MATERIALES POLIMRICOS

Ediberto Guzmn Nez Luis Ricardo Camacho Daz Luis Fernando Acevedo Herrera 21 de junio de 2013

ndice general
1. Introduccin 1.1. Clasicacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.2. Grado de polimerizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2. Propiedades y aplicaciones 2.1. Propiedades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1.1. Solubilidad de los polmeros . . . . . . . . . 2.1.2. Degradacin de polmeros . . . . . . . . . . 2.1.3. Propiedades pticas . . . . . . . . . . . . . . 2.2. Aplicaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.1. Descripcin especica de algunos materiales 2.2.2. Polmeros conductores . . . . . . . . . . . . 4 4 6 7 7 7 8 10 10 11 13 16 16 18 20 20 21 21 21 22 24 24 24 27 27 27 28 29

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3. Reacciones de polimerizacin 3.1. Formacin de cadenas por el mecanismo de adicin . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2. Mecanismo de condensacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4. Cadenas polimricas en termoplsticos 4.1. Polimeros lquidos . . . . . . . . . 4.2. Polmeros cauchoticos o correosos . 4.3. Polmeros vtreos . . . . . . . . . . 4.4. Polmeros cristalinos . . . . . . . . 5. Elastmeros (hule) 6. Polmeros termoestables 6.1. Clasicacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.2. Qumica de los termoestables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7. Adhesivos 7.1. Denicin . . . . . . . . . . 7.2. Clasicacion . . . . . . . . 7.3. Propiedades de los adhesivos 7.4. Aplicaciones . . . . . . . .

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NDICE GENERAL 8. Aditivos de polimeros 8.1. Aditivos plasticantes . 8.2. Retardadores de llama . 8.3. Colorantes . . . . . . . 8.4. Agentes de curado . . .

3 31 31 31 32 33 34 34 35

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9. Conguracin y conformacin de la molculas de los polmeros 9.1. Conguracin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9.2. Conformacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Captulo 1 Introduccin
Un polmero (del Griego: poly: muchos y mero: parte) se puede denir como una sustancia formada de un nmero de unidades qumicas de repeticin ligadas por enlaces qumicos. Un polmero alto es uno en el cual el nmero de unidades repetitivas es mayor a 1000. Este nmero se conoce como grado de polimerizacin. Al compuesto o los compuestos, usados en la preparacin del polmero se les conoce como monmeros.

1.1.

Clasicacin

Hay varias maneras de clasicar los polmeros. La clasicacin se basa en varias consideraciones. La fuente de polmeros es decir: natural o sinttico, el tipo de proceso de la polimerizacin usado en la sntesis, naturaleza y tipo de cadena; comportamiento del estado slido de las cadenas de los polmeros etc. Los diversos esquemas de clasicacin se pueden resumir como demostracin en la gura 1.1. La mayora de polmeros lineales toman nuevas formas por la aplicacin de calor y presin. Son estos los llamados termoplsticos, mientras que los polmeros reticulados no se pueden derretir o hacer uir irreversiblemente y se dice que son resinas termoestables. Un polmero puede contener monmeros de estructura qumica idntica o diferente. Los polmeros compuestos por un solo tipo de unidades monomricas se llaman homopolmeros, mientras que los compuestos polimricos que se construyen de dos tipos diferentes de unidades de monmero en la cadena se denominan copolmeros (o polmeros mixtos). Polmeros con tres tipos diferentes de unidades monomricas son a veces llamados terpolmeros. La ventaja de tales estructuras polimricas es que una nica molcula de polmero puede tener las propiedades tanto de las entidades, que pueden ser seleccionados satisfaciendo a la utilizacin nal de la aplicacin. Esta posibilidad es prcticamente inexistente en molculas simples. Los copolmeros se clasican adems como copolmeros alternantes o estadsticamente regulares (donde ambas unidades monomricas repetitivas estn unidas lado a lado) y copolmeros al azar o estadsticamente irregulares (donde no hay regularidad en la unin de dos unidades de monmeros diferentes). Los copolmeros tambin pueden ser de bloque o de tipo injerto. En la gura 1.2 se muestran esquemticamente las estructuras de los diferentes homopolmeros y copolmeros 4

1.1. CLASIFICACIN

Figura 1.1: Clasicacin de polmeros usando los monmeros A y B. Los polmeros pueden ser clasicados como polmeros lineales, ramicados o reticulados. El polietileno de alta densidad (HDPE) es un polmero lineal, mientras que el polietileno de baja densidad (LDPE) es un polmero ramicado. El caucho natural tiene dos formas conguracionales. La forma cis tiene menos densidad y est disponible como ltex. La otra forma es la forma trans y es quebradizo y duro (gutapercha). Adems el caucho natural con la vulcanizacin (o la masticacin con azufre) desarrolla reticulacin y se convierte en procesable. Las diversas topologas de las cadenas de polmero se presentan esquemticamente en la gura 1.3.

Figura 1.2: Arquitectura molecular de los homopolmeros y copolmeros

CAPTULO 1. INTRODUCCIN

Figura 1.3: Representacin esquemtica de los polmeros lineales, ramicados y reticulados

1.2.

Grado de polimerizacin

El grado de polimerizacin: n indica cuntas unidades repetitivas se encuentran en un polmero. Se suele indicar esta cantidad con una n al nal de los corchetes que indican la unidad monomrica. No es posible indicar en la frmula toda la cadena ya que la unidad se repite y n puede alcanzar valores del orden de miles. El peso Molecular de un polmero depende de su grado de polimerizacin de acuerdo con: PesoMolecular( polmero) = n Pesomolecular(monomero). Generalmente se utiliza el grado promedio de polimerizacin, ya que los polmeros habitualmente no presentan un grado constante sino que tienen una distribucin variable de pesos moleculares y consecuentemente de grados de polimerizacin. Por ejemplo: Peso de la unidad monomrica del poliestireno = suma de las masas atmicas de todos los tomos que la componen = (no de carbonos x masa atmica del carbono) + (no de hidrgenos x masa atmica del hidrgeno) = (8 x 12.01) + (8 x 1.01) = 104.16 g/mol. Por lo tanto, el grado de polimerizacin promedio en peso de una muestra de poliestireno cuya masa es, Mw = 5,4 10.6 g, ser: Xw = 5,4 10.6 / 104.16=52. Las distribuciones ms heterogneas de grados de polimerizacin se obtienen a partir de polimerizacin por radicales libres, mientras que las ms homogneas provienen de la polimerizacin aninica.

Captulo 2 Propiedades y aplicaciones

2.1. Propiedades

Las propiedades de los materiales polimricos, son las responsables de su utilizacin en lugar de otros materiales y en algunos casos presentan propiedades nicas que los hacen insustituibles para ciertas aplicaciones, como ejemplo los elastmeros o cauchos. Las propiedades se pueden clasicar en qumicas y fsicas, por lo cual solo presentaremos algunas de las ms importantes.

2.1.1.

Solubilidad de los polmeros

El estudio de la solubilidad de los polmeros en diferentes disolventes es importante a la hora de especicar su resistencia; por su utilizacin en la fabricacin de envases, recipientes de almacenamiento, tuberas y maquinaria, as como en aplicaciones en las que el polmero se encuentra en disolucin como pinturas, recubrimientos, hilado de bras, adhesivos, aceites multigrado, plasticantes , etc. Debido al gran tamao de las molculas, la solubilidad de los polmeros es ms compleja que la de los compuestos de bajo peso molecular. La forma de proceder la disolucin es ya diferente, en este caso son las pequeas molculas de disolvente las que en una fase inicial penetran la muestra del material hinchndole y formando un gel, el proceso contina hasta formar una verdadera disolucin en la que se encuentran separadas las macromolculas. Cada una de las cadenas forma un ovillo ms o menos solvatado por el disolvente segn la calidad del mismo. Si el polmero es reticulado (entrecruzado covalentemente) el proceso se detiene en la fase de hinchamiento, la accin del disolvente no llega a separar las cadenas y en lugar de una disolucin tenemos un gel. El grado de hinchamiento depende de la interaccin con el disolvente (cuanto mayor sea la interaccin ms hinchado estar el gel) y del grado de reticulacin del material polimrico (a mayor reticulacin menor hinchamiento). Los elastmeros (cauchos) que estn ligeramente reticulados se hinchan ampliamente en disolventes en los que el material sin reticular se disolvera, mientras que las resinas termoestables (altamente reticuladas) slo llegan a absorber pequesimas cantidades de disolventes. La razn por la que un polmero es soluble en determinados disolventes est en primer lugar en la entropa combinatoria (el desorden que se crea en el proceso de disolucin) y especialmente 7

CAPTULO 2. PROPIEDADES Y APLICACIONES

en los efectos energticos o interacciones intermoleculares. Si la interaccin entre las molculas de los dos componentes es igual o superior a la interaccin entre las molculas en cada componente se producir mezcla o disolucin, si no es as, las molculas iguales tendern a unirse o aglomerarse formando dos fases.

2.1.2.

Degradacin de polmeros

Entendemos por degradacin la prdida de la estructura molecular a travs de reacciones qumicas que dan lugar a la ruptura de enlaces primarios en el polmero. Cuando la degradacin rompe enlaces de la cadena principal se puede llegar a la formacin de especies moleculares ms pequeas, pero tambin se pueden originar productos ramicados o incluso reticulados. Cuando la degradacin conduce a la eliminacin de monmero se denomina despolimerizacin. La degradacin puede ser trmica, mecnica, fotoqumica y qumica es decir, producida por agentes qumicos siendo las ms importantes la oxidacin, hidrlisis y envejecimiento por reticulacin. Veamos que transformaciones pueden experimentar los polmeros bajo la accin de los agentes mencionados: Degradacin mecnica Las reacciones de ruptura de cadena se pueden dar por acciones mecnicas bien durante el procesado o el servicio del material. Un ejemplo tpico es la masticacin del latex de caucho natural para reducir el peso molecular a 500.000 para permitir posteriormente la correcta vulcanizacin. Durante el servicio de polmeros reticulados de alta masa molecular u orientadas se puede dar la ruptura de enlaces primarios bajo condiciones de fatiga dando lugar al fallo. Degradacin por radiacin solar La radiacin ultravioleta es la parte de la radiacin solar principal responsable de la iniciacin de procesos degradativos de polmeros. Dentro de las radiaciones U. V. se ha comprobado que las de longitud de onda larga son las responsables de las reacciones de fotooxidacin, mientras que las de onda ms corta producen la excisin directa de las cadenas polimricas. En cualquier caso la estructura del material cambia formando cadenas ms pequeas insaturadas o reticulaciones entre cadenas contiguas. Degradacin qumica Es la degradacin que ocurre por agentes qumicos como oxgeno, ozono, cidos y agua. Las ms importantes son la degradacin oxidativa y por hidrlisis. Degradacin oxidativa Esta degradacin se produce por oxidantes siendo los ms usuales el oxgeno y ozono de la atmsfera. La resistencia de un polmero a la oxidacin depende en primer lugar de su estructura

2.1. PROPIEDADES

qumica. La introduccin de tomos de or aumenta la resistencia qumica, siendo el ten uno de los polmeros ms estables a la oxidacin. Otro factor determinante de la estabilidad de los polmeros a la oxidacin, es la temperatura de transicin vtrea. Si la Tg de un polmero es alta la oxidacin ser pequea a temperatura ambiente ya que al estar los movimientos moleculares congelados ser dicil la propagacin de la secciones oxidativas. La accin del ozono es ms enrgica que la del oxgeno al ser un oxidante ms potente. En ausencia de luz el ozono reacciona en pequea extensin con los elastmeros y polmeros que poseen insaturaciones. La ozonlisis origina rigidez y apretamiento principalmente en los que estn bajo tensin. Hidrlisis Es la causada por la accin conjunta del agua y cidos o bases fuertes. Los polmeros con grupos acetal, ester, amida, uretano y carbonato son susceptibles de hidrlisis. Esta reaccin supone la adicin de agua catalizada por cidos y ruptura del grupo qumico. La tendencia a la hidrlisis es reducida si se introducen grupos alquilo en los carbonos en los que estn unidos los grupos hidrolizables Estas reacciones de hidrlisis slo se producen si estn catalizadas por cidos y bases fuertes. El estudio de las reacciones de degradacin de polmeros toma un gran inters recientemente, no slo por prevenir su envejecimiento, sino para reciclar, reconvertir o eliminar los residuos sin daar el medio ambiente. subsection Propiedades elctricas El uso de los polmeros en la ingeniera elctrica y electrnica es un rea de creciente inters, desde su uso tradicional como materiales aislantes y dielctricos hasta el ms reciente desarrollo de los polmeros conductores. La eleccin de un polmero para una aplicacin concreta depender de sus propiedades elctricas como resistividad, rigidez dielctrica, constante dielctrica, etc. y de su variacin con la temperatura y la frecuencia del campo elctrico aplicado. Resistividad y rigidez dielctrica La mayora de los polmeros son aislantes elctricos, ya que los electrones externos de los tomos estn formando enlaces covalentes y no dan lugar a corriente elctrica cuando se someten a un campo elctrico. La resistividad (o conductividad especca) suele estar comprendida entre 102 - 1012 ?*cm. Cuando el campo elctrico supera los 100 KV en los polmeros se produce una descarga elctrica, es decir, se causa la ruptura dielctrica y el material se vuelve conductor con el consiguiente deterioro, por ello los mtodos de determinacin de la rigidez dielctrica se han estandarizado, uno de los ms utilizados consiste en aumentar el voltaje continuamente a una velocidad uniforme de 500 V /sec hasta que se presenta el fallo. La rigidez dielctrica depende de las imperfecciones presentes en el material, al aumentar el espesor de la muestra la probabilidad de existencia de defectos aumenta y por ello la rigidez dielctrica disminuye, por la misma razn las muestras sometidas a cargas mecnicas pueden presentar valores menores de la rigidez dielctrica.

2.1.3.

Propiedades pticas

La mayora de los polmeros son transparentes e incoloros, por lo que se utilizan como recubrimientos y en envasados que requieran transparencia. Las propiedades pticas estn relacionadas

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CAPTULO 2. PROPIEDADES Y APLICACIONES

con la estructura qumica y la morfologa del material. El ndice de refraccin n, est directamente relacionado con la polarizabilidad electrnica que depende del momento dipolar inducido por la radiacin. Cuando la luz incide sobre una muestra parte es reejada, parte puede ser absorbida, parte puede ser dispersada y la fraccin restante ser transmitida. La claridad ptica y transparencia estn relacionadas con la cantidad de luz que es transmitida por la muestra, y esta ser tanto menor cuanto mayor sea la luz que se reeja. La absorcin de luz es caracterstica de la estructura electrnica de cada polmero, la energa electromagntica de una determinada frecuencia se puede absorber por excitacin a niveles electrnicos superiores. Al producirse a frecuencias jas es la que da lugar al color. Los polmeros son generalmente incoloros por no absorber la luz visible, aunque si absorben la radiacin UV, lo que puede ser el inicio de degradaciones. Los polmeros se pueden colorear con la adicin de tintes que absorban las radiaciones adecuadas dejando pasar las correspondientes al color deseado.

2.2.

Aplicaciones

Los materiales polmeros y sus derivados como el polipropileno, poliestrenos y polietilenos, todos los cuales son producidos por la industria petroqumica, tienen una creciente aplicacin en todos los mbitos de la vida moderna. Desde la ms temprana niez hasta la vejez, los seres humanos usamos cada da variados artculos fabricados de diversos materiales plsticos. Los polmeros se utilizan en un nmero sorprendente de aplicaciones ya sea para almacenar alimentos y bebidas, para transportar productos, para aplicaciones mdicas como jeringas y otras, para fabricar prtesis ortopdicas y como piezas y partes de artculos electrnicos, automviles y otros bienes propios del mundo moderno incluyendo juguetes, aparatos domsticos, elementos estructurales y de decorativos, recubrimiento, adhesivos, llantas de automvil, empaques, y ltimamente en el desarrollo de la biomedicina. Los polmeros en general son muy utilizados gracias a su gran cantidad de ventajas, son livianos, maleables, resistentes a la compresin y tensin, torsin e impacto, elsticos, etc. Son referentes importantes a tomar en cuenta al disear algn elemento tanto para una maquina como para un artculo de uso cotidiano. La siguiente lista es de los polmeros ms usados en la ingeniera: Nylon Polietilenimina Polilactona Policaprolactona Polister

2.2. APLICACIONES Polisiloxanos Poli anhdrido Poli urea Policarbonato Polisulfonas Poliacrilonitrilo Acrilonitrilo Butadieno Estireno (ABS) Polixido de etileno Policicloctano Poli (n-butil acrilato) Tereftalato de Polibutileno (PBT) Estireno Acrilonitrilo (SAN) Poliuretano Termoplstico (TPU)

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2.2.1.

Descripcin especica de algunos materiales

El polietileno se usa para producir pelculas para empaque, aislamiento de conductores, botellas blandas, recubrimiento de extrusin, cortinas, manteles, cubiertas para la construccin, estanques, invernaderos, bolsas de basura, tuberas y elementos caseros. El cloruro de polivinilo o ms conocido como el PVC se utiliza para fabricar tuberas, vlvulas, coples, loseta de piso, aislamiento para conductores, y techos de vinil para automviles. El polipropileno se utiliza para la fabricacin de tanques, aplicacin en el moldeo por inyeccin de piezas de electrodomsticos, utensilios pequeos, piezas de automviles, bras para alfombras, cuerdas y empaques. El poliestireno se utiliza para la fabricacin de empaques y espumas aislantes, paneles de iluminacin, copolmeros resistentes al calor y al impacto, piezas pticas de plstico, juguetes, componentes de aparatos y rejas para huevos. El poliacrilonitrilo (PAN) se utiliza para la fabricacin de bras textiles, precursor para bras de carbn y recipientes de alimento. El polimetilmetacrilato (PMMA), (acrilicoplesiglas) se utiliza para la fabricacin de ventanas, parabrisas, recubrimientos, lentes de contacto rgidos, sealizaciones iluminadas internamente.

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CAPTULO 2. PROPIEDADES Y APLICACIONES El policlorotriouroetileno se utiliza para la fabricacin de componentes para vlvulas, juntas, tuberas y aislamiento elctrico. El politetraouroetileno ms conocido como el ten se utiliza para la produccin de sellos, aislantes para cables, aislamientos de motores, aceites, transformadores, generadores, acondicionamiento de la estanqueidad de vlvulas, vlvulas y recubrimientos no adherentes. El Polioximetileno (POM) se utiliza en la fabricacin de accesorios de plomera, plumas, engranes y aspas de ventilador. La Poliamida (PA) ms conocido como nylon es utilizado en la fabricacin de cojines, engranajes, bras, cuerdas, componentes de automotores y componentes elctricos. La Poliamida se utiliza en la fabricacin de adhesivos, tableros de circuitos y bras para transbordadores espaciales. El polister es utilizado por la fabricacin de bras, pelculas fotogrcas, cintas de grabacin, contenedores de agua caliente y recipientes para bebidas. La cinta magntica para aplicaciones de video y audio se produce mediante evaporacin, pulverizacin o recubrimiento de partculas de un material magntico como el Fe2 O3 sobre la supercie de una cinta de polister. El policarbonato se utiliza para la fabricacin de carcazas elctricas y aparatos, componentes automotrices, cascos de ftbol americano y botellas retornables. La polieteretercetona (PEEC) se utiliza para la fabricacin de alimentos y recubrimientos elctricos de alta temperatura. El sulfuro de polifenileno (PPS) se utiliza para la fabricacin de recubrimientos, componentes para manejos de uidos, componentes electrnicos y componentes para secadores de pelo. La sulfona de politer (PES) se utiliza para la fabricacin de componentes elctricos, cafeteras, secadores elctricos y componentes de hornos microondas. La poliamida-imida (PAI) se utiliza para la fabricacin de componentes electrnicos, aplicaciones aeroespaciales y automotrices. Los fenlicos se utilizan en la fabricacin de adhesivos, y recubrimientos laminados. Las aminas se utilizan en la fabricacin de adhesivos, utensilios de cocina, y moldes elctricos. Los epxidos se utilizan para la fabricacin de adhesivos moldes elctricos, y matrices para materiales compuestos. Los uretanos se utilizan para la fabricacin de bras, recubrimientos y espumas. La silicona se utiliza como adhesivo, y como selladores.

2.2. APLICACIONES

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2.2.2.

Polmeros conductores

Al oxidar las cadenas polimricas y extraer electrones se generan nuevos estados electrnicos: radicales, cationes, o estados polarnicos, y dicationes, o bipolarones Una pelcula uniforme, en el estado neutro presenta un color tenue: amarillo-claro Al poblarse las bandas polarnicas y bipolarnicas a lo largo de la oxidacin, aparecen nuevas transiciones electrnicas y nuevas absorciones en niveles menos energticos. El color del polmero se va desplazando hacia el azul hasta llegar al negro. Al estar el cambio de color ligado a una reaccin electroqumica en el slido, el cambio de color se invierte al reducir el polmero. La posibilidad de manejar pelculas delgadas de diferente supercie y la correlacin potencial-color, hace que se puedan disear lonas, que unidas a una cmara de vdeo y a un programa de mimetizacin del entorno, sean capaces de comportarse como lo hacen los camaleones o las sepias, confundindose con dicho entorno. La misma propiedad electro-crmica sirve para construir pantallas planas, dispositivos de visualizacin, o ventanas inteligentes. Bateras Una de las aplicaciones ms conocidas son las bateras recargables, estas son de menor peso que las convencionales que contenan plomo y cido sulfrico; entre otras propiedades. El uso de electrodos de plstico evita el desgaste mecnico asociado a la disolucin/deposicin del electrodo que ocurre durante el proceso de carga y descarga de las bateras comunes. Adems los polmeros no contienen sustancias txicas ni contaminantes. Este tipo de bateras triplican la capacidad de las bateras de Li existentes en la actualidad, con un voltaje de dos a tres veces mayor que el de las bateras Ni-Cd y 1,5 mayor que las bateras Pb-cido que se utilizan en los automviles. Su mayor problema es que la velocidad de descarga espontnea (que determina la vida til de una batera) resulta ser signicativamente menor que el de bateras clsicas. Aplicaciones biomdicas El cuerpo humano es otro dispositivo en el que los polmeros conductores podran desempear un papel importante en el futuro debido a su alta estabilidad y a su carcter inerte se especula con la posibilidad de su utilizacin en prtesis neurolgicas y musculares. Msculos articiales Al estar el movimiento basado en una propiedad electroquimiomecnica, est inuenciado por las variables qumicas y elctricas que acten sobre la cintica electroqumica del proceso: el gradiente de potencial, la corriente que uye por el sistema, o la concentracin del electrolito en el medio. El estado actual de desarrollo de los msculos articiales permite estar trabajando en aplicaciones para micro-robtica, en equipos quirrgicos manejables al nal de una sonda, en los catteres para controlar su exibilidad y facilitar su penetracin, en equipos pticos como posicionadores y como sensores-actuadores en sistemas de deteccin y alarma. La ltima generacin de msculos articiales basados en polmeros conductores nos ha acercado a los msculos naturales en varios aspectos fundamentales: trabajan a bajo potencial (100

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CAPTULO 2. PROPIEDADES Y APLICACIONES

mV- 2 V) -los msculos naturales a 60-150 mV, que es el potencial del pulso nervioso- , el mismo material es conductor electrnico, inico y es actuador y sensor de las condiciones de trabajo. Pero se diferencian de los msculos naturales en dos aspectos; el primero es que los articiales trabajan en contraccin y expansin mientras que el natural slo en contraccin, el segundo consiste en las variaciones de energa siendo sta qumica-mecnica en los naturales y elctrica-mecnica en los articiales. Nervios articiales Las seales del sistema nervioso van codicadas en pulsos inicos, o qumicos -neurotransmisores muchos de ellos tambin inicos. Para llegar a entender la sutileza de las rdenes enviadas por el cerebro para mover un brazo, y para poder llegar a amplicarlas y emplearlas en mover un brazo articial o en conseguir que un paciente no pierda masa muscular despus de un accidente, necesitamos un transductor in-electrn. Los xidos metlicos son empleados como transductores en redes neuronales, pero no son biocompatibles. Los polmeros conductores son biocompatibles, pero intercambian aniones. Sensores Existen empresas como que desde hace tiempo trabajan en la utilizacin de polmeros conductores en dispositivos sensores. El dopado al que se someten los polmeros es bastante sensible al calor, sufriendo as una prdida de conductividad al calentarse. Conectndolo a una resistencia, estos polmeros permiten controlar la temperatura a la que, por ejemplo, un producto farmacutico llega a alterarse. Podramos usarlos tambin como sensores de radiacin si se colocan en una atmsfera de gases que los convierte en dopantes activos cuando son expuestos a radiacin. Recubrimientos anti-corrosin Gracias a que durante el dopaje se puede decidir si una parte del polmero debe ser inerte electroactivamente se ha diseado recubrimientos para evitar la corrosin en aceros. Aunque todava no han sido desarrollados a la perfeccin son capaces de proteger al substrato tanto en aire, como en disoluciones de H2 SO4 de concentracin hasta 4 N. Los polmeros elegidos en esta ocasin en todos los estudios consultados son el polipirrol y el poli-3-metiltiofeno. Membranas para depuracin de aguas: Se han desarrollado muchos esfuerzos en hacer membranas de recubrimiento de electrodo para poder descontaminar aguas, las membranas convencionales no son demasiado inertes, su vida es bastante corta y no son tan fcilmente manipulables como las membranas de plstico conductor. Se emplean membranas de polipirrol y polianilina como electrodos en cubas electrolticas de transporte gracias a que la polaridad del polmero puede ser cambiada fcilmente con un pequeo ajuste en el potencial del sistema. Su uso ms frecuente es la electrodilisis en depuradoras de agua. Propiedades mecnicas.

2.2. APLICACIONES

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Las propiedades mecnicas de los polmeros son la causa de que este material sea muy empleado en la industria y la vida cotidiana, ya que por tener ms grandes sus cadenas moleculares, estas se atraen con mayor fuerza y los hace ms resistentes. Esto depende directamente de la composicin qumica que se realice en el laboratorio. En la industria mecnica En la industria mecnica los polmeros son utilizados en gran cantidad que sus propiedades, permitiendo fabricar partes para mquinas y herramientas segn las caractersticas que se necesiten. Los plsticos segn sea su composicin, pueden ser rgidos para transmitir fuerzas o resistir cargas, aun as tienden a ser quebradizos, o bien polmeros elsticos para adaptarse a espacios, ante una carga aceptable se deforman, pero vuelven a su forma original al retirar la carga.

Captulo 3 Reacciones de polimerizacin

La polimerizacin es el proceso qumico por el cual, mediante el calor, la luz o un catalizador, se unen varias molculas de un compuesto para formar una cadena de mltiples eslabones de aquellas y obtener una macromolcula (polmero). Todas las polimerizaciones tienen un detalle en comn: comienzan con molculas pequeas, que se van uniendo entre s para formar molculas gigantes. As, los procesos de polimerizacin persiguen la obtencin de estructuras de alto peso molecular partiendo de materiales de bajo peso molecular. Las reacciones qumicas de polimerizacin se pueden clasicar segn la forma en que se lleva a cabo el proceso de polimerizacin y la naturaleza de las reacciones que tienen lugar, por lo cual existen 2 tipos: la de adicin y la condensacin.

3.1.

Formacin de cadenas por el mecanismo de adicin

En la formacin de polmeros por adicin, el mecanismo de reaccin es en cadena con tres etapas bien diferenciadas: 1. INICIACIN 2. PROPAGACIN 3. TERMINACIN En este tipo de polimerizacin se genera una especie reactiva a partir del monmero, la cual participa en una reaccin que la consume y que a su vez genera otra especie similar, de modo que cada reaccin depende de la formacin de una especie reactiva en la reaccin anterior, por lo cual esta reaccin se denomina reaccin en cadena. Las especies reactivas pueden ser radicales, cationes o aniones. No se generan subproductos. La ruptura, adems de por la propia estructura del monmero, est condicionada por las condiciones de la reaccin y, sobre todo, por la accin de un iniciador que activa la densidad electrnica del monmero de forma y manera que rompe el doble enlace bien en una rotura homoltica (se produce cuando cada tomo que se separa retiene un electrn de los dos que constituyen el enlace, 16

3.1. FORMACIN DE CADENAS POR EL MECANISMO DE ADICIN

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formando radicales libres) o heteroltica (uno de los tomos separados se lleva los dos electrones que constituan el enlace, formndose un anin o un catin) . En el primer caso, se generan radicales. En el segundo caso, dependiendo del carcter electrlo (reactivos aceptores de electrones) o nuclelo (reactivos dadores de electrones) del iniciador, se genera una especie catinica o aninica. Iniciacin Los electrones desapareados no se sentirn cmodos estando aislados y tratarn de aparearse, as si son capaces de encontrar cualquier electrn con cual aparearse, lo harn. El C=C de un monmero vinlico como el etileno, tiene un par electrnico susceptible de ser fcilmente atacado por un radical libre. El electrn desapareado, cuando se acerca al par de electrones, toma uno de ellos para aparearse. Este nuevo par electrnico establece un nuevo enlace qumico entre el fragmento de iniciador y uno de los carbonos del doble enlace de la molcula de monmero. El otro electrn, sin tener dnde ir, se asocia al tomo de carbono que no est unido al fragmento de iniciador. Cuando el radical libre reacciona con una molcula del monmero se produce la rotura del doble enlace ensamblndose el radical en uno de sus extremos y dejando la otra parte de la molcula del monmero abierta para que continu la reaccin de polimerizacin (crecimiento lineal). Puesto que seguimos regenerando el radical, podemos continuar con el agregado de ms y ms molculas de etileno y constituir una larga cadena del mismo. Las reacciones como stas que se auto perpetan, son denominadas reacciones en cadena. Propagacin En esta etapa se verica el ataque del centro activo monomrico al monmero en cada una de las sucesivas etapas. Despus de esta adicin, el centro activo radical sigue estando localizado en una unidad monomrica, la cual puede atacar a una nueva molcula de monmero. Como consecuencia de las sucesivas adiciones, la cadena polimrica va creciendo, por el extremo en el cual se encuentra situado el centro activo propagador, hasta que dicho centro se desactiva en la etapa de terminacin. Terminacin Los radicales terminan con su actividad en las llamadas reacciones de terminacin y transferencia de cadena, de ese modo la propagacin concluye cuando: 1. La reaccin de una cadena en crecimiento con un radical libre presente en el medio de reaccin, dejando una macromolcula de polmero perfectamente terminada. Este tipo de terminacin se denomina por combinacin. 2. Se encuentren dos cadenas en crecimiento. Los dos radicales forman un enlace covalente entre las dos cadenas en crecimiento, generando una nica cadena. Este tipo de terminacin se denomina por combinacin. Se forman macromolculas de mayor peso molecular.

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CAPTULO 3. REACCIONES DE POLIMERIZACIN

Figura 3.1: Polimerizacin del estireno por el mecanismo de adicin

Figura 3.2: Polimerizacion por condensacion para formar nylon

3.2.

Formacin de cadenas por el mecanismo de condensacin

Este tipo de polmeros se condensan como resultado de la eliminacin de una molcula pequea, generalmente agua, cada vez que se une un nuevo monmero. Los polmeros de condensacin estn formados por dos o ms tipos de monmeros y se preparan a partir de monmeros que contienen dos o ms grupos funcionales, los ms utilizados para estos nes son los cidos carboxlicos, los grupos aminos y alcoholes. El nylon es unos de los polmeros ms comunes usados como bra. Encontramos nylon en nuestra ropa, pero tambin en otros lugares, en forma de termoplstico, se produce por la reaccin entre una amina y un cido carboxlico, como se puede apreciar en la gura 3.2. El dmero (dos monmeros) que se forma en esta reaccin, puede seguir reaccionando, a su vez, con otras molculas por ambos extremos, alargando as indenidamente la cadena que constituir el polmero. Este tipo de unin es la que emplean los aminocidos para formar las protenas. Los nylons tambin se llaman poliamidas, debido a los caractersticos grupos amida en la cadena principal. Las protenas, tales como la seda a la cual el nylon reemplaz, tambin son poliamidas. Estos grupos amida son muy polares y pueden unirse entre s mediante enlaces por puente de hidrgeno. Debido a esto y a que la cadena de nylon es tan regular y simtrica, los nylons son a menudo cristalinos, y forman excelentes bras. Podemos resumir las caractersticas de polmeros de condensacin, de la siguiente manera:

3.2. MECANISMO DE CONDENSACIN

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Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas). Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de FriedelCraffts y Ullmann). Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos.

Captulo 4 Arreglo de las cadenas polimricas en los termoplsticos

En los polmeros termoplsticos tpicos, los enlaces en las cadenas son covalentes, pero las largas cadenas retorcidas estn sujetas entre s por enlaces secundarios dbiles adems de estar entrelazadas. Cuando se aplica un esfuerzo al termoplstico, los enlaces dbiles entre cadenas pueden superarse y las cadenas giran y se deslizan entre ellas mismas. La facilidad con que las cadenas se deslizan depende de la temperatura y de la estructura del polmero.

4.1.

Polimeros lquidos

A la temperatura de fusin T m, o por encima de ella, los enlaces entre cadenas retorcidas y entrelazadas son dbiles. Si se aplica una fuerza, las cadenas se deslizan una contra otra y el polmero uye casi sin deformacin elstica. La resistencia y el mdulo de elasticidad son prcticamente cero y el polmero est listo para vaciarse y para muchos procesos de conformado.

4.2.

Polmeros cauchoticos o correosos

Por debajo de la temperatura de fusin, las cadenas de polmeros siguen retorcidas y entrelazadas. Estos polmeros son de estructura amorfa. Cuando la temperatura de fusin es baja, el comportamiento del polmero es cauchotica; esto es que al aplicarle al polmero un esfuerzo ocurre una deformacin elstica y plstica. Cuando se quita el esfuerzo, el polmero queda deformado por el movimiento de las cadenas. A menores temperaturas, la unin de las cadenas es fuerte, haciendo el polmero rgido y resistente se observa un comportamiento correoso.

4.3.

Polmeros vtreos

Por debajo de la temperatura de transicin vtrea, el polmero lineal se hace duro y frgil como el vidrio. El arreglo de las cadenas de polmeros sigue siendo amorfo. Cuando el polmero se enfra por debajo de la temperatura de transicin vtrea, ciertas propiedades, como la densidad o el mdulo de elasticidad cambian a una velocidad diferente forma. Aunque los polmeros vtreos tienen pobre 20

4.4. POLMEROS CRISTALINOS

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Figura 4.1: Las cadenas en un termoplstico estn unidas dbilmente entre s por enlaces Van der Waals y por entrelazamiento mecnico. ductilidad y conformabilidad, tiene buena tenacidad, rigidez y resistencia a la termouencia. La temperatura de transicin vtrea tpica es 0.5 a 0.75 veces la temperatura de fusin absoluta T m.

4.4.

Polmeros cristalinos

Muchos termoplsticos se cristalizan parcialmente al ser enfriados por debajo de la temperatura de fusin y las cadenas se acercan y se alinean estrechamente a lo largo de distancias apreciables. La densidad sufre un incremento brusco cuando las cadenas, retorcidas y entrelazadas, se reorganizan en estructuras ms ordenadas y compactos dobleces con aproximadamente 100 tomos de carbono. La cadena plegada se extiende produciendo placas o laminillas delgadas. Los cristales pueden tomar varias formas, pero es particularmente comn la geometra esferulitica. Los cristales tienen una celda unitaria que describe el empacamiento ordenado de las cadenas. La estructura cristalina del polietileno, es una de estas celdas unitarias. Algunos polmeros son poliformicos, es decir, tienen ms de una estructura cristalina. Sin embargo, siempre habr regiones delgadas entre laminillas, as como entre las esferillas, que son zonas de transicin amorfa.

Captulo 5 Elastmeros (hule)

El hule es un polmero natural o sinttico, en el primer caso hecho de la savia de plantas especcas. El hule, tambin llamado caucho, es un material utilizado por la industria para fabricar productos plsticos como pelotas, juguetes, etc. Consiste en un polmero elstico, repelente al agua y de resistencia elctrica. Se puede formar componentes de hule por medio de extrusin o moldeo por inyeccin similar al proceso de elaboracin de plsticos termoelsticos. Se calientan los moldes, y bajo la alta presin, la fuerza de hervas y temperatura el azufre agregado (en una forma no reactiva) reacciona con los polmeros entrelazndolos, para que los elastmeros se conviertan a hule. Los enlaces de azufre son tan duraderos que no hay manera de revertir este proceso y por lo tanto todos los desechos de la produccin de productos de hule no son reciclables para moldeo repetido. Los desechos de la produccin de hule se venden a bajo precio para uso como relleno dentro de asfalto de carreteras. Los elastmeros son aquellos materiales que estn formados por polmeros que se encuentran unidos mediante enlaces qumicos, adquiriendo una estructura nal ligeramente reticulada. Un elastmero lo podemos asimilar al siguiente ejemplo, imaginemos que encima de una mesa tenemos un conjunto de cuerdas entremezcladas unas con otras, cada uno de estas cuerdas es lo que llamamos polmero, tendremos que aplicar un esfuerzo relativamente pequeo si queremos separar las cuerdas unas de otras, ahora comenzamos a realizar nudos entre cada una de las cuerdas, apreciamos que conforme ms nudos realizamos ms ordenado y rgido se vuelve el conjunto de las cuerdas, los nudos de nuestra cuerda es lo que representa a los enlaces qumicos, con un cierto grado de nudos, o enlaces qumicos, necesitamos tensionar con mayor fuerza el conjunto de cuerdas

Figura 5.1: Comparacion de las estructuras de los elastmeros 22

23 con objeto de separarlas, adems observamos que cuando tensionamos la longitud de las cuerdas aumentan y cuando dejamos de tensionar el tamao de las cuerdas vuelven a la longitud inicial. La principal caracterstica de los materiales elastmeros es la alta elongacin o elasticidad y exibilidad que disponen dichos materiales frente a cargas antes de fracturarse o romperse. En funcin de la distribucin y grado de unin de los polmeros, los materiales elastmeros pueden disponer de unas caractersticas o propiedades semejantes a los materiales termoestables o a los materiales termoplsticos, as pues podemos clasicar los materiales elastmeros en: Elastmeros termoestables - son aquellos elastmeros que al calentarlos no se funden o se deforman. Elastmeros termoplsticos - son aquellos elastmeros que al calentarlos se funden y se deforman. Algunas de las propiedades de los materiales elastmeros son: No se pueden derretir, antes de derretirse pasan a un estado gaseoso Se hinchan ante la presencia de ciertos solventes Generalmente insolubles. Son exibles y elsticos. Menor resistencia al fenmeno de uencia que los termoplsticos Algunos de los ejemplos y aplicaciones de materiales elastmeros son: Goma natural material usado en la fabricacin de juntas, tacones y suelas de zapatos. Poliuretanos, Los poliuretanos son usados en el sector textil para la fabricacin de prendas elsticas como la lycra, tambin se utilizan como espumas, materiales de ruedas, etc... Polibutadieno material elastmero utilizado en las ruedas o neumticos de los vehculos, dadas la extraordinaria resistencia al desgaste. Neopreno, Material usado principalmente en la fabricacin de trajes de buceo, tambin es utilizado como aislamiento de cables, correas industriales. Silicona, Material usado en una gama amplia de materiales y reas dado a sus excelentes propiedades de resistencia trmica y qumica, las siliconas se utilizan en la fabricacin de chupetes, prtesis mdicas, lubricantes, moldes.

Captulo 6 Polmeros termoestables

6.1. Clasicacin

Los plsticos termoestables son polmeros que mediante la presin y la temperatura se reblandecen y pueden moldearse en su fase uida una sola vez y antes de que la reaccin de polimerizacin haya nalizado por completo. El producto nal termoestable ya no se reblandece nuevamente por accin de la presin y la temperatura, pues a elevadas temperaturas experimenta su descomposicin. Una vez que han sufrido el proceso de calentamiento-fusin y formacin-solidicacin, se convierten en materiales rgidos que no vuelven a fundirse. Generalmente para su obtencin se parte de un aldehdo. Las propiedades de los polmeros termoestables se deben a su estructura reticulada como puede observarse en la gura 5.1

6.2.

Qumica de los termoestables

El proceso de polimerizacin se suele dar en dos etapas: en la primera se produce la polimerizacin parcial, formando cadenas lineales mientras que en la segunda el proceso se completa entrelazando las molculas aplicando calor y presin durante el conformado. La primera etapa se suele llevar a cabo en la planta qumica, mientras que la segunda se realiza en la planta de fabricacin de la pieza terminada. Tambin pueden obtenerse plsticos termoestables a partir de dos resinas lquidas, producindose la reaccin de entrelazamiento de las cadenas al ser mezcladas (comnmente con un catalizador). La reaccin de curado es irreversible, de forma que el plstico resultante no puede ser reciclado, ya que si se incrementa la temperatura el polmero no funde, sino que alcanza su temperatura de degradacin. Por establecer un smil por todos conocido, es como cocer un huevo; si volvemos a elevar la temperatura una vez cocido y enfriado, el huevo no sufre ninguna transformacin, y si elevamos la temperatura demasiado el huevo se quema. Algunos ejemplos de polmeros termoestables son:

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6.2. QUMICA DE LOS TERMOESTABLES Fenoplastos o resinas fenlicas (bakelitas, novolacas, resitas)

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Las resinas fenlicas son las ms antiguas y an hoy las ms usadas entre las resinas termofraguantes. Las desarroll, como es sabido, L. H. Baekeland en el 1909 y tuvieron un gran xito sobre todo en el periodo entre las dos guerras mundiales. Las masas de estampado fenlico se usan para fabricar elementos de la industria elctrica, en radio, en televisin, en telfonos y en la industria automovilstica; adems se fabrican piezas para el sector de los electrodomsticos, en el sector aerospacial y en la defensa. Aminoplasto o resinas de urea o melanina con formaldehdo, Urea-formol (UF) Son compuestos termofraguantes que se obtienen mediante la reaccin de a urea con la formaldehdo. Alrededor de 1929 estas resinas haban alcanzado un apreciable desarrollo comercial gracias a sus propiedades y al bajo costo. Como las melanmicas. Tienen el aspecto de un polvo nsimo blanco que se elabora generalmente por estampado a compresin dentro de un molde y con la accin del calor. El principal empleo de las resinas uricas es el campo de los adhesivos y de las colas;como masas de estampado seutilizan para producir platos, partes de electrodomsticos, componentes elctricos, telfonos, aparatos radio, muebles. Melamina-formol (MF) Las resinas melamnicas, como las uricas, pertenecen al grupo de compuestos termofraguantes llamados aminoplasta. Las melamnicas se produjeron en forma industrial a partir del nal de los aos Treinta. Tienen una importancia fundamental en la fabricacin de laminados y tambin para vajillas, platos, partesde electrodomsticos,muebles, artculos decorativos y elementos de aislamiento. Otras resinas Resinas reactivas, tambin denominadas resinas de reaccin lquidas. Su constitucin qumica es tal que pueden reticularse bajo la accin de un catalizador o de un endurecedor y pasan del estado lquido al slido. Esta reaccin se produce sin necesidad de aportacin de calor y, frecuentemente, exotrmica. A la resina de base se le suele aadir aditivos modicadores, cargas neutras u otras materias para conseguir algn objetivo concreto; la mezcla puede ser reforzada con bras de diversa ndole. Se utilizan como adhesivos, conglomerantes de ridos, resinas de colada y como material para inyeccin de obras de fbrica o del terreno. Los tipos principales de resinas reactivas son: Resinas epoxi. Resinas epoxi-acrlicas y otras. Resinas de polister no saturado. Resinas de metilmetacrilato (furnicas). Resinas de isocianato (poliuretano).

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CAPTULO 6. POLMEROS TERMOESTABLES

Resinas epoxi Las resinas epoxi son resinas sintticas caracterizadas por poseer en su molcula uno o varios grupos epoxi que pueden polimerizarse, sin aportacin de calor, cuando se mezclan con un agente catalizador denominado .agente de curado.o .endurecedor". Por s solas no tienen aplicacin prctica. La inmensa mayora de las resinas epoxi empleadas en la construccin son productos de condensacin que resultan de las epiclorhidrina con compuestos de varios grupos fenlicos, generalmente con el difenol-propano, conmnmente conocido con el nombre de bisfenol A. Caracteristicas Los sistemas epoxi se componen de dos elementosprincipales: resina y endurecedor, a los que pueden incorporarse agentes modicadores (diluyentes, exibilizadores, cargas...), para modicar alguna propiedades fsicas o qumicas del sistema de resina o abaratarlo. El endurecimiento de una resina puede hacerse con un agente (una molcula epoxi se une a otra en presencia del catalizador) o con un endurecedor (el reactivo endurecedor o agente de curado se combina con una o ms molculas de resina). Los agentes catalizadores ms empleados son las bases fuertes tales como aminas terciarias o materiales fuertemente aceptores de protones, como el triuoruro de boro. Usos y aplicaciones Se emplean para coladas, revestimientos, estraticados, encapsulados, prensados, extrusionados, adhesivos y en otras aplicaciones de conglomeracin de materiales. Resinas de poliester Las resinas polister se hacen principalmente a partir de los anhdridos maleico y ftlico con propilenglicol y uniones cruzadas con estireno. El uso de estas resinas con refuerzo de bra de vidrio ha reemplazado a materiales como los termoplsticos de alta resistencia, madera, acero al carbn, vidrio y acrlico, lmina, cemento, yeso, etc. Las industrias que ms la utilizan son la automotriz, marina y la construccin. Los polisteres forman cadenas de molculas de cido y alcohol mediante una reaccin de condensacin, dando como subproducto agua. Cuando estas cadenas contienen enlaces no saturados, una molcula de estireno puede proporcionar el enlace cruzado. Los polisteres se utilizan como material para moldes o para vaciado en una diversidad de aplicaciones elctricas, laminados decorativos lanchas y equipo marino, como matriz de materiales compuestos como la bra de vidrio, en pinturas para aviones y en las suelas de zapatos. Resinas de poliuretano (PUR) Dependiendo del grado de enlaces cruzados, los uretanos se comportan como polmeros termoestables, como polmeros termoplsticos o como elastmeros. Estos polmeros encuentran aplicaciones como bras, recubrimientos y espumas para muebles, colchones y aislamientos.

Captulo 7 Adhesivos
El uso de adhesivos se est convirtiendo en una aplicacin importante en la industria incluyendo la unin de metales, materiales cermicos, compuestos o combinaciones de todos los anteriores. Esto se debe en parte a que el uso de adhesivos no cambia las propiedades de los sustratos ni requieren modicar los componentes como sucede con otras tcnicas. Es un material capaz de mantener unidos dos materiales slidos, proporcionando la fuerza de atraccin fsica necesaria entre las dos supercie.

7.1.

Denicin

Material no-metlico que permite unir 2 sustratos mediante los mecanismos de adhesin (desarrollados entre el adhesivo y el sustrato) y los mecanismos de cohesin (desarrollados en el interior del propio adhesivo) resistente a la separacin. Denominamos sustratos o adherentes a los materiales que pretendemos unir por mediacin del adhesivo. Generalmente nos referimos a los adhesivos a materiales compuestos por polmeros orgnicos que se encuentran en un estado lquido cuando se aplican y se transforman en un estado slido tras el curado o endurecimiento.

7.2.

Clasicacion
Adhesivos de origen natural: se producen o se extraen de los recursos naturales de nuestro planeta, recursos como los vegetales o animales, el almidn, el caucho natural son ejemplos de adhesivos naturales. Adhesivos de origen sinttico: son aquellos pegamentos que no se encuentran en la naturaleza y son diseados y fabricados por el hombre, podemos decir que los adhesivos de origen sintticos son los adhesivos de laboratorio desarrollados gracias a los avances cientcos en el campo de la qumica. La principal caracterstica de los adhesivos de origen sintticos es que todos estn basados en polmeros, son los ms utilizados debido a las altas propiedades mecnicas, fsicas y qumicas de estos.

Por su naturaleza:

Por la estructura y naturaleza polimrica que adquiere el adhesivo una vez curado: 27

28 Adhesivos termoplsticos Adhesivos elastmeros Adhesivos termoestables Por las propiedades mecnicas de los adhesivos:

CAPTULO 7. ADHESIVOS

Adhesivos elsticos los cuales disponen de una alta elongacin o elasticidad antes de producirse la fractura, por ejemplo adhesivos de silicona, silanos modicados, poliuretanos de 1 componente de curado por humedad. Adhesivos rgidos los cuales disponen de una alta resistencia frente a impactos pero una baja elasticidad, por ejemplo adhesivos epoxi, adhesivos anaerbicos, poliuretanos estructurales de curado por calor. Por el estado en el cual se encuentra el adhesivo antes de aplicarlo: Adhesivos slidos como los hotmelts Adhesivos lquidos como el cianoacrilato

7.3.

Propiedades de los adhesivos

Consistencia: Los adhesivos no son simples uidos al consistir de polmeros usualmente en solventes y tambin de compuestos con polvos de diversas propiedades fsicas y qumicas. Los adhesivos con alta consistencia o viscosidad presentan una cierta resistencia al uir. Tiempo de almacenamiento: Cuando un adhesivo es guardado por un tiempo considerablemente grande en condiciones extremas de temperatura, pueden ocurrir cambios fsicos y qumicos Tiempo de trabajo: Lapsos que transcurre entre el momento en que un adhesivo est listo para su uso y aquel en donde el adhesivo ya no se puede usar. Se encuentra determinado por la consistencia y la fuerza conjuntiva del adhesivo. Cobertura: Propiedad que determina la extensin en la que un adhesivo puede ser expandido uniformemente en un rea que va a ser unida con otra supercie con una unidad de peso y volumen determinado. Bloqueo: Adhesin indeseable entre dos capas de materiales similares, tal como ocurre cuando se ejerce una moderada presin o durante el almacenamiento. Pegajosidad: Caracterstica de un adhesivo que causa que una supercie recubierta con este se adhiera a otra al contacto, esencialmente es la glutinosidad. Penetracin: Efectividad de los adhesivos aplicados en materiales porosos, este debe hacer un ntimo contacto con las dos supercies que se van a ligar; aqu no puede haber una alta penetracin del substrato ya que se desperdicia adhesivo.

7.4. APLICACIONES

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Velocidad de cura: Tiempo en que tarda un adhesivo para lograr unir ecientemente dos supercies. Las uniones adhesivas presentan las siguientes ventajas: Permiten realizar uniones de sustratos con diferentes geometras, tamaos y composicin, por ejemplo (cristales, plsticos, metales, materiales cermicos). Eliminan la corrosin asociada a la unin de metales diferente, por ejemplo la unin de acero con aluminio. No produce ninguna deformacin en las piezas, reduciendo el costo de fabricacin y mejorando la esttica del producto nal. No produce ningn tipo de agresin mecnica al sustrato, evitando cualquier dao a la estructura del material. Reduccin del nmero de componentes como tornillos, tuercas, arandelas, remaches, necesarios para la unin. Como inconvenientes de los adhesivos, podemos destacar: Tiempo de espera - Es necesario esperar un tiempo para que se solidique el adhesivo, dicho tiempo depende de la seleccin del adhesivo a utilizar as como en muchas ocasiones las condiciones ambientales donde se realiza el proceso de unin. Resistencia a las temperaturas - Los adhesivos al ser materiales basados en polmeros disponen de una resistencia media a la temperatura, los adhesivos ms resistentes a temperatura son los adhesivos con base silicona, los cuales pueden llegar a soportar temperaturas puntuales de 800o C. Envejecimiento - La resistencia por un largo tiempo de la unin adhesiva es afectada por acciones fsicas y qumicas que se encuentran en el ambiente, como la luz ultravioleta, ataques de agentes qumicos en el ambiente, humedad etc.

7.4.

Aplicaciones
Fijacin de roscas Sellado de roscas Unir vidrio con vidrio Sellar componentes electrnicos Unir piezas plsticas y metlicas Plsticos de difcil unin unir metal con metal

Captulo 8 Aditivos de polimeros

Los aditivos de los polmeros cambian en si al plstico para su utilidad algunos los hacen ms rgidos, otros ms exibles entre otras funciones. Algunos aditivos solo le dan presentacin como los colorantes. Todos los aditivos son para benecio del polmero ya que en la industria deben modicarse de acuerdo a la funcin que se le quiera dar al polmero. El uso de aditivos en los materiales polimricos ha sido conocido desde el principio del desarrollo de las tecnologas de polmeros. Su principal efecto en la formacin de polmero es la modicacin de una o varias de las propiedades fsicas o qumicas de una mejora general de las caractersticas del polmero. Entre la gran cantidad de productos qumicos propuestos para el uso como aditivos para polmeros, algunos de ellos pueden ser considerados txicos para el ser humano o el medio ambiente o pueden ser considerados menos factibles que otros. Algunos de ellos se caracterizan tambin por su migracin, que pueden llevar a una prdida signicativa de sus propiedades, ocasionando as que este material no sea factible para el uso que se le quiere dar.

8.1.

Aditivos plasticantes

Los plasticantes hacen que disminuya la elasticidad al ser aadidos en pequeas cantidades.Un plasticante es un material que se incorpora al plstico para facilitar su procesado y mejorar su exibilidad. La adicin de ste puede ser que disminuya la viscosidad en estado fundido, el mdulo de elasticidad y la temperatura de transicin vtrea de un plstico.

8.2.

Retardadores de llama

Mientras algunos polmeros como el PVC no se inaman con facilidad, la mayora de los polmeros orgnicos, como otros materiales carbonceos, arden a temperaturas elevadas como las que se presentan en incendios de edicios. Las poliolenas, la madera, mantienen la combustin cuando se presentan bajo accin de una llama. Adems de arder, los termoplsticos como las bras de polister se funden. Otros plsticos como el PVC, los poliuretanos, las protenas producen humos y gases txicos como CO, HCl y HCN al quemarse. Dado que algunos polmeros se usan como materiales para tiendas de campaa, ropa tejidos del hogar, es fundamental que tengan una buena resistencia de llama. La combustin es una reaccin 30

8.3. COLORANTES

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en cadena que puede iniciarse y propagarse mediante radicales libres como el Radical libre de hidroxilo. Mecanismo de retardado de llama Dado que los radicales de halgenos y de fsforo se acoplan como radicales libres producidos en el proceso de combustin y terminan la reaccin, muchos de los retardadores de llama son compuestos de halgenos o de fsforo. Estos compuestos pueden encontrarse como: aditivos, retardadores externos, como el xido de aluminio y los bromuros orgnicos o retardadores internos, como anhdrido tetrabromoftlico que puede ser parte del polmero. Para el procero de combustin es necesario que haya oxgeno, combustible y alta temperatura. Por tanto, los poliuorocarbonos, fosfacenos y algunos materiales compuestos tienen propiedades de retardo de llama porque son malos combustibles. Rellenos como el trihidrato de almina desprenden agua al calentarse y, por tanto, reducen la temperatura de combustin. Compuestos como el carbonato de sodio, que desprenden dixido de carbono, aslan los reactivos del oxgeno. La carbonilla que se forma en algunos procesos de combustin, tambin aslan a los reactivos del oxgeno y retrasa de difusin de reactivos voltiles combustibles hacia el exterior. Los polmeros aromticos tienden a formar carbonilla, algunos compuestos de boro y fsforo catalizan la formacin de carbonilla. Los retadores de llama sinrgicos, como las mezclas de trixido de antimonio de un compuesto orgnico de bromo, son mucho ms ecaces que los retardadores de llamas aislados. Por lo tanto, mientras un polister con un 11.5 % de anhdrido tetrabromoftlico se quema sin formar carbonilla a temperaturas altas, cuando se aade un 5 % de xido de antimonio se observa la formacin de carbonilla pero sin arder. Puesto que la combustin depende de muchas variables, los ensayos de retardo de llama no pueden pronosticar la resistencia a las llamas a condiciones anormales. As todos los polmeros con propiedades de retardo de llama debern ir acompaados de un aviso de rme que los ensayos de retraso de llama no predicen los comportamiento del material en el fuego real. Los retardadores de llama, como muchos otros compuestos orgnicos, pueden ser txicos o producir gases txicos al quemarse. Consecuentemente, deber tenerse mucho cuidado cuando se utilice tejidos u otros polmeros tratados con retardadores de llama.

8.3.

Colorantes

El color es un fenmeno subjetivo cuyo valor esttico se aprecia desde hace muchos siglos. Dado que depende de la fuente luminosa, del objeto y del observador, el color no puede medirse directamente. Los colorantes que proporcionan color a los polmeros pueden ser tintes solubles o pigmentos namente divididos.

32

CAPTULO 8. ADITIVOS DE POLIMEROS

Algunos artculos de materiales polimricos, como los neumticos de caucho, son negros debido a la presencia de grandes proporciones de negro carbn como relleno. Otros muchos productos, entre los que se incluyen algunas pinturas, son blancos debido a la presencia de dixido de titanio, que es el pigmento inorgnico de uso ms extendido. Los pigmentos se clasican en orgnicos e inorgnicos. Los primeros son ms brillantes, ligeros y de mayor tamao de partcula que los colorantes inorgnicos ms ampliamente usados y ms opacos. Los xidos de hierro u ocres, que se pueden encontrar en colores amarillos, rojos, negros, marrones y bronce, son los pigmentos ms usados despus del dixido de titanio. Otros pigmentos, como el cromato de plomo amarillo, el naranja de molibdato, el amarillo de cadmio y el cromato de zinc verde, son txicos. El negro de carbn es el pigmento orgnico ms utilizado, aunque los azules y verdes, deftalocianina se hallan disponibles en muchos tonos y se usan tambin muy ampliamente. Otros pigmentos orgnicos que citarse son: los colorantes azoicos, como los rojos de pirazolona, los amarillos de diarilida, el naranja dedianisidina y el naranja de tolilo; los colorantes derivados de la quinacridona, como el violeta, el magenta y el rojo de quinacridona; los perilenos rojos; colorantes cidos y bsicos, como el rojo de rodamina y el azul victoria; las antaquinonas, como el amarillo de avantrono; las dioxacinas, como el violeta de carbazol; y las insindolinas, que se encuentran en rojo y amarillo.

8.4.

Agentes de curado

El uso de agentes de curado empez a raz del descubrimiento casual y sorprendente de la vulcanizacin del caucho de havea con azufre en 1838 por Charles Goodyear. La conversin de una resina novolaca fenoluca en estado A o B con hexametilenitetramina a principios del siglo es otro ejemplo relativamente temprano del uso de agentes de curado. Los aceleradores orgnicos o catalizadores de la vulcanizacin con azufre del caucho fueron descubiertos en 1912 por Oeslanger. Aunque estos aceleradores no son completamente inocuos, su toxicidad es inferior a la de la anilina, que se usaban antes del descubrimiento de dichos aceleradores. Como acelerador tpico puede citarse la tiocarbanil y el 2 mercaptobensotiazol (captax).

Captulo 9 Conguracin y conformacin de la molculas de los polmeros

Ya hemos visto cmo se ven afectadas las propiedades mecnicas y fsicas del polmerodebido a la estructura del monmero que lo conforma, los mecanismos de reaccin a partirde los cuales fue obtenido, las ramicaciones y entrecruzamientos de las cadenas, as comosu peso molecular promedio y la distribucin de pesos moleculares. Sin embargo, an hacefalta mencionar detalles geomtricos de cmo la forma en que los monmeros se adicionana la cadena creciente afecta dichas propiedades. stas caractersticas geomtricas seexplican con la conguracin y la conformacin de las cadenas que constituyen al polmero. La conguracin y conformacin de las molculas de los polmeros tienen una gran inuencia en las propiedades de los componentes polimricos.

9.1.

Conguracin

De la conguracin de los polmeros se puede obtener informacin sobre la distribucin y organizacin espacial de las molculas: durante los procesos de polimerizacin, es posible ubicar a los distintos grupos radicales R en la cadena principal en distintas direcciones.Entonces, si descansamos el esqueleto de un polmero vinlico extendido sobre un plano imaginario, podremos observar cmo la estereoisomera de los monmeros afecta la forma en la que los grupos laterales o sustituyentes se ordenan; la tacticidad es entonces la organizacin de los grupos laterales de los monmeros con respecto al plano que soporta la cadena. La tacticidad en los polmeros determina el grado de cristalinidad que el polmero puede alcanzar. Por ejemplo, un polipropileno con alta isotacticidad puede llegar a tener un alto grado de cristalinidad ycomo resultado de esto ser rgido, fuerte y duro. Es importante tener en cuenta que las deniciones de tacticidad nicamente son vlidas si el polmero se encuentra en la forma zigzag plana extendida. En la gura 9.1 se ve claramente que la cadena polimrica principal se encuentra sobre un mismo plano, adems los tomosde carbono estn distribuidos sobre el plano en zigzag. Cuando todos estos grupos se encuentran por el encima de plano, se habla de un polmero isotctico(puede presentarse igualmente si los grupos se encuentran todos por encima otodos por debajo del plano). Si los grupos se encuentran alternados por encima y por debajode este, entonces el polmero se conoce como un polmero sindiotctico, pero si no existe ningn tipo de ordenamiento, es decir, si los grupos laterales se distribuyen aleatoriamente a lo largo de la cadena polimrica 33

34CAPTULO 9. CONFIGURACIN Y CONFORMACIN DE LA MOLCULAS DE LOS POLMEROS

Figura 9.1: Polmero en zigzag

Figura 9.2: Polmeros: isotctico, sindiotctico y atctico entonces el polmero se denomina polmero atctico.

9.2.

Conformacin

La conformacin describe las posiciones espaciales que preeren los tomos en una molcula. Tpicamente, los tomos de carbono son tetravalentes, lo que signica que estn rodeados por cuatro sustituyentes con una geometra tetradrica simtrica. La conformacin es la forma que adoptan las cadenas macromoleculares. Viene determinada por la rotacin de los tomos de la cadena principal alrededor de los enlaces simples. Las conformaciones pueden intercambiarse sin la destruccin de enlaces qumicos. Una ms sutil caracterstica de las cadenas polimricas, llamada estereoregularidad, juega un papel importante en la determi-

9.2. CONFORMACIN

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Figura 9.3: Representacin de Newman nacin de las propiedades del polmero. En una de las molculas del polmero, generalmente el esqueleto esta constituido por tomos de carbono unidos por enlaces covalentes. Una cierta cantidad de rotacin es posible alrededor de estos enlaces y, como resultado, dicha molcula puede tomar distintas formas. Para poder representar estas formas, es necesario ver la molcula desde un punto en donde slo se vea el primer tomo de carbono. Tal como se ve en la gura 9.3. La gura 9.4 representa las cuatro posibles organizaciones de los grupos sustituyentes de los tomos de carbono con respecto a los tomos adyacentes (1. Cis; 2. Trans; 3.Gauche; 4. Eclipsada). Intuitivamente, parece lgico que las interacciones intramoleculares que se discutieron antes pueden inuenciar la conformacin. Por ejemplo, en el caso del polietileno, en donde diferentes ismeros rotacionales permiten diferentes niveles de energa. En ese caso, la conformacin trans se favorece. Lo que sugiere que, basado slo en esta energapotencial, la cadena aislada estara en conguracin zigzag plana extendida. Despus de que las molculas de los polmeros estn formadas, la conguracin queda ja. Sin embargo, pueden tomar un nmero innito de formas por la rotacin en torno al esqueleto de la cadena. La forma nal de la molcula depende de las interacciones intra e intermoleculares, que a su vez, dependen del estado del sistema. Una molcula no est completamente extendida, por lo general asume una conformacin doblada. La conformacin ms comn que adoptan los polmeros amorfos y los polmero sen solucin es la de ovillo estadstico.

36CAPTULO 9. CONFIGURACIN Y CONFORMACIN DE LA MOLCULAS DE LOS POLMEROS

Figura 9.4: Conformaciones de polmeros

Bibliografa
[1] P. BADAHUR , N. V. S ASTRY Principles of polymer science, segunda edicin, Alpha Science, UK, Oxford, 2006.

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