Fundamentos de La Mecanica Cuantica y Aplicaciones

TEORA DE SCHRDINGER DE LA
MECNICA CUNTICA
Profesor ngel Miguel Ardila
Departamento de Fsica
Universidad Nacional de Colombia

MECNICA CUNTICA

FUNDAMENTOS DE LA MECNICA CUNTICA
ALGUNAS APLICACIONES DE LA ECUACIN DE SCHRDINGER
LA TEORA CUNTICA DEL TOMO DE HIDRGENO
Ecuacin de Schrdinger
Interpretacin de Born de la funcin de onda
Valores esperados
Ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo
Funciones propias: propiedades requeridas
Cuantizacin de la energa en la teora de Schrdinger
LA FUNCIN DE ONDA ASOCIADA A UN SISTEMA MATERIAL,
PROPIEDADES E INTERPRETACION

Ondas de materia
A comienzos del siglo XX se demostr que los e propiedades ondulatorias y la
dualidad onda-partcula comenz a formar parte del entendimiento de la naturaleza
De esta forma, se esperaba que las matemticas que describen tales ondas electrnicas
similares a las de las ondas conocidas:
Erwin Schrdinger en 1926
La funcin de onda asociada a un sistema material,
propiedades e interpretacin
En trminos generales, para una funcin de onda se puede usar una onda viajera senoidal como
Que es una onda senoidal viajera de longitud de onda constante
Limitaciones del postulado de de Broglie
No predice cmo se propaga la onda.
Partcula libre
Longitud de onda constante.
Luego no es muy acertado en comportamientos como estos:

Proporcionar un procedimiento general que trate el
comportamiento de partculas en sistemas microscpicos.
Parte del postulado de de Brogile: movimiento
microscpico asociado con el movimiento ondulatorio de
una partcula libre ( ).
Descripcin detallada de las propiedades de los tomos,
generalizacin que incluye la teora de Newton (lmite
macroscpico), relacin con el electromagnetismo.

Papel de la Teora de Schrdinger
= /
Necesidad de una ecuacin diferencial de onda
Se parte de una onda tal que solucione la ecuacin de
Schrdinger para una energa potencial dada, asociada a una fuerza
que acta sobre la partcula.
El tipo ms comn de ecuacin que tiene como solucin una funcin
es una Ecuacin diferencial.
Una ecuacin diferencial relaciona su solucin con sus
derivadas, tales como
,
,
o
o
o
La ecuacin de Schrdinger es una ecuacin diferencial parcial que debe
i. Ser consistente con los postulados de de Broglie-Einstein

ii. Satisfacer la energa total de una partcula de masa m y potencial V:

iii. Lineal (lo que asegura producir interferencias entre funciones de onda)

iv. Tener como solucin una onda senoidal viajera de y constantes para
una partcula libre.
y
De Einstein se tiene que E = h, remplazando la energa total se obtiene que
.

Empleando el postulado de de Broglie p=h/ se tiene entonces que

Por otro lado, se define
el vector de onda como k = 2/,
la frecuencia angular como = 2 y = h/2,
de manera que la ecuacin deber ser consistente con


De se ve que al tomar la 2 derivada en x, se obtiene k
2
y al tomar la 1
derivada en t se obtiene un factor e

Remplazando:

Pero solamente satisface la ecuacin de arriba si
Para asegurar linealidad

Se propone otra funcin:
Gamma se introduce
para darle ms
flexibilidad a la
funcin

Para que se cumpla, los coeficientes deben ser cero:

Gamma se introduce
para darle ms
flexibilidad a la
funcin
Funcin de onda compleja
Para que la ecuacin de Schrdinger tenga solucin para cualquier
funcin de energa potencial V(x,t), la funcin de onda solucin debe
ser compleja.

Funcin
Complejo
conjugado
Postulado de Born
Se enunci por Max Born en 1926 y relaciona la funcin de onda con la densidad de
probabilidad:
Si en el instante t se realiza una medicin para localizar a la partcula asociada con
la funcin de onda *(x,t) entonces la probabilidad P(x,t)dx de encontrar a la
partcula en una coordenada entre x y x+dx es igual a *(x,t)(x,t)dx.
Es decir, P(x,t)=*(x,t)(x,t).
Los requisitos que debe satisfacer la funcin de onda son:
en general debe ser un funcin matemtica compleja
( ) r
No se le da una existencia fsica como tal
Las cantidades complejas no se pueden medir con
instrumentos
La funcin de onda es solo un ente matemtico
que tiene sentido dentro del contexto de la
mecnica cuntica
Sin embargo, contiene toda la informacin de la
partcula asociada
Densidad de probabilidad
La conexin entre las propiedades de la funcin de onda (x,t) y el
comportamiento de la partcula asociada a esta est expresada en
trminos de la densidad de probabilidad P(x,t).

Partcula en el
estado base
de un
oscilador
armnico.
Caso cuntico
Caso clsico
Normalizacin
La probabilidad es la integral de las densidades P
sobre todas las posiciones x:
Predicciones estadsticas
Las predicciones de la mecnica cuntica son
estadsticas (probabilidades relativas) cuyo
fundamento se establece en el principio de
incertidumbre.
La dependencia espacial de para un instante inicial
establece la dependencia espacial para cualquier
instante posterior.
Si se conoce P(x,t) a partir de un conjunto inicial de
mediciones se puede determinar la suma de los
cuadrados de las partes real e imaginaria de la
funcin de onda.
Valores esperados

Para cualquier funcin V(x,t), su valor esperado est
dado por:

y si la funcin es espacial por:

Valores esperados
Posicin
(oscilador armnico)
Densidad de probabilidad para el
estado base de un oscilador
armnico.
a. Punto de equilibrio en el origen.
b. Oscilador desplazado donde el
valor esperado coincide con el punto
de equilibrio.
c.Bajo accin de la fuerza
restauradora.
d. Se observa cmo el valor
esperado se desplaza conforme la
fuerza es ms asimtrica.
Valores esperados
Momento
como
Funcin de onda
partcula libre
Valores esperados
Operadores diferenciales
Las cantidades dinmicas p y E tienen operadores
diferenciales asociados

como
entonces
Luego
sera
Valores esperados
Ecuaciones y asociaciones de operadores
Valores esperados
Descripcin general
Si f(x, p,t) es cualquier cantidad dinmica til para
describir el estado de movimiento de la partcula
asociada a la funcin de onda (x,t), entonces su
valor esperado est dado por
Ejemplo: la partcula libre
(x) = Ae
ikx

Esta funcin es una funcin propia de los operadores

y

x p
Primero se normaliza la funcin
2 2 2
0 0 0 0
| ( ) | *( ) ( ) 1
1
a a a a
ikx ikx
x dx x x dx A e e dx A dx
A
a

= = = =
=
} } } }
Los valores esperados de la posicin y la cantidad de movimiento de la
partcula libre:
2
0 0 0
0
1 1 1 1
*( ) (
1
)
2 2
a
a a a
ikx ikx
x x x dx e xe dx xdx
a
a
a
x x
a

| |
= = = = =
|
\ .
} } }
( )
0
2
0 0
0
* ( )
1 1
a
a a
ikx ikx ikx ikx
a
x
d
i x dx
dx
d
e i e dx e i k e dx
a dx a
k
dx
p
k
a

| |
=
|
\ .
| |
= =
|
\ .
= =
}
} }
}
La cantidad de movimiento de una partcula libre es constante y su
energa total es igual a
2
2
p
E
m
=
a) b)
1 2
2 x p k p mE
a
t
= = = = =
Ecuacin de Schrdinger independiente
del tiempo
Separacin de variables
Se parte de la ecuacin de Schrdinger
Se busca una solucin como el producto de funciones, cada una de las cuales
depende solamente de una de las variables
Ecuacin de Schrdinger independiente del
tiempo
Dependencia del tiempo de la funcin de onda
Note que el factor izquierdo no depende de t y el segundo no
depende de x, por lo cual el valor comn debe ser constante.
Constante de separacin
Funcin oscilatoria en t con
La ecuacin temporal (segundo trmino) se satisface si
La funcin que soluciona la ecuacin es de la forma
Ecuacin de Schrdinger independiente
del tiempo
Discusin de la ecuacin

No contiene el nmero imaginario i.
Sus soluciones no sern necesariamente complejas,
pero pueden serlo si as conviene.
La ecuacin y sus soluciones son en esencia iguales
a las clsicas.
Funciones propias: propiedades requeridas
Las funciones se llaman funciones propias o
eigenfunciones.
No se deben confundir con las funciones de onda
Tanto como su derivada deben ser
finitas, monovaluadas y continuas, tal que sean
matemticamente bien comportadas.
Cuantizacin de la energa en la teora de
Schrdinger
Energa total discreta
Las soluciones inestables tienden a irse a infinito cuando E<V.

Para muchas elecciones de energa, eventualmente ser posible
encontrar un valor E
1
para el cual
1
sea una solucin
aceptable. De hecho, existirn E
1
,E
2
,E
3
para las cuales
1
,
2
,
3
... sern soluciones aceptables.
En la figura se puede observar que la razn de cambio para
2
excede a
1
, es decir,
luego la energa permitida E
2
es mayor que la energa
permitida E
1
.

Schrdinger
Schrdinger
Las diferencias de energa: E
2
-E
1
y E
3
-E
2
, no son infinitesimales, por lo
tanto los valores permitidos de la energa forman un conjunto discreto,
luego se dice que la energa est cuantizada.
Conclusiones
Los sistemas mecnico-cunticos estn descritos por funciones de
energa potencial particular.
Si el potencial es independiente del tiempo, V(x), la ecuacin de
Schrdinger para el potencial corresponde a la ecuacin de
Schrdinger independiente del tiempo.
Slo existen soluciones para ciertos valores de energa E
1
, E
2
, E
3,

Para cada valor propio de energa existe una funcin propia

y una funcin de onda correspondientes.

Cada una de las funciones de onda y su combinacin son soluciones
de la ecuacin de Schrdinger para el potencial particular V(x):

MECNICA CUNTICA

ALGUNAS APLICACIONES DE LA ECUACIN DE
SCHRDINGER
Partcula libre
El escaln de potencial
Caja de potencial
Potencial de fuerzas centrales
Barrera de potencial
El oscilador armnico
La partcula libre. Potencial cero
( ) constante
0
V x
F dVdx
=
= =
El caso ms simple de la ecuacin de Schdinger independiente del tiempo es
cuando
Partcula libre
Sea V(x) = 0
2 2
2
( )
( )
2
d x
E x
m dx
=
La solucin:
2
y
p mE E
k e = = =
) ( t kx i
Ae
e
= +
( , ) cos( ) ( ) x t kx t isen kx t e e + = +
( ) / /
(
( , ) ( )
)
i kx t ikx i t ikx iEt iEt
ikx
x t e e e e
x
e
e
e x
e e

+ = = = =
=
Onda viajera Onda viajera de partcula libre
La probabilidad
( ) ( )
* 1
i kx t i kx t
e e
e e
+ + = =
Para todo t
0
1
x
+*+
( )
0
2
0 0
0
* ( )
1 1
a
a a
ikx ikx ikx ikx
a
x
d
i x dx
dx
d
e i e dx e i k e dx
a dx a
k
dx
p
k
a

| |
=
|
\ .
| |
= =
|
\ .
= =
}
} }
}
La cantidad de movimiento de una partcula libre es constante y
su energa total es igual a
2
2
p
E
m
=
Como se vio en un ejemplo anterior,
2mE =
http://www.quantum-physics.polytechnique.fr/en/
Quantization in one dimension
Eigenstates in a constant potential
El escaln de potencial
a) E < V
0
| |
2
2 2
( ) 2
( ) ( ) 0
d x m
E V x x
dx
+ =
(x<0)
''
2
2
( ) ( ) 0
I I
m
x E x + =
| |
''
0
2
2
( ) ( ) 0 (x>0)
II II
m
x V E x =
x 0
V(x)
V
0

E
1 1
( ) (x<0)
ik x ik x
I
x Ae Be

= +
Regin x<0, E
p
(x)=0 Regin x>0, E
p
(x)=E
0

( )

0
1 2
2 2
2
2
mV E
mE
k k

= =
2 2
( ) (x>0)
k x k x
II
x Ce De

= +
C = 0
Las soluciones:
Partculas Funcin de onda Probabilidad
incidentes

reflejadas

transmitidas

' '
0 0
( 0) ( 0) ( ) | ( ) |
I II I x II x
x x x x
= =
= = = =

2
1
ik
A B D A B D
k
+ = =
2
1
1
2
k D
i
k
| |
+
|
\ .
( ) x =
1 1
2
x 0
x>0
ik x ik x
k x
e e
De
+ s
Resultados:
En la regin I se tiene una onda plana que viaja en la direccin x y otra
que viaja en la direccin x onda estacionaria
En II el movimiento de la partcula est descrito por una funcin
exponencial decreciente
2
1
1
2
k D
i
k
| |
|
\ .
A=
B =
2
1
1
2
k D
i
k
| |
+
|
\ .
2
1
1
2
k D
i
k
| |
|
\ .
Las constantes A, B y D se determinan de las propiedades de la funcin de onda y
del sistema
2 2
( ) (x>0)
k x k x
II
x Ce De

= + 1 1
( ) (x<0)
ik x ik x
I
x Ae Be

= +
2
1
1
2
k D
i
k
| |
+
|
\ .
2
1
1
2
k D
i
k
| |
|
\ .
El punto ms interesante en este ejemplo es el que concierne a
la probabilidad de encontrar a la partcula en la regin de la
derecha. En la teora clsica la partcula no puede penetrar la
pared pero en el caso cuntico existe cierta probabilidad de que
la partcula traspase la barrera de potencial como se ve en la
siguiente figura
densidad de probabilidad
Miremos qu pasa con el coeficiente de reflexin R
Obviamente R depende de la relacin B/A
En mecnica cuntica las probabilidades dependen de los intensidades y no de las amplitudes
b) E> V
0
(x<0)
''
2
2
( ) ( ) 0
I I
m
x E x + =
( )
(x>0)
''
0
2
2
( ) ( ) 0
II II
m
x E V x + =
( )

0
1 2
2 2
2
2
mV E
mE
k k

= =
(x<0)
(x>0)
1 1
2 2
( )
( )
ik x ik x
I
ik x ik x
I I
x Ae Be
x Ce De
= +
= +
x 0
V(x)
V
0

E

2
1
k
A B C A B C
k
+ = =

2 2
1 1
1 1
2 2
k k C C
A B
k k
| | | |
= + =
| |
\ . \ .
(x<0)
(x>0)
1 1
2 2
( )
( )
ik x ik x
I
ik x ik x
I I
x Ae Be
x Ce De
= +
= +

' '
0 0
( 0) ( 0) ( ) | ( ) |
I II I x II x
x x x x
= =
= = = =
( ) x =
x 0
x>0
1 1
2
2 2
1 1
1 1
2 2
ik x ik x
ik x
k k C C
e e
k k
Ce
| | | |
+ + s
| |
\ . \ .
( )
1
2
0
2
2
2
2

mE
k
m E V
k
=
=
Analicemos cmo ser el movimiento de la partcula al pasar de la regin I a la II
2
2 2
1 0 0
2
2 1
2
mv p m
mv V V
| |
= + = =
|
\ .
2
1 1
1
2
2 1
2
mv p m
mv
| |
= = =
|
\ .
Wave mechanics
Steps and barriers
Wave mechanics
Steps and barriers
Caja de potencial
x < 0 I
V(x) 0 0 s x s a II
x > a III
( ) cos
II
x A kx Bsenkx = +
2
2 / / k mE p = =
( 0) ( 0) 0 ( ) ( ) 0 (*) (**)
II I II III
x x x a x a = = = = = = = =
A = 0 ya que A + 0 = 0
( )
II
x Bsenkx =
De (**) Bsenka = 0
I
II III
0
a
0 ) (
2
) (
2
' '
= + x E
m
x
II II

Como B = = 0 ka = nt n = 1,2,...
( ) 1, 2, ...
n
n x
x Bsen n
a
t
= =
2 2 2
2
2 2 2
2
1, 2,...
p mE n
k n
a
t
= = = =
2 2 2 2 2
2 2
1, 2,...
2 8
n
n n h
E n
ma ma
t
= = =
1, 2,...
2
n
n nh
p n
a a
t
= = =
2
2 2 2
0 0
1
1 ( )
2
a a
n
n x
x dx B sen dx B a
a
t
= = =
} }
de donde
2
B
a
=
La energa total y la cantidad de movimiento de una partcula en una caja de
potencial se encuentran cuantizadas !!!
a
E
3
E
2
E
1
Ejm: Comparacin de los niveles de energa de un electrn en una caja de
potencial infinita con los de una caja de potencial 64 eV y anchura 0.39 nm
Energa del
punto cero
Caja de potencial tridimensional
0 ) , , (
2
) , , (
2
2
= + V z y x
mE
z y x
) ( ) ( ) ( ) , , ( z Z y Y x X z y x =
(*)
Reemplazando en (*) y dividiendo por XYZ
2
2 2 2
2
mE
k k k
z y x
= + +
const
mE
z
Z
Z
y
Y
Y
x
X
X
= =
c
c
+
c
c
+
c
c
2 2
2
2
2
2
2
2 1 1 1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1

1

1
z y x
k
z
Z
Z
k
y
Y
Y
k
x
X
X
=
c
c
=
c
c
=
c
c
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
; ;
z
Z
XY
z y
Y
XZ
y x
X
YZ
x c
c
=
c
c
c
c
=
c
c
c
c
=
c
c
A
a
b
c
z Dsenk z Z
y Csenk y Y
x Bsenk x X
z
y
x
=
=
=
) (
) (
) (
z senk y senk x Asenk z y x
z y x
= ) , , (
,... 3 , 2 , 1 ,... 2 , 1 ,... 2 , 1

3 2 1
3 2 1
= = =
= = =
n n n
c
n
k
b
n
k
a
n
k
x y x
t t t
2
2 2 2
2
mE
k k k
z y x
= + +
Para el caso de un cubo a = b = c
2
2 2 2
2
mE
k k k
z y x
= + +
) (
2
2 2 2
2
z y x
k k k
m
E + + =

2
2
2
2
3
2
2
2
1
2
2 2
8
) (
2

ma
h
n n n
ma
E = + + =
t
=
2
2
3
2
2
2
1
n n n + +
E Combinaciones de n
1
,n
2
,n
3
g
14E
1
(1,2,3); (3,2,1); (3,1,2);
(2,3,1); (2,1,3); (1,3,2)
6
12E
1
(2,2,2) 1
11E
1
(3,1,1); (1,3,1); (1,1,3) 3
9E
1
(2,2,1); (2,1,2); (1,2,2) 3
6E
1
(2,1,1); (1,2,1); (1,1,2) 3
3E
1
(1,1,1) 1
2
=
1
2
+
2
2
+
3
2

Las funciones de onda para el caso tridimensional son muy difciles de representar ya
que no se puede usar una cuarta dimensin para representar la amplitud de la funcin.
Las figuras solo muestran la superficie de la funcin de onda con algn valor arbitrario
Potencial de fuerzas centrales
r
E
2
E
1
A
C
B
E
d
V(r)
-V
0

r
A
r
0
r
B
M
E > 0

E < 0

A B
V(r)
r
E > 0

E < 0

V(r)
r
-V
0
V(r) = 0

Punto clsico de retorno
Punto de equilibrio
Para E < 0 los estados energticos estn cuantizados
Para E > 0 todas las energas son posibles
Barrera de potencial
V
0
0 s x s a
0 x < 0, x > a
V(x) =
V(x) = V
0
(x<0)
''
2
2
( ) ( ) 0
I I
m
x E x + =
( )
''
0
2
2
( ) ( ) 0 (0<x<a)
II II
m
x V E x =
( )
0
1 3 2
2 2
2
2

m V E
mE
k k k

= = =
''
2
2
( ) ( ) 0 (x>a)
III III
m
x E x + =
1 1
( ) (x<0)
ik x ik x
I
x Ae Be

= +
3 3
( ) (x>a)
ik x ik x
III
x Ce De

= +
2 2
0
( ) ) (0<x<a) (
k x k x
II
x Fe Ge E V

= + <
D = 0, pero G O!
Efecto tnel
( )
1
2
2
0
0
2
2
0 0
2 1
1
4 1
0
( )
(E<V )
E
V
E E
V V
mV a
senh k a
T k a
(

(
= + =
(

( )
1
2
2
0
0
3
2
0 0
2 1
1
4 1
* 0
( )
(E>V )
E
V
E E
V V
mV a
senh k a
T k a
(

(
= + =
(

Si la barrera es alta comparada con E, o ancha comparada con la
longitud de onda de la funcin de onda:
a k
e
V
E
V
E
T
2
2
0 0
1 16

|
|
.
|
\
|
~
Wave mechanics
Steps and barriers
EJEMPLOS
Partculas alfa
Molcula de NH3
http://www.quantum-
physics.polytechnique.fr/en/
Quantum superposition in one
dimension
NH3 oscillations
El oscilador armnico
Oscilador armnico clsico
F = -kx

Ley de Hooke
resorte

tiempo
tiempo
2
2
2
2
2
2
2
0
d x
F ma m kx
dt
d x k
x
m d
d x
x
dt t
e +
= =
+ = =
=
La solucin
cos( ) ( )
i t i t
x Be Ce
A t Esen t
e e
e e
= +
= +
cos( )
( )
x A t
v A sen t
e
e e
=
=
La energa potencial
2 2 2
0 0
1 1
( )
2 2
x x
V x Fdx k xdx kx m x e = = = =
} }
D
La energa total
2 2
2 2 2
2
2 2
2 2
1 1
1 1
2 2
1 1
( ) cos ( )
2 2
2 2
E
kA m A
K V mv kx
mA sen t kA t e e
e
e
= + = +
= +
= =

V(
x)
x
-A A x
K
V
E
Oscilador armnico cuntico
Para un oscilador unidimensional, la ecuacin de Schrdinger se puede obtener usando el
potencial clsico de un resorte
2
2
2
1
2
2
2
1
2
2
''( ) ( ) (
2
''
) 0
( ) ( ) ( ) 0
m
x
m
x E kx x
E m x x e

+
=
=
+
La solucin:
2
/ 2
( )
ax
x Ce

=
Estas expresiones son simplificadas considerablemente haciendo la sustitucin
donde
e
= =
m
y ax a
2
1
4
/ 2
1
( ) ( )
2 !
y
n n
n
a
y H y e
n
t

| |
=
|
\ .
2
1
4
/ 2
1
( ) ( )
2 !
y
n n
n
a
y H y e
n
t

| |
=
|
\ .
Polinomios de grado n: Polinomios de Hermite
2 2
( ) ( 1) ( )
n
n y y
n
n
d
H y e e
dy

=
Nombre del
sistema
Energas potencial
y total
Ejemplo
fsico
Densidad de
probabilidad
Rasgo
importante
Potencial
cero
Protn en
haz de un
ciclotrn
E
V(x)
x
*
Resultados
utilizados por
otros sistemas
Potencial
escaln
(energa
bajo la cima)
Electrn de
conduccin
cerca de la
superficie
del metal
Potencial
escaln
(energa
sobre la cima)
Barrera
potencial
(energa deba-
jo de la cima)
Neutrn
intentando
escapar del
ncleo
Partcula
tratando de
escapar de
la barrera de
Coulomb
E
V(x)
E
V(x)
E
V(x)
0
0
*
*
*
Penetracin de la
regin excluida
Reflexin parcial
en la
discontinuidad
del potencial
Tunelamiento
0
a
Nombre del
sistema
Energas potencial
y total
Ejemplo
fsico
Densidad de
probabilidad
Rasgo
importante
Barrera
potencial
(energa
sobre la cima)
Dispersin de
electrn por
tomo
ionizado
negativamente
E
V(x)
*
*
*
*
E
V(x)
No hay reflexin
para ciertas
energas
Cuantizacin de
la energa
Aproximacin al
pozo cuadrado
finito
Energa del
punto cero
Pozo de
potencial
cuadrado
finito
Pozo de
potencial
cuadrado
infinito
Potencial del
oscilador
armnico
simple
E
V(x)
0
a
E
V(x)
0
a
0
a
x x
Neutrn
ligado
al ncleo
Molcula
estrictamente
confinada a
la caja
tomo de
molcula
diatmica
vibrante

MECNICA CUNTICA

ALGUNAS APLICACIONES DE LA ECUACIN DE
SCHRDINGER
Descripcin cuntica de los tomos hidrogenoides
Solucin de la ecuacin de Schrdinger
Energa y funcin de onda de un tomo hidrogenoide
Nmeros cunticos principal, orbital y magntico
Momentos angulares
Momento angular orbital
Reglas de seleccin
El efecto Zeeman
Momento angular de spin
Momento angular total

Descripcin cuntica de los tomos hidrogenoides
El uso de la mecnica cuntica al problema de los tomos hidrogenoides
permitir una descripcin completa de los tomos. Para este caso la
funcin de onda permitir describir:
Las funciones de probabilidad que darn las figuras detalladas de la
estructura atmica sin violar el principio de incertidumbre, como lo
hacen las rbitas exactas de la teora de Bohr
El momento angular del tomo, el cual no es predicho correctamente en
la teora de Bohr
Cundo son posibles las transiciones electrnicas en los tomos, lo cual
tampoco se puede predecir usando la teora de Bohr
Solucin de la ecuacin de Schrdinger
m
M
v
e Ncleo
Electrn
C
r
r
n
r
e

2 2 2
0
( )
2 2 4
n e
n e
p p Ze
K K V r
M m r tc
= = =
2
( ) ( ) ( )
2
e
n e e
p
E K K V r K V r V r
m
= + + = + = +
Como
2
( )
2
e
p
E V r
m
= +
2
2
( , , )
2
H V x y z
m
= V +
La ecuacin de Schrdinger para un tomo hidrogenoide es:
2
2
( , , ) ( , , ) ( , , ) ( , , )
2
x y z V x y z x y z E x y z
m
V + =
Este problema se resuelve ms fcilmente usando coordenadas
esfricas
N
e

2
1 1
cos tan
dV r drsen d d
z y
r x
u u |
u |

=
= =

2 2 2
0 cos
0 2
0 cos
r x y z
x rsen
y rsen sen
r z r
u t u |
| t u |
u
= + +
s s =
s s =
s s =
Al tomar el ncleo en reposo, este se puede colocar en el origen del sistema de
coordenadas y al electrn a una distancia (x,y,z) del origen
De esta forma, la ecuacin de Schrdinger queda:
| |
2
2
2 2 2 2 2 2
1 1 1 2
( ) 0
m
r sen E V r
r r r r sen r sen

u
u u u u |
c c c c c
| | | |
+ + + =
| |
c c c c c
\ . \ .
Donde
( , , ) r u | =
Funcin de onda en trminos de
las nuevas variables
Usando el mtodo de separacin de variables
( , , ) ( ) ( ) ( ) r R r u | u | = O u

2 2
2 2
R
R R
r r

u u | |
c c c cO c c u
= Ou = u = O
c c c c c c
Reemplazando arriba, dividiendo por ROu y multiplicando por r
2
sen
2
|:
| |
2 2 2 2
2
2 2
1 2
( ) 0
sen R sen mr sen
r sen E V r
R r r
u u u
u
u u |
c c c cO c u
| | | |
+ + + =
| |
c c O c c u c
\ . \ .
| |
2 2 2 2
2
2 2
2 1
( )
sen R sen mr sen
r sen E V r
R r r
u u u
u
u u |
c c c cO c u
| | | |
+ + =
| |
c c O c c u c
\ . \ .
Reorganizando los trminos de r y u y al otro el de |
| |
constante
constante
constante
2 2 2
2
2
2
2
2
2
( )
1
l
sen R sen mr sen
r sen E V r
R r r
m
u u u
u
u u
|
c c c cO
| | | |
+ + =
| |
c c O c c
\ . \ .
c u
=
u c
=
| |
2
2
2
2 2 2
2 2
2
1
2
( )
m
sen R sen mr sen
r sen E V r m
R r r
|
u u u
u
u u
c u
=
u c
c c c cO
| | | |
+ + =
| |
c c O c c
\ . \ .
| |
2 2 2
2 2
2
2
( )
sen R sen mr sen
r sen E V r m
R r r
u u u
u
u u
c c c cO
| | | |
+ + =
| |
c c O c c
\ . \ .
2
sen u
| |

2 2
2
2 2
1 2 1
( )
m R mr
r E V r sen
R r r sen sen
u
u u u u
c c c cO
| | | |
+ =
| |
c c O c c
\ . \ .
Nuevamente
| |
constante
constante

constante
2
2
2
2
2
1 2
( )
1
( 1)
R mr
r E V r
R r r
m
sen
sen sen
u
u u u u
c c
| |
+ =
|
c c
\ .
c cO
| |
=
|
O c c
\ .
= +
2
2
1
( 1) 0
m d d
sen
sen d d sen
u
u u u u
| |
O
| |
+ + O =
|
|
\ .
\ .
Reemplazando las derivadas parciales por las derivadas totales, operando sobre la
variable correspondiente y reagrupando, las 3 ecuaciones quedan:
El siguiente paso es hallar las tres soluciones: R(r), O(u) y u(|)
2
2
2
0
d
m
d|
u
+ u =
0
2
2
2 2
0
1 2 ( 1)
4
d dR m Ze
r E R
dr dr r r r tc
(
| |
+
| |
+ + =
( |
|
\ .
(
\ .

2
2
2
0
d
m
d|
u
+ u =
1) La ms fcil de resolver
( ) ( )
( ) cos
im
A m Bsen m Ne
|
| | | u = + =
Como la funcin de onda debe ser univaluada u(|) = u(| + 2t )
( 2 ) 2
2
1
im im im im
im
e e e e
e
| | t | t
t
+
= =
=

cos(2 ) (2 ) 1 m isen m t t + =
0, 1, 2, ... m =
Las tres soluciones:

1
( ) 0, 1, 2, ...
2
m
eim m | |
t
u = =

,
(2 1)( | |)!
( ) (cos ) 0,1, 2, ..., 1
2( | |)!
l
m
m
m
P n
m
u u
+
O = =
+

3
2 2 1
,
3
0
2 ( 1)!
( ) ( ) 1, 2, 3, ...
2 [( )!]
n n
Z n
R r e L n
na n n

+
+
| |
+
= =
|
+
\ .
donde
2
n

2
0
8 2
n
n n
mE Z
r
na
| | | = = =
y

2 2
( ) (1 ) ( ) ( ) ( 1) ( )
j j
j j j j
k k k k
j j
d d
P x x P x L x L x
dx dx
= =
Polinomios asociados de Legendre Polinomios asociados de Laguerre
Legendre Laguerre
0
1
2
1
2
2
3
1
3
2
( ) 1
( )
( ) (3 1)
( ) (5 3 )
P x
P x x
P x x
P x x x
=
=
=
=
0
1
2
2
2 3
3
( ) 1
( ) 1
( ) 2 4
( ) 6 18 9
L x
L x x
L x x x
L x x x x
=
=
= +
= +
2
1
( ) ( 1)
2 !
k
k
k
k k
d
P x x
k dx
= ( ) ( )
k
x k x
k
k
d
L x e x e
dx

=
Energa de un tomo hidrogenoide
De la solucin de la parte radial:
2
2 2 2 2 4
2
2 2 2 2
0 0
2
2 2 4 32
n n
mZe mZ e
E
m m n n
|
tc tc
| |
= = =
|
\ .
n = 1, 2, ...
2
13.6
n
eV
E
n
=
Funcin de onda para el tomo de hidrgeno
Soluciones de las ecuaciones separadas del hidrgeno
, , , ,
( , , ) ( ) ( ) ( )
n m n m m
r R r u | u | = O u
Donde es la parte radial
,
( )
n
R r

, ,
( ) ( ) ( , )
m m m
Y u | u | O u =
Armnicos esfricos

2
2 2
0 0 0
| ( , , ) | 1 r r dr sen d d
t t
u | u u |
=
} } }
u(|) O(u)
Soluciones de las ecuaciones separadas del hidrgeno
u(|) O(u)

La separacin da tres ecuaciones para las tres variables
espaciales cuyas soluciones generan tres nmeros
cunticos asociados a los niveles de energa del
hidrgeno.

nmero
cuntico
principal
nmero
cuntico
orbital
nmero
cuntico
magntico
) ( ) ( ) ( | u u O r R
Nmeros cunticos principal, orbital y magntico
Nmero
cuntico
Smbolo Posibles valores
Principal n 1, 2, 3, ...
Orbital 0, 1, 2, ... , n-1
Magntico 0, 1, 2, ... ,
Para cada valor de n hay n valores posibles de l.
Para cada valor de l hay 2l +1 valores posibles de m
l
Para cada valor de n hay n
2
funciones de onda con el mismo valor para
la energa total del electrn.
| |

1 1
0 0
2
2 1 1 3 5 ... 2( 1)
1 2( 1) 1
2
n n
m n
n
n n

= =
= + = + + + +
= + + =

Los niveles de energa en el tomo estn degenerados
m
+ 1
n = 2
4
Funciones
de onda !!!
n describe la cuantizacin de la energa
determina la magnitud del momento angular del electrn
determina la direccin del momento angular del electrn m
0 =
m
0 , 0 , 2
0 =
m
1 =
m
1 =
m
0 , 1 , 2
1 , 1 , 2
1 , 1 , 2
0 =
1 =
Funciones de onda normalizadas del hidrgeno
Grfica
Grfica
Grfica

Grfica
Densidad de probabilidad radial
La probabilidad de encontrar el electrn en un elemento de volumen dV,

es:
2
, dV r dr sen d d u u | =
2
| ( , , ) | r dV u |
Entonces, la probabilidad de encontrar al electrn a una distancia del ncleo
entre r y dr :
2
2
2
0 0
2
2 2
2
, ,
0
,
2
2
0
2
2 2
2
, ,
0
,
0
( , , )
( )
(
( , )
( ) ( ,
)
( )
)

n m
n m
n
n
r r dr sen d d
R r Y r dr sen d d
R r r dr Y sen
P r dr
r R
d d
r dr
t t
t t
t t
u | u u |
u | u u |
u | u u |
=
=
=
=
} }
} }
} }
Probabilidad radial
Cul es el valor ms probable del radio de la rbita del electrn en un
tomo de hidrgeno que se encuentra en su estado base?
Se puede encontrar igualando a cero la derivada en r
de la curva de P(r) ya que este valor coincide con la
posicin del mximo
0
dP
a
dr
r /a
0
Probabilidad
radial 1s
1,0 2 2
1,0
( )
( | ( ) | )
dP r
d
r R r
dr dr
= =
0
2
/
3/ 2
0
2
r a
d r
e
dr a

| |
|
\ .
0 0
2 2
2 / 2 /
3 3
0 0 0
4 8
0
r a r a
d r r
e e r
dr a a a

| | | |
= = =
| |
\ . \ .
0
r a =
Qu pasar con el valor esperado del radio (r) ?
Qu pasar con el valor esperado del radio (r) ?
Dependencia angular de la densidad de probabilidad
* * * *
, , , , , , , , n m n m n n m m m m
R R = O O u u
Pero
*
( ) ( ) 1
im im
m m
e e

u u = =
La densidad de probabilidad radial no depende de
la coordenada
El comportamiento 3D de queda
completamente especificado por el producto de:
*
, , , , n m n m

* 2
, , ,
( ) ( ) ( ) /
n n n
R r R r P r r =
*
, ,
( ) ( )
m m
u u O O
y
Factor de modulacin dependiente de la
direccin
z
u
r = 0
0, 0 m = = 1, 1 m = =
2, 2 m = =
3, 3 m = =
4, 4 m = =
3, 0 m = =
3, 1 m = =
3, 2 m = =
3, 3 m = =

Y
0,0

Y
1,0

Y
1,1

Y
2,0

Y
2,1

Y
2,2

Y
3,0

Y
3,1

Y
3,2

Y
3,3

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