se toma el vocablo incluyendo el propio Lantano. No se conocen con toda certeza las configuraciones electrnicas debido a la gran complejidad de los espectros electrnicos de los tomos e iones y a la consecuente dificultad de anlisis. Los elementos Itrio y Escandio que se encuentran por encima del lantano en el grupo III de transicin, poseen caractersticas similares a los lantnidos, y se los encuentra generalmente juntos en la naturaleza. El trmino Contraccin Lantnida se emple al hablar de los elementos de la tercera serie de transicin, ya que tiene ciertos efectos importantes sobre sus

propiedades. Consta de una significativa y uniforme disminucin en el tamao de los tomos e iones con el aumento del nmero atmico; es decir, el Lantano tiene el mayor y el Lutecio el menor radio. Esta contraccin tiene la misma causa que las contracciones menos espectaculares que tienen lugar en la serie de transicin en el bloque d, o sea, el poco efecto pantalla de un electrn hacia otro en la misma subcapa. A medida que se avanza del Lantano al Lutecio, la carga nuclear y el nmero de electrones 4f se incrementa en uno en cada etapa. El efecto de pantalla de un electrn 4f por otro es muy poco efectivo, debido a la forma de los orbitales f, de tal manera que a cada aumento, la carga nuclear efectiva experimentada por cada electrn 4f aumenta, por lo que se produce una reduccin de tamao en toda la capa 4fn. La acumulacin de estas contracciones sucesivas constituye la contraccin Lantnida.

Propiedades Magnticas y espectrales:

Varios de los aspectos del comportamiento magntico y espectral de los lantnidos difieren fundamentalmente de los del bloque d correspondiente a los elementos de transicin. La razn bsica de estas diferencias reside en que los electrones que son responsables de las propiedades de los iones lantnidos son electrones 4f, y que los orbitales 4f estn protegidos muy efectivamente de la influencia de fuerzas externas en las capas externas 5s2 y 5p6 . Es por ello que los estados que se originan desde las diversas configuraciones 4f n slo son ligeramente afectados por el medio que rodea a los iones y permanecen prcticamente invariables para determinado in en todos sus compuestos. Las constantes de acoplamiento de spin -rbita son bastante grandes. Esto tiene por consecuencia que, salvo unas cuantas excepciones, los iones lantnidos posean estados fundamentales con un slo y bien definido valor del momento angular totalJ, con el siguiente estado inferior de J, y con energas muchas veces mayores que el valor de KT, y por consiguiente el estado superior est virtualmente no poblado. Los colores y estados electrnicos fundamentales de los iones M3+ se dan en la tabla que se encuentra a continuacin; la consecuencia de los colores en la

serie del lantano al Gadolinio se repiten accidentalmente en la serie del Lutecio al Gadolinio. Como ha quedado implcito en las explicaciones anteriores, los colores se deben a transiciones f-f , las cuales estn virtualmente independientes del entorno exterior de iones.

Ion

Estado fundamental

Color

Ion

Estado fundamental

La

S0

Incoloro

Lu

S0

Ce

F5/2

Incoloro

Yb

F7/2

Pr

H4

Verde

Tm

H6

Nd

I9/2

Lila

Er

I15/2

Pm

I4

Rosa; Amarillo

Ho

I8

Sm

H5/2

Amarillo

Dy

H15/2

Eu

F0

Rosa plido

Tb

F6

Gd

S7/2

Incoloro

Gd

S7/2

Una importante caracterstica del comportamiento espectroscopio, es la fluorescencia o luminiscencia de ciertos iones lantnidos, en especial los de europio, cuando se usan como activadores en las redes cristalinas de los xidos lantnidos, silicatos u xidos de los metales de transicin. El istopo 151Eu proporciona espectros de Mssbauer. Debido a stas y otras caractersticas tales como largo tiempo de relajacin del Gadolinio y del

Europio en la resonancia del spin electrn, y a las propiedades fluorescentes de los iones lantnidos, se pueden usar como sondas por sistemas biolgicas.

Estado natural y separacin:

Los elementos lantnidos se conocan originalmente como las tierras raras debido a su presencia en las mezclas de oxidos. No son elementos raros y su abundancia absoluta en la litosfera es relativamente alta. Aun el mas escaso, el Tulio, es tan comn como el Bismuto y mas ordinario que el As, Se, Hg y Cd, a los que en general no se los considera como raros. Existen depsitos cuantiosos en Escandinavia, India, Rusia y EE.UU.; los muchos depsitos de menor tamao estn distribuidos en muchos otros lugares. Dichos depsitos estn constituidos por muchos minerales, siendo la monacita , uno de los mas importantes y se presenta casi siempre como una arena pesada y oscura de composicin variable. La monazita es en esencia un ortofosfato de lantnidos, pero se encuentran cantidades significativas de Th, arriba de un 30% en la mayora de las arenas de monazita. La distribucin individual de los lantnidos en los minerales es tal, que general el La, Ce, Pr y Nd constituyen aproximadamente el 90 %, estando el resto formado por el Y junto con los elementos mas pesados. La monazita y otros minerales que contienen lantnidos en el estado de oxidacin +3 son por lo general pobres en Eu, el que debido a su tendencia relativamente fuerte de dar el estado +2, se concentra con mas frecuencia en los minerales del grupo AII. En la naturaleza solo se encuentran trazos de Prometio en los minerales de Uranio como un fragmento resultante de la fisin espontnea
238

U .Por mtodos

de intercambio de iones se pueden separar cantidades en miligramos de sales del147Pm+, a partir de los productos de fisin de los reactores donde se forma el147Pm(b-,2,64 aos). Los lantnidos se separan de la mayora de los otros elementos por precipitacin de oxalatos o fluoruros de soluciones cido ntrico. Los elementos se separan entre si por intercambio de iones, el cual para fines comerciales se efecta en gran escala. Por lo comn, se separan inicialmente el Ce y Eu, el primero por oxidacin a Ce+4 y precipitando luego el IO3- que es insoluble en

HNO3 6N o bien por extraccin por solventes; el Eu se separa por reduccin a Eu+2 precipitndolo luego como EuSO4. El comportamiento en el proceso de intercambio de iones depende principalmente del Radio ionico hidratado, y el lantano deber estar enlazado de manera mas estrecha que el Lu; por tanto, el orden de elucion es de Lu La. A pesar de que el Ce+4 (tambin el Th+4 y el Pu+4 ) se extrae fcilmente de las soluciones de HNO3 con fosfato de tributilo en querosina, los nitratos trivalentes de lantnidos tambin se pueden extraer en condiciones apropiadas, usando diversos esteres de fosfatos cidos. La facilidad de extraccin en determinadas condiciones se incrementa con el aumento de Z; es mayor en cidos fuertes o en altas concentraciones de nitratos.

Los elementos
Cerio
Peso atmico: 140.12 Configuracin electrnica: 1s2 2s2 2p3 3s2 3p6 3d10 4s2p6 4d10 4f2 6s2 Densidad: 6.78 Punto de Fusin: 640C Punto de Ebullicin: 3257 Electronegatividad (Pauling): 1.1 Calor de vaporizacin (Kcal/Mol): 95 Calor de fusin (Kcal/Mol): 1.2 Valencias: +3, +4, -1, -3, -4

xidos: Ce2O3 (ceroso), CeO2 (cerico), CeO3 (perxido) Hidratos: CeO3H3 (ceroso), CeO4H4 (cerico)
Valencias: Conviene

notar

que

el

Ti

el

Ce

que

pertenecen

las primeras semiseries positivas del 3 y 4 periodo, presentan valencia variable, mientras que el Zr y Th pertenecen a la segunda semiserie tienen valencia fija.
Metal: El Ce tiene un color gris de acero brillante es dctil, maleable y blando

casi como el Pb de modo que se deja cortar en laminas por un cortaplumas. Es inestable en el aire seco, pero se cubre de una capa de oxido en el aire hmedo. Da chispas con el eslabn cuando esta aleado con Fe (Piedras de los encendedores). En el Oxigeno arde entre 150C y 180C. Los cidos diluidos lo atacan con facilidad y aun el agua es descompuesta poco a poco.
xidos e hidratos: Se conocen el oxido ceroso, el oxido crico y otros xidos

salinos en que hay proporciones diferentes de los dos anteriores. Tambin existe un perxido crico que se obtiene por accin del agua oxigenada. El oxido ceroso es blanco grisceo, y se disuelve fcilmente en los cidos. El oxido crico, que es principalmente amarillo cuando es puro, y no esta calcinado: cuando se calienta, se vuelve anaranjado, y a temperaturas de cerca de 1500c incoloro. Todos los xidos del cerio, calcinados al aire se convierten en oxido crico, perdiendo o absorbiendo oxigeno del aire. Los lcalis fundidos no atacan al oxido crico; pero se disgrega fcilmente, fundindolo con bisulfato de potasio. Cuando el oxido crico ha sido fuertemente calcinado, no se disuelve en los cidos clorhdrico y ntrico concentrados, pero se disuelve en acido sulfrico concentrado y en caliente, dando sulfato ceroso y desprendiendo oxigeno. 3H2SO4 + 2CeO2 Ce2(SO4)3 + 3H2O + O

Cuando al acido clorhdrico o ntrico se le aaden un reductor (agua oxigenada, yoduro de potasio, sulfato ferroso, etc.), el oxido crico, calcinado se disuelve al igual que en el acido yodhdrico. 4HI + CeO2 CeI2 + I + 2H2O

Los nicos compuestos binarios con valencia +4 que se conocen son el oxido, el oxido hidratado, CeO2 -H2O, y el fluoruro.

Praseodimio
El praseodimio es un metal amarillento que se empaa fcilmente, soluble en cidos diluidos. En la naturaleza solo existe un istopo de este elemento, de nmero msico 141; existen adems 14 radioistopos, de nmeros msicos entre 134 y 148. Se emplea su oxido en la fabricacin de arcos de incandescencia de carbn, utilizados en focos y proyectores. Sus sales se emplean en como colorantes de vidrios y esmaltes, tambin se usa en la fabricacin de piedras para encendedores.
Constantes fsicas y qumicas del praseodimio

Masa atmica (uma): 140.9077 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f35s25p6 Punto de fusin (C): 930 Punto de ebullicin (C): 3020 Densidad (g/cm3): 6.78 Electronegatividad (Pauling): 1.1 Estados de oxidacin mas estables: +3, +4

Neodimio
Constantes fsicas y qumicas del neodimio

Masa atmica (uma): 144.24 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p66s2 Punto de fusin (C): 1024 Punto de ebullicin (C): 3027 Densidad (g/cm3): 7.004 Electronegatividad (Pauling): 1.2 Estados de oxidacin mas estables: +3

El neodimio es un metal amarillento, blando y moldeable, soluble en cidos diluidos. Es irritante para los ojos y abrasivo para la piel. Se obtiene a partir de sus minerales monacita, bastanita y alanita, que son craqueados por calentamiento con cido sulfrico. Se utiliza en la fabricacin de vidrios coloreados para lentes astronmicas y lseres y en investigacin metalrgica.

Promecio
Constantes fsicas y qumicas del promecio

Masa atmica (uma): 145 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f55s25p66s2 Punto de fusin (C): 1160

Densidad (g/cm3): 7.2 Estados de oxidacin mas estables: +3

El promecio es un metal radioactivo, perteneciente al grupo de los lantanos, de color blanco argnteo. Es prcticamente inexistente en la naturaleza debido a la inestabilidad de todos sus istopos. En la actualidad se conocen 14 de ellos, de nmeros msicos comprendidos entre 141 y 154. El mas estable es el 14565Pm. El istopo 147 se recupera de los productos de la fusin del uranio agotado; tambin se obtiene por reduccin del cloruro o fluoruro con un metal alcalino. Se emplea en generadores nucleares como fuente de rayos X y como medidor de espesor.

Samario
Constantes fsicas y qumicas del samario

Masa atmica (uma): 150.4 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f65s25p66s2 Punto de fusin (C): 1072 Punto de ebullicin (C): 1900 Densidad (g/cm3): 7.54 Electronegatividad (Pauling): 1.2 Estados de oxidacin mas estables: +2, +3 El samario es un metal duro y quebradizo, de dureza similar a la del hierro y gran capacidad de absorcin de neutrones. Se obtiene por reduccin del oxido

con bario y lantano. Se emplea como absorbente de neutrones, como contaminante de cristales lser y en la fabricacin de magnetos permanentes.

Europio
El europio es un metal de color gris acerado, bastante blando y maleable. Se oxida rpidamente en el aire y es el mas reactivo de los elementos de las tierras raras o elementos de transicin interna; en forma de polvo puede arder espontneamente. Se obtiene por reduccin del oxido con lantano. Se emplea como absorbente de neutrones en control nuclear; como activador del itrio para dar el color rojo en las pantallas de TV; como agente contaminador de lseres plsticos y en gomas de sellos de correos para permitir su identificacin electrnica.
Constantes fsicas y qumicas del europio

Masa atmica (uma): 151.96 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f75s25p66s2 Punto de fusin (C): 826 Punto de ebullicin (C): 1489 Densidad (g/cm3): 5.24 Estados de oxidacin mas estables: +2, +3

Gadolinio
El gadolinio es un metal brillante que reacciona lentamente con el agua. Soluble en cidos diluidos e insoluble en agua. Presenta un alto magnetismo, especialmente a bajas temperaturas. Se obtiene por reduccin del fluoruro con

calcio, y tambin por electrlisis, del cloruro con NaCl o Kcl. Se emplea en filtros para microondas, como activador del fsforo, como catalizador del oxigeno en la produccin de titanio.
Constantes fsicas y qumicas del gadolinio

Masa atmica (uma): 157.23 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6 Punto de fusin (C): 1312 Punto de ebullicin (C): 3000 Densidad (g/cm3): 7.87 Electronegatividad (Pauling): 1.1 Estados de oxidacin mas estables: +3

Terbio
Es un elemento de brillo metlico, reacciona con el agua y es soluble en cidos diluidos. se separa de los xidos de itrio y erbio mediante resinas cambiadoras de iones, y una vez obtenido el fluoruro, por reduccin con calcio se obtiene el metal. Se emplea como activador de fsforos, en rayos lser y como contaminante de dispositivos semiconductores.
Constantes fsicas y qumicas del terbio

Masa atmica (uma): 158.9254 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f85s25p65d16s2 Punto de fusin (C): 1356

Punto de ebullicin (C): 2800 Densidad (g/cm3): 8.332 Electronegatividad (Pauling): 1.2 Estados de oxidacin mas estables: +4, +3

Disprosio
El disprosio es un metal que se encuentra en la naturaleza acompaando a los dems lantnidos, entre los que ocupa el sptimo lugar en abundancia. Reacciona lentamente con el agua, se disuelve fcilmente con cidos diluidos y concentrados. Se obtiene por reduccin del fluoruro con calcio. Forma un oxido con el estado de oxidacin +4, DyO4, que solo es estable en estado slido cristalino. Presenta tambin el estado de oxidacin +3 en algunos compuestos como el DyF3 y Dy2O3.
Constantes fsicas y qumicas del disprosio

Masa atmica (uma): 162.5 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6 Punto de fusin (C): 1407 Punto de ebullicin (C): 2330 Densidad (g/cm3): 8.54 Estados de oxidacin mas estables: +3, +4

Holmio

El holmio es un slido brillante, soluble en cidos diluidos. Se obtiene por reduccin del fluoruro de calcio metlico. Se emplea en investigacin, electroqumica y espectroscopia.
Constantes fsicas y qumicas del holmio

Masa atmica (uma): 164.93 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f115s25p66s2 Punto de fusin (C): 1461 Punto de ebullicin (C): 2600 Densidad (g/cm3): 8.803 Estados de oxidacin mas estables: +3

Erbio
El erbio es un slido blanco, maleable de brillo metlico, soluble en cidos e insoluble en agua. Presenta baja toxicidad y gran resistencia elctrica. Se obtiene por reduccin del fluoruro con calcio; tambin por electrlisis del cloruro fundido. A temperatura ambiente no es atacado por el oxigeno de la atmsfera. Se conocen sus haluros, nitrato, sulfato, oxalato, acetato y oxido, este ultimo de formula Er2O3. El erbio metlico se emplea en la obtencin de aleaciones especiales, en la fabricacin de lseres de temperatura ambiente y para colorear materiales cermicos.
Constantes fsicas y qumicas del erbio

Masa atmica (uma): 167.26 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f125s25p66s2

Punto de fusin (C): 1552 Punto de ebullicin (C): 2500 Densidad (g/cm3): 9.16 Electronegatividad (Pauling): 1.2 Estados de oxidacin mas estables: +3

Tulio
El tulio es un slido de brillo metlico soluble en cidos diluidos que reacciona lentamente con el agua. El elemento natural consta de un solo istopo, de numero msico 169; por bombardeo de neutrones lentos en un reactor nuclear se consiguen dos istopos radiactivos, de nmeros msicos 170 y 171. Se obtiene por reduccin del fluoruro con calcio, el istopo 170 se utiliza como fuente de rayos X.
Constantes fsicas y qumicas del Tulio

Masa atmica (uma): 168.9342 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f135s25p66s2 Punto de fusin (C): 1550 Punto de ebullicin (C): 1727 Densidad (g/cm3): 9.318 Electronegatividad (Pauling): 1.2 Estados de oxidacin mas estables: +3

Iterbio
Es un metal completamente maleable, soluble en cidos diluidos y en amoniaco liquido. Tiene siete istopos naturales, algunos de ellos radiactivos. Se obtiene extrayndolo de mezclas de tierras raras. se emplea en rayos lser, como fuente de irradiacin en equipos porttiles de rayos X y en investigacin qumica.
Constantes fsicas y qumicas del Iterbio

Masa atmica (uma):173.04 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p66s2 Punto de fusin (C): 824 Punto de ebullicin (C): 1427 Densidad (g/cm3): 7.01 Electronegatividad (Pauling): 1.1 Estados de oxidacin mas estables: +3, +2

Lutecio
El lutecio es un metal blando y dctil, soluble en cidos diluidos y que reacciona lentamente con el agua. Se all en muy pequeas cantidades en los minerales donde se encuentran las otras tierras raras; su mena mas importante es la monacita. Se conocen dos istopos estables, el 175 y el 176, y 17 radiactivos, de masas comprendidas entre 167 y 180. So obtiene por reduccin del fluoruro con calcio. Se emplea en tecnologa nuclear.

Constantes fsicas y qumicas del lutecio

Masa atmica (uma): 174.97 Configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p66s2 Punto de fusin (C): 1625 Punto de ebullicin (C): 3327 Densidad (g/cm3): 9.852 Estados de oxidacin mas estables: +3