These Maineult BQ

UNIVERSIT LOUIS PASTEUR
COLE ET OBSERVATOIRE DES SCIENCES DE LA TERRE

INSTITUT DE PHYSIQUE DU GLOBE DE STRASBOURG

THSE

prsente pour l'obtention du grade de

Docteur de l'Universit Louis Pasteur (Strasbourg I)
discipline: Sciences de l'Univers
spcialit: Gophysique

par

Alexis MAINEULT

Application de la mthode du potentiel spontan
l'hydrogologie: exprimentation sur modle
rduit d'aquifre

soutenue publiquement le 28 juin 2004

Jury:

Ph. Ackerer D.R., IMFS Strasbourg co-directeur de thse
P. Adler D.R., IPG Paris rapporteur externe
Y. Bernab Pr., IPG Strasbourg directeur de thse
C. Doussan C.R., INRA Avignon invit
G. Marquis Pr., IPG Strasbourg rapporteur interne et prsident
A. Revil C.R., CEREGE Aix-en-Provence examinateur
J. Zlotnicki D.R., OPG Clermont-Ferrand rapporteur externe

Il faut compter l'actif d'une hypothse tout ce qu'il
a fallu qu'on dcouvrt pour la ruiner.

C'est aprs que la vrit a t dcouverte qu'on s'avise
de la manire plus simple dont elle et pu l'tre.

Tenir compte des critiques, mme injustes;
tenir tte aux critiques, mme justes.

Jean Rostand
Penses d'un biologiste

A. Maineult Sommaire
SOMMAIRE

RESUME 1

ABSTRACT 2

INTRODUCTION 3
REFERENCES 6

CHAPITRE 1. LE POTENTIEL SPONTANE EN GEOPHYSIQUE 9
1.1 SOURCE 9
1.1.1 Electrocintisme 9
1.1.1.a Equation de Helmholtz-Smoluchowski 9
1.1.1.b Double couche 10
1.1.1.c Electrocintisme en milieu poreux isotrope homogne 11
1.1.1.d Relation macroscopique entre V et H 13
1.1.2 Effet thermolectrique 13
1.1.3 Potentiels de membrane 14
1.1.3.a Potentiel de jonction fluide 14
1.1.3.b Potentiel d'exclusion membranaire 14
1.1.4 Oxydorduction 16
1.1.5 Propagation jointe (sismolectricit) 17
1.1.6 Pizolectricit 18
1.1.7 Sources externes 19
1.1.8 Comparaison des ordres de grandeur 19
1.2 EXEMPLES D'OBSERVATIONS DE TERRAIN 20
1.2.1 Hydrologie 20
1.2.1.a Suivi des coulements d'eau 20
1.2.1.b Panaches de pollution 22
1.2.2 Volcanologie 24
1.2.3 Champs gothermiques 27
1.2.4 Phnomnes associs aux sismes 28
1.2.4.a Phnomnes prcurseurs 28
1.2.4.b Signaux cosismiques 29
1.2.5 Corps conducteurs 30
1.2.6 Autres observations 31
1.3 ETUDES DE LABORATOIRE 32
1.3.1 Effet de la taille de grain 33
1.3.2 Effet de la conductivit de l'lectrolyte 36
1.3.3 Effet du pH 39
1.3.4 Effet de la temprature 41
1.3.5 Effet de la saturation partielle 41
1.3.6 Mesures sous contraintes 42
1.3.7 Autres mesures 42
REFERENCES 43

I
CHAPITRE 2. DISPOSITIF EXPERIMENTAL 49
2.1 DISPOSITIF D'ECOULEMENT 50
2.2 CUVE 51
2.2.1 Dimensions de la cuve - repre associ 51
2.2.2 Ecoulement 1D (Configuration de Darcy) 53
2.2.3 Ecoulement 2D (Configuration "seepage") 55
2.2.3.a Gnralits 55
2.2.3.b Equations dans le domaine normal 56
2.2.3.c Equations dans le domaine de Baiocchi 58
2.2.3.d Rsolution par diffrences finies 59
2.2.3.e Exemple 60
2.2.3.f Permabilit 60
2.3 MESURE DU POTENTIEL 61
2.3.1 Electrodes 61
2.3.1.a Gnralits 61
2.3.1.b Description 62
2.3.2 Enregistrement des donnes 66
2.3.3 Tests 68
2.3.3.a Comparaison avec les lectrodes PMS9000 (SDEC) 68
2.3.3.b Identit des rponses entre les lectrodes 69
2.3.3.c Bruit courte-priode 70
2.3.3.d Bruit longue-priode: variations diurnes 71
2.3.3.e Effet des ractifs 74
2.4 MATERIAU POREUX: SABLE DE HAGUENAU 75
2.4.1 Origine et composition 75
2.4.2 Distribution de taille de grain 75
2.4.3 Porosit 77
2.4.4 Permabilit 77
2.4.5 Facteur de formation lectrique 78
2.5 PROCEDURES COMMUNES AUX EXPERIENCES 79
2.5.1 Mise en place du sable et des lectrodes 79
2.5.2 Equilibres chimique et mcanique 80
2.5.3 Traitement des signaux 81
REFERENCES 81

CHAPITRE 3. ECOULEMENTS 83
3.1 EXPERIENCE PRELIMINAIRE 83
3.2 PRINCIPES ET PROCEDURES 86
3.2.1 Position des lectrodes 86
3.2.2 Gnration des coulements 87
3.2.3 Traitement des donnes 88
3.3 RSULTATS EXPRIMENTAUX 89
3.3.1 Expriences de monte aval 89
3.3.2 Comparaison avec la descente aval 95
3.4 DISCUSSION 96
3.4.1 Cohrence des ordres de grandeur avec le modle de Revil et Glover 96
3.4.1.a Ractions de surface 96
3.4.1.b Densit surfacique de charge 97
3.4.1.c Equation de Poisson-Boltzmann 97
3.4.1.d Rsolution du potentiel 98
3.4.1.e Densit surfacique de charge dans la couche diffuse 99
II
3.4.1.f Equation du potentiel 100
3.4.1.g Conductance spcifique de la double couche 100
3.4.1.h Valeurs des constantes 101
3.4.1.i Rsultats numriques 102
3.4.2 Comparaison avec des dterminations exprimentales de la littrature 104
3.4.3 L'htrognit, cause possible des fluctuations du couplage 105
3.5 RESUME 107
REFERENCES 107

CHAPITRE 4. TRANSPORT 109
4.1 DIFFUSION DE CHLORURE DE SODIUM 109
4.1.1 Protocole exprimental 109
4.1.2 Rsultats exprimentaux 110
4.1.3 Modlisation et discussion 112
4.1.3.a Equation du potentiel de jonction 112
4.1.3.b Modlisation 1D 114
4.1.3.c Modlisation 2D 116
4.2 ADVECTION DE CHLORURE DE SODIUM OU POTASSIUM 121
4.2.1 Procdures 121
4.2.2.a Advection 1D de NaCl 122
4.2.2.b Advection 1D de KCl 125
4.2.2.c Advection 2D de NaCl 127
4.2.3 Modlisation et discussion 129
4.2.3.a Advection 1D de NaCl 129
4.2.3.b Advection 1D de KCl. Effet des micas 136
4.2.3.c Advection 2D de NaCl 139
4.3 RESUME. APPLICATIONS POSSIBLES 142
REFERENCES 143

CHAPITRE 5. REACTIONS CHIMIQUES 147
5.1 PRINCIPE ET PROCEDURES 147
5.2 EXPERIENCE DE CONTROLE 148
5.3 REACTION ACIDE-BASE 153
5.3.2 Discussion 156
5.3.2.a Potentiel de jonction 156
5.3.2.b Effet du pH sur le coefficient de couplage lectrocintique 156
5.4 OXYDOREDUCTION 157
5.4.2 Exprience en proportions stoechiomtriques 162
5.4.3 Discussion: modle d'volution de la zone de raction 167
5.5 RESUME 171
REFERENCES 171

CONCLUSION ET PERSPECTIVES 173

III
ANNEXE I. EQUATION DE HELMHOLTZ-SMOLUCHOWSKI
DANS UN CAPILLAIRE 177

ANNEXE II. DISPOSITIF EXPERIMENTAL D'AHMAD 180

ANNEXE III. RESOLUTION DE LA CONCENTRATION, ADVECTION 1D 183

BIBLIOGRAPHIE GENERALE 187

LISTE DES FIGURES 199

LISTE DES TABLEAUX 202

LISTE DES SYMBOLES 205

REMERCIEMENTS 207

IV
A. Maineult Rsum
RESUME

Identifier la gomtrie et l'volution chimique des coulements souterrains est un objectif
majeur de l'hydrologie. Les outils gophysiques (radar, mthodes lectriques et magntiques)
apportent des informations complmentaires aux mesures en puits. Le suivi du potentiel spontan
(PS) est particulirement attractif, le champ lectrique dans le sous-sol ayant une origine
dynamique, rsultant d'un dsquilibre hydraulique (coulement) ou chimique (diffusion, ractions
chimiques) des nappes. L'objectif de cette thse est d'isoler les contributions individuelles de ces
diffrents couplages.

Des expriences de laboratoire ont donc t menes pour mesurer sparment et
indpendamment la signature lectrique de l'coulement d'un fluide homogne, de la diffusion d'un
front salin en conditions de fluide stagnant, du transport d'un front de concentration, et des ractions
acide-base et redox. La partie principale du dispositif exprimental est un bac rectangulaire de
dimensions dcimtriques, rempli de sable, connect hydrauliquement deux rservoirs
indpendants, permettant de gnrer des coulements uni ou bi-dimensionnels. Pour mesurer le
signal, des lectrodes impolarisables au cuivre sulfate de cuivre, de diamtre rduit, ont t mises
au point.

Les rsultats dmontrent la capacit de la PS pour suivre la progression de fronts de
concentration. La rponse lectrique la diffusion est due au potentiel de jonction fluide. La
rponse l'advection est la somme de ce potentiel et de la variation du signal lectrocintique qui
rsulte des modifications du coefficient de couplage en fonction de la conductivit du fluide
(advection de sels) ou du pH (advection d'acide). Lorsque deux fluides se mlangent ou ragissent,
la comparaison des courbes de PS dans les diffrentes zones permet de dterminer l'extension et
l'volution temporelle de la zone de mlange ou de raction. L'htrognit du milieu, structurelle
et chimique, semble aussi jouer un grand rle.

- 1 -
A. Maineult Abstract
ABSTRACT

Identifying the geometry and chemical evolution of underground flow constitutes a major
objective in hydrology. Geophysical tools (such as the radar, the electrical and magnetic methods)
can complement well-bore measurements. Spontaneous potential (SP) monitoring is particularly
attractive, since the electric field in the subsurface results from hydraulic (flow) or chemical
(diffusion, reactions) dynamic disequilibrium of the aquifers. The objective of this thesis is to
isolate the individual contributions of these different couplings.

Laboratory experiments were performed to measure in a separate and independent way
each of the electrical signals produced by the flow of a homogeneous fluid, the diffusion of a salt
front in stagnant fluid conditions, the transport of a concentration front, and the acid-base and redox
reactions. The main part of the experimental set-up is a rectangular tank of decimetric dimensions,
filled up with sand, hydraulically connected to two independent reservoirs, allowing uni or bi-
dimensional flow patterns to be generated. In order to measure the signal, reduced-diameter,
unpolarizable, copper copper sulphate electrodes were devised.

The results show that SP is capable of identifying the motion of concentration fronts. The
electrical response to diffusion is caused by the junction potential. The response to advection is the
sum of the junction potential and the variation of the electrokinetic signal owing to changes in the
coupling coefficient as the fluid conductivity (advection of salt) or the pH (advection of acid)
varies. When two fluids are mixed or react in contact with one another, examination of the SP
curves in the different zones allows us to estimate the extension and temporal evolution of the
mixing or reaction zone. The heterogeneity of the medium, either structural or chemical, seems to
play a major role as well.

- 2 -
A. Maineult Introduction
INTRODUCTION

Un problme majeur en hydrologie est d'tablir la gomtrie des coulements souterrains et
de suivre l'volution chimique des nappes aquifres (e.g., Fetter, 2001). Les donnes utilises
(hauteur pizomtrique, dbit, composition chimique...) proviennent le plus souvent de mesures
effectues dans des puits. La plupart des tudes de terrain sont trs fortement contraintes par un
faible nombre de puits d'observation, ce qui a pour consquence de limiter svrement
l'chantillonnage spatial (e.g., Domenico et Schwartz, 1990). Des mthodes gophysiques de
surface non invasives, telles que la prospection lectrique ou lectromagntique (e.g., Lile et al.,
1997; Gev et al., 1996), le goradar (e.g., Nakashima et al., 2001; Stoffregen et al., 2002) et le
potentiel spontan, peuvent apporter des informations complmentaires sur la gomtrie de la
nappe, la rsistivit lectrique de la zone sature et la teneur en eau en tout point entre les puits. Ces
mthodes sont appliques de faon statique, permettant donc d'obtenir une image du sous-sol un
instant donn, ou rptes diffrents temps, permettant de dterminer de faon grossire
l'volution de la nappe au cours du temps.

*

La mesure du potentiel lectrique spontan est particulirement attractive car le champ
lectrique prsent naturellement dans le sous-sol a une origine dynamique, correspondant un
dsquilibre hydraulique (i.e., coulement), ou chimique (i.e., diffusion et / ou ractions chimiques)
des eaux de subsurface. L'observation spatiale et temporelle de ce potentiel a donc un trs grand
intrt pour les applications hydrologiques (e.g., Ogilvy et al., 1969; Perrier et al., 1998; Trique et
al., 2002; Revil et al., 2002; Titov et al., 2002). En effet, toute variation de la vitesse
d'coulement, de la chimie ou de la thermodynamique des eaux souterraines, doit correspondre un
changement du potentiel spontan (i.e., effet lectrocintique, lectrodiffusif, lectrochimique,
lectrothermique, etc.; e.g., Onsager, 1931; Marshall et Madden, 1959; Nourbehecht, 1963). Bien
que ces phnomnes soient connus depuis longtemps, le regain d'intrt pour la mthode ne date
que d'une trentaine d'annes, les progrs technologiques autorisant aujourd'hui une mesure prcise
de ces signaux de faible amplitude (e.g., Ogilvy et al., 1969; Anderson et Johnson, 1976; Mizutani
et al., 1976; Corwin et Morrison, 1977; Corwin et Hoover, 1979). De plus, cette mthode est non
invasive, de faible cot, facile mettre en place et permet donc une couverture fine du site tudi.

- 3 -
L'effet lectrocintique (i.e., rponse lectrique un coulement de fluide en milieu poreux)
a t extensivement tudi, aussi bien de faon thorique que de manire exprimentale, en
laboratoire ou numriquement (e.g., Nourbehecht, 1963; Ahmad, 1964; Ishido et Mizutani, 1981;
Sill, 1983; Morgan et al., 1989; Jouniaux et Pozzi, 1995; Coelho et al., 1996; Bernab, 1998; Revil
et al., 1999; Adler; 2001; Guichet et al., 2003). L'interaction lectrostatique entre les ions vhiculs
par le fluide et la surface charge des minraux engendre un champ lectrique compensant les
dsquilibres de charge lectrique au niveau de l'interface entre l'lectrolyte et la matrice solide.
L'intensit de ce champ dpend de la vitesse d'coulement, de la composition ionique du fluide et de
la gochimie de la roche. Cette proprit est trs souvent utilise pour les prospections de terrain
malgr de grandes difficults d'interprtation, dues l'utilisation intensive de rgles empiriques ou
des modles trop idaliss.
La rponse lectrique de la diffusion et de l'advection d'une solution saline en milieu poreux
a par contre t assez peu tudie exprimentalement (Koudina-Quisel, 2001, sur les argiles;
Marino et al., 2001, et Marino, 2002, par simulations). Dans un lectrolyte stagnant et dans lequel
existe un gradient de concentration ionique, une sparation des charges ioniques peut se produire de
part et d'autre du front, la condition que les anions et les cations aient des mobilits ioniques
diffrentes. Ce dsquilibre est compens par un champ lectrique (ou potentiel de jonction; e.g.,
Revil et al., 1996). Lors du transport d'un front de concentration saline, l'effet lectrocintique et
l'effet lectrodiffusif se combinent: d'une part, le coefficient de couplage lectrocintique (et donc
l'intensit du champ lectrocintique) varie avec la concentration du fluide, et d'autre part, le champ
de compensation de sparation des charges ioniques se dplace avec le front. Une meilleure
comprhension de la rponse lectrique de la diffusion et de l'advection est ncessaire, les
applications gophysiques tant nombreuses. En effet, ces phnomnes de diffusion se rencontrent
sur le terrain, par exemple lorsqu'un aquifre est contamin par des infiltrations de sel, comme c'est
le cas pour la nappe alsacienne (Stenger et Willinger, 1998), ou lors d'injection d'eau douce dans les
aquifres sals, que ce soit pour le stockage ou pour des applications gothermiques (cas de Soultz-
sous-Forts; Marquis et al., 2002).
Enfin, les ractions chimiques peuvent engendrer une rponse lectrique. Quelques tudes
ont ainsi mis en vidence une variation de potentiel spontan gnre par l'existence de fronts
d'oxydo-rduction, notamment dans les nappes situes sous des dcharges d'ordures mnagres
(e.g., Naudet et al., 2003, 2004), sans que la physique sous-jacente soit encore clairement lucide.
D'autre part, certains systmes naturels comportent des fluides diffrents pH, lesquels peuvent
ventuellement ragir entre eux, comme par exemple le rservoir gothermique d'Onikobe, au
Japon (e.g., Todaka et al., 2004). Malgr l'intrt que prsenterait la mthode du potentiel spontan
pour la surveillance de tels objets, il n'y a pas d'tudes mettant en vidence l'existence d'une rponse
- 4 -
lectrique lie des ractions entre acides et bases.

*

Tous ces diffrents couplages peuvent se produire de faon simultane. Un objectif
important de cette thse est donc d'isoler les diffrentes contributions individuelles. Si ces
couplages prsentent des dynamiques significativement diffrentes, l'analyse de l'volution
temporelle du signal lectrique permettrait de discriminer la nature des diffrentes sources.
C'est pourquoi nous avons men des expriences de laboratoire ayant pour but de mesurer
sparment et indpendamment la signature lectrique de l'coulement d'un fluide homogne, de la
diffusion d'un front salin en conditions stagnantes, du transport advectif d'un front de concentration,
et des ractions acide-base et d'oxydation-rduction. Pour ce faire, un dispositif exprimental a t
imagin, simulant des conditions naturelles idalises. La partie principale de ce dispositif est un
bac rectangulaire, de 31 cm de long, 23,75 cm de large et de 26,5 cm de haut, hydrauliquement
connect deux rservoirs indpendants. Le rglage de l'inclinaison du bac et des hauteurs de fluide
dans les rservoirs permet de gnrer des coulements uni-dimensionnels (configuration similaire
au dispositif de Darcy) ou bi-dimensionnels (configuration dite "seepage"). Le milieu poreux,
satur, est constitu de sable siliceux d'Haguenau, de granulomtrie relativement homogne. Pour
mesurer le signal lectrique, les lectrodes impolarisables habituellement utilises sur le terrain
(type Petiau) se sont rvles inadquates, par leur taille qui aurait par trop perturb l'coulement, et
par le fait qu'elles contaminent le milieu en perdant une partie de leurs sels, perturbant ainsi les
expriences. Des lectrodes impolarisables de diamtre rduit au cuivre sulfate de cuivre ont donc
t mises au point et construites.

*

Aprs une introduction gnrale (chapitre 1), le dispositif exprimental et les lectrodes sont
dcrits dans le chapitre 2. Sont ensuite successivement prsentes les expriences d'lectrocintisme
avec des solutions homognes de chlorure de sodium (chapitre 3), les expriences de diffusion de
chlorure de sodium et de transport en coulement de fronts de chlorure de sodium et de chlorure de
potassium (chapitre 4), et enfin les expriences d'coulements avec ractions (acide chlorhydrique
et soude d'une part, permanganate de potassium et chlorure de fer II d'autre part; chapitre 5).

* * *

- 5 -
REFERENCES LIEES A L'INTRODUCTION

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Geophysical Research, 109 (B5), B05209, doi: 1029/2003JB002792.
TRIQUE M., PERRIER F., FROIDEFOND T., AVOUAC J.-P. et HAUTOT S., 2002. Fluid flow near reservoir lakes inferred from
the spatial and temporal analysis of the electric potential. Journal of Geophysical Research, 107 (B10), 2239, doi:
10.1029/2001JB0000482.

- 7 -
A. Maineult

- 8 -
A. Maineult Chapitre 1. Gnralits
CHAPITRE 1
LE POTENTIEL SPONTANE EN GEOPHYSIQUE

Aprs une brve description, trs gnrale, des phnomnes physiques mis en jeu (section
1.1), ce chapitre de revue de la littrature donne, de faon bien sr non exhaustive, un petit aperu
du vaste champ d'application de la mthode du potentiel spontan en Sciences de la Terre,
l'chelle du terrain (section 1.2), puis l'chelle de l'chantillon, prsentant quelques tudes de
laboratoire destines quantifier la rponse des roches en terme de potentiel spontan en fonction
de diffrents paramtres d'importance gophysique (section 1.3).

* * *

1.1 SOURCES

Une liste non exhaustive des principaux phnomnes l'origine des signaux lectriques
naturels mesurs sur le terrain ou en laboratoire comprend les coulements de solutions aqueuses
(i.e., couplage lectrocintique), les gradients de temprature (i.e., effet thermolectrique), les
phnomnes de diffusion ionique (i.e., potentiel de jonction fluide), les ractions chimiques (e.g.,
oxydorduction), la conversion d'ondes sismiques (effet sismolectrique), la pizolectricit, etc.
Dans cette thse, nous nous intressons plus particulirement l'effet lectrocintique, compte tenu
de son importance dans les expriences que nous avons menes (chapitre 3), au potentiel de
jonction fluide (chapitre 4), et l'effet des ractions chimiques (chapitre 5).

1.1.1 Electrocintisme

1.1.1.a Equation de Helmholtz-Smoluchowski
Reuss (1809), en faisant circuler du courant lectrique dans un tube empli de cristal de roche
pulvris et satur, ou au travers d'un paralllpipde d'argile sature, a observ qu'il s'tablissait un
transfert de fluide vers la cathode. Les premires mesures exprimentales quantitatives de ce
phnomne, dit lectroosmotique, ont t publies par Wiedemann (1852). Quincke (1861) a tabli
la proportionnalit entre le courant lectrique et la quantit de fluide transfr, que ce soit pour
l'lectroosmose ou son phnomne rciproque, l'lectrocintisme (i.e., un dplacement de fluide
gnre un courant lectrique). L'observation selon laquelle le sens du transfert hydrique dpend du
- 9 -
matriau utilis l'a conduit postuler l'existence d'une double couche lectrique le long de
l'interface matrice solide / fluide. Helmholtz (1879) a le premier thoris ces deux phnomnes, en
considrant un capillaire solide empli de liquide et plac dans un champ lectrique, la double
couche agissant comme un condensateur (Briggs, 1928). La formulation de la loi fondamentale de
l'lectrocintisme et de l'lectroosmose est due Smoluchowski, en 1903. Elle tablit, sous
certaines hypothses, la proportionnalit entre la diffrence de potentiel lectrique V et la
diffrence de pression hydraulique P aux bornes d'un capillaire, sous la forme:
.
.
f
V
P

o est la permittivit dilectrique du fluide, sa viscosit dynamique,
f
sa conductivit
lectrique, toutes trois considres constantes, et le potentiel lectrique de la surface sur laquelle
la vitesse du fluide dans le capillaire s'annule. Les grandes lignes de la dmonstration de cette
relation sont donnes dans l'annexe I.

1.1.1.b Double couche

Figure 1.1. Schma de la double couche. La charge (ici, ngative) dveloppe la surface des grains
lors de la mise en contact avec l'lectrolyte (ici, NaCl) provoque l'adsorption des ions de signe oppos
(ici, Na
+
), formant ainsi la couche de Stern, o ces contre-ions sont immobiles. Entre l'lectrolyte libre et
le plan de glissement (marquant l'annulation de la vitesse du fluide), les contre-ions se trouvent en excs
par rapport aux co-ions (i.e., Cl
), formant la couche diffuse. La couche de Stern se divise elle-mme en

deux sous-couches: le plan intrieur de Helmholtz (IHP), o les contre-ions sont dsolvats et fixs aux
minraux, et le plan extrieur de Helmholtz, o les contre-ions sont hydrats et maintenus immobiles par
attraction lectrostatique. Le potentiel lectrique du plan de glissement est appel potentiel . D'aprs
Revil et al., 2002a.
- 10 -
Le phnomne lectrocintique s'explique par l'existence d'une double couche lectrique
entre la matrice poreuse et le fluide lectrolytique (figure 1.1). La surface des minraux tant
charge, il se produit une interaction avec les ions de la solution (e.g., Overbeek, 1952). Le modle
couramment accept comporte trois couches (Davis et al., 1978). A la surface du minral se trouve
la couche de Stern: des ions de signe oppos la charge de surface des minraux sont adsorbs et
restent fixes. La couche de Stern est elle-mme divise en deux sous-couches: la couche intrieure
de Helmholtz (Inner Helmholtz Plane, ou IHP), dans laquelle les ions sont dsolvats et accols la
surface du minral, et la couche extrieure de Helmholtz (Outer Helmholtz Plane, ou OHP), dans
laquelle les ions, hydrats, sont maintenus immobiles par l'attraction lectrostatique de la surface du
solide. Aprs la couche de Stern vient la couche diffuse (ou couche de Gouy-Chapman), o les ions
sont rpartis selon une distribution de Boltzmann, le nombre d'ions de signe oppos la charge de
surface dcroissant avec la distance et le nombre d'ions de mme signe croissant. Enfin, aprs la
couche diffuse, on trouve l'lectrolyte libre, lectriquement neutre.
Le plan sparant la couche de Stern de la couche diffuse (i.e., les ions immobiles des ions
mobiles) est appel plan de glissement. Par dfinition, on appelle "potentiel " le potentiel
lectrique de ce plan (le potentiel nul tant celui de l'lectrolyte libre).

1.1.1.c Electrocintisme en milieu poreux isotrope homogne
Considrons un milieu poreux homogne et isotrope constitu de grains surface charge.
Ce matriau est satur par un lectrolyte en quilibre chimique avec les grains. Lorsqu'un gradient
de pression hydraulique est appliqu ce milieu, il se produit un coulement de fluide dans les
pores on supposera le profil de vitesse dans chaque pore laminaire newtonien. Les ions en excs
dans la couche diffuse sont alors entrans, gnrant un courant dit d'advection j
a
, qui dpend de la
vitesse locale du fluide et de la densit volumique de charge dans le fluide. Pour assurer la
neutralit, un champ lectrique E est engendr, de telle sorte que le courant de conduction (ou
courant de retour) j
c
, proportionnel au produit
f
.E (loi d'Ohm), compense lectriquement le courant
d'advection. Notez que plus la conductivit du fluide est faible, plus le champ lectrique gnr est
important.
La prise de moyenne des courants lectriques locaux et du champ de vitesse local permet
d'crire les relations constitutives de l'lectrocintisme et de l'lectroosmose en milieu poreux (e.g.,
Nourbehecht, 1963):
( )
( )
11 12
21 22
. .
. .
f
f
V P
V P

J .
.
g
U g

o J est le courant lectrique macroscopique, U le flux hydraulique macroscopique, V le potentiel
- 11 -
lectrique macroscopique, P la pression hydraulique macroscopique, g l'acclration de la pesanteur
et
f
la masse volumique du fluide. Les termes diagonaux
ij
constituent les conductivits
gnralises et sont donns par:
11
1
22
.
r
k

o
r
reprsente la conductivit lectrique de la roche sature et k la permabilit hydraulique. Le
couplage en
11
n'est autre que la loi d'Ohm, celui en
22
la loi de Darcy. Les termes non
diagonaux, ou coefficients de couplage, sont gaux (principe d'irrversibilit de Onsager, 1931). Si
la conductivit de la double couche (i.e., la conductivit anormale de la couche de Stern et de la
couche diffuse) est nglige, les coefficients non diagonaux sont donns par (voir annexe I):
12 21
. .
r
f
L

= = =
Lorsque la conductivit de la double couche
S
n'est pas ngligeable, une partie de la conduction se
fait par la couche diffuse. La conductivit dans les pores n'est donc plus gale la conductivit de
l'lectrolyte libre. Le coefficient de couplage lectrocintique L doit alors tre remplac par:
. .
r
f S
L

=
+

Deux critres sont applicables pour savoir si la contribution de la conductivit de la double couche
est ngligeable: il faut que
f
.
S
<< 1 (Dukhin et Derjaguin, 1974) ou bien r
p
.
D
1
>> 1 (e.g., Rice
et Whitehead, 1965), o r
p
est la distribution de rayon de pore et
D
l'paisseur de la couche diffuse.
La conductivit de la double couche est donc ngligeable si elle est petite devant la conductivit de
l'lectrolyte libre ou si la largeur des pores est grande devant l'paisseur de la couche diffuse.
Remarquez que plus la conductivit du fluide est faible, plus la conductivit de la double couche
joue un rle important. Le calcul de la conductivit de la double couche
S
et de la conductivit de
la roche sature
r
(qui dpend entre autres de
f
et de
S
) fait intervenir des proprits du milieu,
comme la taille de pore, la surface spcifique, la connectivit ou encore la rugosit (e.g., Johnson et
Sen, 1988; Sen, 1989; Schwartz et al., 1989; Revil et Glover, 1997; Revil et al., 1998; Revil, 1999).
Les effets du potentiel lectrique (potentiel secondaire) sur le potentiel hydraulique
(potentiel primaire) peuvent tre ngligs pour la plupart des milieux naturels, sauf pour les argiles
trs compactes (Revil et al., 1999). Le systme peut alors tre approxim par (Sill, 1983):
( )
11
22
. . .
.
f
V L P
P

J g
U =

En milieu htrogne, les quations prcdentes s'appliquent encore condition d'utiliser des
coefficients
ij
effectifs (e.g., Adler, 2001; Marino et al., 2001).
- 12 -
- 13 -
1.1.1.d Relation macroscopique entre V et H
Comme il n'y a pas de sources externes de courant et que la solution injecte est globalement
neutre, la divergence du courant lectrique J est nulle, soit:
( ) ( )
. . . .
r f
V g L H = (1.1)
o H est la hauteur pizomtrique macroscopique, gale
f
1
.g
1
.P + z. Si les distributions de la
conductivit du milieu, de la conductivit du fluide et du potentiel sont connues, la rsolution de
cette quation quasi-harmonique permet de dterminer le champ de potentiel hydraulique partir du
champ de potentiel lectrique, ou de prdire le champ de potentiel lectrique connaissant le champ
de potentiel hydraulique et ce mme l'extrieur de l'coulement.
Si on se place en milieu homogne et l'intrieur des sources, l'intgration de (1.1) donne:
.
. .
f
r
g
V L H
+ A =
o A est un champ lectrique dterminer. En l'absence de gradient de hauteur pizomtrique, on
aurait V = A: le vecteur densit de courant serait donc un champ rotationnel. Consquemment,
sa circulation sur une surface ferme ne serait pas nulle. Etant donn que l'on ne tient pas compte
des effets du champ magntique externe, cette affirmation est absurde. L'quation lectrique se
rduit donc :
*
. .
. . .
f
f
g
V H L H

= = (1.2)
Dans la majorit des cas, le potentiel est ngatif: le courant lectrique est donc oppos au
sens d'coulement du fluide. Le coefficient de couplage lectrocintique en hauteur pizomtrique
L
*
varie gnralement entre 0,01 et 1 mV par centimtre d'eau (e.g., Fournier, 1989). Sur le
terrain, les anomalies engendres par la circulation de fluides, par rapport une rfrence situe
dans une zone non perturbe, sont de quelques dizaines plusieurs centaines de millivolts.

1.1.2 Effet lectrothermique

Lorsqu'une roche sature est soumise un gradient de temprature, il se produit une
sparation de charges lectriques cause du diffrentiel de diffusion thermique entre les donneurs
d'ions de la matrice d'une part et les lectrons et les ions du fluide d'autre part (effet Soret). Le
gradient de potentiel rsultant est colinaire au gradient de temprature appliqu.
Dans les roches, le coefficient de couplage lectrothermique est compris entre 0,25 et 1,5
mV.C
1
, la valeur moyenne se situant aux alentours de 0,3 mV.C
1
(Nourbehecht, 1963; Corwin et
Hoover, 1979). Nourbehecht (1963) a dmontr, en se basant sur des gomtries simples, que pour
- 14 -
qu'un effet soit dtectable en surface, il est ncessaire que la source de chaleur intersecte deux
domaines (1) et (2) de coefficients de couplage thermolectrique
1
et
2
diffrents. l'anomalie de
potentiel lectrique en surface est alors gale (
1

2
).T., o T est le diffrentiel de
temprature entre la source et l'encaissant, et une fonction faisant intervenir la distance la
source, la gomtrie du problme et le contraste de conductivit lectrique entre les milieux (1) et
(2). Le signe de l'anomalie dpend donc du contraste de couplage thermolectrique. A partir des
quations de Nourbehecht pour la sphre, Corwin et Hoover (1979) ont montr que les maxima des
anomalies thermolectriques ne dpassaient pas au plus quelques dizaines de millivolts, ce qui ne
suffit pas expliquer les anomalies observes sur les champs gothermiques ou les volcans. De
plus, la quantification de l'effet thermolectrique sur le terrain est difficile, compte tenu de la
superposition des effets lectrocintiques rsultant des circulations de fluides par convection
hydrothermale.

1.1.3 Potentiels de membrane

1.1.3.a Potentiel de jonction fluide (ou potentiel de diffusion)
Lorsqu'une solution ionique diffuse, le diffrentiel de mobilit entre les ions fait que les
espces ne migrent pas toutes la mme vitesse. La sparation de charge rsultante est alors
neutralise par un champ de rappel lectrostatique, dont le sens dpend de la charge des ions les
plus mobiles. Cet effet est plus longuement discut section 4.1.3.a.

1.1.3.b Potentiel d'exclusion membranaire

Figure 1.2. Potentiel d'exclusion membranaire dans le cas des argiles. Gauche: l'instant initial, un
diffrentiel de concentration existe de part et d'autre de la membrane argileuse. Droite: lors de la diffusion
travers l'argile, les ions ngatifs (de mme signe que la charge de surface des minraux argileux) restent
pigs, crant un dsquilibre de charge et donc une anomalie de potentiel.
Dans la couche diffuse, les ions de charge oppose la charge de surface (les "contre-ions")
sont attirs par la surface des grains, et les ions de mme signe (les "co-ions") sont repousss.
Lorsque l'on applique un gradient de concentration entre les deux faces d'une membrane poreuse,
tous les ions vont diffuser, mais l'espace disponible pour les co-ions tant moindre que l'espace
disponible pour les contre-ions, il se produit une sparation de charge, et donc une anomalie de
potentiel (e.g., Revil et al., 1996). Ce phnomne concerne surtout les argiles, compte tenu de la
petitesse de leur pores et de leur forte charge de surface (figure 1.2).
Ce phnomne s'observe notamment dans les forages. La figure 1.3 montre l'exemple d'une
formation argileuse surmontant une formation grseuse sature par une solution plus sale que la
boue du forage. Les ions Cl
migrent plus vite que les Na

+
de la formation poreuse vers la boue de
forage, gnrant un potentiel de jonction fluide V
j
l'interface entre le puits et le grs. La solution
saline diffuse aussi vers le forage en passant par la formation argileuse, laquelle bloque les Cl
,
engendrant un potentiel d'exclusion membranaire V
m
l'interface entre le grs et l'argile. Au passage
de l'interface entre formation argileuse et formation grseuse, on observe donc une chute de
potentiel d'amplitude |V
j
| + |V
m
|, qui peut atteindre plusieurs dizaines de millivolts (e.g.,
Schlumberger et al., 1934b). Si la boue est plus sale, la diffusion s'effectue du forage vers le grs,
et le signe des courants est invers.

Figure 1.3. Exemple d'application des potentiels de membrane: dtection des interfaces entre roche
rservoir poreuse et couche impermable argileuse. Cercles "+": Na
+
; cercles "-": Cl
. Explications dans
le texte.
- 15 -
Ce phnomne est un des piliers des techniques diagraphiques, puisqu'il permet de dtecter
les interfaces entre formations argileuses et grseuses (e.g., Schlumberger et al., 1934a, 1934b).
Sur le terrain, les anomalies de potentiel dues aux effets de membrane, par rapport une
rfrence non perturbe, sont de quelques dizaines quelques centaines de millivolts.

1.1.4 Oxydorduction

Figure 1.4. Modle de la gobatterie et anomalie associe. Des ractions de rduction d'une part et
d'oxydation d'autre part se produisent de part et d'autre du corps conducteur reliant une zone oxyde et
une zone rduite. Un flux d'lectrons parcourt le conducteur entre le ple anodique et le ple cathodique
ainsi crs, et des flux ioniques s'organisent l'extrieur pour fermer le circuit. A l'tat naturel, la zone
oxyde correspond la subsurface: le ple cathodique est alors sign en surface par une fort anomalie
ngative.
- 16 -
Les phnomnes d'oxydorduction gnrent galement des anomalies de potentiel spontan.
Selon la thorie de la gobatterie (Sato et Mooney, 1960; Bigalke et Grabner, 1997; Timm et
Mller, 2001), un corps conducteur, comme un corps mtallique ou graphitique, reliant entre elles
une zone rductrice et une zone oxyde, agit de la mme faon qu'une batterie. Dans la zone
oxyde, correspondant la zone la plus superficielle, riche en dioxygne, il se produit au niveau du
corps mtallique des ractions de rduction; dans la zone rduite, des ractions d'oxydation (figure
1.4). La zone basale du corps mtallique est donc charge positivement (ple anodique) et la zone
sommitale ngativement (ple cathodique): un flux d'lectrons parcourt le conducteur entre l'anode
et la cathode. Des courants ioniques s'organisent pour fermer le circuit. En surface, le potentiel
prsente une anomalie ngative l'aplomb du corps mtallique. Le calcul de l'anomalie en surface
ncessite de connatre la gomtrie du conducteur et les phnomnes chimiques (Sato et Mooney,
1960; Bigalke et Grabner, 1997). Sato et Mooney (1960) ont estim l'amplitude maximale des
anomalies environ 400 mV, ce qui fait de l'oxydorduction la source de PS la plus puissante.
Des phnomnes d'oxydorduction se produisent galement dans les panaches de pollution
sous les dpts de dchets organiques, gnrs par l'action des bactries (e.g., Christensen et al.,
2000, 2001; Van Breukelen et al., 2003), la zone amont du panache de pollution tant une zone
rduite. Le conducteur expliquant les anomalies de potentiel spontan en surface pourrait dans ce
cas tre constitu par des biofilms bactriens (Naudet et al., 2004). L'ordre de grandeur des
anomalies, par rapport une rfrence non perturbe, est, l encore, de plusieurs centaines de
millivolts.

1.1.5 Propagation jointe (sismolectricit)

Quand une onde sismique se propage dans un milieu poreux satur, elle produit un
mouvement relatif du fluide par rapport la matrice solide, qui gnre un champ lectrique par effet
lectrocintique. Ce champ reste attach l'onde sismique qui le produit, sauf au travers d'une
interface, o il agit comme une source lectromagntique (Thompson et Gist, 1993; Pride, 1994).
L'onde lectromagntique mise se propage la vitesse de la lumire partir de l'interface jusqu' la
surface o elle peut tre dtecte (Thompson et Gist, 1993; Mikhailov et al., 1997). Des contrastes
de composition chimique, de permabilit ou de porosit pourraient gnrer de telles ondes
(Haartsen et Pride, 1997). Rciproquement, la propagation d'une onde lectromagntique perturbe
les charges dans la couche diffuse et induit des dplacements de fluide (Pride, 1994). Mikhailov et
al. (1997) ont effectu des mesures au-dessus d'une interface entre sol et moraine glaciaire, la
source sismique tant une masse; l'amplitude du signal lectrique, de 1 mV pour un offset de 60 cm,
diminue trs rapidement avec la distance. Cet effet est donc de trs faible amplitude.
- 17 -
1.1.6 Pizolectricit

Certains cristaux, comme le quartz, gnrent une tension lectrique lorsqu'ils sont soumis
une dformation. Certains auteurs (Varotsos et Alexopoulos, 1984ab, 1987) ont donc fait de cet
effet, dit pizolectrique, une source possible pour les signaux lectriques accompagnant les
sismes. La figure 1.5 montre le principe de l'mission de signaux pizolectriques lors d'un sisme.
Avant la rupture ( l'tat d'quilibre), la contrainte maximale
1
induit une polarisation des grains
dans sa direction (flche noire). Cette polarisation est lectriquement compense par des charges
extrieures la surface des grains (flche blanche). Lors de la rupture, la chute de contrainte
entrane la dpolarisation des grains. Si la chute est assez rapide pour que les charges extrieures
n'aient pas le temps de migrer pour rtablir la neutralit, la roche reste polarise un court laps de
temps (flche grise), pendant lequel une onde lectromagntique est mise. L'mission cesse ds
que la roche est revenue l'quilibre lectrique.

Figure 1.5. Effet pizolectrique appliqu aux sismes. Avant la rupture, la polarisation des grains de
quartz (flche noire) induite par la contrainte maximale
1
est compense par des charges fluides
extrieures (flche blanche). La chute de contrainte associe la rupture entrane une dpolarisation trs
rapide des grains: la roche reste polarise tant que la migration des charges extrieures pour assurer la
neutralit n'est pas termine (flche grise). L'mission d'onde lectromagntique associe la polarisation
de la roche cesse ds que l'tat de neutralit lectrique est rtabli. D'aprs Darnet, 2003.
- 18 -
Si ce type d'onde lectromagntique a t observ sur des chantillons de granite, le signal
atteignant 1,5 V prs de la source (Yoshida et al., 1997), la dtection du phnomne l'chelle du
terrain est beaucoup plus discute. D'une part, l'amplitude des signaux diminue trs rapidement avec
la distance (Bernard, 1992), et d'autre part la vitesse de la variation de pression ncessaire la
production de signaux de l'ordre de 10 mV par kilomtre est extrmement leve, de l'ordre de 0,1
MPa.s
1
(Hovhannissian, 2000).

1.1.7 Sources externes

Les variations temporelles du champ magntique terrestre induisent des courants lectriques
telluriques. Sur le terrain, ces signaux sont identifiables grce leur contenu frquentiel. La priode
24 heures correspond par exemple la variation diurne du champ magntique, rsultant de la
rotation terrestre; les variations irrgulires et rapides (infrieures 1 heure) sont lies aux orages
atmosphriques. Les anomalies magntiques gnres par induction sont de l'ordre de quelques
millivolts quelques dizaines de millivolts par kilomtre, l'ampleur du phnomne dpendant de
l'orientation et de la position gographique du diple de mesure, des proprits lectriques du
terrain et de la priode de l'anne (e.g., Darnet, 2003).
Il faut galement noter que les rseaux de distribution d'lectricit gnrent un signal
anthropique fort, la frquence de 50 Hz (en Europe) et de ses harmoniques, qui peut parasiter les
mesures du champ lectrique haute frquence (e.g., Darnet, 2003).

1.1.8 Comparaison des ordres de grandeur

Les sources d'"intrt gophysique" gnrent des anomalies (i.e., diffrences de potentiel au
maximum du signal par rapport au milieu non perturb) gnralement comprises entre une dizaine
et quelques centaines de millivolts. Les phnomnes d'oxydorduction constituent la source la plus
intense, l'amplitude maximale des anomalies tant grosso modo de 1 V, la valeur couramment
observe se situant aux alentours de 500 mV. Les phnomnes lectrocintiques, lectrothermiques
et lectrochimiques viennent ensuite, les observations moyennes tant de l'ordre de quelques
dizaines de millivolts, et la valeur maximale aux alentours de 100 200 mV. Sur le terrain, ces
observations peuvent tre perturbes par les signaux d'origine anthropique, qui produisent un bruit
de l'ordre de 10 V sur un diple d'un kilomtre, ou par les signaux d'origine externe: l'induction
lectromagntique cause par les orages atmosphriques atteignant 50 100 mV sur ce mme
diple, celle cause par les variations diurnes du champ magntique terrestre tant dix fois plus
faible. Quant aux signaux lis aux sismes, ils demeurent extrmement faibles: les phnomnes
- 19 -
sismolectriques sont de l'ordre de quelques millivolts, et si les phnomnes pizolectriques
peuvent atteindre 1,5 V en laboratoire, ils n'ont jamais t observs sur le terrain.

* * *

1.2 EXEMPLES D'OBSERVATIONS DE TERRAIN

Dans cette section, nous prsentons quelques exemples d'observations de terrain issus de la
littrature, afin d'illustrer les potentialits de la mthode du potentiel spontan, notamment en
hydrologie, en volcanologie, en caractrisation des champs gothermiques, en sismologie et en
prospection minire.

1.2.1 Hydrologie

1.2.1.a Suivi des coulements d'eau
La mthode du potentiel spontan trouve une application directe dans le suivi des
coulements d'eaux. En gnie civil, Ogilvy et al. (1969) l'ont utilis pour localiser et quantifier des
fuites sur un rservoir artificiel en Armnie, Titov et al. (2002) sur un barrage prs de St-
Ptersbourg; des expriences de terrain ont galement t menes (Pinettes et al., 2002, sur une
circulation force entre deux puits espacs de dix mtres dans du granite fissur; Revil et al., 2002b,
sur des infiltrations sous une tranche artificielle; Rizzo et al., 2004, sur le suivi du rabattement de
la nappe lors de pompages). Concernant les eaux naturelles, Perrier et al. (1999) ont observ des
variations temporelles du potentiel lectrique lies une source intermittente au Npal occidental.
Nous prsentons ci-aprs deux exemples particulirement intressants: l'exprience de Sur-Frtes,
en Savoie (Perrier et al., 1998; Trique et al., 2002) et l'exprience de Soultz-sous-Forts, en Alsace
(Marquis et al., 2002; Darnet, 2003).
Le site de Sur-Frtes, situ dans les Alpes 30 km au sud-ouest du Mont-Blanc, comprend
deux lacs artificiels (lac de Roselend et lac de la Gittaz) spars topographiquement par une crte
(figure 1.6.a). Le niveau des deux lacs varie de plusieurs dizaines de mtres selon un cycle annuel,
fonction des conditions mtorologiques et des besoins de la production d'lectricit. Ces variations
de niveau produisent des changements de contraintes et d'coulements. La figure 1.6.b montre la
corrlation remarquable entre le niveau du lac de Roselend et le potentiel lectrique au point A. Ce
potentiel varie de 2 mV par mtre d'eau pour un niveau du lac compris entre 1507 et 1535 m, pour
atteindre 5,4 mV par mtre d'eau pour un niveau suprieur 1535 m. Ce comportement peut s'expli-
- 20 -

Figure 1.6. Exprience de Sur-Frtes. a: situation gographique. b: variation des diffrences de
potentiel (ddp) entre les points A, B et C, et variation du niveau du lac de Roselend (la ligne 1507 m
indique le niveau du lac en dessous duquel la rponse des lectrodes est fortement rduite). Les variations
des ddp sur les deux diples dans l'axe Gittaz-Roselend sont fortement corrles avec les variations du
niveau du lac de Roselend. Les changements d'coulements souterrains et de contraintes induits par les
variations de niveau d'eau expliquent cette rponse lectrique corrle. D'aprs Trique et al., 2002.

Figure 1.7. Exprience de Soultz-sous-Forts, injection de juin 2000. a: diffrences de potentiel (ddp)
enregistres en surface 500 m du puits d'injection (filtres par basse-bas 24h); b: pression d'injection et
dbit d'injection en tte de puits; c: sismicit induite. La sismicit induite est directement corrle avec le
dbit d'injection, traduisant la stimulation des fractures. Les ddp atteignent un plateau lorsque les
coulements sont stabiliss, puis retournent zro plus lentement que l'coulement, ce qui implique
l'action d'autres sources qu'lectrocintiques. D'aprs Darnet, 2003.

- 21 -
-quer par un coulement vertical de longueur variable (fonction du niveau du lac).
Le projet Hot-Dry-Rock de Soultz-sous-Forts, dans le Bas-Rhin (Alsace), a pour objectif de
rcuprer la chaleur des roches profondes par circulation d'eau. Dans le puits d'injection, de l'eau
froide est injecte dans le granite fractur entre 2800 et 3500 mtres de profondeur. On la rcupre
dans un second puits (entre 3200 et 3600 mtres de profondeur) plus haute temprature, aprs son
passage dans le rservoir granitique. Afin d'augmenter la connectivit du rservoir et de faciliter la
circulation des fluides, de l'eau est injecte pendant plusieurs jours haut dbit et pression
suffisamment forte pour dclencher des microsismes tectoniques. Marquis et al. (2002) et Darnet
(2003) ont enregistr le potentiel sur une surface de 1 km
2
autour du puits d'injection, l'aide de 48
lectrodes impolarisables en juin 2000. La sismicit induite (figure 1.7.c) est directement corrle
avec la pression et le dbit d'injection (figure 1.7.b). Les diffrences de potentiel sur 500 m autour
de la tte de puits augmentent lorsque le fluide est inject, jusqu' atteindre un plateau de 5 mV.
Aprs arrt de l'injection, les diffrences de potentiel retournent zro plus lentement que
l'coulement lui-mme, peut-tre cause de phnomnes thermolectriques ou de phnomnes
d'lectro-diffusion entre l'eau douce injecte et la saumure du rservoir (Darnet, communication
personnelle).

1.2.1.b Panaches de pollution
Le potentiel redox est sensible la matire organique associe aux dpts d'ordures et leur
biodgradation par les bactries, ainsi qu' la prsence d'oxydants et rducteurs spcifiques.
Cependant, la mesure in situ du potentiel redox est une mesure difficile effectuer, compte tenu de
la ncessit d'attendre l'quilibre entre le milieu et l'lectrode (jusqu' plusieurs semaines) et la
grande quantit de points de mesure ncessaire pour chantillonner de faon correcte la zone
d'tude (Christensen et al., 2000, 2001).
La mesure de la PS peut fournir des informations complmentaires aux analyses
gochimiques pour dterminer l'extension du front (Naudet et al., 2003). Les tudes de terrain
montrent en gnral l'existence d'une anomalie ngative de PS par rapport au milieu non perturb
(e.g., Weigel, 1989; Hmmann et al., 1997; Nyquist et Corry, 2002). Naudet et al. (2003, 2004) ont
effectu une cartographie PS du site de la dcharge municipale d'Entressen, Bouches-du-Rhne
(figure 1.8). Ce dpt, d'une surface de 0,5 km
2
pour une paisseur maximale de 30 m, surmonte un
aquifre alluvionnaire non confin limit par un aquifuge marneux et soumis un gradient
hydraulique moyen de 3 . Sur les 20 km
2
couverts, une anomalie ngative d'environ 400 mV a t
mesure par rapport un point de rfrence situ hors de la zone de contamination. Le profil Nord-
Sud (figure 1.9) montre que la PS augmente fortement dans la zone de transition entre zone rduite
et zone oxyde (tat naturel).
- 22 -

Figure 1.8. Carte de potentiel spontan du site d'Entressen. La zone rduite en aval du dpt gnre
une anomalie de PS de -400 mV par rapport une rfrence loigne (en zone oxyde), permettant de
dterminer la position du front d'oxydorduction. Notez la composante lectrocintique (gradient de 200
mV dans le sens oppos la direction d'coulement. Carte effectue sur 2800 points de mesure. Naudet et
al., 2003.

Figure 1.9. Profil Nord-Sud du site d'Entressen (profil AB, figure 1.8). L'action bactrienne gnre
une zone rduite sous et en aval du dpt, contrastant avec l'tat naturel oxyd. Notez la constance du
potentiel dans le temps.
f
: conductivit du fluide; E
H
: potentiel redox in situ. D'aprs Naudet et al., 2003.

Aprs limination de la composante lectrocintique du signal, les valeurs de PS rsiduelles
sont corrles de faon linaire avec les mesures in situ de potentiel redox (figure 1.10), ce qui
- 23 -
suggre un lien fort entre potentiel redox et potentiel spontan. Notons cependant qu'il n'existe pas
ce jour de modle liant potentiel redox et potentiel spontan dans les cas o une mise en contact par
un conducteur lectronique n'est pas prsente.

Figure 1.10. Diagramme crois entre l'anomalie de PS rduite de sa composante lectrocintique et
le potentiel redox dans les puits. La corrlation linaire suggre un lien fort entre potentiel redox et
potentiel spontan, le couplage tant de 0,51 (ajustement de 0,85). D'aprs Naudet et al., 2003.

1.2.2 Volcanologie

La mthode du potentiel spontan fournissant des rsultats particulirement spectaculaires
en volcanologie, la littrature sur la caractrisation des volcans et de leur activit par la PS est trs
abondante (voir la revue de Zlotnicki et Nishida, 2003). Les anomalies, positives ou ngatives, sont
de plusieurs centaines de millivolts, les plus fortes atteignant 2,7 V et 1,8 V. La figure 1.11 montre
l'exemple du volcan actif Miyake-Jima, au Japon, pour lequel une anomalie centrale positive de
largeur kilomtrique se superpose une anomalie ngative corrle la topographie. Plusieurs
effets peuvent contribuer aux anomalies. Les diffrences de composition chimique entre les fluides
gnrent un potentiel de jonction estim 20 mV au plus par Nourbehecht (1963). Le phnomne
de couplage lectrothermique, dont la valeur moyenne est de 0,2 - 0,3 mV par degr Celsius, ne
peut intervenir qu' hauteur de quelques dizaines de millivolts (e.g., Zlotnicki et Nishida, 2003). La
principale source de signal reste donc l'effet lectrocintique. D'une part, l'eau mtoritique qui
s'infiltre dans le massif volcanique par gravit gnre des anomalies ngatives (effet topographique,
figure 1.12.a), et d'autre part, la monte de fluides chauffs cre des anomalies positives (figure
1.12.b), la somme expliquant la forme de l'anomalie totale (figure 1.12.c; e.g., Michel et Zlotnicki,
- 24 -
1998). Des phnomnes d'oxydorduction pourraient galement contribuer. Le signe, la forme des
anomalies et les mcanismes en jeu sont propres chaque volcan (voir Zlotnicki et Nishida, 2003).

Figure 1.11. Exemple de l'anomalie de PS du volcan Miyake-Jima, Japon. L'anomalie totale (b) est la
somme de deux effets: un premier effet ngatif, directement li la topographie (a), et un second, positif,
localis au niveau du cratre, correspondant aux effets hydrothermaux. Ce dernier (anomalie corrige de
la topographie, c) atteint 800 mV. D'aprs Sasai et al., 2001 (a et c), et Revil et al., 2002a (b).

Par exemple, le cas du volcan actif du Piton de la Fournaise s'explique entirement par des
circulations de fluides (Zlotnicki et Le Moul, 1990; Michel et Zlotnicki, 1998; Adler et al., 1999).
L'eau mtoritique s'infiltre dans le massif (il existe une corrlation entre la variation annuelle des
anomalies magntiques et le cycle mtorologique; Zlotnicki et Le Moul, 1990). Grce l'apport
de chaleur de la chambre magmatique profonde et des dykes rcents, une partie des fluides subit
alors un mouvement ascendant, crant une cellule convective (Michel et Zlotnicki, 1998; figure
1.12.c). Ce fonctionnement explique la forte anomalie positive associe au cne central et
l'anomalie positive en fer--cheval associe la bordure Est de la caldera. La Montagne Pele, elle,
constitue un exemple de volcan anomalie ngative, associe une faible activit gothermale
- 25 -
(Zlotnicki et al., 1998).

Figure 1.12. Sources d'anomalie de PS sur les volcans. a: anomalie ngative lectrocintique
engendre par l'infiltration mtoritique l'intrieur du massif (effet topographique); b: anomalie positive
gnre par la monte des fluides chauds et dans une moindre mesure par le gradient de temprature entre
la chambre magmatique et le reste du massif; c: anomalie totale. D'aprs Zlotnicki et al., 1998.

Les variations temporelles de la PS sont lies l'activit du volcan. Ainsi, sur le Piton de la
Fournaise, des anomalies de l'ordre du volt, extrmement localises, sont associes des zones de
fumerolles (avec une dure de vie de quelques mois). Des anomalies kilomtriques de quelques
centaines de millivolts, qui disparaissent en quelques annes, sont associes des ruptions dans
- 26 -
des fissures (Michel et Zlotnicki, 1998). Lors de l'ruption du 9 mars 1998, une forte variation
d'environ 2V.km
1
a t constate sur la zone ruptive (Zlotnicki et al., 2001). L'tude de la PS sur
le Miyake-Jima a permis de suivre l'volution de l'activit hydrothermale, et notamment les fortes
perturbations qui se sont manifestes avant les ruptions de l't 1998 (Sasai et al., 2001, 2002;
Zlotnicki et al., 2003). Enfin, des signaux cosismiques longue priode sont aussi observs (e.g.,
Byrdina et al., 2003, sur le Merapi).

1.2.3 Champs gothermiques

Figure 1.13. Champ gothermique de Cerro Prieto, Mexique. a: Anomalie dipolaire du champ et
fractures principales (donnes de Fitterman et Corwin, 1982). b: modle propos par Revil et Pezard
(1998): le champ gothermique est aliment par l'infiltration des eaux mtoritiques le long des failles
loignes des sources chaudes; cette eau, rchauffe dans le rservoir, remonte ensuite le long des failles
situes prs des sources de Cerro Prieto. Revil et Pezard, 1998.

Les anomalies observes sur les champs gothermiques, associes des cellules
convectives, atteignent plusieurs centaines de millivolts en amplitude, sur des distances
dcamtriques kilomtriques. Le signe de ces anomalies ainsi que leur caractre monopolaire
(e.g., Mud Volcano area dans le parc du Yellowstone, Zohdy et al., 1973), dipolaire (e.g., Long
Valley en Californie, Anderson et Johnson, 1976) ou multipolaire (e.g., Kestanbol en Turquie,
Caglar et Demirrer, 1999; rift d'Asal Djibouti, Mlynarski et Zlotnicki, 2001) sont trs variables.
Les phnomnes sources sont l'effet thermolectrique, des phnomnes de diffusion ionique et la
circulation des fluides chauds vers la surface et des fluides froids vers le rservoir de chaleur.
L'influence respective des forces motrices (temprature, gradient de concentration et pression
hydraulique) peut varier d'un point l'autre de la zone gothermique (Corwin et Hoover, 1979).
- 27 -
Morgan et al. (1989) ont calcul que l'anomalie thermique lie un rservoir 125 C tait de
l'ordre de 125 mV et que l'anomalie de diffusion lie un diffrentiel de concentration de 3 ordres
de grandeur tait de 180 mV, le reste du signal tant d la circulation des fluides. La figure 1.13.a
montre l'anomalie dipolaire de Cerro Prieto, Mexique. Ce champ, dont le rservoir est une
temprature d'environ 315 C, dcharge 5 millions de mtres-cubes de fluide par an. L'amplitude
crte--crte de l'anomalie dipolaire est de 160 mV. Sa largeur est suprieure 15 km. L'aile
positive et la zone centrale sont trs failles (Fitterman et Corwin, 1982). Le coefficient de couplage
thermolectrique apparent qui explique cette anomalie tant trop grand d'un ordre de grandeur,
Revil et Pezard (1998) ont dvelopp un modle qui associe les effets de temprature et la monte
des fluides le long des failles (figure 1.13.b). L'amplitude crte--crte prdite, savoir 148 mV, est
en bon agrment avec les observations.

1.2.4 Phnomnes associs aux sismes

1.2.4.a Phnomnes prcurseurs

Figure 1.14. Anomalie de PS avant et aprs le sisme du 28 novembre 1974, Californie. Une chute de
potentiel de 90 mV, sur deux diples de 635 m enterrs 100 m, est observe 55 jours avant un sisme de
magnitude 5 d'picentre localis 37 km du lieu de mesure. Donnes de Corwin et Morrison, 1977.

Selon la thorie de la dilatance, lorsqu'une faille est ractive, des fissures s'ouvrent
paralllement la contrainte tectonique principale, augmentant ainsi la permabilit et le volume
des roches (Nur, 1972; Scholz et al., 1973). La pression de fluide diminuant dans cette zone
dilatante, des flux hydriques s'organisent, gnrant ainsi des signaux lectrocintiques dtectables
en surface (Fitterman, 1978, 1979, 1981). Le phnomne de dilatance ayant lieu plusieurs jours,
voire plusieurs mois avant la rupture, ces variations du potentiel constituent un prcurseur possible
annonant l'imminence d'un sisme (Mizutani et al., 1976). Corwin et Morrison (1977) ont ainsi
observ en Californie une chute du potentiel de 90 mV sur deux diples de 630 m et 640 m de
- 28 -
longueur enterrs 100 m, 55 jours avant le sisme de magnitude 5 du 28 novembre 1974, dont
l'picentre tait situ 37 kilomtres au nord-ouest du site de mesure (figure 1.14).

Figure 1.15. Anomalie de PS avant et aprs le sisme du 19 dcembre 1975, Californie. Une chute de
potentiel de 4 mV, sur un diple de 300 m enterr 1 m, est observe 110 heures avant un sisme de
magnitude 2,4 d'picentre localis 2,5 km du lieu de mesure. Ligne continue: mesure; ligne discontinue:
modlisation (cf texte). D'aprs Corwin et Morrison, 1977.

La figure 1.15 montre un autre enregistrement obtenu par Corwin et Morrison (1977) sur un
diple de 300 m, enterr 1 m, avant et aprs le sisme de magnitude 2,4 du 19 dcembre 1975,
dont l'picentre tait situ sur la faille de San Andreas, 2,5 km du lieu d'observation. La diffrence
de potentiel commence chuter 110 heures avant la rupture. La courbe modlise est obtenue en
supposant que l'coulement vers la zone dilatante est darcien radial, que le diamtre de celle-ci est
de 800 m et que la pression y est nulle, que la marche de pression tablie au temps initial la
frontire de la zone dilatante est de 0,1 MPa, que la diffusivit hydraulique du milieu est de 5,8
m
2
.s
1
, et que le coefficient de couplage lectrocintique est de 0,13 mV.cm
1
. Ce modle
relativement simple explique bien la chute de la diffrence de potentiel sur le diple d'observation.
Des modles plus labors, comprenant la description du processus de dformation crustale, le
calcul des mouvements des fluides et des champs que ceux-ci induisent ont galement t proposs,
qui prvoient sous certaines conditions des champs mesurables des distances kilomtriques (60
km pour une magnitude de 5, 450 km pour une magnitude de 7; Dobrovolsky et al., 1989).

1.2.4.b Signaux cosismiques
L'origine et la nature des signaux cosismiques, la possibilit de les enregistrer et leur
- 29 -
interprtation restent ce jour trs discutes (voir par exemple l'introduction de la thse de Marino,
2002). La figure 1.16 montre des diffrences de potentiel enregistres par Takeuchi et al. (1997)
Sendai, Japon, lors de trois sismes de magnitudes suprieures 7,5 ayant eu lieu en mer,
quelques centaines de kilomtres du lieu d'observation. Les lectrodes, enterres dans un endroit
particulirement non bruit et loignes de tout corps conducteur, forment un diple vertical de 2 m,
l'lectrode la plus profonde tant 2,5 m de la surface. Le signal enregistr sur un diple vertical de
20 cm tant nul, les auteurs excluent que les signaux puissent rsulter de microdplacements des
cbles ou des lectrodes. Ils indiquent en outre que les ondes lectriques enregistres, sur lesquelles
les ondes P et S sont parfaitement distinctes, semblent tre proportionnelles l'acclration du sol
plutt qu' sa vitesse.

Figure 1.16. Variations de PS cosismiques enregistres Sendai, sur un diple vertical de 2 m enterr
3,5 m, pour trois sismes de magnitudes 7,6, 8,1 et 7,5 respectivement ayant eu lieu en mer plusieurs
centaines de kilomtres. Les ondes P et S suivant la rupture (EQ) sont bien visibles. D'aprs Takeuchi et
al., 1997.

1.2.5 Corps conducteurs

Les anomalies ngatives engendres par des corps conducteurs (filons mtalliques, veines de
graphite) sont de l'ordre de 400 mV (Sato et Mooney, 1960). L'anomalie constate sur le forage
Continental Deep Drilling (KTB), situ Oberpfalz, en Bavire, est particulirement parlante. Ce
forage traverse un milieu trs conducteur faill par des plans inclins cisaillants, auxquels sont
associs des dpts de graphite et de sulfites. Bigalke et Grabner (1997) ont mesur en surface une
- 30 -
double anomalie, dont les pics atteignent 600 mV (figure 1.17.a). D'autre part, le potentiel dans le
forage principal montre une tendance gnrale allant des potentiels ngatifs vers les potentiels
positifs (Figure 1.17.b). L'inversion de ces donnes tridimensionnelles a permis Bigalke et
Grabner de montrer que deux conducteurs de graphite de longueur kilomtrique sont l'origine de
la double anomalie (figure 1.17.c), et que l'paisseur de la zone superficielle rductrice est d'environ
200 m. A partir de mesures en laboratoire, les processus gochimiques les plus vraisemblables sont
une rduction de l'oxygne la cathode et une oxydation de fer II l'anode.

Figure 1.17. Anomalie de PS du forage KTB, Allemagne. a: l'anomalie de PS en surface prsente deux
pics ngatifs de plusieurs centaines de mV; b: l'anomalie dans le puits est d'abord ngative puis change de
polarit; c: l'inversion des donnes selon un modle de gobatterie permet de dterminer la localisation et
le gomtrie des corps conducteurs graphitiques l'origine des anomalies. D'aprs Bigalke et Grabner,
1997.

1.2.6 Autres observations

Le champ d'application de la mthode du potentiel spontan est trs vaste et ne se limite pas
aux quelques exemples prsents ci-dessus. On peut entre autres citer l'tude des signaux
lectriques observs dans une carrire souterraine de calcaire grossier non satur situe dans la
- 31 -
rgion parisienne, dont les variations sont parfaitement corrles aux variations de la pression
atmosphrique (e.g., Morat et Le Moul, 1992; Adler et al., 1997; Gensane, 2001); ou encore les
tudes des coulements en milieu non satur et dans la zone vadose (e.g., Ernston et Scherer, 1986;
Lachassagne et Aubert, 1989; Thony et al., 1997; Doussan et al., 2002; Perrier et Morat, 2000;
Darnet et Marquis, 2004).
On doit galement noter qu'un grand nombre d'algorithmes d'inversion ont t dvelopps
ces dernires annes afin de retrouver les proprits des sources gnrant les diffrents types
d'observations prsentes ci-dessus (e.g., Fournier, 1989; Birch, 1993, 1998; Patella, 1997ab;
Lapenna et al., 2000; Gibert et Pessel, 2001; Sailhac et Marquis, 2001; Revil et al., 2001, 2003;
Darnet et al., 2003; Saracco et al., 2004).

*

Les domaines d'application de la mesure de potentiel spontan en gophysique sont donc
relativement varis. Cependant, un des problmes majeurs reste l'occurrence simultane de
diffrentes sources (notamment lectrocintique, lectrothermique et d'oxydorduction), dont les
contributions respectives demeurent relativement difficiles quantifier.

* * *

1.3 ETUDES DE LABORATOIRE

La caractrisation des proprits de couplage des matriaux naturels en laboratoire est donc
primordiale pour l'interprtation des mesures de terrain et pour la validation des modles. Un certain
nombre d'tudes de laboratoire ont donc t menes pour quantifier la valeur des coefficients de
couplage, et en particulier le coefficient lectrocintique, ainsi que sa dpendance vis--vis de
paramtres physiques comme la permabilit hydraulique du milieu ou la saturation partielle, de
paramtres chimiques comme la conductivit lectrique du fluide ou le pH, ou de paramtres
externes comme la temprature ou la contrainte applique.
On distingue plusieurs types d'tude. Les premires sont effectues sur des matriaux
granulaires, synthtiques comme des billes de silice (e.g., Bull et Gortner, 1932; Schriever et Bleil,
1957), naturels non consolids comme les sables (Ahmad, 1964; Ogilvy et al., 1969; Koudina-
Quisel, 2001), ou des roches broyes (e.g., Ishido et Mizutani, 1981; Morgan et al., 1989; Lorne et
al., 1999a; Jouniaux et al., 2000ab; Perrier et Froidefond, 2003). Les secondes sont menes sur des
chantillons cylindriques de roches (e.g., Jouniaux et al., 1994; Jouniaux et Pozzi, 1995ab, 1997;
- 32 -
Lorne et al., 1999b; Bernab et al., 2003). Ces matriaux sont placs dans une cellule d'chelle
centimtrique au bord de laquelle sont disposes les lectrodes de mesure, et qui est connecte un
dispositif permettant de gnrer des coulements (e.g., Fuerstenau, 1956; Ogilvy et al., 1969; Ishido
et Mizutani, 1981; Morgan et al., 1989; Sprunt et al., 1994; Jouniaux et Pozzi, 1995b; Lorne et al.,
1999ab; Jouniaux et al., 2000b; Revil et al., 2002a). Les troisimes sont effectues sur des colonnes
verticales mtriques emplies de matriaux broys; elles sont surtout utilises pour tudier les effets
de la saturation partielle et de la convection hydrothermale (Antraygues et Aubert, 1993; Guichet et
al., 2003). Enfin, les quatrimes, auxquelles cette thse se rattache, sont menes sur des cuves
dcimtriques mtriques remplies de matriau granulaire, ce qui permet de simuler des conditions
naturelles idalises et de gnrer des coulements une, deux ou trois dimensions (Ahmad, 1964
(voir annexe II); Suski et al., 2004). Ci-aprs sont prsents quelques rsultats de laboratoire.
Compte tenu de leur importance pour ce travail, nous insistons particulirement sur les mesures
effectues sur de la silice granulaire ou sur du sable naturel siliceux, avec des solutions de chlorure
de sodium, et sur l'effet de la taille de grain, de la conductivit lectrique de l'lectrolyte et du pH.

1.3.1 Effet de la taille de grain

Compte tenu des phnomnes de conduction dans la double couche, la valeur absolue du
coefficient de couplage devrait diminuer avec la taille des pores (voir section 1.1.1). Plusieurs
tudes ont donc t menes pour tudier la relation entre couplage et taille de grain ou permabilit,
ces deux paramtres tant lis la taille des pores.
Une des premires tudes lectrocintiques sur billes de verre a t effectue par Bull et
Gortner (1932), avec une solution de chlorure de sodium 2.10
4
mol.L
1
(2,5 mS.m
1
). Le
couplage augmente en valeur absolue lorsque le diamtre des billes passe de 4,6 m 214 m,
atteignant ensuite un plateau de 2,2 mV.cm
1
. L'tude de Schriever et Bleil (1957) sur des billes de
silice homognes de diamtres 150, 175 et 300 microns met galement en vidence une forte
augmentation de la valeur absolue du coefficient de couplage avec le diamtre, et ce pour des
solutions de NaCl (figure 1.18), de NaI, de Na
2
SO
4
, de MgSO
4
et de MgCl
2
diffrentes
concentrations. Il faut noter que ces valeurs des coefficients de couplage mesures sur les matriaux
synthtiques sont extrmement leves par rapport aux valeurs releves sur des matriaux naturels
(Morgan et al., 1989).
Sur le sable de la rivire Moskva, tri en distributions homognes de diamtres moyens 125
1400 microns (permabilits de 20,2 1530 D), Ogilvy et al. (1969) constatent une augmentation
de la valeur absolue du couplage entre 100160 microns (0,53 mV.cm
1
pour une solution de NaCl
10
3
mol.L
1
) et 250315 microns (0,80 mV.cm
1
). Ensuite, la valeur absolue du couplage
- 33 -
diminue pour les diamtres suprieurs (0,47 mV.cm
1
pour la distribution 12 mm). Ce
comportement s'observe sur des solutions de NaCl (voir figure 1.22), de MgSO
4
et de Al
2
(SO
4
)
3
,
des concentrations comprises entre 10
6
10
2
mol.L
1
.

Figure 1.18. Coefficient de couplage lectrocintique de billes de silice, en fonction de leur diamtre,
pour de l'eau dionise et diffrentes solutions de chlorure de sodium. A salinit donne, le couplage
augmente en valeur absolue avec le diamtre des grains. Donnes de Schriever et Bleil, 1957.

Ahmad (1964), sur du sable de St-Peter (contenant 1% de magntite, pyrite et autres) et pour
une solution de NaCl 41,7 mS.m
1
(3,3.10
3
mol.L
1
) mesure un couplage de 0,063 mV.cm
1

pour des diamtres compris entre 125 et 177 microns (permabilit 25 D), de 0,057 mV.cm
1
pour
350 420 microns (121 D), et de 0,051 mV.cm
1
pour 590 840 microns (333 D), soit une
diminution en loi puissance de la valeur absolue du couplage avec la permabilit.
Sur du grs de Fontainebleau broy contenant 99 % de quartz et avec des solutions de
chlorure de potassium, Lorne et al. (1999a) observent une augmentation en valeur absolue du
couplage dans la gamme de permabilit 0,05 50 D, puis une chute brutale pour les permabilits
suprieures (i.e., pour les tailles de grain comprises entre 100 et 315 m; figure 1.19.a). Aprs
correction des effets de conductivit de la double couche, l'augmentation dans la gamme 0,0550D
est transforme en plateau environ 45 mV (figure 1.19.b).
- 34 -

Figure 1.19. Potentiel du grs de Fontainebleau broy, en fonction de la permabilit (chantillons
broys, solution de KCl 2,5 mS.m
1
et pH = 7, solution de KCl 1 mS.m
1
et pH = 5,7). a:
donnes non corriges des effets de conduction dans la double couche; b: donnes corriges. D'aprs
Lorne et al., 1999a.

Jouniaux et Pozzi (1995ab) ont tudi des chantillons non broys de grs de Fontainebleau
sans argile, grains de taille uniforme comprise entre 100 et 300 m, et de permabilit comprise
entre 0,15 mD (taille de pore 515 m, porosit 4,3 %) et 1,2 D (3050 m, porosit 20 %). Pour de
l'eau distille de conductivit 1 mS.m
1
et un pH de 5, le coefficient de couplage lectrocintique
passe de 0,01 mV.cm
1
6,5 mV.cm
1
(figure 1.20). La dpendance observe est cette fois-ci du
type loi en puissance. La pente de cette loi diminue lorsque la conductivit augmente, ce qui
confirme que la source principale de cette dpendance est un effet de la conduction dans la double
couche. Le couplage et la permabilit deviennent indpendants lorsque la conductivit est
suprieure 1 S.m
1
, ce qui est une limite largement suprieure la conductivit des eaux
naturelles, gnralement situe aux alentours de 10 mS.m
1
. Cette observation corrobore les
rsultats de Sprunt et al. (1994), selon lesquels il n'existe pas de dpendance sur des calcaires
- 35 -
saturs en saumure 1,8 S.m
1
.

Figure 1.20. Coefficient de couplage lectrocintique du grs non broys de Fontainebleau entier, en
fonction de la permabilit (chantillons entiers, eau distille 1 mS.m
1
et pH = 5). D'aprs Jouniaux
et Pozzi, 1995a.

Il semble donc que pour les matriaux naturels non consolids, la valeur absolue du
couplage lectrocintique augmente avec la taille de grain (ou de faon quivalente avec la
permabilit), puis, passe une certaine valeur seuil (aux alentours de 200300 m, ou pour des
permabilits de plusieurs dizaines de darcys), la dpendance s'inverse. Cet effet est d'autant plus
fort que la solution saturante est rsistive.

1.3.2 Effet de la conductivit de l'lectrolyte

L'effet de la concentration de l'lectrolyte (ou, de faon quivalente, de sa conductivit) a t
beaucoup tudi. L'observation gnrale est une dcroissance de la valeur absolue du couplage avec
la concentration (voir section 1.1.1), quelles que soient la solution et la roche (e.g., Morgan et al.,
1989). La figure 1.21 montre les rsultats obtenus par Schriever et Bleil (1957) sur des sphres de
silice de granulomtrie homogne pour diffrentes concentrations en NaCl. La dcroissance avec la
conductivit est bien vrifie. La valeur absolue du couplage est extrmement leve (plusieurs
dizaines de millivolts) pour les concentrations infrieures 10
4
mol.L
1
(conductivits infrieures
1,3 mS.m
1
). Les courbes obtenues par Ogilvy et al. (1969, figure 1.22) sur du sable de la rivire
Moskva, tri en distributions homognes, sont de forme semblable, mais environ quatre fois moins
fortes en amplitude.
- 36 -

Figure 1.21. Coefficient de couplage lectrocintique de billes de silice, en fonction de la
concentration en NaCl, pour diffrentes tailles de grain. A diamtre donn, le couplage diminue en
valeur absolue lorsque la salinit augmente. Donnes de Schriever et Bleil, 1957.

Ahmad (1964) a obtenu sur du sable de St-Peter (contenant 1% de magntite, pyrite et
autres) de granulomtrie 590840 microns (permabilit 333 D) une volution linaire du couplage
lectrocintique avec le logarithme dcimal de la concentration dans l'intervalle 3.10
5
3.10
3

mol.L
1
. La relation obtenue en conductivit est L
*
= 1, 076.log
10
f
+ 1,435 (soit 1,79 mV.cm
1
1
mS.m
1
, 0,71 mV.cm
1
10 mS.m
1
et 0,37 mV.cm
1
100 mS.m
1
). Il faut noter que ces
couplages, relativement levs, ont t obtenus partir de mesures lectrocintiques en cuve (voir
annexe II).
Lorne et al. (1999a) ont mesur l'effet de la conductivit du fluide sur le potentiel avec une
solution de KCl pH 5,7 sur du grs de Fontainebleau broy (constitu 99 % de quartz). Le
potentiel passe de 50 mV 0,1 mS.m
1
20 mV 50 mS.m
1
, voluant de faon quasi linaire
avec le logarithme de la conductivit dans l'intervalle 0,5 25 mS.m
1
(figure 1.23). Le
comportement au NaCl est globalement identique. Sur des chantillons non broys de grs de
Fontainebleau, Jouniaux et Pozzi (1995ab) observent galement cette dpendance linaire dans
l'intervalle 10
4
10
1
mol.L
1
.
Les observations gnrales sont donc une croissance quasi linaire de la valeur absolue du
couplage lectrocintique avec le logarithme de la rsistivit lectrique de l'lectrolyte.
- 37 -

Figure 1.22. Coefficient de couplage lectrocintique du sable de Moskva, en fonction de la
concentration en NaCl, pour diffrentes tailles de grain. Donnes de Ogilvy et al., 1969.

Figure 1.23. Potentiel du grs de Fontainebleau broy 150 m, en fonction de la rsistivit de
l'lectrolyte (solutions de KCl pH = 5,7). D'aprs Lorne et al., 1999a.

- 38 -
1.3.3 Effet du pH

La nature des sites de surface, et donc la charge de surface des grains, et les ractions entre
sites de surface et ions de l'lectrolyte dpendent du pH (e.g., Dove et Rimstidt, 1994; Sjberg,
1996). La valeur du coefficient de couplage lectrocintique est donc fortement lie au pH de la
solution.

Figure 1.24. Proprits lectrocintiques de quartz broy, en fonction du pH. a: pH donn, la
relation entre le potentiel d'lectrofiltration et le diffrentiel hydraulique appliqu obit la loi de
Helmholtz-Smoluchowski. b: le coefficient de couplage lectrocintique et le potentiel dduits
diminuent avec le pH. Etude sur chantillons de quartz broy (225600 m) et avec une solution de
KNO
3
10
3
mol.L
1
, 45 C. Lignes continues (b): donnes de Somasundaran et Kulkarni, 1973.
D'aprs Ishido et Mizutani, 1981. NB: la remont observe du couplage vers pH = 12 est conteste par
Guichet (2002).

Ishido et Mizutani (1981) ont tudi l'influence du pH sur des chantillons de roches broys,
avec une solution de KNO
3
10
3
mol.L
1
. La figure 1.24 montre leurs observations sur du quartz,
45C. Le coefficient de couplage augmente en valeur absolue pour un pH compris entre 3,2 (L
*
= 3
mV.cm
1
) et 8,7 (L
*
= 38 mV.cm
1
), puis diminue lorsque la solution devient de plus en plus
basique. Le point de charge nulle (pH pour lequel le potentiel est gal zro) est situ pH = 2.
Le potentiel diminue continment lorsque le pH augmente, avec cependant une dpendance
moindre pour les pH suprieurs 8 (90 mV pH = 7, 130 mV pH = 12). Les autres roches
tudies (feldspaths, granite, andsite, gabbro et dunite) prsentent grosso modo le mme
comportement, le point de charge nulle variant entre 1 (orthoclase) et 4,5 (anorthite). Nanmoins, la
forme de la dcroissance du potentiel est diffrente: par exemple, pour le gabbro et la
- 39 -
granodiorite, le potentiel stabilise pour les pH suprieurs 6. Guichet (2002) conteste la
diminution du couplage observ par Ishido et Mizutani pH = 10,8. Leur observation serait fausse
par l'effet de l'hydroxyde de potassium ajout dans la solution de nitrate de potassium pour ajuster
le pH. La conductivit lectrique de la solution tant alors le double de la conductivit pH = 8,7,
la mesure du couplage s'est retrouve biaise ce qui n'est pas le cas pour les pH infrieurs, l'acide
nitrique utilis ne modifiant pas la concentration en potassium.
Morgan et al. (1989) ont tudi l'effet du pH sur du granite de Westerly broy pour
diffrentes solutions 10
3
mol.L
1
. La rponse dpend de la nature de l'lectrolyte. Par exemple,
pour le chlorure de sodium (pH tudi entre 5 et 9), le potentiel est quasi-stable (aux alentours de
65 mV); pour le Na
2
S il diminue continment; pour le KCl, il diminue entre pH = 5 et pH = 7 (60
66 mV) puis augmente (60 mV pH = 11).

Figure 1.25. Potentiel du grs de Fontainebleau broy 150 m, en fonction du pH (solution de
NaCl 10 mS.m
1
). D'aprs Lorne et al., 1999a.

Lorne et al. (1999a) ont tudi l'effet du pH sur du grs de Fontainebleau broy et tri en
distributions homognes. La figure 1.25 montre leur rsultat pour une solution de chlorure de
sodium 10 mS.m
1
(8.10
4
mol.L
1
) et une taille de grain de 150 m. Le potentiel diminue
fortement avec le pH dans le domaine acide, puis stabilise dans le domaine basique. Le point de
charge nulle est 2,5.
D'aprs tous ces rsultats, si l'on considre le quartz, le coefficient de couplage
lectrocintique diminue en valeur absolue (toutes choses tant gales par ailleurs) lorsque le milieu
- 40 -
devient acide, allant jusqu' changer de signe pour un pH infrieur 2 ou 2,5. En milieu basique, il
semble que son comportement soit plutt une tendance la stabilisation.

1.3.4 Effet de la temprature

L'effet de la temprature est une donne primordiale pour la comprhension des phnomnes
sur les volcans et les champs gothermiques. Morgan et al. (1989), sur le granite de Westerly broy
pH = 5 et pour une solution de NaCl, constatent une lgre diminution du couplage en valeur
absolue sur l'intervalle de temprature compris entre 10 80 C (de 0,022 mV.cm
1
0,017
mV.cm
1
), mais reconnaissent que l'quilibre thermique n'tait pas forcment atteint. Sur la gamme
20 80 C, Ishido et Mizutani (1981) observent quant eux une augmentation de la valeur absolue
du couplage, d'environ de 5.10
3
mV.cm
1
par degr celsius pour le quartz avec une solution 10
3

mol.L
1
de KNO
3
un pH de 6,1 les mesures tant effectues plusieurs heures aprs le
changement de temprature, le couplage voluant dans le temps pour une temprature donne
cause du rquilibrage thermique des charges l'interface roche / fluide. Ce type de mesure est donc
extrmement difficile effectuer. Une bonne revue des mesures exprimentales concernant l'effet
de la temprature est donne par Reppert (2000).

1.3.5 Effet de la saturation partielle

La saturation partielle est galement un paramtre important en volcanologie, les fluides
hydrothermaux tant souvent chargs en gaz. La prsence de bulles de gaz a deux effets: d'une part,
tant isolantes, elles diminuent le volume effectif des pores, et d'autre part elles prsentent un dficit
de charges lectriques sur leur surface extrieure et donc un potentiel de surface ngatif (Revil et
al., 1999).
Morgan et al. (1981) ont observ sur le granite de Westerly broy que l'introduction de
bulles d'air lors des mesures du couplage lectrocintique augmentait de 50 % la valeur du potentiel
d'lectrofiltration.
Lors d'expriences sur colonne avec du sable siliceux ou des scories basaltiques, Antraygues
et Aubert (1993) ont constat une anomalie positive dans le sens du flux de vapeur d'eau, ces
anomalies tant fonction de la vitesse d'coulement de la vapeur et de la permabilit du milieu,
sans pouvoir cependant discriminer les influences respectives de la temprature ou de la saturation.
Guichet et al. (2003) ont men des expriences sur une colonne de sable afin de quantifier
l'effet de la saturation en vapeur d'eau, l'aide de diffrents gaz (argon, azote et dioxyde de
carbone). Le coefficient de couplage lectrocintique mesur est ou constant (azote) ou divis par
- 41 -
un facteur 3 (argon) lorsque la saturation en eau passe de 100 % 40 % alors que la conductivit
lectrique du sable est diminue d'un facteur 5. Aucun effet lectrocintique n'est observ pour une
saturation en eau infrieure 40 %. La conclusion de Guichet et al. (2003) est que le coefficient de
couplage lectrocintique n'augmente pas avec la diminution de la saturation en eau.
Enfin, les tudes de Sprunt et al. (1994) sur les coulements de saumure dans des calcaires
ont montr l'importance de la saturation pour les applications ptrolires, le potentiel
d'lectrofiltration tant plus important lorsque la saumure est charge en gaz ou en hydrocarbures
liquides.

1.3.6 Mesures sous contraintes

La connaissance de l'volution du potentiel lectrocintique lorsque la roche est soumise
des contraintes est fondamentale pour la comprhension des phnomnes lectriques associs aux
sismes. Jouniaux et Pozzi (1995b) ont mesur le coefficient de couplage sur des chantillons de
grs de Fontainebleau soumis une contrainte triaxiale. Pour un coulement de solution de NaCl
dans la direction de la contrainte principale, le couplage augmente en valeur absolue partir de
l'apparition de la zone de microfissuration, et devient nul lors de la rupture. Cette augmentation est
due l'augmentation de la valeur absolue du potentiel dans la zone dilatante, o se crent de
nouvelles fissures. Lorne et al. (1999b) ont effectu des mesures lors d'expriences de compaction,
de compression uniaxiale et de rupture, sur du grs de Fontainebleau et sur de la quartzite de
Villejust. Le potentiel lectrocintique diminue en valeur absolue lors de la compaction et de la
compression uniaxiale. La dpendance apparente du couplage lectrocintique avec la permabilit
est explique par une diffrence d'volution entre la connectivit lectrique et la connectivit
hydraulique. Lors des expriences de rupture, le coefficient de couplage augmente en valeur
absolue d'environ 30 50 % pendant la priode de microfissuration dilatante, de faon similaire aux
observations de Jouniaux et Pozzi (1995b).

1.3.7 Autres mesures

D'autres expriences plus spcialises ont galement t menes. Par exemple, Reppert et
Morgan (2001) et Reppert et al. (2001) ont mesur pour la premire fois le comportement
frquentiel du coefficient de couplage lectrocintique sur un capillaire et des filtres poreux de
verre. Jouniaux et Pozzi (1997) ont observ lors d'expriences d'lectrocintisme sur du grs de
Fontainebleau des vitesses de Darcy faibles (de l'ordre de la dizaine de centimtres par heure) des
pulses sur le signal lectrique, de frquence comprise entre 0,1 et 0,5 Hz, lorsque le fluide inject
- 42 -
est moins conducteur que la solution saturant initialement le milieu. Ces signaux, d'origine
lectrochimique, pourraient tre lis aux signaux de mme frquence parfois observs avant les
sismes. Bernab et al. (2003) ont mesur diffrentes tempratures (de 25 225 C) le potentiel
aux bornes d'chantillons faits de billes de verre fritt compactes, l'quilibre chimique avec le
fluide de pore, lors d'injection d'eau pure par pulse de pression. Aux tempratures infrieures
70C, le signal est purement lectrocintique; aux tempratures suprieures 100C, les
phnomnes d'lectrodispersion (sparation des charges au niveau du front de concentration par
dispersion de Taylor) et d'lectrodiffusion semblent prdominer. Enfin, Timm et Mller (2001) ont
tudi le potentiel lectrique entre deux solutions, l'une oxydante et l'autre rductrice, mises en
contact par un chantillon de roche. Le potentiel total mesur entre les deux solutions est la somme
du potentiel de jonction fluide et du potentiel redox, des variations de l'ordre de 5 mV prs,
rsultant sans doute d'interactions chimiques entre la roche et les fluides.

* * *

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- 48 -
A. Maineult Chapitre 2. Dispositif exprimental
CHAPITRE 2
DISPOSITIF EXPERIMENTAL

Dans ce chapitre est dcrit le dispositif exprimental, dont la figure 2.1 donne une vue
d'ensemble. Le dispositif destin gnrer des coulements dans la cuve est dcrit en section 2.1.
La cuve elle-mme et les diffrentes configurations d'coulements sont prsentes en section 2.2.
Les lectrodes et le systme d'acquisition sont dcrits en section 2.3. Le sable utilis pour remplir la
cuve est tudi en section 2.4. Enfin les procdures communes aux expriences sont listes en
section 2.5.

Figure 2.1. Vue d'ensemble du dispositif exprimental. Le rservoir amont de la cuve (E.1, droite) est
aliment par un systme d'alimentation dbit rgul (E.2). Un systme de trop-pleins mobiles (E.3)
permet de rgler les hauteurs des rservoirs de la cuve (E.1, gauche et droite). Le fluide est rcupr en
sortie dans un collecteur (E.4). Les lectrodes (M.1), plantes dans le sable (E.1, centre), sont relies au
systme d'acquisition et d'enregistrement (M.3) par l'intermdiaire d'un panneau de branchement (M.2).
- 49 -
2.1 DISPOSITIF D'ECOULEMENT

La gnration d'coulements dans la cuve ncessite un dispositif annexe (figure 2.2).

Figure 2.2. Schma du dispositif d'coulement. La constance du dbit d'alimentation de la cuve est
assure en maintenant la hauteur d'eau dans le rservoir d'alimentation constante grce un trop-plein se
dversant dans un rservoir stabilisateur, lequel fournit continment en fluide le rservoir d'alimentation.
Le dbit d'alimentation de la cuve est ajust l'aide d'un clamp. Deux trop-pleins mobiles permettent de
rgler les niveaux d'eau des rservoirs amont et aval de la cuve. Le fluide ainsi vacu est collect dans un
rservoir de rcupration. Lorsque cela est ncessaire, ce fluide rcupr est rinject dans le rservoir
stabilisateur, assurant ainsi la fermeture du circuit hydraulique. La zone grise "cuve" correspond aux
figures 2.5 et 2.7.
- 50 -
Premirement, l'alimentation du rservoir amont de la cuve doit pouvoir tre assure de
faon continue et dbit constant. Un rservoir d'alimentation d'une capacit d'environ 25 litres (en
haut droite sur la figure 2.2) est donc maintenu un niveau constant par un trop-plein: le fluide
vacu par ce trop-plein est rcupr dans un rservoir secondaire d'une dizaine de litres, dit
stabilisateur (en haut gauche sur la figure 2.2), qui ralimente son tour, par un systme de
pompe, le rservoir d'alimentation. Ainsi, lors des expriences, seul le rservoir stabilisateur se
vide: le niveau d'eau dans le rservoir d'alimentation restant constant, la charge dans le tuyau
d'alimentation ne varie pas au cours du temps. Un clamp permet de rgler le dbit du rservoir
amont vers la cuve. Enfin, le rservoir stabilisateur est rempli, manuellement, lorsque cela est
ncessaire.
La gnration d'coulements dans la cuve passe par l'tablissement d'un diffrentiel de
hauteur pizomtrique entre les rservoirs amont et aval de la cuve (voir section suivante). Pour
maintenir le niveau du rservoir amont et le niveau du rservoir aval des valeurs donnes
distinctes, chaque rservoir est muni d'un trop-plein (au centre sur la figure 2.2), dont la hauteur de
sortie est rglable grce un bras mobile. Il est noter que le trop-plein amont joue surtout le rle
de soupape de scurit: le niveau aval tant fix, il suffit de jouer sur le dbit d'alimentation (par
l'intermdiaire du clamp) pour fixer le niveau amont.
Le fluide vacu par les trop-pleins amont et aval est collect dans un rservoir de
rcupration d'une capacit de 30 litres (en bas sur la figure 2.2). Le fluide de ce rservoir sert
ralimenter le rservoir stabilisateur: le fluide est ainsi utilis en circuit ferm.
La quantit de fluide totale contenue dans le systme est d'environ 60 litres. Avant toute
exprience, le systme est mis en fonctionnement afin d'homogniser le fluide en composition et
en temprature; l'homognit est suppose atteinte lorsque le fluide prsente la mme conductivit
lectrique dans tous les sous-ensembles du systme.
Pour les mesures de dbit, l'entonnoir collecteur en sortie des trop-pleins des rservoirs
(photo au centre de la figure 2.2) peut tre dplac; le fluide est alors collect dans un rcipient. Le
dbit est estim en mesurant le volume d'eau vacu par le trop-plein aval en un temps donn.

* * *
2.2 CUVE

2.2.1 Dimensions de la cuve repre associ

La figure 2.3 donne les dimensions de la cuve de plexiglas utilise (matriel Pierron). La
forme de cette cuve s'carte lgrement du paralllpipde rectangle parfait. Sa longueur la base
- 51 -
est de 43,5 cm, sa longueur au sommet de 45 cm (longueur moyenne 44,25 cm). Sa largeur la base
est de 23 cm, sa largeur au sommet de 24,5 cm (largeur moyenne 23,75 cm). Sa hauteur est de 26,5
cm. Les bords latraux sont donc inclins vers l'extrieur d'un angle de 1,62.
La cuve a t divise en trois parties dans le sens de la longueur par deux plaques de PVC
d'paisseur 7 mm, perces de trous circulaires de 1 cm de diamtre, dont les centres sont espacs de
2 cm. Sur la partie intrieure des plaques est fix un filtre en nylon maille carre de 163 m de
ct, afin d'empcher le sable contenu dans la partie centrale, de longueur Y = 31 cm, de s'chapper
dans les deux rservoirs dnomms par aprs A et B.
Afin de reprer les lectrodes, la cuve est munie d'un repre cartsien direct. L'axe des z est
dfini par la verticale ascendante, son zro correspondant au fond de la cuve. L'axe des y est associ
au sens de la longueur, de A vers B, son zro tant au niveau de la sparation entre le rservoir A et
la partie centrale de la cuve. Enfin, l'axe des x est associ au sens de la largeur, son zro tant situ
mi-largeur de la cuve.

Figure 2.3. Dimensions de la cuve. Gauche: coupe dans la direction d'coulement; droite: coupe dans la
direction transverse. La cuve a t divise dans le sens de la longueur en trois parties par des plaques de
PVC perces. Le sable est plac dans la partie centrale, les deux autres parties A et B formant les
rservoirs amont ou aval. Un repre cartsien direct (x,y,z) est associ la cuve pour reprer les positions
des lectrodes. Notez que les bords extrieurs de la cuve sont faiblement ouverts vers l'extrieur (angle de
1,62). Proportions respectes.

L'cart de la cuve au paralllpipde rectangle n'influe sur les coulements que par la forme
de la section transverse (plan (x,z)) seule la largeur de sable (partie centrale de la cuve) dpend de
la cote z, la longueur et la hauteur de sable tant constantes. La cuve utilise n'tait initialement
destine qu' mener des expriences prliminaires; il tait prvu d'effectuer ensuite les
manipulations sur des cuves plus grandes, de taille mtrique. Les difficults rencontres, le temps et
la force des choses ont fait que nous nous en sommes tenus ce dispositif. La forme un peu
- 52 -
particulire de la section ne rsulte donc pas d'un choix dlibr, mais plutt de l'histoire. Notez
cependant que la dviation des parois par rapport la verticale est relativement faible.
Compte tenu des dimensions du bac, la section transverse est donne en fonction de la
hauteur d'eau H
e
(en m) sur le plan considr par:
( )
2
3 23
.
106 100
T e e
S H H H = + .
e
(2.1)
Pour une hauteur d'eau de 20 cm (hauteur maximale utilise dans les expriences), cela correspond
une surface de 471 cm
2
. Le volume du rservoir A est donn en fonction du niveau d'eau H
A
(en
tenant compte des montants des plaques de PVC) par:
3 2
A
3 1011 61
. .
5618 212000 5000
A A
v H H = + +
A
H (2.2)
Pour un niveau d'eau de 20 cm, le volume contenu dans le rservoir A est donc de 2635 cm
3
. Enfin,
le volume du rservoir B est donn en fonction du niveau d'eau H
B
par:
3 2
B
3 207 2617
. .
5618 42400 200000
B B
v H H = + + .
B
H (2.3)
Pour un niveau d'eau de 20 cm, le volume contenu dans le rservoir B est donc de 2817 cm
3
.
Pour les expriences avec ractions chimiques, le rservoir B a t spar en deux par une
plaque de PVC tanche (selon le plan (y,z) x = 0).

2.2.2 Ecoulement 1D (Configuration de Darcy)

Figure 2.4. Cuve en configuration 1D. La cuve est incline et les hauteurs d'eau par rapport au fond de
la cuve, au niveau des deux limites sable-rservoir, sont maintenues gales, gnrant ainsi un coulement
unidimensionnel (parallle l'axe d'inclinaison). Notez que la sparation en deux parties du rservoir
amont, dans le sens de la longueur, correspond la configuration pour les expriences avec raction.
- 53 -

Figure 2.5. Schma de la cuve en configuration 1D. La cuve est incline et les hauteurs d'eau par
rapport au fond de la cuve, au niveau des deux limites sable-rservoir, sont maintenues gales, gnrant
ainsi un coulement unidimensionnel (parallle l'axe d'inclinaison). Le dbit ncessaire pour maintenir
la hauteur amont est obtenu en ajustant le clamp, de faon ce que le trop-plein de scurit (amont) ne
rejette pas de fluide. Le niveau aval est maintenu en rglant la hauteur du trop-plein. L'lectrode de
rfrence est place, selon les expriences, dans le rservoir amont ou dans le rservoir aval. Notez
l'existence d'une zone partiellement sature entre la surface du sable et la surface libre.

En faisant l'hypothse forte que le milieu est homogne et que la permabilit k est
indpendante de la pression hydraulique, la vitesse moyenne (vitesse de Darcy ou de filtration) U
est constante partout dans le bac, et est donne par la loi de Darcy:
. .
. . .
f
y y
T
g k
Q
U H
S

= = = U e e (2.4)
o Q est le dbit volumique. La vitesse moyenne des particules de fluide u
f
, est gale la vitesse de
Darcy divise par la porosit . Le gradient de hauteur pizomtrique tant impos, la mesure du
dbit en sortie permet de dterminer une permabilit moyenne sur la partie centrale de la cuve:
1
. .
.
f T
Q
k
g H S
(2.5)
Pour les calculs, nous avons utilis la viscosit dynamique de l'eau 20C (soit 10
3
Pa.s).
- 54 -
2.2.3 Ecoulement 2D (Configuration "seepage")

2.2.3.a Gnralits
Pour gnrer des coulements bidimensionnels dans le plan (y,z), les niveaux d'eau dans les
deux rservoirs sont maintenus des valeurs diffrentes l'aide des trop-pleins (figures 2.6 et 2.7).
Cette configuration correspond au problme classique de la digue, ou "seepage problem" (e.g. Harr,
1962; Polubarinova-Kochina, 1962). Le gradient pizomtrique dans le systme dpend de la
position, et est plus fort vers l'aval que vers l'amont. On note H
am
le niveau d'eau dans le rservoir
amont et H
av
le niveau d'eau dans le rservoir aval.

Figure 2.6. Cuve en configuration 2D. Les niveaux d'eau dans les deux rservoirs sont maintenus des
valeurs diffrentes l'aide des trop-pleins, gnrant un coulement bidimensionnel.

La difficult majeure du calcul de l'coulement pour une telle gomtrie rside dans
l'existence d'une surface libre (surface sparant la zone sature de la zone non sature), dont la
gomtrie est a priori inconnue. Etant donn l'importance du problme en gnie civil, plusieurs
mthodes de rsolution ont t proposes: rsolution analogique par mesure de la rsistivit
lectrique (Wyckoff et Reed, 1935); dtermination du dveloppement en srie de l'quation de la
surface libre par transforme conforme (Polubarinova-Kochina, 1962), puis rsolution du champ de
pression hydraulique; dtermination de la pression et de la surface libre par essais et erreurs ou
schma itratif en utilisant les lments finis (Taylor et Brown, 1967; Neuman et Witherspoon,
1970, 1971; Desai et Li, 1983). Nanmoins, ces approches sont lourdes et coteuses en temps de
calcul, contrairement la rsolution par ingalit variationnelle (Baiocchi, 1971; Baiocchi et al.,
1975; Bruch 1980), qui prsente l'avantage de rsoudre simultanment de faon directe le champ de
pression et la surface libre. Il faut cependant noter que les effets de saturation partielle (i.e., frange
- 55 -
capillaire) et de stockage dans la zone non sature ne sont pas pris en compte.

Figure 2.7. Schma de la cuve pour un coulement 2D. Les niveaux d'eau dans les deux rservoirs sont
maintenus des valeurs diffrentes l'aide des trop-pleins, gnrant un coulement bidimensionnel. Le
dbit ncessaire pour maintenir la hauteur amont est obtenu en ajustant le clamp de faon ce que le trop-
plein de scurit (amont) ne rejette pas de fluide. L'lectrode de rfrence est place dans le rservoir
amont. Notez l'existence d'une zone partiellement sature entre la surface du sable et la surface libre.

On considre un coulement bidimensionnel en rgime permanent. En ngligeant l'cart du
bac au paralllpipde rectangle parfait (c'est--dire en considrant la largeur de bac constante), la
gomtrie du problme permet de se placer dans un espace bidimensionnel (y,z) (figure 2.8).

2.2.3.b Equations dans le domaine normal
On note z = H
e
(y) l'quation de la surface libre, dterminer. Cette fonction est dfinie et
continue sur [0;Y], et drivable sur ]0;Y[ (Bruch, 1980). On note le domaine satur:
( )
[ ]
( )
0,
, /
0
e
y Y
y z
z H y

=

ses bordures, et L l'ensemble {(y,z) / z = H
e
(y)}. L'quation de l'coulement en deux
- 56 -
dimensions et en milieu homogne peut s'crire sous la forme:
( ) ( )
( ) ( )
( )
( )
( )
. .
, .
,
, ,
.
, 0
f
f
g k
y z H y z
P y z
y z H y z z
g
H y z
= +
U ,

La premire quation correspond la loi de Darcy et la dernire se dduit de la conservation de la
masse. La fonction H (hauteur pizomtrique) est dfinie et continue sur , drivable et carr-
sommable sur (Bruch, 1980). La pression et le flux normal tant nuls sur la surface libre, H
vrifie sur L les quations H(y,H
e
(y)) = H
e
(y) et Hn = 0, o n est le vecteur normal sortant uni-
taire. Considrant que H
am
> H
av
> 0, la surface libre vrifie H(0) = H
am
et H(Y) > H
av
, et sa drive:
] [ ( )
( )
( )
0
0, 0
lim 0
lim
y
y Y
dH
y Y y
dy
dH
y
dy
dH
y
dy
<

Figure 2.8. Gomtrie du problme de l'coulement 2D. Les trois paramtres du problme sont les
niveaux amont et aval, respectivement nots H
am
et H
av
, et la longueur de sable Y. La mthode de
Baiocchi tend le domaine de rsolution de la zone sature l'ensemble zone sature - zone non sature
(en ngligeant cependant le stockage dans cette dernire), soit le domaine H
am
Y. Notez l'existence d'une
"zone de fuite", d'autant plus importante que le diffrentiel entre niveaux amont et aval est grand.

- 57 -
Les conditions aux limites sur H sont pour l'amont:
[ ] ( ) 0, 0,
am am
z H H z H =
pour le contact milieu-rservoir aval:
[ ] ( ) 0, ,
av av
z H H Y z H =
pour la zone de fuite:
( ) ( )
( ) ( )
, ,
, ,
av e
av e
z H H Y H Y z z
dH
z H H Y Y z
d
n
0

pour le fond:
[ ] ( ) 0, , 0 0
dH
y Y y
dz
=
et pour la surface libre:
] [
( ) ( ) ( )
( ) ( )
,
0,
, 0
e e
e
H y H y H y
y Y
dH
y H y
d
n

2.2.3.c Equations dans le domaine de Baiocchi (Bruch, 1980)
Les quations prcdentes devraient tre rsolues sur , dont la forme est une inconnue du
problme. C'est pourquoi le domaine est tendu en un domaine de forme connue, soit B =
{(y,z)[0,Y][0,H
am
]}. La fonction rsoudre H est prolonge sur B en une fonction H
*
par:
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
*
*
, ,
, ,
y z H y z H y z
y z H y z z
=
L
L B
,
.

On dfinit alors sur B la nouvelle variable W par transformation de Baiocchi (1971):
( ) ( ) ( )
*
0
, ,
am
H
W y z H y d =

Alors W est continue, nulle sur L((B B)( )) o B est la bordure de B
strictement positive sur , et vrifie sur B B l'quation:
( ) ( )
( )
( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( )
( )
, 0
,
, 1
, 0
,
, 0
W y z
y z
W y z
W y z
y z
W y z
>

L B B

Les conditions aux limites pour la fonction W sont en amont:
- 58 -
[ ] ( ) ( )
2 1
0, 0, .
2
am am
z H W z H z =
en aval:
[ ] ( ) ( )
[ ] ( )
2 1
0, , .
2
, , 0
av av
av am
z H W Y z H z
z H H W Y z

sur le fond:
[ ] ( )
2 2
2
1
0, , 0 . .
2
am av
am
H H
y Y W y H y
Y

=

et la surface z = H
am
:
[ ] ( ) 0, , 0
am
y Y W y H =
La rsolution du problme en W permet d'obtenir l'quation de la surface libre:
[ ] ( )
[ ]
( ) ( )
0,
0, min / , 0
am
e
H
y Y H y z W y z = = (2.6)
La hauteur pizomtrique H(y,z) tant relie sur la fonction W(y,z) par:
( ) ( ) ( , ,
W
y z H y z z y z
z
) ,
(2.7)
la pression est donne par:
( ) ( ) ( ) ( , , . .
f
W
y z P y z g y z
z
) ,
(2.8)
et la vitesse de Darcy par:
( )
( )
( )
2
2
2
,
. .
.
, .
, 1
f
W
y z
g k
y z
y z
W
y z
z

U (2.9)

2.2.3.d Rsolution par diffrences finies
Le domaine B est discrtis au pas y (resp. z) dans la direction y (resp. z). Le schma
itratif de rsolution du systme en diffrences finies par sur-relaxation peut tre crit (Bruch,
1980):
( ) ( )
1 1
2 2
1
1, 1, , 1 , 1
2
, 2 2 2 2
1
2
, , , ,
1 .
. .
2
max 0, .
n n n n
n
i j i j i j i j
i j
n
n n n
i j i j i j i j
W W W W
y z
W
y z y z
W W W W
+ +
+
+ +
+
+ +

= +

+
= +
1
(2.10)
avec constante de relaxation fixe strictement entre 0 et 2 (nous avons choisi arbitrairement 2
).
- 59 -
2.2.3.e Exemple
La figure 2.9. prsente un exemple de calcul de la surface libre et des lignes isohytes
(lignes isocontours de la hauteur pizomtrique). La courbure des lignes est beaucoup plus
prononce vers l'aval, et prs de la surface libre que du fond de la cuve. Le flux ne peut tre
considr horizontal que vers le fond (l'approximation de Dupuit ne s'applique donc pas). Le
resserrement des lignes vers l'aval traduit l'augmentation de la vitesse du fluide avec la rduction de
la section d'coulement (i.e., constance du dbit).

Figure 2.9. Surface libre et lignes isopotentielles pour un niveau amont de 20 cm et un niveau aval de 6
cm. La charge entre deux lignes de contour est de 1 cm. Noter la zone de fuite de 1 cm en y = Y = 31 cm.

2.2.3.f Permabilit
L'approximation de Dupuit, qui n'est pas approprie la rsolution de l'coulement
bidimensionnel avec un fort gradient, peut cependant tre utilise pour dterminer une permabilit
moyenne. En effet, l'cart entre le dbit mesur en configuration "seepage" et le dbit prdit par la
formule de Dupuit est ngligeable (Harr, 1962; Polubarinova-Kochina, 1962). En supposant donc
que la hauteur pizomtrique sur toute section transverse l'coulement est constante (ce qui
revient dire que la composante verticale de la vitesse est considre quantit ngligeable), la loi de
Darcy devient:
( )
. .
. .
f
T
g k H y
Q S
y

- 60 -
Compte tenu de l'quation de la section transverse (2.1), cela devient la forme diffrentielle:
2
3
. 0, 23. . . .
106 . .
f
H H dH Q
g k

+ =

dy
L'intgration donne:
3 2
1 23 .
. . .
106 200 . .
f
Q
H H y
g k
0
+ + + =
Les conditions aux limites H (0) = H
am
et H (Y) = H
av
imposent:
3 2 3 2
1 23 1 23 .
. . . .
106 200 106 200 . .
am am av av
f
Q
H H H H
g k
.Y
= =
Le dbit est donc impos par les niveaux amont et aval. L'expression de la permabilit (en m
2
) se
dduit de l'galit prcdente:
( ) ( )
3 3 2
.
.
1 23
.
. .
106 200
f
am av am av
Y Q
k
g
H H H H
2
=
+
(2.11)

* * *

2.3 MESURE DU POTENTIEL

2.3.1 Electrodes

2.3.1.a Gnralits
Jusqu'au dbut du vingtime sicle, le potentiel spontan (mthode utilise en prospection
minire depuis la premire moiti du 19
e
sicle) tait mesur entre de simples barres ou plaques de
mtal ou d'alliage (comme le cuivre, l'acier ou le laiton) directement plantes dans le sol. Ce type
d'lectrode a l'avantage d'un faible cot, d'une grande robustesse et d'une certaine facilit
d'utilisation. Cependant, le fort contraste de conductivit entre le mtal constituant l'lectrode et le
sol (d'une dizaine d'ordres de grandeur) gnre une accumulation de charges lectriques l'interface
sol / lectrode, et donc un signal parasite de polarisation spontane, sensible tout changement du
taux d'humidit ou de la temprature, auquel peut s'ajouter un signal intrinsque d l'oxydation du
mtal de l'lectrode (Clerc et al., 1998). Ces biais, d'au plus quelques dizaines de millivolts, ne
peuvent tre ngligs que dans le cas de la prospection minire. En effet, les amas mtalliques
recherchs engendrent des signaux de plusieurs centaines de millivolts (Sato et Mooney, 1960),
voire de plusieurs volts Goldie (2002) rapporte ainsi un pic ngatif d'une amplitude de 10,2 V sur
le dpt aurifre de la mine de Yanacocha (Prou), sans que les mcanismes gnrateurs d'une telle
- 61 -
anomalie soient d'ailleurs bien compris.
Afin de s'affranchir de ces deux bruits instrumentaux, imprvisibles et non quantifiables,
Schlumberger, en 1920, introduit le concept d'lectrode impolarisable: l'lment mtallique baigne
dans une solution saline contenant l'ion mtallique correspondant. Un lment poreux (par exemple
de la cramique ou du bois) assure le contact entre le sol et la solution saline. Le contact entre le
mtal et le sol n'est ainsi plus direct mais passe par l'lectrolyte: le contraste de rsistivit est
considrablement rduit, et les phnomnes de polarisation d'autant. Enfin, la solution saline tant
l'quilibre avec l'lment mtallique, le potentiel de l'lment mtallique est bien le mme que dans
la solution et que dans l'lment poreux en contact avec le sol.
Les lectrodes impolarisables sont divises en deux classes (Clerc et al., 1998). Celles dites
du premier ordre contiennent le mtal M et une solution sursature d'un sel mtallique
correspondant (M
m+
, n X
x
). Lorsque le sel mtallique est faiblement soluble, la solution est
complte avec un sel supplmentaire contenant des anions X
x
: les lectrodes ainsi conues sont
dites du deuxime ordre. L'ajout de sel supplmentaire permet d'obtenir une conductivit
suffisamment leve (ncessaire pour maintenir le potentiel constant dans l'lectrode). Parmi les
lectrodes du premier ordre, on trouve les lectrodes Cu / CuSO
4
, Cd / CdCl
2
et Cd / CdSO
4
. Parmi
les lectrodes du deuxime ordre, Hg / Hg
2
Cl
2
, Ag / AgCl et Pb / PbCl
2
, avec pour sel
complmentaire NaCl ou KCl. L'lectrolyte peut tre laiss sous forme liquide, ou absorb sur un
solide comme l'argile. Lors de la mesure, comme des lectrons circulent dans le circuit lectrique
liant le voltmtre aux lments mtalliques des deux lectrodes, il se produit une raction
d'oxydation de l'lment mtallique M une des lectrodes, et une raction de rduction du sel
mtallique M
m+
l'autre lectrode. La perte des ions mtalliques par rduction est compense tant
que la solution saline reste en tat de sursaturation.

2.3.1.b Description
Compte tenu des expriences envisages, il tait ncessaire d'utiliser des lectrodes de taille
rduite, afin de minimiser au mieux les perturbations de l'coulement. Les lectrodes commerciales
classiquement utilises pour la prospection de terrain taient par consquent inadaptes par
exemple les PMS9000 de SDEC-France, de type Petiau (Petiau et Dupis, 1980; Petiau, 2000). En
effet, compte tenu de leur diamtre (3 cm), l'hypothse de ponctualit de la mesure, l'chelle de la
cuve, n'aurait pas t respecte: le problme unidimensionnel serait devenu tridimensionnel. D'autre
part, des essais ont montr que ces lectrodes relchaient par diffusion une quantit de sel telle que
les expriences de diffusion et d'advection de solution saline auraient t perturbes. Des lectrodes
spcifiques ont donc du tre mises au point.
Pour viter les potentiels dus aux contacts entre mtaux (notamment au niveau du contact
- 62 -
entre le mtal de l'lectrode et le cble de raccordement au systme d'acquisition), nous avons
dcid de fabriquer des lectrodes au cuivre / sulfate de cuivre. Ce couple est utilis depuis
longtemps en prospection gophysique (Petiau et Dupis, 1980). Afin de minimiser les perturbations,
nous avons utilis comme contenant des tubes capillaires de pyrex, de 1,25 mm de diamtre
intrieur et de 4 mm de diamtre extrieur. Du fil de cuivre non verni de 0,25 mm de diamtre
constitue l'lment mtallique et la solution est une solution saturation de sulfate de cuivre.
Plusieurs prototypes ont t tests. Les deux difficults principales de la mise au point ont t d'une
part la question de l'lment poreux (extrmit "basse" du capillaire), et d'autre part la question de la
fermeture de l'autre extrmit (dite "haute"), o le fil de cuivre sort du capillaire et est raccord un
cble de branchement.
Le premier type de poreux test tait du bois de merisier. Des pastilles cylindriques de 6 mm
de diamtre et de 6 mm de hauteur ont t vides selon leur axe sur 3 mm afin d'y insrer le
capillaire, auquel elles taient ensuite fixes avec de la rsine poxy (araldite). Si les poreux en bois
conviennent pour les lectrodes de terrain type PMS9000, ce n'tait pas ici le cas: compte tenu des
fortes variations de permabilit d'un poreux l'autre (dues l'htrognit du bois l'chelle
millimtrique), chaque lectrode prsentait une rponse diffrente pour une mme sollicitation. De
plus, ces bouchons tendaient laisser fuir une trop grande quantit de solution saline.

Figure 2.10. Schma de la cramique poreuse SDEC 220.

Figure 2.11. Dtail des lectrodes: bouchon poreux. La cramique poreuse est insre dans l'extrmit
du capillaire, pralablement vase, puis colle avec de la rsine poxy et sectionne 8 mm. Ce poreux
assure le contact lectrolytique entre le milieu extrieur et la solution de sulfate de cuivre (bleu), dans
laquelle baigne le fil de cuivre de mesure du potentiel.

Des cylindres extrmit conique de cramique poreuse (SDEC 220, figure 2.10) ont donc
t adapts pour servir d'lments poreux. Ces cramiques, de taille de pore de 1,5 m, ont
- 63 -
l'avantage d'tre homognes et d'avoir une faible conductivit hydraulique (5.10
9
m.s
1
), ce qui
limite les pertes de solution. Le capillaire est dform chaud (1500 C) afin d'vaser de faon
conique une de ses extrmits, puis nettoy au kerdane, l'alcool et rinc l'eau distille. La
cramique est insre dans l'vasement, pointe vers le capillaire, puis colle avec de la rsine poxy.
Aprs schage, la cramique est sectionne de faon ne garder qu'une longueur de 8 mm (figure
2.11). Compte tenu des rsultats de divers tests, ce type de poreux a t retenu.

Figure 2.12. Dtail des lectrodes: extrmit suprieure. L'extrmit du capillaire est scelle
hermtiquement la paraffine. Le fil de cuivre est soud au conducteur d'un cble coaxial de
raccordement, dont le blindage est laiss l'air libre. L'ensemble est protg par une couche de rsine
poxy.

La seconde difficult rsidait dans la fermeture de l'extrmit de sortie du capillaire: le
pigeage d'air doit tre vit afin de prvenir l'oxydation du fil de cuivre, le bouchon doit tre
hermtique afin que le liquide ne fuie pas par gravit, et enfin le fil de cuivre doit tre solidement
fix pour ne pas bouger. Aprs divers essais infructueux avec de la paraffine puis avec de la rsine
poxy, un bouchon deux couches s'est rvl le plus stable et le plus solide. Le capillaire est donc
maintenu extrmit poreuse vers le bas, puis rempli de solution de sulfate de cuivre. Le systme est
laiss 24 heures au repos, afin que la solution s'coule et sature la cramique poreuse, puis de
nouveau rempli. Le fil de cuivre, pralablement soud au conducteur d'un cble coaxial (lequel est
termin son autre extrmit par une prise BNC mle), est nettoy au kerdane et l'alcool, puis est
insr dans le capillaire, et dform de faon entourer par deux fois l'extrieur de l'extrmit haute
du capillaire, pour assurer la solidit de l'ensemble. Le volume du capillaire est complt si
- 64 -
ncessaire avec de la solution, et l'extrmit haute aussitt scelle avec de la paraffine fondue.
Lorsque le bouchon de paraffine est pris, il est taill de faon rduire son volume, puis une couche
de rsine poxy est dpose dessus, ainsi que sur le contact entre paraffine et capillaire, et sur le
contact entre paraffine, fil de cuivre et isolant interne du cble coaxial. Le blindage du cble est
laiss l'air libre (figure 2.12). Aprs schage complet, l'lectrode est nettoye.

Figure 2.13. Schma des lectrodes. Un fil de cuivre baigne dans une solution sature de sulfate de
cuivre emplissant un capillaire de 4 mm de diamtre et de 26,5 cm de longueur. Le contact avec le milieu
extrieur est assur par une cramique poreuse scelle la rsine poxy. L'extrmit suprieure est
hermtiquement scelle la paraffine et protge avec de la rsine poxy pour viter les fuites par gravit
et l'oxydation du cuivre par l'air.
- 65 -
Le schma de principe des lectrodes est dtaill sur la figure 2.13. La figure 2.14 montre
une de ces lectrodes.

Figure 2.14. Electrode. Un fil de cuivre baigne dans une solution sature de sulfate de cuivre emplissant
un capillaire de verre. Le contact avec le milieu extrieur est assur par une cramique poreuse. A l'autre
extrmit, hermtiquement scelle, le fil est soud au conducteur d'un cble coaxial, dont le blindage est
laiss l'air libre, et termin par une prise BNC mle.

Les lectrodes sont stockes dans une solution sursature de sulfate de cuivre pour viter
qu'elles ne schent.

2.3.2 Enregistrement des donnes

Les signaux sont enregistrs l'aide d'une centrale d'acquisition Agilent 34970A (figure
2.15) sur laquelle sont monts deux multiplexeurs Agilent 34901A. Chaque multiplexeur comporte
22 canaux, dont 20 permettent de mesurer des diffrences de potentiel, et peut scanner jusqu' 60
voies par seconde. Compte tenu des valeurs maximales mesures lors des expriences (au plus 50
mV), la prcision des multiplexeurs sur les diffrences de potentiel est de 0,01 %, la numrisation
se faisant sur 16 bits sur la plage de valeurs 100 mV. Un thermocouple reli l'un des
multiplexeurs permet de mesurer en continu la temprature de la pice. La centrale communique
avec un PC par l'intermdiaire d'un cble RS-232. Les instructions pour la centrale, l'affichage et
- 66 -
l'enregistrement des donnes sont grs par le logiciel Agilent BenchLink DataLogger.

Figure 2.15. Datalogger et PC. Les signaux mesurs par les lectrodes sont numriss par la centrale
Agilent 34970A ( gauche) quipe de deux multiplexeurs Agilent 34901A, puis transmis par cble RS-
232 un PC, qui les affiche et les enregistre.

Un panneau de raccordement a t construit (figure 2.16) pour relier les lectrodes aux
multiplexeurs. Ce panneau comporte 30 voies: la face avant permet de brancher les prises BNC des
lectrodes; les coaxiaux associs ces voies sont branchs sur les multiplexeurs. Ce dispositif
permet donc de changer les canaux sur lesquels sont branches les lectrodes sans chaque fois
reconfigurer les branchements des cbles sur les multiplexeurs. Les blindages de tous les cbles
coaxiaux sont connects la partie mtallique du panneau, laquelle est mise la masse.

Figure 2.16. Panneau de branchement. Les lectrodes sont raccordes sur la face avant du panneau
des prises BNC femelles correspondant aux diffrentes voies des multiplexeurs de la centrale
d'acquisition (raccordements sur la face arrire). Les blindages de tous les cbles coaxiaux sont raccords
au panneau qui est mis la masse.
- 67 -
L'impdance d'entre des multiplexeurs a t rgle sur la valeur "haute". En effet, lors des
mesures, on cherche mesurer la tension V aux bornes d'une rsistance R
M
traverse par un
courant I
M
. Le voltmtre branch en parallle sur cette rsistance consomme le courant I
V
= V.R
V
1
,
o R
V
est la rsistance interne du voltmtre. Pour que le voltmtre influe le moins possible sur le
courant "naturel", il est donc ncessaire que la rsistance R
V
soit trs grande devant la rsistance R
M
.
La rsistance des sols et roches (i.e., R
M
) pouvant atteindre plusieurs milliers d'ohms, il est donc
ncessaire que la rsistance interne du voltmtre soit de plusieurs dizaines de millions d'ohms.

2.3.3 Tests

2.3.3.a Comparaison avec les lectrodes PMS9000 (SDEC)

Figure 2.17. Comparaison des lectrodes avec les lectrodes SDEC PMS9000. a: rponse d'un couple
d'lectrodes; b: rponse d'un couple d'lectrodes SDEC PMS9000 (type "Petiau" au plomb / chlorure de
plomb). Les deux couples mesurent la diffrence de potentiel (ddp) entre deux lignes isopotentielles, dont
le potentiel est impos par un gnrateur de basse tension stabilise et que l'on fait varier au cours du
temps. L'identit des rponses permet de conclure la validit des lectrodes dveloppes.

- 68 -
Afin de valider les lectrodes, la rponse d'un couple une diffrence de potentiel impose
t compare avec celle donne par un couple d'lectrodes au plomb / chlorure de plomb chlorure
de sodium SDEC-PMS9000. Un bac de 30 cm de long et de 20 cm de largeur a t rempli de 8 mm
d'eau courante (conductivit 30 mS.m
1
). Un gnrateur de tension stabilise impose une diffrence
de potentiel entre deux fiches situes au centre du bac et espaces de 1 cm dans le sens de la
longueur (approximativement entre 1 et +1 V). Deux lectrodes PMS9000 ont t disposes de
part et d'autre du bac, 3 mm du fond, 10 cm des bords long et 1 cm des bords courts, et deux
lectrodes leur ont t accoles, de faon ce que chacune soit situe sur la mme quipotentielle
que son homologue PMS9000. La figure 2.17 montre les diffrences de potentiel enregistres pour
une tension centrale variable (les diffrences de potentiel sont rduites de leur valeur initiale). Les
rponses des deux couples tant identiques, les lectrodes sont valides.

2.3.3.b Identit des rponses entre les lectrodes
Lorsque toutes les lectrodes sont places dans un Becher de solution conductrice, le signal
entre chaque lectrode et une lectrode de rfrence donne est constant ( une chelle de plusieurs
heures), mais non nul, et propre chaque couple. Autrement dit, chaque lectrode a un potentiel
intrinsque s'cartant lgrement du potentiel thorique de l'lectrode Cu / CuSO
4
. Ces carts
peuvent s'expliquer par le fait qu'aucune des lectrodes n'est strictement identique aux autres, et ce
par construction (diffrence dans le fil de cuivre, le poreux, la soudure entre le fil de cuivre et le
cble coaxial, etc...). Par consquent, avant toute mesure, il est ncessaire d'enregistrer aprs
stabilisation et vide (c'est--dire lorsque aucune source de tension ne joue), afin de dterminer les
offsets par rapport au zro de chaque couple. Cet offset est ensuite systmatiquement soustrait du
signal pour obtenir les diffrences de potentiel "vraies", qualifies par la suite de diffrences de
potentiel rduites.
Afin de vrifier la similarit des rponses des lectrodes, celles-ci ont t disposes dans la
cuve remplie de sable et mise en eau courante. Par groupes de six, elles ont t disposes sur la
ligne y = 15 cm et z = 8 cm (voir figure 2.3), espaces chacune de 2 cm. Une lectrode de rfrence
est place dans le rservoir A. Une tension variable est impose entre les deux rservoirs A et B
l'aide d'un gnrateur de basse tension stabilise, afin de gnrer une diffrence de potentiel entre la
ligne des lectrodes (qui est thoriquement une ligne isopotentielle) et la rfrence. La figure 2.18
montre les diffrences de potentiel mesures, rduites de leur valeur initiale. Les rponses sont
globalement similaires, ce qui confirme la validit des lectrodes. Les drives temporelles linaires
observes, propres chaque couple d'lectrodes, peuvent s'expliquer par le fait que l'quilibre entre
les lectrodes et le milieu n'tait pas encore atteint avant le dbut de l'exprience cet quilibre est
habituellement atteint au bout de 48 heures environ aprs la mise en place des lectrodes.
- 69 -

Figure 2.18. Vrification de la similarit des rponses des diffrentes lectrodes. Les lectrodes ont
t disposes par groupes de six (A, B, C, D, E et F (a); A, G, H, I, J, K (b); A, L, M, N, O, P (c)) dans la
cuve remplie de sable et mise en eau courante, sur la ligne y = 15 cm et z = 8 cm (voir figure 2.3),
espaces chacune de 2 cm. Une lectrode de rfrence est place dans le rservoir A. Une tension variable
est alors impose entre les deux rservoirs A et B l'aide d'un gnrateur de basse tension stabilise,
crant une diffrence de potentiel entre la ligne des lectrodes, isopotentielle, et la rfrence. Les
diffrences de potentiel (ddp) observes, globalement similaires, confirment la validit des lectrodes, les
drives temporelles linaires observes, propres chaque couple d'lectrodes, s'expliquant par le fait que
l'quilibre entre les lectrodes et le milieu n'tait pas encore atteint avant le dbut de chaque exprience.

2.3.3.c Bruit courte-priode
La figure 2.19 montre un exemple du bruit courte priode (c'est--dire de l'ordre de l'heure)
affectant un couple d'lectrodes lors d'une exprience dans la cuve, pour un signal chantillonn
deux points par minute. L'amplitude crte--crte du bruit (entendu comme l'cart au signal liss, ici
avec un filtre de Savitzky-Golay d'ordre 1 sur une fentre de 201 points) est d'environ 0,1 mV. Etant
donn la distribution parfaitement gaussienne de la variation de la diffrence de potentiel autour de
la tendance, ce bruit est un bruit alatoire pouvant tre filtr. L'cart-type moyen sur quelques
heures est de 0,05 mV.
- 70 -

Figure 2.19. Etude du bruit courte priode. a: signal brut chantillonn deux points par minute
(noir) et signal filtr avec un filtre de Savitzky-Golay (gris); b: diffrence entre signal brut et signal filtr;
c: distribution de cette diffrence; d: distribution cumulative de cette diffrence (noir) et distribution
gaussienne optimise correspondante (gris). La concordance entre distribution exprimentale et
distribution gaussienne permet de confirmer le caractre alatoire du bruit courte priode affectant les
lectrodes. Le niveau de bruit (cart-type) peut tre estim cette chelle une cinquantaine de
microvolts.

2.3.3.d Bruit longue-priode: variations diurnes
Pour tudier les variations du signal sur plusieurs jours, les lectrodes ont t disposes dans
la cuve (remplie de sable et mise en eau niveau constant), et une lectrode de rfrence a t
place dans le rservoir A, simulant ainsi les conditions normales des expriences. Aprs atteinte de
l'quilibre chimique et mcanique, les diffrences de potentiel ont t enregistres sur une dizaine
de jours. La figure 2.20 montre leur volution, celle de la temprature ambiante et celle de
l'intensit du champ magntique l'Observatoire magntique de Chambon-la-Fort. De fortes
oscillations diurnes sont observes, trs corrles avec la temprature ambiante (si ces oscillations
taient corrles avec le champ magntique, l'effet d'induction serait, compte tenu de la distance
inter-lectrodes, de plus de 100 mV par kilomtre, ce qui est absurde). Les deux lectrodes en
- 71 -
(0,12,8) cm et (6,26,5) cm, prsentant un comportement erratique, n'ont pas t utilises par la
suite.

Figure 2.20. Etude des variations journalires. a: temprature ambiante; b: intensit du champ
magntique l'observatoire magntique de Chambon-la-Fort; c, d, e, f: diffrences de potentiel (ddp)
entre lectrodes et rfrence pour la cuve mise en eau et au repos; le premier chiffre correspond la
coordonne z, le second la coordonne y de l'lectrode; les lectrodes z = 5 (resp. 8, 11) cm sont x = 6
(resp. 0, 6) cm (voir figure 2.3), la rfrence tant place dans le rservoir amont. Les ddp semblent trs
fortement corrles avec la temprature. Les lectrodes comportement anormal (comme 08 12 ou 05 26)
n'ont pas t utilises par la suite.

Les figures 2.21 et 2.22 montrent le dtail de la corrlation entre temprature et diffrence
de potentiel pour une lectrode donne lors de l'exprience de diffusion (voir section 4.1). Le
diagramme crois entre variation de diffrence de potentiel et variation de temprature montre une
relation grossirement linaire, de pente 0,56 mV par degr Celsius. Les coefficients mesurs sur
d'autres couples sont du mme ordre de grandeur, valeur comparable aux coefficients de correction
de temprature donns par Petiau et Dupis (1980). S'il existe une relation entre variation de
diffrence de potentiel et variation du champ magntique, celle-ci est d'un ordre secondaire, ce qui
n'est pas forcment le cas l'chelle du terrain (e.g., Marquis et al., 2002).
- 72 -

Figure 2.21. Etude de la dpendance en temprature sur un couple d'lectrode, dtail de l'exprience
de diffusion: diffrence de potentiel (ddp) entre l'lectrode (6,12,5) et la rfrence place dans le
rservoir A (voir section 4.1)). a: ddp rduite de sa valeur moyenne; b: temprature ambiante; c: intensit
du champ magntique l'observatoire magntique de Chambon-la-Fort; d: diagramme crois entre
variation de ddp et variation de temprature; e: diagramme crois entre variation de ddp et variation
d'intensit du champ magntique. La relation entre ddp et temprature est grossirement linaire, de pente
0,56 mV par degr Celsius, valeur comparable aux coefficients de correction de temprature donns par
Petiau et Dupis (1980). Le temps 0 correspond au 7 mars 2003 00h00 GMT.

Cet effet de la temprature sur les lectrodes est variable selon les couples (voir figure 2.20).
Etant donn la difficult de calibrer la rponse en temprature de tous les couples possibles, il a t
dcid de ne pas corriger les enregistrements des effets de la temprature. Les expriences n'ont
donc t menes que lorsque les variations journalires de temprature taient faibles ce qui
exclut, Strasbourg, une priode allant de la fin du printemps au dbut de l'automne, o les
variations de temprature dans la journe peuvent atteindre plus d'une dizaine de degrs. La
temprature tait systmatiquement enregistre, mme pour des expriences de quelques heures,
une trop forte variation pouvant expliquer l'existence d'offset sur les diffrences de potentiel entre le
dbut de l'exprience et sa fin c'est--dire aprs retour l'quilibre. Les expriences pour
lesquelles la temprature variait de plus d'un degr et demi n'ont pas t considres.
- 73 -

Figure 2.22. Dtail des donnes de la figure 2.21. a: variation de la diffrence de potentiel (ddp), rduite
de sa valeur moyenne, entre l'lectrode (6,12,5) et la rfrence place dans le rservoir A (voir section
4.1)); b: variation de la temprature ambiante; c: variation de l'intensit du champ magntique
l'observatoire magntique de Chambon-la-Fort. Le temps 0 correspond au 7 mars 2003 00h00 GMT.

2.3.3.e Effet des ractifs
Afin de vrifier que les solutions utilises (NaCl, KCl, HCl, NaOH, KMnO
4
, FeCl
2
)
n'influencent pas les lectrodes, deux tests ont t effectus. Un couple d'lectrode est d'abord plac
dans un Becher d'eau distille. Une petite quantit de solution sature est ensuite ajoute. La
diffrence de potentiel enregistre subit une variation transitoire de quelques dizaines de microvolts
juste aprs l'injection, et revient son niveau initial. Les deux lectrodes sont ensuite places dans
deux Becher diffrents mis en contact par un pont d'eau. Une petite quantit de solution sature est
injecte dans un des deux Becher. La diffrence de potentiel subit un offset d'au plus quelques
dizaines de microvolts au moment de l'injection. Cet offset, constant, peut s'expliquer par la
variation du potentiel chimique entre les deux Becher. La constance de cet offset permet de
supposer l'absence de ractions au niveau du bouchon poreux entre le sulfate de cuivre de
l'lectrode et les ractifs. Compte tenu de sa trs faible amplitude, ce type d'offset a t nglig dans
- 74 -
la modlisation des expriences des chapitres 3, 4 et 5.

* * *

2.4 MATERIAU POREUX: SABLE DE HAGUENAU

De mme que nous avons choisi un dispositif surface libre pouvant tre uni-, bi-, voire tri-
dimensionnel, afin de se rapprocher des conditions rencontres sur le terrain, nous avons
dlibrment choisi d'effectuer les mesures exprimentales sur un matriau naturel. Si les matriaux
synthtiques, telles les billes de verre, permettent de contrler la gomtrie du matriau et sa
granulomtrie, ceux-ci ne se prtent pas la comparaison avec les mesures de terrain. Par exemple,
les coefficients lectrocintiques des billes de silice sont plusieurs fois suprieurs ceux des sables
ou des grs broys (voir section 1.3).

2.4.1 Origine et composition

Le sable utilis, dit S4, est un sable naturel provenant d'une gravire situe prs de
Haguenau (Bas-Rhin, France), constitu de quartz, contenant environ 2 3 % de micas noirs (biotite
en mai 2002, avant les expriences; chlorite en mai 2004) et moins de 1 % de muscovite. Les grains
de quartz prsentent une forme globalement arrondie. L'examen la loupe binoculaire rvle la
prsence de grains hyalins, de grains recristalliss sur les bords (facettes de recristallisation), et de
quelques grains colors peu nombreux, beiges, rouges, verts ou noirs. Ces derniers, souvent uss,
peuvent contenir des bulles, des inclusions (notamment de chlorite), et tre trous ou attaqus. Ce
sable ne ragit pas l'acide actique, ce qui exclut la prsence de carbonates.
Le fait d'avoir conserv la phase mineure constitue par les micas pourra par la suite
apparatre surprenant au lecteur, compte tenu de son effet sur certains rsultats exprimentaux. A
vrai dire, nous n'imaginions pas, au dbut des exprimentations, l'importance de leur action.
Lorsque nous avons pris conscience de celle-ci, nous ne disposions plus du temps ncessaire pour
refaire les manipulations sur un sable 100 % de quartz matriau par ailleurs relativement rare
l'tat naturel.

2.4.2 Distribution de taille de grain

Les caractristiques de la distribution de taille de grain du sable S4 ont t tudies par Sadi
et al. (2003), par analyse de lames minces (figure 2.23). La population tudie comptait 563 grains.
- 75 -

Figure 2.23. Distribution du diamtre de Ferret moyen du sable S4. La distribution a t tablie par
Sadi et al. (2003) sur une lame mince comptant 563 grains. La moyenne est de 218 m, l'cart-type de
116 m et la mdiane de 195 m.

Figure 2.24. Distribution du diamtre de Ferret moyen du sable S4 modifi. La distribution a t
obtenue par rduction des donnes de Sadi et al. (2003) sur l'intervalle de granulomtrie compris entre
200 et 400 m. La moyenne est de 292 m, l'cart-type de 55 m et la mdiane de 291 m.
- 76 -
En dfinissant la taille de chaque grain comme la moyenne de dix intercepts de Ferret rpartis
rgulirement sur le cadran multiplie par le facteur strologique 3/4, la taille moyenne est de 218
m (cart-type 116 m); la taille mdiane de 195 m, la valeur minimale de 43 m et la valeur
maximale de 707 m. Le facteur de forme moyen des grains est de 0,66, d'o une quasi-sphricit.
Le sable S4 original a t tamis pour conserver les grains compris entre 200 et 400 m,
puis lav afin d'liminer les poussires et les rsidus argileux. Le sable ainsi obtenu est dit S4
modifi (S4M). En rduisant les donnes de Sadi et al. (2003) l'intervalle 200 400 m (soit 231
grains), la taille moyenne est de 292 m (cart-type 55 m) et la taille mdiane de 291 m. La
distribution obtenue peut tre considre homogne (figure 2.24). Dfinissant l'htrognit
comme le rapport de l'cart-type de la distribution sur sa moyenne (Bernab et Bruderer, 1998), le
degr d'htrognit de ce sable est d'environ 0,2 (en supposant un tassement uniforme).

2.4.3 Porosit

La mthode de la double pese a t utilise pour estimer la porosit du sable . Notant M
sat

la masse du sable satur, M
sec
la masse du sable sec,
eau
la masse volumique de l'eau et v le volume
du sable satur, la porosit est donne par =
eau
1
.v
1
.(M
sat
M
sec
). La porosit du sable S4M non
compact est d'environ 36,6 %, avec un cart-type de 0,1 % (tableau 2.1).

M
sec
(g) M
sat
(g) v (cm
3
) (%)
157,1 193,7 100 36,6 %
156,6 193,1 100 36,5 %
154,7 191,4 100 36,7 %
156,7 193,3 100 36,6 %
154,9 191,7 100 36,8 %

Tableau 2.1. Rsultats de la double pese sur le sable S4 modifi.

La porosit d'un assemblage alatoire de sphres identiques est lgrement infrieure 40%
(voir par exemple Coelho et al., 1997, et rfrences cites). Compte tenu de la faible tendue de
l'intervalle de granulomtrie du sable S4M (i.e., 200400 m) et de la valeur du facteur de forme
permettant de supposer une quasi-sphricit, le rsultat obtenu est conforme cette valeur.

2.4.4 Permabilit

La permabilit du sable S4 modifi a t estime avec un permamtre colonne. Une
diffrence de charge hydraulique H est impose entre les deux extrmits d'une colonne de sable
- 77 -
verticale de longueur l et de section S, de faon gnrer un coulement darcien. Le dbit Q
travers la section est dtermin en mesurant le temps t pour qu'un volume d'eau v ait travers la
colonne. Pour s'affranchir de l'effet du permamtre, on dfinit la conductance hydraulique comme
le produit Q.H
1
. La conductance intrinsque du permamtre
p
est dtermine en mesurant le
dbit pour un diffrentiel de charge donn lorsque la cellule est remplie uniquement d'eau. La
conductance du sable
s
est alors calcule par la relation
s
1
=
p
1

m
1
o
m
est la
conductance effectivement mesure. La permabilit du sable est calcule par la loi de Darcy, soit k
= .
eau
1
.g
1
.
s
.l / S. Les mesures donne une valeur d'environ 20 1 D. (tableau 2.2).

H (cm) l (cm) Q (cm
3
.s
1
)
m
(cm
2
.s
1
)
s
(cm
2
.s
1
) k (D)
8,22 8,9 0,318 3,97 10
2
4,47 10
2
20,9
8,22 8,9 0,316 3,84 10
2
4,43 10
2
20,8
6,85 8,9 0,258 3,77 10
2
4,33 10
2
20,3
6,85 8,9 0,256 3,74 10
2
4,30 10
2
20,1
5,48 8,9 0,202 3,69 10
2
4,23 10
2
19,8
5,48 8,9 0,202 3,69 10
2
4,23 10
2
19,8
4,11 8,9 0,146 3,56 10
2
4,06 10
2
19,0
4,11 8,9 0,146 3,56 10
2
4,06 10
2
19,0
8,22 9,0 0,311 3,78 10
2
4,35 10
2
20,6
8,22 9,0 0,312 3,79 10
2
4,37 10
2
20,7
6,85 9,0 0,252 3,68 10
2
4,22 10
2
20,0
6,85 9,0 0,255 3,72 10
2
4,27 10
2
20,2
5,48 9,0 0,198 3,61 10
2
4,13 10
2
19,6
5,48 9,0 0,199 3,63 10
2
4,16 10
2
19,7
4,11 9,0 0,137 3,33 10
2
3,77 10
2
17,9
4,11 9,0 0,139 3,37 10
2
3,82 10
2
18,1

Tableau 2.2. Dtermination de la permabilit du sable S4 modifi au permamtre colonne
(diamtre de la section: 5 cm; conductance du permamtre: 0,288 cm
2
.s
1
).

La permabilit ainsi dtermine sur du sable non compact n'a t tablie qu' titre de
comparaison. Pour les modlisations, dans chaque cas individuel, la permabilit du sable dans le
bac (qui dpend de l'tat de compaction) a t estime l'aide des formules (2.5) ou (2.11); elle est
comprise entre 20 et 40 D. Cet intervalle est cohrent avec les calculs numriques effectus par
Coelho et al. (1997) sur des assemblages alatoires: l'application de la formule k / r
g
2
= 0,117.
4,57

(Coelho et al., 1997, relation 41), o r
g
est le rayon de grain, donne pour un assemblage de sphres
de 150 m de rayon une permabilit de 30 D environ.

2.4.5 Facteur de formation lectrique

Le facteur de formation lectrique F est dfini comme le rapport de la conductivit du fluide
f
sur la conductivit du sable satur
r
. Il a t estim environ 4,05 pour le sable S4 modifi
- 78 -
(tableau 2.3), valeur comparable celle calcule numriquement par Coelho et al. (1997) sur des
assemblages alatoires de sphres, savoir 5. En supposant que le facteur de formation obisse la
loi d'Archie (i.e., F =
m
), le facteur de cimentation m est d'environ 1,4, ce qui est cohrent, dans le
domaine de porosit considr, avec les valeurs de la littrature (voir par exemple les rfrences
cites par Coelho et al., 1997).

f
(S/m) conductance (S) longueur (m)
r
(S/m) F
5,92.10
-2
2,74.10
-4
1,05.10
-1
1,47.10
-2
4,04
5,65.10
-2
2,60.10
-4
1,06.10
-1
1,39.10
-2
4,05
5,70.10
-2
2,62.10
-4
1,05.10
-1
1,40.10
-2
4,07

Tableau 2.3. Dtermination du facteur de formation lectrique du sable S4 modifi.

* * *

2.5 PROCEDURES COMMUNES AUX EXPERIENCES

2.5.1 Mise en place du sable et des lectrodes

Pour remplir la partie centrale de la cuve, cette dernire est mise en eau. 500 cm
3
de sable
sont verss, puis brasss manuellement afin d'vacuer l'air ventuellement pig et d'assurer une
certaine homognit. L'opration est ritre jusqu' avoir atteint la hauteur de sable voulue
(gnralement 22 cm). Le sable est ensuite tass en soulevant et en laissant retomber la cuve
plusieurs fois de suite, puis en tapotant les bords de la cuve. La hauteur de sable est alors rduite
d'environ 1 cm, 21 cm. L'eau est ensuite vacue. L'ensemble est rinc plusieurs fois par
remplissages et vidanges successifs l'eau dionise. Le systme est ensuite laiss en eau pendant
au moins 24 heures, le niveau d'eau tant suprieur la hauteur de sable. Les lectrodes sont alors
mises en place, puis la cuve est tasse par tapotement, vide et remise en eau. La mise l'quilibre
des lectrodes ncessite 24 48 heures d'attente. Lorsque l'tat de compaction du sable a trop rduit
la permabilit ou que le sable a t pollu, la cuve est vide et le sable lav, puis l'ensemble des
oprations de mise en place est de nouveau effectu. Il faut noter que malgr tous les efforts
effectus pour obtenir un lit de sable homogne, cet objectif n'a jamais pu tre totalement atteint; les
diffrences locales dans le tassement du sable ne peuvent jamais tre entirement gommes, mais
simplement limites.
Enfin, pour limiter les effets de bords au niveau de l'interface entre rservoirs et sable, les
lectrodes n'ont jamais t places moins de 5 cm des crans (soit moins de 2,5 fois la distance
inter-trous des plaques de PVC).
- 79 -
2.5.2 Equilibres chimique et mcanique

Il a t constat que du fluide ayant stagn dans le sable n'a pas la mme conductivit
lectrique que le fluide dans le reste du circuit, et que le contraste de conductivit augmente avec le
temps de stagnation (la diffrence maximale mesure tait de 2 mS.m
1
). Ainsi, au temps initial de
l'tablissement d'un coulement, le fluide contenu dans l'espace poreux n'est pas identique
chimiquement au fluide arrivant dans le rservoir amont (voir section 4.2.3.b sur l'effet des micas).
Ds la mise en coulement, ce contraste peut crer un front advectif de concentration, qui gnre un
signal lectrique de jonction (voir section 4.1.3.a). Il est donc ncessaire de faire circuler le fluide
pendant plusieurs heures, afin de nettoyer le sable et d'homogniser la composition du fluide dans
les diffrentes parties du circuit hydraulique. L'quilibre est considr atteint quand la conductivit
lectrique du fluide dans les diffrentes parties du systme est identique.
Les causes du dsquilibre mcanique sont doubles. La premire est lie la zone non
sature. Lorsque le dispositif est laiss au repos, les niveaux d'eau sont maximaux, 21 cm. La mise
en place de l'coulement impliquant des variations du niveau d'eau dans la cuve, il se cre entre la
surface libre thorique et le plan z = 21 cm une frange de dsaturation, dans laquelle une infiltration
transitoire vers le bas se produit, gnrant du signal lectrocintique durant plusieurs heures (e.g.,
Darnet et Marquis, 2004). Ces transitoires sont considres comme termines lorsque le dbit
mesur en sortie s'est stabilis. La surface libre initiale est alors suppose avoir atteint sa forme
dfinitive.
Un phnomne d'un autre ordre a galement t observ lors de certaines expriences en
configuration "seepage", pour lesquelles le niveau amont est maintenu une valeur haute et le
niveau aval est initialement baiss de faon brusque. Un diffrentiel de niveau H
am
H
av
de
plusieurs centimtres est tabli en quelques secondes, le temps que le rservoir aval se vide par son
trop-plein. On observe alors qu'un "front d'onde" se propage dans le sens de l'coulement, et
traverse le systme en trois heures environ. L'amplitude et la vitesse de ce "front" dcroissent avec
la distance (voir figures 3.2 et 3.3 et section 3.1). Nous pensons que ce "front d'onde" est caus par
le comportement non linaire du sable (i.e., la permabilit dpend de la pression; Revil, 2002;
Revil et Cathles, 2002; Revil et al., 2003).

Pour chaque exprience, aprs la mise en place de l'coulement stationnaire initial,
l'enregistrement des signaux n'est consquemment dclench qu'une fois les mises l'quilibre
effectues, savoir lorsque les trois conditions suivantes sont vrifies: 1) la conductivit lectrique
est identique dans toutes les parties du dispositif hydraulique, 2) le dbit en sortie de cuve est
stabilis, 3) les signaux lectriques sont stabiliss.
- 80 -
2.5.3 Traitement des signaux

Les signaux enregistrs prsentent souvent des points aberrants ("spikes") d'origine varie
(erreur de numrisation, erreur du manipulateur, etc.). Ces points, ressortant trs clairement du
signal, sont limins manuellement.
Compte tenu des offsets sur les couples d'lectrodes (voir section 2.3.3.b), les signaux
enregistrs ne sont pas des valeurs absolues de diffrence de potentiel. Pour liminer ces offsets, les
signaux sont rduits de leur valeur coulement nul (pour lequel on suppose que le potentiel
lectrique dans le milieu est gal zro), ou de leur valeur sur l'coulement initial. Dans ce dernier
cas, les signaux correspondent alors non plus des diffrences de potentiel, mais des variations de
la diffrence de potentiel par rapport un tat initial de rfrence. Ils sont dnomms par aprs
"diffrences de potentiel rduites".
Chaque canal enregistre la diffrence de potentiel entre une lectrode donne, situe dans le
sable, et l'lectrode de rfrence, place le plus souvent dans un des deux rservoirs A ou B. Pour
obtenir la diffrence de potentiel entre deux lectrodes localises dans le sable, il faut soustraire les
signaux provenant de deux canaux diffrents. Comme ces signaux sont chantillonns des temps
diffrents, il faut les interpoler un temps commun avant d'effectuer la diffrence. Aprs divers
essais, l'interpolation linaire a t retenue. Les signaux entre lectrodes contigus sont qualifis par
la suite de "diffrences de potentiel locales".

* * *


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- 82 -
A. Maineult Chapitre 3. Ecoulements
CHAPITRE 3
ECOULEMENTS

Les expriences ci-aprs avaient pour but d'estimer qualitativement, sinon quantitativement,
les proprits lectrocintiques du sable utilis, par la mesure des variations du potentiel lectrique
engendres par des variations de l'coulement. Les principaux objectifs de ces expriences taient:
la vrification de la stabilit des signaux lors d'un coulement, et leur reproductibilit;
la vrification de la relation de proportionnalit entre la diffrence de potentiel V mesure
entre deux lectrodes et la diffrence de hauteur pizomtrique applique H;
l'estimation du coefficient de couplage L
*
= V.H
1
, et, ventuellement, la mise en
vidence de ses variations spatiales;
l'tude sommaire de l'effet de la salinit du fluide.
Ces expriences devaient constituer un prliminaire aux expriences de transport et de raction en
coulement, pour lesquelles la composante lectrocintique doit tre soustraite.

* * *

3.1 EXPERIENCE PRELIMINAIRE

Figure 3.1. Disposition des lectrodes pour l'exprience de vrification de la symtrie, vue de dessus.
Le datalogger enregistre les diffrences de potentiel FE, GF et HG. La cote des lectrodes est z = 8 cm
(voir figure 2.3). Distances en centimtres.

Une proprit fondamentale du couplage lectrocintique est la symtrie par rapport au
renversement du sens de l'coulement. Inverser le diffrentiel de niveau d'eau entre les rservoirs A
- 83 -
et B doit donc inverser le signe des diffrences de potentiel. Or les expriences prsentes par aprs
n'ont t effectues que pour un seul sens d'coulement (du rservoir A vers le rservoir B; voir
figure 3.4). Pour vrifier que le signal enregistr obit bien cette proprit de symtrie, une
exprience prliminaire a t mene. Une lectrode est place dans chaque rservoir, et deux autres
dans la partie centrale de la cuve, remplie de sable sur une hauteur de 21 cm (figure 3.1), la cote des
lectrodes tant z = 8 cm. Le fluide utilis est de l'eau dionise teneur en NaCl, de conductivit
30 mS.m
1
(2,37.10
3
mol.L
1
ou 138,7 mg.L
1
) .

Figure 3.2. Test de vrification de la symtrie: monte du rservoir B. Les niveaux d'eau initiaux dans
les rservoirs A et B sont 11 cm; le niveau d'eau dans le rservoir B est augment brusquement 15 cm
(a). b, c, d: diffrences de potentiel (ddp) correspondantes, rduites de leur valeur initiale. Ds la
gnration de l'coulement, les ddp sont modifies, mais mettent plusieurs heures atteindre une valeur
stable, suprieure au zro. Les flches signalent l'ventuelle propagation d'un "front d'onde".

Le niveau d'eau dans les rservoirs A et B tant stabilis 11 cm et les quilibres chimiques
et mcaniques atteints, le niveau dans le rservoir B a t mont 15 cm, et maintenu constant,
tandis que le niveau dans le rservoir A restait 11 cm, de faon gnrer un coulement
- 84 -
permanent de B vers A (figure 3.2.a). Les diffrences de potentiel enregistres (figure 3.2.b, c et d)
se stabilisent environ 200 minutes aprs la mise en place de l'coulement. Les diffrences de
potentiel stabilises sont positives (0,35 mV pour FE, 0,20 mV pour GF et 0,22 mV pour HG).

Figure 3.3. Test de vrification de la symtrie: monte du rservoir A. Les niveaux d'eau initiaux dans
les rservoirs A et B sont 10 cm; le niveau d'eau dans le rservoir A est augment brusquement 14 cm
(a). b, c, d: diffrences de potentiel (ddp) correspondantes, rduites de leur valeur initiale. Ds la
gnration de l'coulement, les ddp sont modifies, mais mettent plusieurs heures atteindre une valeur
stable, infrieure au zro sauf pour le couple HG, qui drive partir de la minute 80. Les flches
signalent l'ventuelle propagation d'un "front d'onde".

Le niveau d'eau dans le systme a ensuite t ramen 10 cm. Aprs avoir atteint l'quilibre,
le niveau dans le rservoir A a t mont 14 cm et maintenu constant, et le niveau dans le
rservoir B maintenu 10 cm, de faon engendrer un coulement de A vers B (figure 3.3.a). Le
temps de stabilisation est du mme ordre que prcdemment (figure 3.3.b, c et d). Les diffrences
de potentiel stabilises sont ngatives pour FE (0,65 mV) et GF (0,25 mV), la drive de
l'lectrode H a partir de la minute 80 suite une erreur de manipulation ne permettant pas de
conclure sur HG.
- 85 -
Le potentiel lectrique volue donc bien en sens contraire de la hauteur pizomtrique, et le
signe des diffrences de potentiel est bien invers lorsque le sens de l'coulement change. Les
valeurs entre les deux expriences sont du mme ordre de grandeur, mais pas strictement gales en
valeur absolue: cela peut s'expliquer par le fait qu'il n'y a pas stricte symtrie sur l'coulement. A
cause de la bidimensionnalit de l'coulement et de l'htrognit du milieu, le domaine
d'coulement dans un sens n'est pas exactement le mme que le domaine d'coulement dans l'autre
sens.
Il est remarquer sur la figure 3.3 la prsence d'un "front d'onde" se propageant dans le
milieu aprs l'tablissement de la marche de pression (maximum 55 minutes sur HG, 80 minutes
sur GF et 120 minutes sur FE). Ce signal est de signe oppos au signal lectrocintique. Son
amplitude et sa vitesse semblent dcrotre avec la distance. Ce signal est galement visible sur la
figure 3.2. Il semble que ce signal dpende de l'amplitude de la marche de pression applique et de
la soudainet de sa mise en place, ainsi que de l'tat de compaction du sable: ce signal est d'autant
plus fort que le sable est moins compact. Cet effet est discut en section 3.4.3.

* * *

3.2 PRINCIPES ET PROCEDURES

3.2.1 Position des lectrodes

Trois sries de quatre lectrodes ont t disposes dans la zone d'coulement. La premire
srie est positionne 5 cm du fond (ligne x = 6 cm), la seconde 8 cm (ligne x = 0) et la
troisime 11 cm (ligne x = 6 cm). Les quatre lectrodes de chaque srie sont situes
respectivement 5, 12, 19 et 26 cm du rservoir A (figure 3.4). Dans toutes les expriences, les
lectrodes se trouvent dans la zone sature. La hauteur de sable dans la partie centrale de la cuve est
de 21 cm. Le sable n'a pas t renouvel et les lectrodes n'ont pas t dplaces lors des
expriences. Le fluide utilis est de l'eau dionise, teneur en chlorure de sodium variable selon
les expriences.
L'lectrode de rfrence est place dans le rservoir A, sur la ligne x = 0, 8,4 cm du fond.
Nous avons vrifi que chaque rservoir pouvait tre considr comme un domaine quipotentiel (la
diffrence de potentiel entre deux lectrodes places dans un rservoir, l'une fixe et l'autre de
position variable, a t enregistre lors d'un coulement: les variations du signal taient de l'ordre du
niveau de bruit).
Les diffrences de potentiel sont enregistres entre chaque lectrode et la rfrence. Chaque
- 86 -
canal est moyenn sur 20 cycles du 50 Hz. Le dlai avant basculement sur le canal suivant est de
0,5 secondes. Chaque canal est chantillonn trois points par minute.

Figure 3.4. Position des lectrodes et des rservoirs pour les expriences d'coulement. Gauche: vue
transverse; droite: vue de dessus. Trois sries de quatre lectrodes de mesure (cercles) sont disposes
longitudinalement: la srie x = 6 cm (rouge) chantillonne la cote z = 11 cm; la srie x = 0 cm (jaune)
la cote z = 8 cm; et la srie x = 6 cm (bleu) la cote z = 5 cm. L'lectrode de rfrence (carr) est situe
dans le rservoir A (amont), z = 8,4 cm. Distances en centimtres.

3.2.2 Gnration des coulements

La configuration utilise est la configuration bidimensionnelle (figures 2.6 et 2.7 et section
2.2.3), le rservoir A servant de rservoir amont. Le principe gnral des expriences consiste
fixer le niveau du rservoir amont, et mesurer les diffrences de potentiel pour diffrents niveaux
d'eau du rservoir aval. La majorit des expriences sont des expriences de monte du niveau aval,
deux seulement tant des descentes. Les niveaux amont et aval H
am
et H
av
sont fixs leur valeur
initiale par rglage des trop-pleins. Le fluide est ensuite laiss en coulement plusieurs heures, afin
d'atteindre l'quilibre mcanique et chimique dans le milieu.
Pour les expriences de monte aval, le trop-plein de rglage du niveau aval (B) est relev
de 3 cm aprs une vingtaine de minutes. Le niveau aval augmente alors de 3 cm en quelques
minutes. Cette augmentation n'est pas brutale, mais dpend du dbit au travers de la cuve: il n'y a
donc pas de changement de pression brusque, et donc pas de "front d'onde" observ. La transitoire
de rponse au changement de gradient hydraulique sur les diffrences de potentiel dure cinq dix
minutes. Une fois le nouveau rgime permanent tabli, c'est--dire lorsque les diffrences de
- 87 -
potentiel mesures sont stables, l'coulement est maintenu tel quel pendant une quinzaine de
minutes. Le trop-plein aval est ensuite remont de 3 cm, et l'coulement maintenu quinze minutes
aprs la fin de la transitoire, et ainsi de suite jusqu' ce que le niveau aval soit redevenu gal au
niveau amont. Pour les expriences de descente aval, le trop-plein aval est descendu par paliers de 3
cm. La mise en place du gradient tant brusque et une frange de dsaturation tant cre chaque
pas, les transitoires durent beaucoup plus longtemps. C'est pourquoi seulement deux expriences de
ce type ont t menes. Leur but tait d'identifier un ventuel effet de la frange de dsaturation.

3.2.3 Traitement des donnes

Figure 3.5. Exemple de calcul des valeurs de diffrence de potentiel (ddp) sur les paliers. a: le niveau
du rservoir amont (A) est maintenu 20 cm, celui du rservoir aval (B), initialement 5 cm, est
augment par pas de 3 cm (les transitions entre paliers intgrent les effets transitoires). b: ddp
correspondante (noir) entre une lectrode de mesure et la rfrence. La valeur de ddp V associe
chaque palier hydraulique est prise gale la moyenne de la ddp stabilise (gris). La ddp moyenne sur le
palier correspondant l'coulement nul sert fixer le zro.

Pour liminer les offsets sur les couples d'lectrode, les signaux devraient tre rduits de leur
valeur coulement nul (voir section 2.5.3). Cependant, la stabilisation du potentiel pour
l'coulement nul n'a dans la plupart des cas pas t obtenue de faon satisfaisante, notamment pour
- 88 -
les expriences de monte aval, l'quilibre mettant un temps trs long pour tre de nouveau atteint.
Les valeurs des offsets sont donc sujettes caution. Nanmoins, ces offsets tant constants, cette
incertitude n'est pas gnante pour le calcul des pentes. La dtermination du coefficient de couplage
lectrocintique L
*
ncessite de tracer la courbe V(H), o V est la diffrence de potentiel
associe la diffrence de hauteur pizomtrique H entre les lectrodes. La valeur V associe
chaque diffrentiel de niveau d'eau entre les deux rservoirs est calcule en prenant la valeur
moyenne du signal sur le palier (H
am
; H
av
) correspondant (figure 3.5). Compte tenu des problmes
de zro, les paliers correspondant un diffrentiel nul n'ont pas t utiliss par la suite.

* * *

3.3 RSULTATS EXPRIMENTAUX

3.3.1 Expriences de monte aval

Pour les expriences de monte aval, le niveau amont est fix 20 cm, et le niveau aval
successivement 5, 8, 11, 14, 17, 19 et 20 cm. Deux expriences ont t ralises avec de l'eau
dionise de conductivit 0 mS.m
1
(concentration en ions infrieure 10
6
mol.L
1
), trois
expriences avec une solution de NaCl 8 mS.m
1
(6,33.10
4
mol.L
1
ou 37 mg.L
1
), et une
exprience avec une solution de NaCl 19 mS.m
1
(1,50.10
3
mol.L
1
ou 88 mg.L
1
). La figure 3.6
prsente l'volution des diffrences de potentiel entre les lectrodes et la rfrence au cours du
temps, ainsi que l'volution des niveaux dans les rservoirs, pour la seconde exprience l'eau
dionise. Les courbes obtenues lors des autres expriences sont tout fait semblables. La
reproductibilit entre expriences mme conductivit est satisfaisante (voir la similitude des pente
sur le tableau 3.1).
Pour chaque lectrode, la rponse du potentiel au changement de diffrentiel de hauteur
pizomtrique est immdiate, la dure de stabilisation du potentiel correspond la dure de
stabilisation des niveaux des rservoir (et donc de la nouvelle surface libre). Les paliers de potentiel
sont relativement constants et se situent clairement en dehors du niveau de bruit. Cependant, la
comparaison lectrode lectrode pour une srie donne (figure 3.6, b, c ou d) fait apparatre un
comportement inattendu. En effet, l'application stricte de l'quation de Helmholtz-Smoluchowski en
milieu homogne prdit que pour un palier donn, la valeur absolue de la diffrence de potentiel par
rapport la rfrence devrait augmenter avec la distance. Or ce n'est pas le cas ici: par exemple,
pour la srie z = 5 cm, la diffrence de potentiel entre le point y = 12 cm et la rfrence est
infrieure celle entre le point y = 5 cm et la rfrence. Ce comportement inattendu se produit
- 89 -
galement sur les deux autres sries, dans un ordre diffrent. La reprsentation des diffrences de
potentiel locales (c'est--dire entre deux lectrodes contigus) met encore plus en relief ce
comportement (figure 3.7). Les rponses locales (i.e., diffrences de potentiel sur une distance de 7
cm) ont des comportements variables, allant jusqu' prsenter des signes inverss. Il n'y a pas de
cohrence entre les diffrentes sries. Ces variations se reproduisent de manire quasi identique
pour toutes les expriences salinit donne. Ces dviations au comportement attendu sont sans
doute attribuer des variations locales des proprits du milieu ou des lignes de courant, plutt
qu' des dfaillances des lectrodes (en un point donn, le remplacement d'une lectrode par une
autre donne les mmes rsultats; voir galement la section 2.3.3 sur les tests d'lectrodes, ainsi que
les rsultats cohrents des chapitres suivants); la reproductibilit de ces variations d'une exprience
l'autre s'expliquerait alors par le fait que le sable n'a pas t remani durant les expriences.

Figure 3.6. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour une monte aval, eau dionise.
a: volution des niveaux de fluide dans les rservoirs (les transitions entre paliers intgrent les effets
transitoires). b: diffrences de potentiel (ddp) par rapport la rfrence la cote z = 5 cm; c: ddp la cote
z = 8 cm; d: ddp la cote z = 11 cm. Courbes noires: lectrodes y = 5 cm; bleues: y = 12 cm; vertes:
y = 19 cm; rouges: y = 26 cm (voir figure 3.4). Si les ddp sont positives, remarquez le comportement
inattendu selon lequel la ddp n'augmente pas forcment avec la distance.
- 90 -

Figure 3.7. Diffrences de potentiel locales pour une monte aval, eau dionise. a: volution des
niveaux de fluide dans les rservoirs (les transitions entre paliers intgrent les effets transitoires). b:
diffrences de potentiel (ddp) locales la cote z = 5 cm; c: ddp la cote z = 8 cm; d: ddp la cote z = 11
cm. Courbes noires: diffrence entre l'lectrode y = 5 cm et la rfrence; bleues: entre y = 12 cm et y = 5
cm; vertes: entre y = 19 cm et y = 12 cm; rouges: entre y = 26 cm et y = 19 cm (voir figure 3.4).
Remarquez l'existence de couplages positifs et l'absence de cohrence entre les trois sries.

Les seuls paramtres hydrauliques mesurs sont le dbit et les niveaux d'eau dans les
rservoirs. Les figures 3.8 et 3.9 montrent un exemple de diffrences de potentiel V associes
chaque palier (H
am
; H
av
) en fonction de l'interpolation linaire aux lectrodes du diffrentiel de
niveau entre les deux rservoirs soit H
I
= (H
av
H
am
).Y
1
., o est la distance entre les deux
lectrodes. Pour les diffrences de potentiel entre les lectrodes et le rservoir amont, les courbes de
chaque famille (dfinies par rapport la distance au rservoir amont, ou coordonne y, voir figure
3.4) sont relativement semblables, de pente ngative. Pour les diffrences de potentiel locales, les
courbes de chaque famille exhibent des comportements assez disperss avec des pentes tantt
ngatives, tantt positives.
La non-linarit de ces courbes prouve que le gradient de hauteur pizomtrique dans le
systme ne peut tre approxim correctement par le diffrentiel de niveaux H
I
. Il est donc nces-
- 91 -

Figure 3.8. ddp sur les paliers (rduites de leur moyenne) en fonction de la diffrence de niveau
entre les rservoirs A et B interpole linairement. Donnes de la figure 3.6. Cf texte.

Figure 3.9. ddp sur les paliers (rduites de leur moyenne) en fonction de la diffrence de niveau
entre les rservoirs A et B interpole linairement. Donnes de la figure 3.7. Cf texte.
- 92 -

Figure 3.10. ddp sur les paliers (rduites de leur moyenne) en fonction de la diffrence de hauteur
pizomtrique calcule et valeur des pentes. Donnes de la figure 3.6. Cf texte.

Figure 3.11. ddp sur les paliers (rduites de leur moyenne) en fonction de la diffrence de hauteur
pizomtrique calcule et valeur des pentes. Donnes de la figure 3.7. Cf texte.
- 93 -
saire de calculer l'coulement pour tous les tats (H
am
; H
av
). A partir des champs de hauteur
pizomtrique (section 2.2.3), la valeur du diffrentiel de hauteur pizomtrique H associ
chaque palier a t calcule pour chaque couple d'lectrodes. Les figures 3.10 et 3.11 reprsentent
les valeurs des diffrences de potentiel V en fonction du diffrentiel hydraulique calcul H.
Aprs cette correction de gomtrie, les courbes V(H) se rapprochent alors de droites.
Cependant, pour les diffrences de potentiel locales, il existe certains carts (par exemple la
diffrence y = 12 cm y = 5 cm z = 5 cm, figure 3.11.a). Le coefficient de couplage apparent est
obtenu en dterminant la pente des droites par rgression linaire.

lectrodes 0 mS/m 0 mS/m 8 mS/m 8 mS/m 8 mS/m 19 mS/m
05 05 - ref -1,93 (-0,993) -1,93 (-0,979) -1,57 (-0,980) -1,59 (-0,976) -2,70 (-0,973) -2,66 (-0,979)
08 05 - ref -1,63 (-0,999) -1,59 (-0,995) -0,52 (-0,995) -0,45 (-0,988) -0,47 (-0,997) -0,24 (-0,997)
11 05 - ref -2,84 (-0,998) -2,59 (-0,995) -1,32 (-0,996) -1,39 (-0,991) -1,92 (-0,993) -2,40 (-0,980)
05 12 - ref -0,66 (-0,997) -0,62 (-0,995) -0,29 (-1,000) -0,29 (-0,999) -0,29 (-1,000) -0,21 (-0,999)
08 12 - ref -0,72 (-0,999) -0,69 (-0,999) -0,33 (-0,996) -0,39 (-0,996) -0,39 (-0,998) -0,27 (-0,996)
11 12 - ref -0,29 (-0,996) -0,33 (-0,996) -0,08 (-0,994) -0,14 (-0,997) -0,14 (-0,980) -0,08 (-0,960)
05 19 - ref -0,24 (-0,998) -0,26 (-0,998) -0,04 (-0,985) -0,05 (-0,999) -0,08 (-0,996) -0,05 (-0,950)
08 19 - ref -0,21 (-0,993) -0,25 (-0,974) -0,09 (-0,993) -0,12 (-0,999) -0,14 (-0,989) -0,08 (-0,979)
11 19 - ref -0,56 (-0,997) -0,53 (-0,998) -0,34 (-0,996) -0,32 (-0,994) -0,31 (-0,996) -0,24 (-0,989)
05 26 - ref -0,55 (-0,997) -0,57 (-0,995) -0,18 (-0,994) -0,16 (-0,990) -0,16 (-0,996) -0,09 (-0,992)
08 26 - ref -0,24 (-1,000) -0,25 (-0,998) -0,07 (-0,994) -0,09 (-0,986) -0,10 (-0,998) -0,07 (-0,999)
11 26 - ref -0,47 (-0,997) -0,47 (-0,999) -0,25 (-0,998) -0,25 (-0,995) -0,22 (-0,997) -0,21 (-0,993)
05 12 - 05 05 0,18 (0,915) * 0,56 (0,933) 0,57 (0,927) 1,32 (0,949) 1,43 (0,962)
08 12 - 08 05 -0,12 (-0,987) * -0,20 (-0, 996) -0,36 (-0,999) -0,33 (-0,994) -0,29 (-0,995)
11 12 - 11 05 1,40 (0,992) 1,17 (0,984) 0,75 (0,993) 0,69 (0,980) 1,05 (0,989) 1,53 (0,978)
05 19 - 05 12 0,33 (0,983) 0,25 (0,938) 0,33 (0,993) 0,30 (0,994) 0,24 (0,990) 0,19 (0,982)
08 19 - 08 12 0,50 (0,997) * 0,26 (0,950) 0,28 (0,971) 0,23 (0,947) 0,18 (0,925)
11 19 - 11 12 -0,95 (-0,989) -0,84 (-0,990) -0,72 (-0,994) * -0,56 (-0,989) -0,48 (-0,972)
05 26 - 05 19 -1,11 (-0,991) -1,16 (-0,986) -0,44 (-0,980) -0,38 (-0,976) -0,33 (-0,983) -0,17 (-0,925)
08 26 - 08 19 -0,29 (-0,983) -0,25 (-0,940) * * * *
11 26 - 11 19 -0,18 (-0,969) -0,26 (-0,994) * * * -0,09 (-0,987)

Tableau 3.1. Pente des droites de rgression V(H) pour les six expriences de monte aval. Les
pentes sont en mV.cm
1
. Les coefficients de corrlation entre V et H sont donns entre parenthses.
Les valeurs coefficient de corrlation infrieur 0,9 ont t rejetes.

Le tableau 3.1 donne les pentes de ces droites et les coefficients de corrlation entre V et
H. L'intervalle couvert par les coefficients apparents est assez large. Pour les diffrences de
potentiel entre lectrodes et rservoir amont, il va de 2,84 0,21 mV.cm
1
(moyenne 0,85, cart-
type 0,76) pour l'eau dionise; de 2,70 0,04 mV.cm
1
(moyenne 0,48, cart-type 0,61) pour la
solution 8 mS.m
1
; de 2,66 0,05 mV.cm
1
(moyenne 0,55, cart-type 0,89) pour la solution
19 mS.m
1
. Les valeurs obtenues pour les lectrodes y = 5 cm, c'est--dire celles les plus proches
du rservoir amont, sont beaucoup plus ngatives que les autres. Si on les exclue, les coefficients
- 94 -
moyens apparents sont 0,44 mV.cm
1
(cart-type de 0,17) pour l'eau dionise, 0,20 mV.cm
1

(cart-type 0,11) pour la solution 8 mS.m
1
et 0,14 mV.cm
1
(cart-type 0,08) pour la solution
19 mS.m
1
. Si les valeurs absolues des coefficients apparents calculs sur les diffrences de
potentiel locales sont du mme ordre que celles des coefficients apparents globaux, l'existence de
signes positifs est a priori contraire aux prvisions des modles thoriques dans les conditions de
nos expriences, savoir un potentiel ngatif et donc un coefficient de couplage ngatif (voir
section 3.4.1). Enfin, l'augmentation de la salinit diminue la valeur des coefficients apparents, ce
qui est en accord avec les observations antrieures (e.g., Schriever et Bleil, 1957; Ahmad, 1964;
Ogilvy et al., 1969; Morgan et al., 1989; Lorne et al., 1999; Perrier et Froidefond, 2003).

3.3.2 Comparaison avec la descente aval

Figure 3.12. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour une descente aval, eau
dionise. a: volution des niveaux de fluide dans les rservoirs (les transitions entre paliers intgrent les
effets transitoires). b: diffrences de potentiel (ddp) par rapport la rfrence la cote z = 5 cm; c: ddp
la cote z = 8 cm; d: ddp la cote z = 11 cm. Courbes noires: lectrodes y = 5 cm; bleues: y = 12 cm;
vertes: y = 19 cm; rouges: y = 26 cm (voir figure 3.4). Le temps de stabilisation des ddp sur les paliers
est beaucoup plus long que lors de la monte aval (figure 3.6), consquence des effets de dsaturation.
- 95 -
La figure 3.12 montre l'volution des diffrences de potentiel entre les lectrodes et la
rfrence lors d'une exprience de descente aval l'eau dionise. La hauteur amont tant fixe 20
cm, la hauteur aval a pris successivement les valeurs 19, 17, 14, 11, 8 et 5 cm. Les diffrences de
potentiel sur les paliers ne sont pas stabilises au bout des quinze minutes d'attente, ce qui est sans
doute un effet de la dsaturation, qui produit une infiltration verticale dans la zone comprise entre le
toit de l'ancienne zone sature et la nouvelle. Nanmoins, les asymptotes sur chaque palier donnent
des valeurs de diffrence de potentiel peu prs gales celles obtenues pour l'exprience de
monte (figure 3.6). La dure de stabilisation explique pourquoi seules les donnes provenant des
expriences de monte ont t retenues pour le calcul des coefficients de couplage apparents.

* * *

3.4 DISCUSSION

3.4.1 Cohrence des ordres de grandeur avec le modle de Revil et Glover (1997, 1998)

Nous avons cherch comparer l'ordre de grandeur des coefficients obtenus, malgr leur
dispersion, des valeurs prdites par la thorie. Nous avons choisi, parmi d'autres, le modle
dvelopp par Revil et Glover (1997, 1998), bas sur la thorie de la double couche, et s'appliquant
un matriau fait de grains sphriques de taille homogne. Le modle a t appliqu au cas d'une
solution de chlorure de sodium. On considre donc un milieu poreux fait de grains de quartz de
diamtre d
g
, satur par une solution de NaCl de concentration C infrieure 0,1 mol.L
1
. Pour
rappel, le coefficient de couplage lectrocintique est donn par:
( )
*
. . .
.
f
f S
g
L

=
+
(3.1)
o
f
est la densit du fluide, sa permittivit dilectrique, sa viscosit dynamique,
f
sa
conductivit lectrique, le potentiel zeta du quartz,
S
la conductivit de la double couche et g
l'acclration de la pesanteur. On suppose dans ce modle que l'paisseur de la couche diffuse est
trs petite devant la courbure des grains, afin de pouvoir travailler en 1D cartsien.

3.4.1.a Ractions de surface
L'interface entre le quartz et l'lectrolyte libre est dcompose en trois parties: la surface du
minral, la couche de Stern et la couche diffuse (voir section 1.1.1.b). A la surface du minral, pour
un pH proche de 7 (comme dans nos expriences), se trouvent des groupes siloxane (>SiO
2
), silanol
(>SiOH) et acide silicique (>SiO
) (e.g., Revil, 1995). Compte tenu de la faible paisseur de la

- 96 -
couche de Stern (distance entre la surface du minral et le plan de glissement, figure 1.1), savoir
quelques ngstroms, le potentiel et le potentiel de la surface du minral
0
sont assimils l'un
l'autre (Revil et al., 1999). Enfin, dans la couche diffuse, caractrise par un potentiel dcroissant
d
(), o reprsente la distance normale par rapport la surface du minral, les ions sont rpartis
selon une distribution boltzmannienne, suivant la direction du champ lectrique engendr par
l'ionisation des groupes silanol. La densit de cations dcrot avec alors que la densit d'anions
crot. Les ractions entre les ions de la solution de chlorure de sodium (Na
+
, Cl
, H
+
et OH
) et la
surface des grains sont les suivantes (in Revil et al., 1999):
-
Na
- +
+ +
SiOH SiO H
SiOH Na SiONa H
K
K
> > +
> + > +
=
=

3.4.1.b Densit surfacique de charge
Notant
S
la densit surfacique totale de sites et
j
la densit surfacique de sites pour les
groupes j, j {SiOH; SiO
; SiONa}, il vient:
-
SiOH SiONa
SiO
S
= + +
La loi d'action de masse permet en outre d'crire:
- + +
+
0 0
SiONa
SiO H H
- Na 0
SiOH SiOH
Na
. .
.1 .
a a
K K
a

= =
o a
0
i
est l'activit de l'espce ionique i la surface du minral. Les quantits K
, K
Na
et
S
sont
tabules (voir tableaux 3.2 et 3.3). Les expressions de
SiO
,
SiONa
et
SiOH
se dduisent des trois
relations prcdentes:
-
+ +
+
+ +
+
+ +
-
0 0 SiO
- Na
H N
0
Na
Na
SiONa 0 0
- Na
H N
0
H
SiOH 0 0
- Na
H N
.
.
. .
.
.
.
S
S
S
K
K a K a
K a
K a K a
a
K a K a
+ +
+ +
+ +
a
a
a

Les seuls groupes de surface chargs tant les groupes acide silicique, la densit de charge de
surface Q
0
est donne par o e est la charge absolue de l'lectron.
-
0
SiO
e. Q =

3.4.1.c Equation de Poisson-Boltzmann
L'espce ionique i est en quilibre si son potentiel chimique dans la couche diffuse est gal
son potentiel chimique dans l'lectrolyte libre, soit:
- 97 -
( ) ( )
,0 0
R. R.
.ln .e. .ln
A A
d d
i i i d i
T T
a Z + + = +
i
a
o R est la constante des gaz parfaits, A la constante d'Avogadro, T la temprature absolue, a
d
i

(resp. a
i
) l'activit chimique dans la couche diffuse (resp. dans l'lectrolyte libre),
d,0
i
(resp.
0
i
) le
potentiel standard dans la couche diffuse (resp. dans l'lectrolyte libre) et Z
i
la valence multiplie
par le signe de la charge. En supposant que les potentiels standard sont gaux, et que le systme est
isobare, isotherme, rversible et l'quilibre, c'est--dire si les phnomnes d'adsorption ne sont pas
irrversibles (Revil, 1995), l'quation prcdente permet de montrer que l'activit obit la
distribution de Boltzmann suivante:
( ) ( )
A.e
.exp . .
R.
d
i i i d
a a Z
T

=

En supposant la permittivit dilectrique dans la couche diffuse gale celle de l'lectrolyte libre, et
notant C
d
i
la concentration de l'espce i dans la couche diffuse, la loi de Poisson s'crit:
( )
( )
2
3
2
1
A.e
. .10 .
n
d d
i i
i
d
Z C
d

=
=

Notant C
i
la concentration de l'espce i dans l'lectrolyte, la combinaison des deux quations aboutit
l'quation de Poisson-Boltzmann, l'activit ionique tant gale la concentration dans l'hypothse
des lectrolytes idaux dilus:
( )
( )
2
3
2
1
A.e A.e
10 . . . .exp . .
R.
n
d
i i i d
i
d
Z C Z
d T

=

=

Cette quation est valable, 25C et pour un lectrolyte symtrique binaire, si la concentration est
infrieure 0,1 mol.L
-1
(Revil, 1995). Ici, elle devient:
( ) ( ) - - + +
2
3
2 Cl OH Na H
A.e A.e A.e
10 . . .exp . .exp .
R. R.
d
d d
d
C C C C
d T

= + +

T

-
l

La condition d'lectroneutralit dans l'lectrolyte impose
+ + -
H Na OH C
C C C C + = + , d'o:
( )
2
3 H
2
A.e A.e
2.10 . . 10 .sinh .
R.
p d
d
d
C
d T

= +

les conditions aux limites pour le potentiel tant:
( )
0
0 lim 0 lim 0
d
d d
d
d

+ +
= = = =

3.4.1.d Rsolution du potentiel
On dfinit le potentiel normalis
d
par:
( ) ( )
A.e
.
R.
d d
T
=
- 98 -
et la longueur de Debye par:
( )
3 H
1 .R.
.
A.e 2.10 . 10
p
T
C

=
+
(3.2)
L'quation du potentiel se rcrit alors de faon plus concise:
2
2 2
1
.sinh
d
d
d
d

=
En multipliant cette dernire quation par le double de la drive, il vient:
( )
2
2
cosh
2
.
d d
d d d
d d d

=

Intgrant et tenant compte des conditions l'infini, il vient aprs transformation d'criture:
4.sinh .cosh
4 4
d
d d
d d

=
L'intgration de cette forme est directe et donne:
( ) 0
ln tanh ln tanh
4 4
d d

=

d'o l'on extrait l'expression du potentiel normalis, qui donne aprs remplacement par sa dfinition
la solution classique dite de Gouy-Chapman:
( )
0
0
A.e
1 tanh . .exp
R. R. 4
2. .ln
A.e A.e
1 tanh . .exp
R. 4
d
T T
T

+

=

3.4.1.e Densit surfacique de charge dans la couche diffuse
La densit volumique de charge dans la couche diffuse
c
est donne par la loi de Poisson:
( )
( )
2
2
.
d
c
d
d

=
La densit surfacique de charge dans la couche diffuse Q
d
s'en dduit:
( )
( )
2
2
0 0 0
.R.
. . . .
A.e
d d d
d c
d d d T
Q d d
d d

+ +
+
d

= =

=
Compte tenu des conditions aux limites et de l'quation diffrentielle en d
d
/
d
, il vient:
0
.R. 2 A.e
. .sinh .
A.e R. 2
d
T
Q
T

=

D'o, en remplaant la longueur de Debye par son expression:
- 99 -
( )
3 H 0
A.e
8.10 . .R. . 10 .sinh .
R. 2
p
d
Q T C
T

= +

3.4.1.f Equation du potentiel
Dans les conditions d'quilibre, la charge de surface et la charge dans la couche diffuse
doivent se contrebalancer: Q
0
+ Q
d
= 0, c'est--dire:
( )
( )
3 p -
p 2
- Na
0
e. . 1
2.10 . .R. . 10 0
10 . .
A.e
exp .
R. 2
H S
H
K
T C X
X K K C X
X
T

+ +

+ +
(3.3)
La rsolution de cette l'quation en X permet de dterminer le potentiel
0
, assimil au potentiel .

3.4.1.g Conductance spcifique de la double couche
La conductance spcifique de la double couche
S
reprsente l'excs de conductivit
lectrique intgr entre la surface du minral et la fin de la couche diffuse, soit:
( ) ( )
0
.
S f
d
+
=
L'lectrolyte tant dilu, la conductivit lectrique de l'lectrolyte libre est donne par:
( ) ( ) + -
3 0 0 H 0 H 14 0
Na Cl H OH
10 . . 10 . 10 .
p p
f
C
+

= + + +
o les
0
i
sont les conductivits lectriques molaires ioniques par mole d'ions (
0
Na+
= 50,08.10
4

S.m
2
.mol
1
;
0
Cl
= 76,31.10
4
S.m
2
.mol
1
;
0
H+
= 349,65.10
4
S.m
2
.mol
1
;
0
OH
= 198.10
4

S.m
2
.mol
1
). En supposant les
0
i
gales dans la couche diffuse et dans l'lectrolyte libre, la
conductivit du fluide dans la couche diffuse est donne par:
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) + + - - + -
3 0 0 0
Na Na Cl Cl H H OH OH
10 . . . . .
d d d d
C C C C
+
= + + +
-
0

Soit en remplaant les concentrations par leur forme boltzmannienne:
( ) ( ) ( )
( ) ( )
+ +
- -
3 0 H 0
Na H
3 0 H 14 0
Cl OH
A.e
10 . . 10 . .exp .
R.
A.e
10 . . 10 . .exp .
R.
p
d
p
d
C
T
C
T

= +

+ +

En introduisant
f
et () dans la dfinition de
S
, il vient:
( ) ( )
( ) ( )
+ +
- -
3 0 H 0
Na H
0
3 0 H 14 0
Cl OH
0
A.e
10 . . 10 . . exp . 1 .
R.
A.e
10 . . 10 . . exp . 1 .
R.
p
S d
p
d
C d
T
C d
T

+

= +

+ +

- 100 -
En remplaant le potentiel par la solution de Gouy-Chapman, on obtient:
( )
( )
+ +
- -
2 2
3 0 H 0
Na H
0
2 2
3 0 H 14 0
Cl OH
0
10 . . 10 . . 1 .exp . 1 .exp 1 .
10 . . 10 . . 1 .exp . 1 .exp 1 .
A.e
tanh .
R.
p
S
p
C d
C d
T

= + +

+ + +

=
0
4

Soit aprs intgration:
+ + -
0 p 0 0 p 14 0
3 Na H Cl OH
. 10 . . 10 .
4. . .10 .
1 1
H H
S
C C

+ +
= +

+

-
(3.4)
Enfin, la conductivit de la double couche
S
d'une sphre non conductrice est relie la
conductance spcifique de la double couche par (O'Konski, 1960):
4.
S
S
g
d
= (3.5)

3.4.1.h Valeurs des constantes
Le tableau 3.2 donne quelques valeurs pour le potentiel de la constante de la raction de
protonation (dcomposition des silanol en acide silicique et protons). Ces valeurs, dpendantes du
type de silice, sont comprises entre 6 et 8. Pour la raction entre silanol et sodium, Dove et Rimstidt
(1994) donnent un pK
Na
de 7,10 et Kosmulski (1996) un pK
Na
de 7,80 15C et 7,27 35C.

auteurs anne pK
-
Iler 1979 6,8 [Schindler et Kamber 1968]
Hiemstra et Van Riemsdijk 1990
7,5 0,05
7,2 0,2 [Marshall et al. 1974]
Kosmulski 1996
6,70 (15C)
6,43 (35C)
Sjberg 1996 6,8 [Schindler 1976]
Sverjensky et Sahai 1996
7,6 (double couche)
7,1 (triple couche)
Sahai et Sverjensky 1997
6,9 [Bolt 1957]
7,1 [Casey 1994]
Seidel, Lbbus, Vogelsberger et Sonnefeld 1997
8,43 ([NaCl]=0)
6,57 ([NaCl]=10
-1
)
6,67 ([NaCl]=10
-2
)
6,06 ([NaCl]=10
-3
)
(Monospher 250 Merck)
Rustad et al. 1998 8,5
Revil et al. 1999 7,4 -7,5
Vogelsberger, Lbbus, Sonnefeld et Seidel 1999
6,45 (AEROSIL 300)
6,35 (Monospher 250 Merck)
Kosmulski et al. 2002 7,54

Tableau 3.2. Constante de la raction de protonation.

- 101 -
Les valeurs de la densit de sites pour la silice et le quartz dpendent fortement de la
structure des grains. Le tableau 3.3 donne quelques valeurs issues de la littrature, lesquelles sont
gnralement comprises entre 3 et 8 sites par nanomtres carrs.

auteurs anne
S
(sites.nm
-2
)
Jrgensen et Jensen 1967
3,2
3,6
3,8
5 [Stber 1956]
3,6 [Stber 1956]
Hiemstra et Van Riemsdijk 1990
8
6 [Yates 1975, quartz plan 101]
9,6 [Yates 1975, quartz plan 001]
Park et Regalbuto 1995 5
Kosmulski 1996 6
Sahai et Sverjensky 1997 4,6
Vogelsberger, Lbbus, Sonnefeld et Seidel 1999 3,62
Kosmulski et al. 2002 4,5

Tableau 3.3. Densit de sites pour la silice.

3.4.1.i Rsultats numriques

Figure 3.13. Modle de Revil et Glover appliqu au systme quartz 300 m / solution de NaCl 8
mS.m
1
. Paramtres en fonction de la densit de sites et de pK
pour un pK
Na
de 7,1: a: longueur de
Debye; b: potentiel ; c: conductivit de la double couche; d: coefficient de couplage lectrocintique.
- 102 -
Les quations du modle de Revil et Glover pour le quartz et une solution de NaCl, donnant
la longueur de Debye (quation (3.2)), le potentiel (quation (3.3)), la conductance de la double
couche (quation (3.4)), la conductivit de la double couche (quation (3.5)) et le coefficient de
couplage (quation (3.1)), ont t programmes pour une temprature de 20C. L'quation du
potentiel a t rsolue par dichotomie. En l'absence de toute information gochimique, la valeur
de pK
Na
utilise est celle recommande par Dove et Rimstidt (1994), savoir 7,1; la densit de sites
a parcouru l'intervalle [3,5 ; 7] nm
2
, la valeur de pK
l'intervalle [6,5 ; 8,5]. La longueur de Debye

est de 12,1 nm pour une solution 8 mS.m
1
et de 7,85 nm pour une solution 19 mS.m
1
.
L'paisseur de la double couche tant approximativement le double de la longeur de Debye, le
rapport de l'paisseur sur le rayon de courbure des grains (150 m) est de respectivement 1,6.10
4
et
10
4
, ce qui permet bien de se placer dans l'approximation 1D cartsienne.
La figure 3.13 montre les rsultats des calculs pour une solution de NaCl 8 mS.m
1
. Le
potentiel est compris entre 132 et 45 mV, la conductivit de la double couche entre 547 nS.m
1

et 11,5 S.m
1
(elle est donc ngligeable devant la conductivit du fluide), et le coefficient de
couplage lectrocintique entre 1,15 et 0,39 mV.cm
1
.

Figure 3.14. Modle de Revil et Glover appliqu au systme quartz 300 m / solution de NaCl 19
mS.m
1
. Paramtres en fonction de la densit de sites et de pK
pour un pK
Na
de 7,1: a: longueur de
Debye; b: potentiel ; c: conductivit de la double couche; d: coefficient de couplage lectrocintique.
- 103 -
La figure 3.14 montre les rsultats des calculs pour une solution de NaCl 19 mS.m
1
. Le
potentiel est compris entre 125 et 38 mV, la conductivit de la double couche entre 523 nS.m
1

et 14,8 S.m
1
, et le coefficient de couplage lectrocintique entre 0,46 et 0,15 mV.cm
1
.
Les valeurs des coefficients apparents dtermines pour les diffrences de potentiel entre
lectrodes et rservoir amont sont donc cohrentes avec les intervalles prdits par le modle.
Comme le modle diverge pour des valeurs de conductivit trs faible, il n'a pas t appliqu pour
l'eau dionise.

3.4.2 Comparaison avec des dterminations exprimentales de la littrature

Nous avons cherch comparer les coefficients de couplage apparents trouvs avec ceux
dtermins par Ahmad (1964), lors de ses expriences en cuve. A partir de ses donnes, les
coefficients de couplage pour un sable de diamtre compris entre 590 et 840 m (permabilit 333
D) sont de 2,26 mV.cm
1
pour l'eau distille (3,7.10
4
mS.m
1
) , 0,82 mV.cm
1
pour une solution
de NaCl 8 mS.m
1
et 0,42 mV.cm
1
pour une solution 19 mS.m
1
(voir section 1.3.2). Ces
valeurs, respectivement 5, 4 et 3 fois plus ngatives que nos valeurs moyennes, ne sont pas
directement comparables, tant donn que la distribution de notre sable est comprise entre 200 et
400 m (permabilit 30 D) (voir section 1.3.1). Pour une solution 41,7 mS.m
1
, Ahmad trouve
que le coefficient de couplage pour une distribution 350420 m (permabilit 120 D) est gal
90,6 % du couplage 590840 m. En supposant que ce rapport s'applique pour les conductivits 0,
8 et 19 mS.m
1
, les coefficients seraient de 2,05, 0,75 et 0,38 mV.cm
1
, ce qui reste suprieur
nos observations et s'explique sans doute par les diffrences de permabilit (voir section 1.3.1).
Les valeurs obtenues par Ogilvy et al. (1969) sur du sable de la rivire Moskva sont
galement suprieures (0,7 mS.m
1
8 mS.m
1
[0,45 mV.cm
1
sur 160250 m; 0,9 mV.cm
1
sur
250314 m; 0,77 mV.cm
1
sur 315400 m]; 0,25 mV.cm
1
19 mS.m
1
[0,21 mV.cm
1
sur
160250 m; 0,32 mV.cm
1
sur 250314 m; 0,21 mV.cm
1
sur 315400 m]; voir figure 1.22).
Sur des chantillons de grs de Fontainebleau broys de taille de grain 150 m et pour des
solutions de chlorure de sodium pH = 5,7, Lorne et al. (1999) donnent un potentiel de 25 mV
8 mS.m
1
et de 20 mV 19 mS.m
1
. L'interpolation des rsultats de Morgan et al. (1989) sur le
granite de Westerly broy pour des solutions de NaCl pH = 5,5 donne 19 mS.m
1
un couplage de
0,21 mV.cm
1
et un potentiel de 65 mV. En appliquant la formule de Helmholtz-Smoluchowski
nos rsultats (en ngligeant la conductivit de la double couche), nous obtenons des valeurs de
potentiel de 23 mV et 38 mV respectivement.
Nos valeurs moyennes (0,20 mV.cm
1
8 mS.m
1
et 0,14 mV.cm
1
19 mS.m
1
) sont
donc cohrentes avec ce qui est gnralement dtermin sur les matriaux de mme nature pour des
- 104 -
solutions de NaCl.

3.4.3 L'htrognit, cause possible des fluctuations du couplage

Les coefficients de couplage apparents du tableau 3.1 conduisent aux deux interrogations
suivantes: pourquoi y a-t-il d'aussi grandes fluctuations de L
*
? Et, en particulier, pourquoi observe-
t-on des inversions du signe de L
*
sur les mesures locales mme si elles sont relativement rares?
Les diffrentes expriences de contrle (voir section 2.3.3) dmontrent que les lectrodes
fonctionnent correctement, ce qui permet de considrer que les fluctuations observes sont bien
relles. L'existence d'htrognits, physiques et chimiques, pourrait-elle alors expliquer ces
fluctuations?

Dans un milieu physiquement htrogne, les courants lectriques locaux de convection
(proportionnels au gradient local de pression P) et de conduction (proportionnels au gradient local
de potentiel lectrique V) entre deux points donns ne se compensent pas forcment de faon
exacte. Le coefficient de couplage apparent local, dfini comme le rapport des diffrences locales
V / P, peut alors prendre des valeurs relativement diffrentes de la valeur thorique. Nanmoins,
la conservation de la charge impose la compensation de ces fluctuations une chelle suprieure
la taille des htrognits, c'est--dire que le rapport moyenn sur un volume reprsentatif V /
P doit tre gal au coefficient de couplage macroscopique.
Afin de tester l'effet des htrognits des proprits de transport (porosit et permabilit),
la mthode de simulation sur rseau de Bernab (1998) a t utilise. Les quations couples
compltes reliant courant lectrique et flux hydraulique sont rsolues sur un rseau cubique
bidimensionnel, de taille , 2020 noeuds, dont les branches sont inclines de 45
par rapport la
direction nominale d'coulement. La pression est impose sur les deux faces opposes transverses
cette direction soit P
am
et P
av
. La valeur du coefficient de couplage macroscopique L est fixe 1
(ce qui revient se donner une valeur fixe du potentiel ). Deux lectrodes, espaces de , sont
places dans le rseau dans la direction nominale d'coulement.
On se donne ensuite une distribution log-uniforme de rayons de tubes, d'cart-type sur les
rayons s
r
et de moyenne r
p
. Cette distribution est caractrise par son degr d'htrognit s
r
/
r
p
. On effectue ensuite 500 ralisations sur cette distribution, les tubes issus de chaque tirage tant
disposs alatoirement dans le rseau, sans longueur de corrlation. Pour chaque ralisation, le
potentiel lectrique et la pression aux noeuds sont rsolus. Le diffrentiel local de potentiel
lectrique entre les deux lectrodes V est calcul, ainsi que le diffrentiel de pression "vrai" P
V
et
- 105 -
le diffrentiel de pression interpol P
I
= (P
av
P
am
).
1
.. On peut donc dfinir deux coefficients
de couplage locaux apparents: L
loc,V
= V. P
V
1
et L
loc,I
= V. P
I
1
.
Trois degrs d'htrognit ont t tests: 0,06, 0,4 et 0,8. Deux distances ont t
utilises: 20 % et 40 % de (dans la cuve, la distance entre lectrodes est 23 % de la longueur Y).
Pour chaque degr d'htrognit et pour chaque distance inter-lectrodes , la moyenne de
L
loc,V
et de L
loc,I
sur les 500 ralisations est peu prs gale au coefficient de couplage
macroscopique L (c'est--dire 1), avec des fluctuations d'une ralisation l'autre. Le tableau 3.4
donne les valeurs des carts-type caractrisant ces fluctuations: s
V
(associ L
loc,V
) et s
I
(associ
L
loc,I
), ainsi que les valeurs minimales et maximales de L
loc,I
.

s
r
/ r
p
s
V
s
I
min(L
loc,I
) max(L
loc,I
)
0,06 40 % 9.10
3
4.10
3
0,99 1,01
0,06 20 % 0,036 0,015 0,97 1,03
0,4 40 % 0,17 0,081 0,88 1,29
0,4 20 % 0,28 0,16 0,78 1,48
0,8 40 % 0,36 0,24 0,76 1,98
0,8 20 % 0,60 0,70 0,31 4,60

Tableau 3.4. Fluctuations des couplages calculs sur rseau. Degrs d'htrognit de 0,06, 0,4 et 0,8;
distances de calcul de 20 % et 40 % de la taille du rseau. Donnes calcules sur 500 ralisations pour
chaque degr d'htrognit. Explications dans le texte. (courtoisie de Y. Bernab).

Les fluctuations du coefficient de couplage apparent par rapport sa valeur moyenne (gale
la valeur du coefficient macroscopique) augmentent avec l'htrognit, et dcroissent lorsque la
distance inter-lectrodes augmente. A trs forte htrognit, il y a possibilit de changement local
du signe.
Si l'on suppose une proportionnalit entre taille des pores et taille des grains, le degr
d'htrognit du sable utilis est d'environ 0,2, ce qui est apparemment insuffisant, compte tenu
des rsultats du tableau 3.4, pour obtenir des valeurs ngatives du coefficient de couplage local.
Cependant, ces simulations numriques ne sont que bidimensionnelles (avec une connectivit de 4),
et ont t effectues sur des rseaux relativement petits, ce qui n'est pas forcment raliste. Ces
simulations ne donnent qu'une ide qualitative du comportement du coefficient de couplage. La
topologie, la dimensionnalit et la taille du rseau de simulation peuvent en effet avoir une
influence sur l'estimation des proprits de transport du milieu (e.g., Bernab et al., 2003). Le sable
peut d'autre part prsenter des fluctuations locales de tassement, ce qui pourrait crer des structures
d'htrognit plus importantes que celles produites par des variations de taille de grain (i.e., s
r
/
r
p
suprieur 0,2).

Concernant les htrognits chimiques, il ne faut pas oublier que le sable contient des
- 106 -
micas noirs (moins de 2%) et de la muscovite (moins de 0,5%). Ces minraux, mme disperss,
modifient peut-tre la distribution de potentiel lectrique.

Enfin, la prsence d'un "front d'onde" lors de changements brusques du niveau d'eau dans les
rservoirs (figures 3.4 et 3.5) suggre que les proprits de transport du milieu sont sensibles aux
variations de pression (e.g., Revil, 2002; Revil et Cathles, 2002; Revil et al., 2003). Les quations
de l'coulement ne seraient alors plus linaires, cause de la dpendance de la permabilit la
pression. Cette non-linarit pourrait amplifier les effets de htrognits dj prsentes dans le
milieu.

* * *

3.5 RESUME

Les expriences d'lectrocintisme ont permis de vrifier quelques proprits bien connues,
comme la proportionnalit entre la diffrence de potentiel lectrique mesure et le diffrentiel de
charge hydraulique appliqu entre les lectrodes, ou encore la raison inverse entre la concentration
en sel et l'intensit du signal lectrique. Si l'ordre de grandeur des coefficients de couplages locaux
dtermin est cohrent avec les valeurs exprimentales de la littrature ou avec le modle de Revil
et Glover (1997, 1998), une dispersion inattendue a cependant t observe dans les rsultats, ainsi
que l'existence de couplages locaux positifs. Cette dispersion rsulte probablement d'htrognits
locales htrognits chimiques dues la prsence de la phase secondaire constitue par les
micas, ou, plus probablement, htrognits structurelles (comme par exemple un tassement
diffrenci du sable), comme le laissent penser les simulations sur rseau.

* * *


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- 108 -
A. Maineult Chapitre 4. Transport
CHAPITRE 4
TRANSPORT

Les expriences ci-aprs ont pour objectif l'tude de la rponse lectrique engendre par le
transport d'un lectrolyte en milieu poreux, en conditions de fluide stagnant (diffusion) et en
conditions d'coulement en rgime hydraulique permanent (advection).
Le principe gnral des expriences consiste tablir un rgime de stagnation ou
d'coulement, l'quilibre mcanique et chimique, puis injecter instantanment dans le rservoir
amont du systme un petit volume de solution lectrolytique sature, ngligeable devant le volume
du rservoir amont. La concentration du rservoir amont est ainsi augmente de faon trs rapide,
crant une marche de concentration au niveau du plan y = 0. Ce front de concentration va ensuite
diffuser dans la partie centrale de la cuve (conditions de stagnation) ou tre transport par advection
(conditions d'coulement).

Les lectrodes de mesure sont disposes de faon identique aux expriences d'coulement
(voir section 3.2.1 et figure 3.4). L'lectrode de rfrence est place dans le rservoir A (i.e., en
amont), sur la ligne x = 0, la cote z = 8,4 cm pour l'exprience de diffusion et l'exprience
d'advection bidimensionnelle, et la cote z = 8 cm pour les deux expriences d'advection
unidimensionnelles. Les caractristiques de l'acquisition et de l'chantillonnage sont les mmes que
pour les expriences d'coulement.

* * *

4.1 DIFFUSION DE CHLORURE DE SODIUM

4.1.1 Protocole exprimental

Pour l'exprience de diffusion, la cuve, remplie de sable hauteur de 21 cm, a t mise en
eau une hauteur de 20 cm, avec de l'eau dionise. Aprs atteinte de l'quilibre, l'enregistrement a
t dclench. Au bout de deux heures, destines dterminer les offsets sur les diffrences de
potentiel (voir section 2.5.3), environ 7,7 cm
3
de solution de chlorure de sodium sature (soit 2,74 g
de NaCl) ont t ajouts dans le rservoir A. Le contenu de ce rservoir a aussitt t doucement
mlang, afin d'obtenir une solution homogne. La conductivit lectrique du rservoir A est alors
- 109 -
passe de 0,1 mS.m
1
225 mS.m
1
(1,04 g.L
1
ou 1,78.10
2
mol.L
1
).
Compte tenu des phnomnes d'vaporation, les pertes de niveau dans les deux rservoirs
ont t rgulirement compenses. Les contenus des deux rservoirs ont t homogniss par
agitation deux fois par jour. Les diffrences de potentiel et la temprature ont t enregistres en
continu pendant 11 jours. Etant donn cette trs longue dure, une seule exprience de ce type a t
effectue.
Les diffrences de potentiel sont rduites de leur valeur moyenne sur le temps pr-injection.

4.1.2 Rsultats exprimentaux

Figure 4.1. Diffrences de potentiel (ddp) par rapport la rfrence pour l'exprience de diffusion
de NaCl, rduites de leur valeur moyenne sur le temps pr-injection. a: temprature ambiante; b:
conductivit lectrique du rservoir amont; c: ddp la cote z = 5 cm; d: z = 8 cm; e: z = 11 cm.
Courbes noires: lectrodes de mesure y = 5 cm; bleues: y = 12 cm; vertes: y = 19 cm; rouges: y =
26 cm (voir figure 3.4). Le front salin diffuse plus rapidement au fond du bac (c).

La conductivit du rservoir d'injection
am
diminue de faon exponentielle au cours du
- 110 -
temps (figure 4.1.b). La loi de dcroissance dtermine par moindres carrs est
am
= 0,1 +
225.exp(6,1708.10
7
.t) (conductivit en mS.m
1
, temps en secondes partir du temps d'injection).
A la fin de l'exprience,
am
est rduite 56 % de sa valeur initiale, soit 126 mS.m
1
. La
conductivit de l'aval
av
est reste stable: le sel n'a donc pas diffus sur toute la longueur de sable.
Les figures 4.1.c, d et e montrent l'volution des diffrences de potentiel par rapport au
rservoir d'injection. Ds l'injection, les diffrences chutent brusquement, cause du fort contraste
de concentration entre rservoir et partie centrale de la cuve. Un minimum est atteint au bout d'une
journe environ. Les diffrences de potentiel retournent ensuite vers zro, plus ou moins lentement
en fonction de la distance et de la profondeur: les diffrences pour les lectrodes les plus proches
(i.e., y = 5 cm) redeviennent nulles au bout de 2 jours pour la srie la plus profonde (z = 5 cm), 4
jours pour la srie intermdiaire (z =8 cm) et 6 jours pour la srie la moins profonde (z = 11 cm).

Figure 4.2. Diffrences de potentiel (ddp) locales pour l'exprience de diffusion de NaCl, rduites de
leur valeur moyenne sur le temps pr-injection. a: temprature ambiante; b: conductivit lectrique du
rservoir amont; c: ddp la cote z = 5 cm; d: z = 8 cm; e: z = 11 cm. Courbes noires: ddp entre les
lectrodes y = 5 cm et la rfrence; bleues: y = 12 cm et y = 5 cm; vertes: y = 19 cm et y = 12 cm;
rouges: y = 26 cm et y = 19 cm (voir figure 3.4). La diminution des amplitudes et l'largissement des
courbes avec la distance sont typiques d'un comportement diffusif.
- 111 -
Les diffrences de potentiel locales sont prsentes sur les figures 4.2.c, d et e. Le
comportement typiquement diffusif transparat clairement, notamment pour la srie z = 5 cm:
diminution de l'amplitude et augmentation de la largeur des courbes avec le temps. Des diffrences
entre les diffrentes profondeurs sont galement visibles, notamment sur les temps des minima,
peut-tre cause du diffrentiel de densit entre fluide primaire et solution saline.
Les effets des oscillations diurnes de la temprature (figure 4.1.a) sur les potentiels
atteignent 1 mV d'amplitude. Leur priode tant trs infrieure aux variations du signal de diffusion
et leur amplitude tant ngligeable, aucune correction n'a t effectue (voir section 2.3.3.d).

4.1.3 Modlisation et discussion

4.1.3.a. Equation du potentiel de jonction
Au dbut du 20
e
sicle, dans le but de vrifier ou d'infirmer les thories de Debye et Hckel
sur la physique des solutions lectrolytiques, le potentiel de jonction a t l'objet d'un grand nombre
d'tudes exprimentales et thoriques, notamment sur des cellules liquide-liquide (e.g., Harned,
1926; Taylor, 1929; Guggenheim, 1929, 1930abc). Le principe gnral de ces cellules consiste
mettre en contact deux solutions lectrolytiques au repos; il se forme alors une couche
d'interdiffusion entre les deux phases. L'tude du potentiel lectrique entre les deux extrmits de la
cellule permet de dduire des informations sur la nature de cette diffusion. Nous rappelons ici
brivement les quations de diffusion inter-lectrolytique (sur les problmes de diffusion, on pourra
notamment se reporter Onsager et Fuoss, 1932; Onsager, 1945; Anderson, 1981).
Soit un lectrolyte contenant N espces ioniques. Si la concentration de l'espce i C
i
varie
dans l'espace, le gradient de concentration est la source d'un flux diffusif j
i
:
. .
e
i
i i
C
i
= j
o
i
est la mobilit ionique et
i
le potentiel chimique de l'espce i. Le potentiel chimique en
solution dilue idale tant donn par:
0
R.
.ln .e.
A
i i i i
T
C Z V = + +
o
i
0
est le potentiel standard, Z
i
la valence de l'espce multiplie par le signe de la charge et V le
potentiel traduisant l'interaction lectrostatique entre les charges, le flux diffusif peut s'exprimer en
fonction de la concentration:
R.
. . . . .
A.e
i i i i i i
T
C Z C V = j
L'quation de conservation applique au flux diffusif permet d'obtenir pour chaque espce
- 112 -
l'quation gnrale de la diffusion (quation de Nernst-Planck):
( )
R.
. . . . .
A.e
i
i i i i i i
C T
C Z C V
t

= = +
j
Le terme multiplicateur du laplacien de la concentration est appel coefficient de diffusion ionique:
D
i
= R.T.(A.e)
1
.
i
. A ces N quations s'ajoute la condition d'lectroneutralit:
1
. 0
N
i i
i
Z C
=
=

Dans le cas d'un lectrolyte binaire symtrique tel que le chlorure de sodium ou le chlorure de
potassium, la condition d'lectroneutralit s'crit C
+
= C
= C, et le systme se simplifie en:

( )
( )
. . .
. . .
C
D C C V
t
C
D C C V
t
+ +

= +

(4.1)
Multipliant la premire quation par
et la seconde par
+
et faisant la somme, on retrouve la
deuxime loi de Fick de la diffusion:
. R.
2. .
A.e
m
C T
C D C
t

+
+
= . =
+
. (4.2)
o D
m
est le coefficient de diffusion molculaire du sel (sa dfinition est dite relation de Nernst-
Einstein; e.g., Einstein, 1902). En supposant qu'il n'y a pas de sources externes de courants,
l'intgration de l'une ou l'autre des quations de (4.1) dans lesquelles
t
C a t remplac par son
expression (4.2) conduit l'quation de Planck-Henderson:
R.
. . .
A.e
T C
V
C C
C

+
+
= =
+

(4.3)
tant le couplage de potentiel de jonction dans le fluide. Le potentiel lectrique dpend donc non
seulement du contraste relatif (et non absolu) de concentration, mais aussi du diffrentiel de
mobilit entre les deux espces. Son volution au cours du temps dpendra de l'volution de C,
tandis que son amplitude et son signe dpendront des espces ioniques en prsence.
Les quations (4.2) et (4.3) ne sont valables qu'en milieu liquide. Ces quations sont
aisment transposables au milieu poreux la condition que les phnomnes de conduction dans la
double couche soient ngligeables (Johnson et Sen, 1988; Sen, 1989; Revil, 1995; Revil et al.,
1996; Revil, 1999). Si c'est le cas, l'quation (4.2) peut s'appliquer simplement en divisant le
coefficient de diffusion par un facteur gomtrique G
D
, souvent pris gal la tortuosit (elle-
mme gale la porosit multiplie par le facteur de formation lectrique; Revil, 1995, 1999) on
note D
*
= D
m
/ G
D
. Quant au coefficient , il doit tre multipli par un coefficient G
gal la
porosit (Revil, 1995, 1999) on note
*
= ..
- 113 -
4.1.3.b Modlisation 1D
Nous avons d'abord suppos les effets gravitaires ngligeables, c'est--dire que la
distribution de concentration est considre unidimensionnelle. L'quation de la diffusion en milieu
poreux rsoudre pour obtenir la concentration s'crit:
2
*
2
.
C C
D
t y

=

Cette quation a t discrtise en diffrences finies centres selon le schma de Crank-Nicholson:
( )
( ) ( )
1 1 1
1 1 1
, 2, 1
. 1 2. . . . 1 2. . .
y
n n n n n
j j j j j
n j N
c C c C c C c C c C c C
+ + +
1
n
j +

+ + = + +
1
N
i + j j
+

avec c = 2
1
.D
*
.t.y
2
, o N
y
est le nombre de points en y, y le pas en y (gal Y.(N
y
1)
1
), t le
pas en temps et C
j
n
la concentration au point y
j
= (j 1).y et au temps t
n
= n.t. Ce schma est
intrinsquement stable et de deuxime ordre en temps (e.g., Press et al., 1992). Pour les conditions
aux limites, la concentration au point y = 0 est prise gale la concentration exprimentale, soit
C(0,t) = 7,91.10
6
+ 1,78.10
2
.exp(6,1708.10
7
.t), et le flux en y = Y est suppos nul, compte tenu
du fait que la conductivit du rservoir B n'a pas vari durant l'exprience. En supposant le
coefficient de couplage de jonction constant, et notant y
e
l'abscisse de l'lectrode de mesure, la
diffrence de potentiel de diffusion V entre l'lectrode et le rservoir A s'obtient par intgration
directe de l'quation (3):
( ) ( )
* *
. .
0
1
. . . . ln ln
e
y
elec mesure elec reference e am
C
V V V dy C y C
C y

= = =
(4.4)

Figure 4.3. Modlisation 1D de la diffusion, D
*
= D
m
/ .. a: diffrences de potentiel (ddp) par rapport
la rfrence; courbe noire: lectrode de mesure y = 5 cm; bleue: y = 12 cm; verte: y = 19 cm; rouge:
y = 26 cm. b: ddp locales; courbe noire: ddp entre l'lectrode y = 5 cm et la rfrence; bleue: y = 12
cm et y = 5 cm; verte: y = 19 cm et y = 12 cm; rouge: y = 26 cm et y = 19 cm (voir figure 3.4).

- 114 -
Sans information a priori sur le coefficient gomtrique G
D
, nous utilis la formule courante
D
*
= D
m
/ , o D
m
= D
NaCl
= 1,58.10
9
m
2
.s
1
. La tortuosit a t estime 1,48 (section 2.4.5), ce
qui donne un coefficient de diffusion effectif de 1,07.10
9
m
2
.s
1
. La figure 4.3 montre les
diffrences de potentiel ainsi calcules. La forme des courbes est globalement semblable celles de
courbes exprimentales, notamment pour les diffrences locales. Cependant, les temps d'arrive de
leurs minima ne correspondent pas, ce qui laisse penser que le coefficient G
D
utilis est
inappropri. Les amplitudes sont en bon accord avec les amplitudes observes.

*
= D
m
.. a: diffrences de potentiel (ddp) par rapport la
rfrence; courbe noire: lectrode de mesure y = 5 cm; bleue: y = 12 cm; verte: y = 19 cm; rouge: y
= 26 cm. b: ddp locales; courbe noire: ddp entre l'lectrode y = 5 cm et la rfrence; bleue: y = 12 cm
et y = 5 cm; verte: y = 19 cm et y = 12 cm; rouge: y = 26 cm et y = 19 cm. (voir figure 3.4).

*
= 2.D
m
.. a: diffrences de potentiel (ddp) par rapport
la rfrence; courbe noire: lectrode de mesure y = 5 cm; bleue: y = 12 cm; verte: y = 19 cm; rouge:
y = 26 cm. b: ddp locales; courbe noire: ddp entre l'lectrode y = 5 cm et la rfrence; bleue: y = 12
cm et y = 5 cm; verte: y = 19 cm et y = 12 cm; rouge: y = 26 cm et y = 19 cm (voir figure 3.4).

- 115 -
Afin de vrifier l'influence de D
*
, nous avons calcul les diffrences de potentiel pour G
D
=
1 (D
*
= 1,59.10
9
m
2
.s
1
, figure 4.4) et G
D
= 0,5 (D
*
= 3,18.10
9
m
2
.s
1
, figure 4.5) le fait que le
coefficient de diffusion du sel dans le milieu poreux soit suprieur au coefficient de diffusion dans
l'lectrolyte libre peut rsulter des interactions lectrostatiques entre anions et cations combines
des phnomnes lis la conduction dans la double couche (e.g., Revil, 1995; Revil et al., 1996;
Revil, 1999). Le premier cas semble globalement en accord avec la srie exprimentale z = 11 cm,
le second avec la srie exprimentale z = 5 cm: ces diffrences peuvent-elles tre dues des
variations de G
D
avec la profondeur (par exemple cause d'une diminution de la porosit du sable
par compaction), o peuvent-elles s'expliquer par des phnomnes gravitaires?

4.1.3.c Modlisation 2D
Pour prendre en compte les ventuels effets gravitaires rsultant du contraste de densit
entre l'lectrolyte du rservoir d'injection et le reste du fluide, nous avons calcul en deux
dimensions l'volution de la concentration du fluide dans la cuve en utilisant le code dvelopp par
Ackerer, Younes et Mos (Ackerer et al., 1999; Younes et al., 1999), qui intgre aux quations du
transport les contrastes de densit. Ce code rsout les quations du flux hydraulique (i.e., loi de
Darcy et conservation de la masse) et l'quation du transport (e.g., Ackerer et al., 2004):
( )
( )
( )
( )
( ) ( )
*
. .
.
. .
. .
. . . . .
f
f
f f
f
f f
k
P g
q
t
D q
t
+ =
+ =

U
U
U

S

o est la fraction de masse en sel, linarise sous la forme = (
f

eau
) / (
max

eau
),
eau
tant
la masse volumique de l'eau et
max
tant gal 1200 g.L
1
,
S
est la fraction de masse la source et
q le terme source. Les quations de l'coulement et la composante diffusive de l'quation transport
sont rsolues par lments finis mixtes hybrides, la composante advective du transport par lments
finis discontinus combins une procdure de limitation de pente. La zone centrale de la cuve a t
discrtise en carrs de 5 mm de ct (soit 62 40 lments).
La masse volumique de la solution saline dans le rservoir amont juste aprs l'injection est
de 1001,4 g.L
1
, soit une fraction de masse de 7 . La loi exprimentale d'volution de la
concentration amont sert de condition aux limites applique sur le plan y = 0 (section 4.1.2), ce qui
suppose l'homognit du rservoir amont tout instant.
Les figures 4.6 et 4.7 montrent les champs de vitesse U et les fronts de conductivit du
fluide correspondants aprs 1 et 9 jours respectivement, pour un coefficient de diffusion effectif
- 116 -

Figure 4.6. Champ de vitesse (a) et front de conductivit (b) pour D
*
= D
m
aprs 1 jour (vue
longitudinale de la partie centrale de la cuve). a: le champ de vitesse U montre l'tablissement d'une
circulation verticale descendante par gravit sur les 2,5 premiers centimtres du bac; le fluide ayant en
outre tendance retourner dans le rservoir amont. b: le front de conductivit de fluide correspondant
(lignes d'isovaleurs en mS.m
1
) s'carte lgrement de la forme droite en haut et au fond du bac.
- 117 -

Figure 4.7. Champ de vitesse (a) et front de conductivit (b) pour D
*
= D
m
aprs 9 jours (vue
longitudinale de la partie centrale de la cuve). a: le champ de vitesse U tmoigne de l'tablissement de
deux cellules convectives, l'une vers le rservoir, l'autre vers le reste de la partie centrale de la cuve (l'axe
de sparation tant aprs 9 jours environ 5 cm du rservoir d'injection). b: le front de conductivit de
fluide correspondant (lignes d'isovaleurs en mS.m
1
) prend une forme incline l'avant, tandis qu'
l'arrire la circulation gravitaire fait qu'il que la densit est plus leve vers le haut de la cuve que vers le
fond.

- 118 -
gal au coefficient de diffusion molculaire. Les champs de vitesse montrent la mise en place de
deux cellules convectives, l'une vers le rservoir d'injection, l'autre vers le reste de la cuve. Cette
convection rsultant du diffrentiel de densit explique d'une part la forme incline de l'avant du
front, plus tendu vers le fond que vers le haut de la cuve, et d'autre part la prsence de fluide plus
dense au dessus de fluide plus lger prs du rservoir. Les champs et les fronts calculs pour des
coefficients effectifs gaux D
m
.
1
et 2.D
m
ont une cintique diffrente, mais une forme
semblable.

*
= D
m
/ . Diffrences de potentiel de jonction (ddp) par
rapport la rfrence, la cote z = 5 cm (a), z = 8 cm (c) et z = 11 cm (e); courbes noires: lectrodes de
mesure y = 5 cm; bleues: y = 12 cm; vertes: y = 19 cm; rouges: y = 26 cm. Ddp locales, la cote z
= 5 cm (b), z = 8 cm (e) et z = 11 cm (f); courbes noires: ddp de jonction entre les lectrodes y = 5 cm et
la rfrence; bleues: y = 12 cm et y = 5 cm; vertes: y = 19 cm et y = 12 cm; rouges: y = 26 cm et y =
19 cm (voir figure 3.4).

Les distributions de conductivit tout instant ont t interpols par splines cubiques la
position de chaque lectrode. L'intgration de la composante horizontale de l'quation donne le
potentiel de diffusion, en supposant le couplage de jonction constant:
- 119 -
( ) ( )
* *
. .
1
. . . . ln , ln
elec mesure elec reference e e am
C
V V V d C y z C
C

= = =
C

o (y
e
,z
e
) sont les coordonnes de l'lectrode et C la ligne de courant entre le rservoir amont et
l'lectrode. Pour un coefficient de diffusion apparent D
*
= D.
1
, la forme des diffrences de
potentiel de jonction entre lectrodes et rfrence (figure 4.8.a, c et e) et des diffrences locales
(figure 4.8.b, d et f) est trs proche de la forme de celles calcules en 1D (figure 4.3). Les
diffrences entre les ddp aux trois profondeurs sont assez minimes: les temps d'arrive des minima
augmentent lgrement avec z, tandis que les amplitudes sont assez semblables; et, comme en 1D,
le coefficient de diffusion utilis est trop faible pour expliquer les temps d'arrive.

*
= 2.D
m
Diffrences de potentiel de jonction (ddp) par
rapport la rfrence, la cote z = 5 cm (a), z = 8 cm (c) et z = 11 cm (e); courbes noires: lectrodes de
mesure y = 5 cm; bleues: y = 12 cm; vertes: y = 19 cm; rouges: y = 26 cm. Ddp locales, la cote z
= 5 cm (b), z = 8 cm (e) et z = 11 cm (f); courbes noires: ddp de jonction entre les lectrodes y = 5 cm et
la rfrence; bleues: y = 12 cm et y = 5 cm; vertes: y = 19 cm et y = 12 cm; rouges: y = 26 cm et y =
19 cm (voir figure 3.4).

Les diffrences calcules en utilisant D
*
= 2.D
m
(figure 4.9) sont galement trs semblables
- 120 -
au rsultat du calcul 1D (figure 4.5), et les diffrences entre ddp aux trois profondeurs sont encore
plus rduites qu'avec D
*
= D.
1
. Les rsultats de la modlisation pourraient donc laisser penser que
les effets gravitaires ne suffisent pas expliquer les diffrences entre les courbes aux trois
profondeurs. Cependant, la modlisation bidimensionnelle prsente ici reste limite. Ainsi, la
convection gravitaire tablit un change entre le fluide contenu dans le sable et le fluide du rservoir
amont, et, en consquent, un diffrentiel de densit dans le fluide mme du rservoir d'injection. Ce
diffrentiel n'est pas pris en compte, le fluide du rservoir tant suppos homogne tout instant
(rappelons que dans cette optique le contenu du rservoir amont a t brass deux fois par jour)
les rsultats des calculs sont donc contradictoires avec une des hypothses de dpart. Cette
circulation dans le rservoir, ainsi que les brassages rguliers, devraient en thorie tre intgrs au
modle, ce qui suppose d'utiliser dans le rservoir les quations de diffusion-convection dans un
fluide. D'autre part, la composante lectrocintique, rsultant de l'existence du champ de vitesse
convectif, n'a pas t calcule. Nous avons en effet mis l'hypothse que la faiblesse des vitesses
permettait de la ngliger, d'autant que leur composante principale est verticale, et donc que le
gradient de pression est perpendiculaire la direction de mesure du gradient lectrique. La prise en
compte de la composante lectrocintique ncessiterait le calcul des lignes de courant et de
l'intgration du couplage lectrocintique sur ces lignes (qui varie avec la conductivit; voir section
4.2.3).
La forme des courbes obtenues par la modlisation permet donc de supposer que la physique
du problme est principalement celle dcrite par les quations du potentiel de jonction. La
modlisation 2D ne permet pas de conclure rellement sur l'action du contraste de densit comme
cause des diffrences observes entre les courbes exprimentales aux trois profondeurs. Avant de
supposer une variation du coefficient de diffusion dans l'espace, une modlisation 2D plus pousse
serait ncessaire.

* * *

4.2 ADVECTION DE CHLORURE DE SODIUM OU POTASSIUM

4.2.1 Procdures

Le principe gnral des expriences d'advection consiste tablir un coulement permanent,
puis, une fois les quilibres mcaniques et chimiques tablis, injecter dans le rservoir amont un
petit volume de solution lectrolytique sature (ngligeable devant le volume du rservoir), et enfin
homogniser aussitt le contenu du rservoir d'injection, de faon ce que la conductivit
- 121 -
prsente une marche brutale entre la partie centrale de la cuve et le rservoir amont. Au cours du
temps, la concentration du rservoir amont dcrot cause du transport et de la dilution avec le
fluide primaire arrivant par le tuyau d'alimentation.
Deux expriences en coulement unidimensionnel ont t menes. La cuve tant en
configuration de Darcy (voir section 2.2.2; figures 2.4 et 2.5), l'coulement est gnr en inclinant
le bac de faon surlever le rservoir amont. La tangente de l'inclinaison tait de 2,4 cm / 31 cm,
ce qui correspond un gradient hydraulique de 7,72 %. Les niveaux d'eau dans les deux rservoirs
ont t maintenus 20 cm en y = 0 et en y = 31 cm l'aide du trop-plein aval et du clamp, durant
toute la dure de l'exprience. Le clamp tait ajust de manire ce que le trop-plein amont ne
rejette rien, toute perte par ce trop-plein signifiant une perte au niveau de l'lectrolyte inject. Le sel
utilis pour la premire exprience tait du chlorure de sodium. Pour la seconde manipulation, nous
avons utilis du chlorure de potassium, pour lequel les cations et anions prsentent un faible
contraste de mobilit ionique.
Une exprience d'advection de NaCl en configuration "seepage" (voir section 2.2.3; figures
2.6 et 2.7), avec le niveau amont 20 cm et le niveau aval 10 cm, a aussi t effectue.
Malheureusement, le dbit et la conductivit du rservoir aval n'avaient pas t mesurs.
Tous les signaux ont t rduits de leur valeur moyenne sur la dure pr-injection. Cette
rduction d'offset revient liminer la composante lectrocintique initiale correspondante
l'coulement permanent (produit du couplage apparent local et du diffrentiel de hauteur
pizomtrique local lors de la circulation du fluide primaire).


4.2.2.a Advection 1D de NaCl
Le fluide primaire est une solution dilue de NaCl de conductivit 2,38 mS.m
1
(1,88.10
4

mol.L
1
ou 11,0 mg.L
1
). Aprs 8,95 minutes d'enregistrement, 6 cm
3
de solution sature en NaCl
(soit 2,13 g) ont t ajouts dans le rservoir amont. La conductivit du rservoir amont passe alors
177,1 mS.m
1
(1,4.10
2
mol.L
1
ou 818,9 mg.L
1
), puis dcrot de faon exponentielle. Lorsque le
front de sel atteint le rservoir aval, la conductivit de ce dernier augmente jusqu' atteindre un
maximum, puis dcrot son tour (figure 4.10.a).
Les figures 4.10.b, c et d montrent l'volution des diffrences de potentiel entre les
lectrodes et le rservoir amont. Ds la mise en place du front, les diffrences de potentiel subissent
une chute d'environ 17 mV. Ds que le front salin atteint l'lectrode de mesure, la diffrence de
potentiel prsente un petit pic ngatif puis crot brusquement jusqu' changer de polarit, pour
atteindre un palier de 1 5 mV, la valeur de ce palier augmentant avec la distance entre l'lectrode
- 122 -
et la rfrence. Les comportements aux diffrentes profondeurs sont similaires: le front salin est
donc approximativement transversal la direction d'coulement et progresse bien de faon
unidimensionnelle. Les diffrences entre temps d'arrive pour une abscisse donne peuvent sans
doute s'expliquer par des htrognits locales de permabilit. Les petits pics positifs,
rgulirement rpts sur le signal, rsultent du courant mis par la sonde de conductivit active
lors des mesures effectues intervalles rguliers dans les bacs amont et aval.

Figure 4.10. Diffrences de potentiel (ddp) par rapport la rfrence pour l'advection 1D de NaCl,
rduites de leur valeur moyenne sur le temps pr-injection. a: conductivit du rservoir amont (triangles)
et du rservoir aval (cercles). b: ddp la cote z = 5 cm; c: z = 8 cm; d: z = 11 cm. Courbes noires:
lectrodes de mesure y = 5 cm; bleues: y = 12 cm; vertes: y = 19 cm; rouges: y = 26 cm (voir figure
3.4). Barre verticale I: temps d'injection; barres 5, 12, 19, 26: temps de passage thorique du front salin
aux lectrodes y = 5, 12, 19 et 26 cm respectivement; barre A: temps d'arrive thorique dans le
rservoir aval. Les ddp chutent ds la mise en place du front, puis croissent brusquement et changent de
polarit ds l'arrive du front l'lectrode de mesure. La similarit des comportements aux diffrentes
profondeurs indique une progression unidimensionnelle du front. Les petits pics positifs rpts rsultent
du courant mis par la sonde de conductivit.

Les diffrences de potentiel entre lectrodes contigus (figure 4.11.b, c et d) dcroissent
brusquement ds que le front atteint l'lectrode la plus proche de l'injection, puis retrouvent leur
- 123 -
niveau initial aussitt que le front a pass la seconde lectrode.

Figure 4.11. Diffrences de potentiel locales pour l'advection 1D de NaCl, rduites de leur valeur
moyenne sur le temps pr-injection. a: conductivit du rservoir amont (triangles) et du rservoir aval
(cercles). b: ddp la cote z = 5 cm; c: z = 8 cm; d: z = 11 cm. Courbes noires: ddp entre les lectrodes
y = 5 cm et la rfrence; bleues: y = 12 cm et y = 5 cm; vertes: y = 19 cm et y = 12 cm rouges: y =
26 cm et y = 19 cm (voir figure 3.4). Barre verticale I: temps d'injection; barres 5, 12, 19, 26: temps de
passage thorique du front salin aux lectrodes y = 5, 12, 19 et 26 cm respectivement; barre A: temps
d'arrive thorique dans le rservoir aval. Les ddp chutent ds que le front arrive la premire lectrode,
puis croissent brusquement et retournent une valeur nulle ds que le front passe la seconde lectrode. La
similarit des comportements aux diffrentes profondeurs indique une progression unidimensionnelle du
front. Les petits pics rpts sur les courbes noires rsultent du courant mis par la sonde de conductivit.

Le dbit mesur lors de l'exprience est d'environ 63 cm
3
par minute. Le formule de Darcy
donne 29,6 D pour la permabilit. La vitesse de Darcy U est de 0,133 cm par minute et la vitesse
moyenne des particules de fluide u
f
de 0,358 cm par minute. Le nombre de Reynolds, qui dtermine
la limite entre coulement laminaire et turbulent, dfini par Re =
f
.d
g
.u
f
/ , o d
g
est le diamtre
des grains, est donc de 1,8.10
2
. Re tant largement infrieur 1, l'coulement est laminaire et la loi
de Darcy est donc bien applicable. Pour un milieu non consolid, le nombre de Pclet, qui exprime
l'importance relative de l'advection par rapport la dispersion molculaire, est dfini par Pe =
- 124 -
d
g
.u
f
/ D
m
. Pe tant ici gal 11,3, l'advection prdomine sur la diffusion (e.g., Bruderer, 1999).
Les temps d'arrive du sel aux diffrentes lectrodes (par rapport au dbut de l'enregistrement)
peuvent donc tre calculs d'une faon approxime partir de la vitesse du fluide. Ils sont de 22,9
minutes 5 cm, 42,4 minutes 12 cm, 62,0 minutes 19 cm, et 81,5 minutes 26 cm, avec une
erreur de 1,4 minute en supposant l'erreur de placement des lectrodes 0,5 cm. Le temps
d'arrive au rservoir aval est de 95,4 minutes. Ces temps d'arrive thoriques correspondent de
faon satisfaisante avec le dbut de la remonte du potentiel: le suivi du potentiel spontan permet
donc bien de dceler le passage d'un front lectrolytique.

4.2.2.b Advection 1D de KCl

Figure 4.12. Diffrences de potentiel (ddp) par rapport la rfrence pour l'advection 1D de KCl,
rduites de leur valeur moyenne sur le temps pr-injection. a: conductivit du rservoir amont (triangles)
et du rservoir aval (cercles). b: ddp la cote z = 5 cm; c: z = 8 cm; d: z = 11 cm. Courbes noires:
lectrodes de mesure y = 5 cm; bleues: y = 12 cm; vertes: y = 19 cm; rouges: y = 26 cm (voir figure
3.4). Barre verticale I: temps d'injection; barres 5, 12, 19, 26: temps de passage thorique du front salin
aux lectrodes y = 5, 12, 19 et 26 cm respectivement; barre A: temps d'arrive thorique dans le
rservoir aval. Les ddp chutent ds la mise en place du front, puis croissent brusquement, changent de
polarit l'arrive du front l'lectrode de mesure, et retournent zro. Notez la forte amplitude et la
forme du signal post-changement de polarit, trs diffrentes du comportement du NaCl (figure 4.10).
- 125 -
Suite aux expriences prcdentes, un rsidu de NaCl subsiste dans le fluide. Le fluide
primaire est donc une solution peu concentre de NaCl de conductivit 8,5 mS.m
1
(6,73.10
4

mol.L
1
ou 39,3 mg.L
1
). Aprs 35,25 minutes d'enregistrement, 4 cm
3
de solution sature en KCl
(soit 1,36 g) ont t ajouts dans le rservoir amont. La conductivit du rservoir amont passe alors
112 mS.m
1
, puis dcrot (figure 4.12.a). Ds l'injection, les diffrences de potentiel entre les
lectrodes et le rservoir amont subissent une chute d'environ 7,5 mV. Lorsque le front atteint
l'lectrode de mesure, la diffrence de potentiel passe par un petit pic ngatif avant de crotre
brusquement, de changer de polarit, d'atteindre un maximum positif, puis de dcrotre jusqu' un
palier de 2 mV. L'amplitude du maximum crot avec la distance, et varie entre 2 et 5,5 mV (figure
4.12.b, c et d).

Figure 4.13. Diffrences de potentiel locales pour l'advection 1D de KCl, rduites de leur valeur
moyenne sur le temps pr-injection. a: conductivit du rservoir amont (triangles) et du rservoir aval
(cercles). b: ddp la cote z = 5 cm; c: z = 8 cm; d: z = 11 cm. Courbes noires: ddp entre les lectrodes
y = 5 cm et la rfrence; bleues: y = 12 cm et y = 5 cm; vertes: y = 19 cm et y = 12 cm rouges: y =
26 cm et y = 19 cm (voir figure 3.4). Barre verticale I: temps d'injection; barres 5, 12, 19, 26: temps de
passage thorique du front salin aux lectrodes y = 5, 12, 19 et 26 cm respectivement; barre A: temps
d'arrive thorique dans le rservoir aval. Les ddp chutent ds que le front arrive la premire lectrode,
puis croissent brusquement, changent de polarit, et retournent zro ds que le front passe la seconde
lectrode.
- 126 -
Les diffrences de potentiel entre lectrodes contigus (figure 4.13.b, c et d) dcroissent ds
que le front atteint l'lectrode la plus proche de l'injection, pouvant atteindre 9 mV. Sitt le front
pass la seconde lectrode, les diffrences de potentiel locales croissent brusquement, deviennent
positives, passent par un maximum pouvant atteindre 6 mV puis tendent assez rapidement vers zro.
Le dbit mesur tant d'environ 46,8 cm
3
par minute, la permabilit du sable est de 22 D, la
vitesse de Darcy de 9,94.10
2
cm par minute et la vitesse moyenne des particules de fluide de 0,287
cm par minute. Le nombre de Reynolds est de 1,44.10
2
. Le coefficient de diffusion du KCl tant de
1,96.10
9
m
2
.s
1
, le nombre de Pclet est de 6,8: l'advection prdomine l encore sur la diffusion.
Les temps d'arrive aux diffrentes lectrodes (par rapport au dbut de l'enregistrement) sont donc
de 52,7 minutes y = 5 cm, 77,1 minutes 12 cm, 101,5 minutes 19 cm et 125,9 minutes 26 cm,
avec une erreur de 1,8 minute en supposant l'erreur de placement des lectrodes 0,5 cm. Le
temps d'arrive au rservoir aval est de 143,3 minutes, ce qui correspond bien au dbut de
l'augmentation de la conductivit aval (figure 4.11.a).
Si les comportements individuels des lectrodes sont semblables, il existe des diffrences
entre les trois profondeurs, notamment sur les temps d'arrive: seuls ceux de la srie z = 11 cm
correspondent aux temps thoriques. Pour les deux autres sries, il existe un fort dcalage sur le
temps d'arrive la premire lectrode, de 10 minutes z = 8 cm et de 25 minutes z = 5 cm. Ces
carts peuvent rsulter d'une htrognit verticale du sable (tassement diffrenci), dans la partie
proche du rservoir d'injection.
Enfin, le comportement des diffrences de potentiel aprs le changement de polarit est trs
diffrent du comportement observ pour l'advection de NaCl.

4.2.2.c Avection 2D de NaCl
Le fluide primaire est une solution de chlorure de sodium de conductivit 7,95 mS.m
1

(6,29.10
4
mol.L
1
ou 36,8 mg.L
1
). Aprs 15 minutes d'enregistrement, 6,4 cm
3
de solution sature
en NaCl (soit 2,28 g) ont t ajouts dans le rservoir amont. La conductivit du rservoir amont
passe alors 195 mS.m
1
(1,54.10
2
mol.L
1
ou 901,6 mg.L
1
), puis dcrot de faon exponentielle
(figure 4.14.a).
Les diffrences de potentiel prsentent un comportement similaire l'exprience 1D (figures
4.14.b, c et d, et 4.15.b, c et d). L'influence de la bidimensionnalit ne se voit que sur les temps
d'arrive aux lectrodes (temps initial de la remonte de la diffrence de potentiel entre lectrode et
rfrence, ou, de faon quivalente, temps du minima de la diffrence locale; tableau 4.1). On
remarque que les diffrentiels entre temps d'arrive diminuent, et donc que la vitesse augmente avec
la distance. Ceci s'explique par la diminution avec la distance de la section d'coulement (voir
figure 4.21).
- 127 -

Figure 4.14. Diffrences de potentiel (ddp) par rapport la rfrence pour l'advection 2D de NaCl,
rduites de leur valeur moyenne sur le temps pr-injection. a: conductivit du rservoir amont. b: ddp la
cote z = 5 cm; c: z = 8 cm; d: z = 11 cm. Courbes noires: lectrodes de mesure y = 5 cm; bleues: y
= 12 cm; vertes: y = 19 cm; rouges: y = 26 cm (voir figure 3.4). Le comportement des ddp est trs
semblable au comportement advectif 1D (figure 4.10). Notez cependant la diminution du temps mis par le
front pour parcourir la distance entre deux lectrodes conscutives, au fur et mesure de la progression
du front.

y temps, z = 5 dt, z = 5 temps, z = 8 dt, z = 8 temps, z = 11 dt, z = 11
5 19 19 19
12 24,1 5,1 24,6 5,6 24,1 5,1
19 29 4,9 29,6 5 29,6 5,5
26 32,9 3,9 34 4,4 34,2 4,6

Tableau 4.1. Temps de passage du front observs aux lectrodes pour l'exprience d'advection 2D.
y: abscisse de passage; dt: diffrentiel de temps par rapport l'lectrode adjacente prcdente. Distances
en cm, temps en minutes.

- 128 -

Figure 4.15. Diffrences de potentiel locales pour l'advection 2D de NaCl, rduites de leur valeur
moyenne sur le temps pr-injection. a: conductivit du rservoir amont. b: ddp la cote z = 5 cm; c: z =
8 cm; d: z = 11 cm. Courbes noires: ddp entre les lectrodes y = 5 cm et la rfrence; bleues: y = 12
cm et y = 5 cm; vertes: y = 19 cm et y = 12 cm rouges: y = 26 cm et y = 19 cm (voir figure 3.4). Le
comportement des ddp est trs semblable au comportement advectif 1D (figure 4.11).

4.2.3 Modlisation et discussion

4.2.3.a Advection 1D de NaCl
Pour modliser la rponse du transport de sel, nous avons suppos que la rponse tait la
combinaison de deux termes: un terme li au potentiel de jonction, rsultant de l'existence d'un
gradient de concentration (quation 4.3), et un terme lectrocintique, ou plus exactement de
variation du potentiel lectrocintique. En effet, le potentiel lectrocintique initial (que l'on a retir
des signaux) va tre modifi lors du passage du front, le coefficient de couplage lectrocintique
dpendant de la conductivit du fluide (voir section 3.4.1). On utilise le modle de Revil et Glover
(1997, 1998) pour valuer les variations locales de ce coefficient de couplage avec la conductivit
du fluide. Il est donc ncessaire de calculer l'volution de la concentration dans le milieu, afin de
- 129 -
rsoudre d'une part le potentiel de jonction, et d'autre part l'volution du coefficient de couplage
lectrocintique. La combinaison du champ de hauteur pizomtrique et de la variation de ce
couplage permet ensuite de calculer la composante de variation du potentiel lectrocintique.

La concentration C obit dans le sable l'quation du transport:
2
2
. .
f
C C
D u
t y
C
y

=

o u
f
est la vitesse moyenne des particules de fluide, constante et dirige selon la direction y (voir
section 2.2.2) et D le coefficient de dispersion (longitudinale). La condition en y = 0 est donne par
la loi d'volution de la concentration du rservoir amont C
am
:
( ) ( ) ( )
0 0
0, .exp .
am max
am
Q
C t C t C C C t
v

= = +
(4.5)
o C
0
est la concentration du fluide primaire, C
max
la concentration du rservoir amont juste aprs
l'injection de sel, Q le dbit et v
am
le volume du rservoir amont (voir annexe III). Enfin, la
condition initiale est donne par:
( )
0
, 0 C y C =
La rsolution de ce systme est donne en annexe III. La loi de la concentration est donne par:
( )
. 0
0
.
2
2
.
.
, .exp . e .erfc . .
2 2. 2. .
e .erfc . .
2. .
4. .
f y max
am
y
f
am
u y
C C Qt y
C y t C Dt
D v Dt
y
Dt
Dt
u
Q
D v D

= + +

(4.6)
La concentration du rservoir aval, enfin, obit l'quation diffrentielle (voir annexe III):
( ) ( )
. ,
av
av
av
dC Q
C Y t C
dt v
= (4.7)
o C
av
est la concentration dans le rservoir aval et v
av
le volume de ce rservoir. La conductivit est
dduite de la concentration en se plaant dans l'approximation des solutions dilues idales (i.e., =
(
0
+
0
+
).C, o les
0

sont les conductivits lectriques molaires ioniques par mole d'ions pour les
deux espces monovalentes constituant l'lectrolyte binaire).

Les concentrations amont et aval pour l'exprience d'advection 1D de NaCl ont t calcules
partir des quations (4.5) (4.7). Les volumes amont et aval ont t corrigs des effets
d'inclinaison (v
am
= 2600 cm
3
, v
av
= 2850 cm
3
). Le nombre de Pclet tant suprieur 5, l'advection
- 130 -
est prdominante sur la diffusion molculaire. Dans ce rgime, appel rgime en loi de puissance
(Sahimi, 1995) ou rgime d'interfrence (Pfannkuch, 1963), en supposant le rgime asymptotique
atteint ce qui n'est pas forcment le cas aux temps considrs , le coefficient de dispersion
longitudinale obit la loi exprimentale (eg., Fried et Combarnous, 1971; Sahimi et al., 1986):
1
.
L
L
m
D
b Pe
D

= + (4.8)
Le coefficient b
L
dpend de l'htrognit du milieu et vaut en moyenne 0,5 (voir Bruderer, 1999,
et rfrences cites). L'exposant
L
a une valeur lgrement suprieure 1 (i.e., environ 1,2) pour la
valeur du nombre de Pclet Pe utilis ici (i.e., 11,3). Le coefficient de dispersion D ainsi calcul est
gal 9,9.D
m
.

Figure 4.16. Modlisation de la conductivit des rservoirs pour l'advection 1D de NaCl. a:
conductivit du rservoir amont; b: conductivit du rservoir aval. Si la modlisation de la conductivit
du rservoir amont est satisfaisante, le temps de l'augmentation de la conductivit du rservoir aval est
sous-valu et le maximum de la conductivit aval est surestim.

La conductivit amont est bien modlise (figure 4.16). Par contre, la modlisation de la
sortie n'est pas exacte: le temps de l'augmentation de la conductivit aval est lgrement sous-
estim, et le maximum est survalu. Augmenter la valeur du coefficient de dispersion rapproche le
maximum calcul du maximum observ, mais diminue le temps d'arrive dans le rservoir. Pour la
valeur irraliste D = 9900.D
m
, le maximum est bien modlis, ainsi que la conductivit pour les
temps suprieurs 150 minutes, mais le temps d'arrive dans le rservoir est alors ramen 50
minutes. Pour contrler la modlisation, nous avons considr que le paramtre important tait le
temps d'arrive au rservoir. L'effet de la dispersion est visible sur les profils de conductivit
calculs (figure 4.17): la conductivit maximale du front diminue lors de l'avance au travers du
sable, et l'talement en avant du maximum est au plus de 5 cm (soit une arrive du front avance de
14,2 minutes pour l'lectrode situe y = 26 cm).
- 131 -

Figure 4.17. Evolution calcule du front de conductivit pour l'advection 1D de NaCl. La dispersion
a pour effet d'taler le front de conductivit au cours de sa progression

Les quations permettant de dterminer le coefficient de couplage lectrocintique L
*

(section 3.4.1) sont rsolues sur la gamme de conductivit considre. La figure 4.18 montre les lois
du potentiel , de la conductivit de la double couche et du coefficient de couplage en fonction de la
conductivit du fluide pour une densit surfacique de sites de 3 nm
2
, un pK
de 8 et un pK
Na
de 7,1.
La conductivit de la double couche reste largement ngligeable devant la conductivit du fluide;
les quations du potentiel de jonction telles que prsentes en section 4.1.3.a sont donc applicables.
La diffrence de potentiel rduite entre l'lectrode E et la rfrence s'crit:
( ) ( ) ( ) (
( ) ( )
)
( ) ( )
* *
0
, , 0 ,
. ln , ln . , .
e
total e total e jonction e lectrocintique e
y
e am
V y t V y V y t V y t
C y t C H L t d
,

= +
= +

o |H| est le gradient hydraulique appliqu. Le premier terme de l'quation peut tre calcul en
tout temps et en tous points, mais le second terme ncessite d'tre intgr numriquement, la forme
de L
*
n'tant pas analytique. La partie centrale de la cuve a donc t discrtise en y au pas de 5.10
5

m. A chaque pas en temps, la conductivit est calcule pour tous les points y
j
, puis le coefficient de
couplage en ces points, lequel est ensuite intgr par la mthode des trapzes pour obtenir la valeur
de la composante lectrocintique en y
j
. Le pas en temps utilis est de 5 s. Remarquez que les seuls
paramtres ajustables du modle sont le coefficient de dispersion et les paramtres d'entre du
- 132 -
modle de Revil et Glover, soit
S
, pK
et pK
Na
(paramtres ajusts par essais et erreurs).

Figure 4.18. Paramtres lectrocintiques calculs pour l'advection 1D de NaCl, selon le modle de
Revil et Glover adapt (section 3.4.1). Evolution du potentiel (a, b), de la conductivit de la double
couche (c, d) et du coefficient de couplage lectrocintique (e, f) en fonction de la conductivit du fluide.
Les paramtres d'entre utiliss sont
S
= 3 nm
2
, pK
= 7,1 et pK
Na
= 8.

La figure 4.19 montre les diffrences de potentiel rduites calcules pour un coefficient de
dispersion D = 9,9.D
m
, un coefficient de couplage de jonction effectif
*
= ., une densit de site
S
= 3 nm
2
, un pK
_
de 8 et un pK
Na
de 7,1. Le terme de jonction (figure 4.19.b) ressemble aux
observations (figure 4.10), mais son amplitude est deux fois trop faible, et la pente des courbes entre
la minute 10 et la minute 75 est trop forte. La somme (figure 4.19.c) de la composante
lectrocintique, qui est de l'ordre de plusieurs millivolts (figure 4.19.a), et de la composante de
jonction n'explique pas les observations (figure 4.19.c). La trop faible amplitude de la composante
de jonction nous a pouss modifier le facteur G
. La figure 4.20 montre le rsultat des calculs

pour G
= 2,2.. Les courbes des diffrences de potentiel totales et des diffrences locales (figures
4.20.b et c) sont cette fois en accord avec les observations. La composante lectrocintique a pour
- 133 -
principal effet de corriger la pente de la composante de jonction.
L'introduction d'une correction exprimentale du coefficient de jonction en milieu poreux est
discutable, mais elle est ncessaire pour que les courbes calcules concident avec les observations.
Il serait utile de mener des expriences diffrentes vitesses de Darcy, afin de vrifier une
ventuelle relation entre ce facteur et la vitesse du fluide dans le milieu d'une faon analogue au
coefficient de dispersion. Nous verrons dans la section suivante que ces observations pourraient
s'expliquer par du pigeage des ions Na
+
dans les grains de micas. La correction de G
serait un
moyen simple de tenir compte de cet effet.

Figure 4.19. Modlisation de l'advection 1D de NaCl pour un rgime en puissance. a: diffrences de
potentiel (ddp) lectrocintique par rapport la rfrence, rduites de leur valeur initiale; b: ddp de
jonction par rapport la rfrence, rduites de leur valeur initiale; c: ddp totales rduites; courbes noires:
lectrodes de mesure y = 5 cm; bleues: y = 12 cm; vertes: y = 19 cm; rouges: y = 26 cm. d: ddp
locales; courbes noires: ddp entre les lectrodes y = 5 cm et la rfrence; bleues: y = 12 cm et y = 5
cm; vertes: y = 19 cm et y = 12 cm rouges: y = 26 cm et y = 19 cm (voir figure 3.4). Si les temps
calculs correspondent aux temps observs, l'amplitude des signaux est environ deux fois trop faible, et la
remonte zro des ddp totales n'est pas explique (voir figures 4.10 et 4.11).

- 134 -

Figure 4.20. Modlisation de l'advection 1D de NaCl pour un rgime en puissance avec
*
= 2,2...
a: diffrences de potentiel (ddp) lectrocintique par rapport la rfrence, rduites de leur valeur initiale;
b: ddp de jonction par rapport la rfrence, rduites de leur valeur initiale; c: ddp totales rduites;
courbes noires: lectrodes de mesure y = 5 cm; bleues: y = 12 cm; vertes: y = 19 cm; rouges: y =
26 cm. d: ddp locales; courbes noires: ddp entre les lectrodes y = 5 cm et la rfrence; bleues: y = 12
cm et y = 5 cm; vertes: y = 19 cm et y = 12 cm rouges: y = 26 cm et y = 19 cm (voir figure 3.4). La
modlisation explique relativement bien les observations (voir figures 4.10 et 4.11).

Pour mieux apprhender la contribution de la dispersion sur la modlisation prcdente,
nous avons recalcul la rponse lectrique en remplaant l'quation (4.8) par D = D
m
.
1
, soit la
valeur thorique du coefficient de diffusion molculaire (cela revient ngliger le second terme de
la dfinition 4.8). Le coefficient de jonction utilis est l encore de 2,2... Les courbes obtenues
sont alors beaucoup plus anguleuses (figure 4.21): la dispersion a pour effet de lisser les courbes, ce
qu'on attend bien d'un processus similaire de la diffusion.
Il faut noter cependant que le modle ne rend pas compte des petits pics ngatifs d'amplitude
0,5 mV observs sur chacune des courbes par rapport la rfrence juste avant la remonte de la
diffrence de potentiel, lors du passage du front de conductivit l'lectrode de mesure (voir par
exemple la figure 4.10).
- 135 -

Figure 4.21. Modlisation de l'advection 1D de NaCl pour un rgime diffusif avec
*
= 2,2... a:
diffrences de potentiel (ddp) lectrocintique par rapport la rfrence, rduites de leur valeur initiale;
b: ddp de jonction par rapport la rfrence, rduites de leur valeur initiale; c: ddp totales rduites;
courbes noires: lectrodes de mesure y = 5 cm; bleues: y = 12 cm; vertes: y = 19 cm; rouges: y =
26 cm. d: ddp locales; courbes noires: ddp entre les lectrodes y = 5 cm et la rfrence; bleues: y = 12
cm et y = 5 cm; vertes: y = 19 cm et y = 12 cm rouges: y = 26 cm et y = 19 cm (voir figure 3.4).
L'absence de dispersion engendre des courbes anguleuses.

4.2.3.b Advection 1D de KCl. Effet des micas.
La modlisation de l'advection pour une solution de chlorure de potassium ncessite d'tablir
les proprits de couplage lectrocintique propre au KCl. La constante de la raction >SiOH + K
+

>SiOK + H =
+
est du mme ordre de grandeur que K
Na
(6,4 pour Sahai et Sverjensky, 1997; 7,9
pour Sahai et Sverjensky, 1998). Le nombre de sites disponibles pour cette raction est le mme que
pour les ions Na
+
(Iler, 1979). La rponse en variation lectrocintique devrait donc ressembler
celle du NaCl. Cependant, le fluide primaire contient des ions Na
+
et Cl
: l'lectrolyte est
multionique {Na
+
, K
+
, Cl
}, chaque espce ayant une concentration propre. On peut, en principe,

modifier les quations de la section 3.4.1 (e.g., Revil, 1995), mais cela n'a pas t fait ici, car on
dbouche sur un systme beaucoup plus complexe rsoudre.
- 136 -
Nous n'avons donc modlis que la conductivit et la composante de jonction. La
modlisation de la conductivit du rservoir amont (figure 4.22) est globalement satisfaisante. La
sous-estimation partir de la minute 140 correspond sans doute une petite rduction du dbit. Par
contre, la conductivit du rservoir aval n'est pas bien explique. Si le temps d'arrive est
correctement prdit, la quantit de sel relche dans le rservoir est trs largement surestime. Des
phnomnes de pigeage du sel dans le milieu (plus particulirement dans les micas) constituent
une explication plausible de cette diffrence.

Figure 4.22. Modlisation de la conductivit des rservoirs pour l'advection 1D de KCl. a:
conductivit du rservoir amont; b: conductivit du rservoir aval. Discussion dans le texte.

Figure 4.23. Modlisation de la composante de jonction pour d'advection 1D de KCl, avec G
=
16.. a: ddp de jonction par rapport la rfrence, rduites de leur valeur initiale; courbes noires:
lectrodes de mesure y = 5 cm; bleues: y = 12 cm; vertes: y = 19 cm; rouges: y = 26 cm. b: ddp
locales; courbes noires: ddp entre les lectrodes y = 5 cm et la rfrence; bleues: y = 12 cm et y = 5
cm; vertes: y = 19 cm et y = 12 cm rouges: y = 26 cm et y = 19 cm (voir figure 3.4).

La figure 4.23 montre la rponse en jonction, le coefficient de dispersion, calcul avec la
formule (4.8), valant 1,11.10
8
m
2
.s
1
. Le facteur de correction du coefficient de jonction doit tre
- 137 -
pris gal 16. pour expliquer les amplitudes observes. Une explication possible de ce facteur de
correction trop important est la prsence de 2 3 % (en nombre de grains) de micas noirs et de
muscovite (< 0,5 %). La biotite, soumise une altration climatique, produit essentiellement de la
chlorite par perte d'ions potassium (e.g., Mitchell et Taka, 1984, et rfrences). Cette altration a
effectivement t observe: en mai 2002, l'examen la loupe binoculaire montrait que les micas
noirs taient de la biotite; un nouvel examen, en mai 2004, aprs les expriences, rvlait que ces
micas noirs s'taient altrs, par l'action du fluide en coulement, en chlorite. Le taux d'altration est
en effet extrmement lev, des zones de chloritisation peuvent apparatre sur de la biotite frache
en quelques jours (Craw, 1981). Pal (1985) observe en conditions alcalines une perte de potassium
sur la chlorite allant jusqu' 65% de sa teneur initiale, en 25 jours. Malmstrm et al. (1996) relvent
un taux de dissolution de la biotite de 6,3.10
6
moles par mtre carr de surface minrale et par
heure en conditions de pH neutre. La muscovite se dgrade galement trs rapidement, la structure
micaK
+
+ H
2
O donnant micaH
+
+ K
+
+ OH
(Graf von Reichenbach et Rich, 1969; t'Serstevens et

al., 1978).
La concentration d'quilibre en potassium du fluide lors de la dissolution de la biotite en
milieu de pH neutre est de l'ordre de 10
3
mol.L
1
, et est constante (Malmstrm et al., 1996). Cette
constance s'explique par un quilibre entre relchement et pigeage de potassium. On peut donc
imaginer que lors du passage du front de solution de KCl, dont la concentration est de 6,9.10
3

mol.L
1
, la biotite chloritise pige une partie des ions K
+
, puis, lorsque la concentration locale
passe en dessous de 10
3
mol.L
1
, relche les ions prcdemment capturs. Ce phnomne de
retardement expliquerait notamment la faiblesse de la conductivit aval par rapport la valeur
attendue, ainsi que le retard sur les courbes de diffrences de potentiel, par rapport aux temps
prdits par la loi de Darcy.
Cet effet de pigeage pourrait galement fournir une explication au facteur correctif appliqu
au coefficient de jonction thorique en milieu poreux
*
= .. Le phnomne de pigeage peut se
traduire en terme de rduction apparente de la mobilit des ions potassium. Notant R
s
le rapport (

+
) / (

+
) et R
p
le rapport
.
+
/ (

+
), on a R
s
et D
m
R
p
. Le rapport R
s,45
(i.e.,
rapport R
s
calcul pour une mobilit des ions potassium rduite de 45 %) est alors d'environ 16 fois
le rapport R
s
, tandis que le rapport R
p,45
est de 0,71.R
p
. Une telle diminution pourrait donc
expliquer le facteur 10 ncessaire la correction de l'amplitude des courbes modlises de la
jonction.
Cette explication pourrait aussi expliquer les diffrences entre observations et modles pour
l'exprience d'advection de NaCl. Seule la muscovite peut relcher ou capturer du sodium (voir par
exemple t'Serstevens et al., 1978, ou Pal, 1985, pour la formule chimique de la biotite, de la chlorite
et de la muscovite). La diminution de mobilit des ions Na
+
ncessaire pour une modification de R
s

- 138 -
d'un facteur 2 est d'environ 35 %.
Les comportements du NaCl et KCl sont donc semblables. La diffrence entre modlisation
(sans micas) et observations est cependant beaucoup plus marque pour le KCl, tant au niveau de la
surestimation de la conductivit aval que de la sous-estimation des amplitudes de jonction. Le
rapport entre R
s
pour le KCl (0,0189) et R
s
pour le NaCl (0,2075) tant de 0,09, la rponse attendue
pour le KCl, en l'absence de micas, est donc extrmement faible, contrairement aux observations.
Une htrognit de composition minrale, mme rduite, aurait donc des consquences
importantes sur le signal lectrique produit (voir par exemple Guichet, 2002, et Guichet et Zuddas,
2003, sur l'effet de phases secondaires comme la calcite et les hydroxydes d'aluminium sur le
couplage lectrocintique).
Un modle plus complet intgrant les effets des micas reste dvelopper. Une piste possible
serait d'inclure dans l'quation du transport un terme de sorption des ions K
+
, sous la forme:
2 *
2
. . .
f
C C C B
D u
t y y

=

C
t

o B reprsente la masse volumique moyenne du milieu poreux et C
*
la quantit de solut sorb par
unit de masse volumique du milieu poreux (e.g., Fetter, 1999). Trois difficults sont alors
surmonter: 1) le problme est rendu non-linaire par la forme mme du terme C
*
, fonction de la
concentration C (proportionnel une puissance de C dans le cas de l'isotherme de Freundlich, une
fraction polynomiale du premier degr en C dans le cas de l'isotherme de Langmuir); 2) le terme de
sorption n'est a priori pas identique pour les cations et les anions, ce qui rend la sparation du
systme d'quations en une quation de transport et une quation de jonction plus difficile; 3) les
valeurs des paramtres des isothermes sont dterminer.
Enfin, des expriences complmentaires sur un sable sans micas permettraient sans doute de
faire progresser la question de l'action des micas.

4.2.3.c Advection 2D de NaCl
Le calcul du transport avec dispersion dans le cas bidimensionnel est un problme plus
complexe, compte tenu de la gomtrie de l'coulement (figure 4.24). Sa rsolution n'a pas t
tente. Nanmoins, nous essaierons ici de retrouver la permabilit du milieu partir de la courbe
de conductivit amont et de la comparer avec celle obtenue partir des temps d'arrive des fronts
(tableau 4.1), en ngligeant les phnomnes de dispersion.
Comme dit prcdemment, le dbit dans cette exprience n'a pas t mesur directement. Ce
dbit peut cependant tre estim partir de la formule (4.5). Le calage de la courbe thorique de la
conductivit amont avec la courbe exprimentale permet de dterminer le coefficient de
dcroissance exponentielle (figure 4.25). Le volume amont tant fix (2635 cm
3
), le dbit dduit de
- 139 -
ce taux est de 283 cm
3
par minute. L'application de l'quation 4.11 donne alors une permabilit
moyenne de la cuve de 43 D.

Figure 4.24. Lignes quipotentielles et lignes de courant pour l'advection 2D. Le niveau amont (y = 0
cm) est 20 cm, le niveau aval (y = 31 cm) 10 cm. Le diffrentiel de charge entre deux lignes
quipotentielles de hauteur pizomtrique (lignes sub-verticales) est de 0,5 cm.

Figure 4.25. Modlisation de la conductivit amont pour l'advection 2D.

Pour dterminer les temps d'arrive, il est ncessaire de dterminer les lignes de courant
passant par les lectrodes, ainsi que la vitesse du fluide sur ces lignes. Les lignes de courant (figure
- 140 -
4.26.a, c et e) ont t dtermines avec Matlab
, partir du champ de potentiel pizomtrique

calcul par la mthode de Baiocchi (section 2.2.3). En appliquant localement la loi de Darcy, la
vitesse du fluide sur la ligne est gale la conductivit hydraulique multiplie par la porosit et par
l'oppos du gradient de hauteur pizomtrique sur la ligne de courant, not (figure 4.26.b, d et f).
Remarquez l'augmentation assez prononce de avec la distance.

Figure 4.26. Lignes de courant aux lectrodes et profils de hauteur pizomtrique associs pour
l'advection 2D. Lignes de courant passant par les lectrodes (a: lectrodes la cote z = 5 cm; c: z = 8
cm; e: z = 11 cm) et oppos du gradient de hauteur pizomtrique sur ces lignes (b: lectrodes la cote z
= 5 cm; d: z = 8 cm; f: z = 11 cm). Courbes noires: lectrodes y = 5 cm; bleues: y = 12 cm; vertes:
y = 19 cm; rouges: y = 26 cm (voir figure 3.4).

Le temps d'arrive thorique l'lectrode est donn par:
( ) ,
0
.
.
. .
e e
y z
f
dl
t
g k

=

La permabilit est dtermine en ajustant les temps calculs aux temps exprimentaux. La
meilleure RMS est obtenue pour une permabilit de 31,5 D (tableau 4.2). Compte tenu du fait que
la formule de Dupuit, utilise pour calculer la permabilit partir du dbit issu de la conductivit
- 141 -
amont, n'est qu'une approximation, et compte tenu du fait que les lignes de courant calcules ne sont
qu'une idalisation du milieu rel, les deux permabilits dtermines (43 et 31,5 D) sont
relativement cohrentes.

y temps, z = 5 dt, z = 5 temps, z = 8 dt, z = 8 temps, z = 11 dt, z = 11
5 19,0 19,0 19,2
12 24,0 5,0 24,3 5,3 24,7 5,5
19 28,7 4,7 29,1 4,8 29,9 5,2
26 32,8 4,1 33,5 4,4 35,0 5,1

Tableau 4.2. Temps de passage du front calculs aux lectrodes pour l'exprience d'advection 2D. y:
abscisse de passage; dt: diffrentiel de temps par rapport l'lectrode adjacente prcdente. Distances en
cm, temps en minutes.

* * *

4.3 RESUME. APPLICATIONS POSSIBLES

Les expriences de diffusion ont mis en vidence l'existence d'une rponse de plusieurs
millivolts l'chelle de la cuve et pour le diffrentiel de concentration utilise, soit sur quelques
centimtres et pour un diffrentiel de 3 ordres de grandeur. Le comportement du signal lectrique
est diffusif: amplitude dcroissante et talement temporel croissant de la rponse avec la distance
l'injection. La rponse de la diffusion a t modlise dans le cas unidimensionnel par rsolution en
diffrences finies de l'quation de la diffusion et de l'quation du potentiel de jonction. La tentative
de rsolution bidimensionnelle utilisant le code par lments finis dvelopp l'Institut de
Mcanique des Fluides et des Solides de Strasbourg, incluant les effets de densit, n'a pas au jour
d'aujourd'hui permis d'expliquer les variations du comportement des rponses avec la profondeur.
Concernant l'advection, le suivi du potentiel spontan permet de voir le passage du front
salin, caractris localement par une brusque dcroissance suivie d'une brusque remonte du
potentiel lectrique, ce qui permet de dterminer la vitesse du fluide; l'amplitude permet de
dterminer la valeur locale du gradient relatif de concentration. La rponse lectrique de l'advection
a t modlise en rsolvant analytiquement l'coulement et en combinant la rponse
lectrocintique avec la rponse diffusive. Le modle explique de faon assez satisfaisante les
expriences au chlorure de sodium. Pour les expriences au chlorure de potassium, il semble y avoir
des phnomnes de pigeage dans le milieu, rsultant probablement d'une interaction avec les micas
prsents dans le sable.
La mthode de suivi du potentiel spontan permet donc de dtecter le passage d'un front
salin, du moins lorsque les lectrodes sont places l'intrieur mme des sources, et que d'autres
- 142 -
signaux de potentiels spontans ne se surimposent pas. Ce problme du suivi des fronts salins se
pose l'chelle du terrain. Par exemple, l'aquifre d'Alsace est pollu par un panache de solution
saline en provenance des Mines de Potasse d'Alsace (MDPA) situes au nord-est de Mulhouse, et se
propageant en direction de Strasbourg. Des concentrations de 100 mg.L
1
de NaCl ont t dtectes
prs du Rhin, et en certains endroits, l'eau est trop sale pour tre potable (Stenger et Willinger,
1998). Equiper les pizomtres de surveillance de l'aquifre avec des lectrodes impolarisables
permettrait de suivre en continu l'volution de ce panache et d'apporter des informations
complmentaires au suivi gochimique. D'autres domaines d'intrt seraient la surveillance de
l'injection d'eau douce en nappe sale, et de la rcupration de cette eau, technique dveloppe dans
les pays du Golfe pour stocker l'eau produite par les usines de dsalinisation de l'eau de mer (J.-P.
Delhomme, communication personnelle); ou encore la dtection et la surveillance des intrusions de
l'eau de mer dans les aquifres ctiers, ou biseaux sals (C. Doussan, communication personnelle).
Des expriences complmentaires, de laboratoire ou de terrain, sont ncessaire pour vrifier
la mesurabilit du signal lorsque les capteurs sont placs hors de la source. Si c'est le cas, d'autres
applications sont envisageables, notamment en gothermie. Ainsi, dans le cas du projet Hot Dry
Rock de Soultz-sous-Forts (Bas-Rhin) la fracturation de l'aquifre profond (entre 2500 et 5000
mtres) est stimule par de l'injection d'eau douce. La rponse lectrocintique pendant le temps
d'injection est dj bien connue (Marquis et al., 2002; Darnet, 2003). Cependant, du signal est
encore observ longtemps aprs l'arrt des injections, ce qui pourrait correspondre des
phnomnes de diffusion entre cette eau et la saumure de l'aquifre, comme suggr par Bernab et
al. (2003).

* * *


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- 145 -
A. Maineult

- 146 -
A. Maineult Chapitre 5. Ractions chimiques
CHAPITRE 5
REACTIONS CHIMIQUES

Les expriences de ce chapitre ont pour objectif la dtection du signal lectrique
ventuellement gnr par des ractions chimiques. Deux types de ractions ont t tudis:
raction acide-base d'une part, entre acide chlorhydrique et soude, et raction d'oxydorduction
d'autre part, entre permanganate de potassium et chlorure de fer II.

5.1 PRINCIPE ET PROCEDURES

Le rservoir B, divis en deux rservoirs B
+
et B
par une cloison tanche (figure 5.1), sert

de rservoir d'injection. La cuve est mise en configuration 1D par inclinaison, de faon gnrer un
coulement de B vers A, les niveaux d'eau par rapport au fond de la cuve en y = 0 et y = 31 cm tant
maintenus la mme valeur (voir section 2.2.2). Une fois le rgime permanent tabli, une petite
quantit de solution de ractif 1 est verse dans B
+
(ou B
) et simultanment une petite quantit de

ractif 2 dans B
(ou B
+
). Le contenu de chaque sous-rservoir est aussitt homognis.

Figure 5.1. Position des lectrodes et des rservoirs pour les expriences avec raction. La cuve est
mise en configuration 1D (voir figure 2.3, section 2.2.2 et figure 2.5), le rservoir B, divis en deux sous-
rservoirs indpendants B
+
et B
, servant d'amont. Quatre sries de quatre lectrodes de mesure (cercles)

sont disposes longitudinalement: les sries x = 7,5 cm (rouge) et x = 7,5 cm (bleu) mesurent le signal
dans les zones sans raction ou supposes telles (ractifs purs), les sries x = 2,5 cm (jaune) et x = 2,5
cm (vert) mesurent la rponse la limite de (ou dans) la zone de raction. La cote des lectrodes est z = 9
cm (9,5 cm pour les expriences d'oxydorduction). L'lectrode de rfrence (carr) est situe dans le
rservoir aval, z = 9 cm. Distances en centimtres.
- 147 -
Quatre sries de quatre lectrodes ont t disposes dans la zone d'coulement (figure 5.1).
La premire srie est positionne sur la ligne x = 7, 5 cm, la seconde x = 2,5 cm, la troisime x =
2,5 cm et la quatrime x = 7,5 cm. Les sries 7,5 cm et 7,5 cm sont destines mesurer le
signal dans les zones sans raction ou supposes telles (ractifs purs), les sries 2,5 cm et 2,5 cm
sont destines mesurer la rponse la limite de (ou dans) la zone de raction. Les lectrodes sont
z = 9 cm pour les expriences acide-base et z = 9,5 cm pour les expriences d'oxydorduction.

La division du rservoir B empchant de placer l'lectrode de rfrence en amont, celle-ci
est place dans le rservoir aval (A), sur la ligne x = 0, 9 cm du fond. Il a t constat lors des
expriences une augmentation corrle du niveau de bruit sur les signaux lors de l'arrive des
ractifs dans le rservoir aval. Le contenu de ce rservoir n'tant alors plus homogne et peut-tre
sige de ractions chimiques, l'isopotentialit lectrique n'est sans doute plus vrifie, ce qui
expliquerait la perturbation de l'lectrode de rfrence.

Les diffrences de potentiel sont enregistres entre chaque lectrode et la rfrence. Chaque
canal est moyenn sur 20 cycles du 50 Hz (soit sur 0,4 s). Le dlai avant basculement sur le canal
suivant est de 0,5 secondes. Chaque canal est chantillonn deux points par minute. Les courbes
ci-aprs sont des courbes de variations par rapport au potentiel avant injection, les diffrences de
potentiel tant rduite de leur valeur moyenne sur la priode d'coulement stationnaire avant
versement des ractifs dans les rservoirs B
+
et B
.

* * *

5.2 EXPERIENCE DE CONTROLE

Avant de procder aux expriences avec raction chimique, une exprience de contrle sans
raction a t effectue afin d'estimer l'tendue possible de la zone de mlange, et de vrifier que les
lignes de mesure les plus externes (i.e., x = 7,5 cm et x = 7,5 cm) sont situes dans les ractifs purs,
et les lignes internes (i.e., x = 2,5 cm et x = 2,5 cm) dans la zone de mlange / raction. Le principe
est d'tablir un coulement stationnaire de fluide, puis d'injecter un petit volume de solution sature
de chlorure de sodium dans un des deux rservoirs amont, l'tude des diffrences de potentiel sur les
quatre sries longitudinales d'lectrodes de mesure permettant alors d'estimer la pntration
transverse du sel (i.e., selon l'axe x) dans la zone d'coulement du fluide primaire.
Une circulation d'eau dionise teneur en chlorure de sodium, de conductivit 3,5 mS.m
1

(2,8.10
4
mol.L
1
ou 16,2 mg.L
1
) et de pH neutre a donc t tablie, sous un gradient hydraulique
- 148 -
impos de 7,72 %. Au bout de 111 minutes, 2,5 cm
3
de solution sature de NaCl (892,5 mg ou
15,3.10
3
mol) ont t ajouts dans le rservoir B
, dont la conductivit passe 136 mS.m

1

(1,08.10
2
mol.L
1
ou 628,8 mg.L
1
).

Figure 5.2. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour l'exprience de contrle,
rduites de leur valeur moyenne sur le temps pr-injection. a et b: sries longitudinales dans la zone lie
l'injection de chlorure de sodium (lie au rservoir B
, x = 7,5 cm et x = 2,5 cm); c et d: sries

longitudinales dans la zone lie la circulation d'eau dionise pure (lie au rservoir B
+
, x = 2,5 cm et x
= 7,5 cm) (voir figure 5.1). Courbes noires: lectrodes de mesure y = 26 cm; bleues: y = 19 cm; vertes:
y = 12 cm; rouges: y = 5 cm. Barre verticale I: temps d'injection; barres 26, 19, 12, 5: temps de
passage thorique du front salin aux lectrodes dans l'hypothse unidimensionnelle y = 26, 19, 12 et 5
cm respectivement; barre A: temps d'arrive thorique dans le rservoir aval. La rponse est de type
advectif (a et b; voir section 4.2.2). Le sel contamine rapidement la zone situe au-del du plan mdian
(c), mais n'atteint le bord oppos que tardivement (d).

Conformment aux rsultats de la section 4.2.2, les diffrences de potentiel entre lectrodes
de mesure et rfrence (figure 5.2.a et b) et les diffrences de potentiel locales (figure 5.3.a et b)
montrent une rponse de type advectif dans la zone de transport du sel (i.e., x < 0) lie au rservoir
d'injection B
, savoir sur les lignes x = 7,5 cm et x = 2,5 cm. Les temps d'arrive effectifs des
- 149 -
fronts dcroissent lorsque l'on s'loigne de la zone de sel, ce qui s'explique par un transport
transverse. La ligne x = 2,5 cm est trs rapidement "contamine", et forte concentration,
l'amplitude des diffrences de potentiel y tant comparable celle dans la zone d'advection x < 0
(figures 5.2.c et 5.3.c). La ligne la plus loigne de la zone de sel est atteinte avec un grand retard,
et des concentrations moindres (figures 5.2.d et 5.3.d). Ce mouvement transverse est galement
parfaitement sign sur les diffrences de potentiel locales transverses (figure 5.4): la largeur des
pics augmente avec la distance la zone lie au rservoir d'injection de sel, ce qui traduit une
diminution de la vitesse de progression transverse avec la distance.

Figure 5.3. Diffrences de potentiel locales pour l'exprience de contrle, rduites de leur valeur
moyenne sur le temps pr-injection. a et b: sries longitudinales dans la zone lie l'injection de chlorure
de sodium (lie au rservoir B
, x = 7,5 cm et x = 2,5 cm); c et d: sries longitudinales dans la zone lie

la circulation d'eau dionise pure (lie au rservoir B
+
, x = 2,5 cm et x = 7,5 cm) (voir figure 5.1).
Courbes noires: diffrences de potentiel entre les lectrodes y = 26 cm et y = 19 cm; bleues: y = 19 cm
et y = 12 cm; vertes: y = 12 cm et y = 5 cm; rouges: y = 5 cm et la rfrence. Barre verticale I: temps
d'injection; barres 26, 19, 12, 5: temps de passage thorique du front salin aux lectrodes dans l'hypothse
unidimensionnelle y = 26, 19, 12 et 5 cm respectivement; barre A: temps d'arrive thorique dans le
rservoir aval. La rponse est de type advectif (a et b; voir section 4.2.2). Le sel contamine rapidement la
zone situe au-del du plan mdian (c), mais n'atteint le bord oppos que tardivement (d).
- 150 -
Le dbit tait de 33,7 cm
3
par minute (vitesse de Darcy 7,16.10
2
cm par minute). Les temps
d'arrive calculs dans l'hypothse de transport unidimensionnel (137 minutes pour y = 26 cm, 172
minutes pour y = 19 cm, 208 minutes pour y = 12 cm, 244 minutes pour y = 5 cm et 270 minutes
pour l'aval) ne sont en accord que de manire grossire avec les temps observs: le mouvement
transverse du sel, et donc le caractre bidimensionnel du transport, ne sont pas ngligeables.

Figure 5.4. Diffrences de potentiel locales transverses pour l'exprience de contrle, rduites de leur
valeur moyenne sur le temps pr-injection. a: diffrences transverses dans la zone lie au rservoir B

(injection de sel) (x = 7,5 cm x = 2,5 cm); b: diffrences transverses au travers du plan mdian entre
les deux zones (x = 2,5 cm x = 2,5 cm); c: diffrences transverses dans la zone lie au rservoir B
+
(x =
2,5 cm x = 7,5 cm) (voir figure 5.1). Courbes noires: lectrodes y = 26 cm; bleues: y = 19 cm;
vertes: y = 12 cm; rouges: y = 5 cm. Barre verticale I: temps d'injection; barres 26, 19, 12, 5: temps
de passage thorique du front salin aux lectrodes dans l'hypothse unidimensionnelle y = 26, 19, 12 et
5 cm respectivement; barre A: temps d'arrive thorique dans le rservoir aval. La largeur des pics
augmente avec la distance la zone lie au rservoir B
, ce qui traduit la diminution de la vitesse de

progression transverse avec la distance.

Les diffrences de potentiel modlises, en supposant le transport 1D (section 4.2.3.a) et
avec un coefficient de correction G
de 2,75., expliquent assez bien le dbut du signal observ

- 151 -
dans la zone x < 0 (comparer les figures 5.5.c et d avec les figures 5.2.a et 5.3.a), avant l'arrive du
sel dans le rservoir aval et la perturbation de la rfrence. Les diffrences de potentiel locales
modlises (figure 5.5.d), sur lesquelles la perturbation de l'lectrode de rfrence n'influe pas,
correspondent assez bien aux observations (figure 5.4.a, b et c).

Figure 5.5. Modlisation 1D pour l'exprience de contrle. a: variations du potentiel lectrocintique;
b: diffrences de potentiel de jonction (G
= 2,75.); c: diffrences de potentiel totales; d: diffrences de

potentiel totales locales (voir section 4.2.3.a). a, b, c: courbes noires: lectrodes de mesure y = 26 cm;
bleues: y = 19 cm; vertes: y = 12 cm; rouges: y = 5 cm; rfrence dans le bac aval. d: courbes noires:
diffrences de potentiel entre les lectrodes y = 26 cm et y = 19 cm; bleues: y = 19 cm et y = 12 cm;
vertes: y = 12 cm et y = 5 cm; rouges: y = 5 cm et la rfrence. Seule la partie des courbes
correspondant aux temps infrieurs au temps d'arrive dans le rservoir aval (i.e., 270 minutes) sont
comparables avec les courbes des figures 5.2 et 5.3, le modle ne prenant pas en compte les perturbations
de l'lectrode de rfrence rsultant de l'arrive de sel dans le rservoir aval.

Cette exprience de contrle montre donc bien l'existence d'une zone de mlange tendue, et
justifie des positions choisies pour les quatre sries longitudinales d'lectrodes de mesure.

* * *
- 152 -
5.3 REACTION ACIDE-BASE

Plusieurs expriences de raction en transport entre acide chlorhydrique et soude ont t
effectues. Les trois premires ont du tre rejetes, suite une dgradation des lectrodes, qui ont
d tre refaites. Les quantits de ractif utilises dans la quatrime exprience, savoir 1 cm
3
de
HCl et 1 cm
3
de NaOH 0,1 mol.L
1
, n'ont pas t suffisantes pour gnrer un signal dtectable.
Seuls les rsultats de la dernire exprience sont prsents ici. Le pH n'a pas t mesur.


Figure 5.6. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour la raction HCl-NaOH, rduites
de leur valeur moyenne sur le temps pr-injection. a et b: sries longitudinales dans la zone lie
l'injection d'acide chlorhydrique (lie au rservoir B
, x = 7,5 cm et x = 2,5 cm); c et d: sries

longitudinales dans la zone lie l'injection de soude (lie au rservoir B
+
, x = 2,5 cm et x = 7,5 cm) (voir
figure 5.1). Courbes noires: lectrodes de mesure y = 26 cm; bleues: y = 19 cm; vertes: y = 12 cm;
rouges: y = 5 cm. Barre verticale I: temps d'injection; barres 26, 19, 12, 5: temps de passage thorique
du front salin aux lectrodes dans l'hypothse unidimensionnelle y = 26, 19, 12 et 5 cm respectivement;
barre A: temps d'arrive thorique dans le rservoir aval. La forme des courbes permet de conclure une
modification du couplage lectrocintique local en fonction du pH.
- 153 -
Le gradient hydraulique appliqu est de 7,72 %. Le niveau en y = 0 et y = 31 cm est de 20
cm. Le fluide primaire est de l'eau dionise teneur en NaCl, de conductivit 3,2 mS.m
1
(2,5.10
4

mol.L
1
ou 14,8 mg.L
1
) et de pH neutre. Au bout d'une heure d'enregistrement, 10 cm
3
de solution
de NaOH 0,1 mol.L
1
(soit 40 mg) ont t ajouts dans le rservoir B
+
, et 10 cm
3
de solution de
HCl 0,1 mol.L
1
(soit 36,5 mg) dans le rservoir B
. Le calcul de dilution donne un pH initial

correspondant de 10,8 dans le rservoir B
+
et de 3,2 dans le rservoir B
.

Figure 5.7. Diffrences de potentiel locales pour la raction HCl-NaOH, rduites de leur valeur
moyenne sur le temps pr-injection. a et b: sries longitudinales dans la zone lie l'injection d'acide
chlorhydrique (lie au rservoir B
, x = 7,5 cm et x = 2,5 cm); c et d: sries longitudinales dans la zone

lie l'injection de soude (lie au rservoir B
+
, x = 2,5 cm et x = 7,5 cm) (voir figure 5.1). Courbes
noires: diffrences de potentiel entre les lectrodes y = 26 cm et y = 19 cm; bleues: y = 19 cm et y = 12
cm; vertes: y = 12 cm et y = 5 cm; rouges: y = 5 cm et la rfrence. Barre verticale I: temps
d'injection; barres 26, 19, 12, 5: temps de passage thorique du front salin aux lectrodes dans l'hypothse
rservoir aval. La forme des courbes permet de conclure une modification du couplage lectrocintique
local en fonction du pH.

La figure 5.6 montre les diffrences de potentiel entre les lectrodes et la rfrence (situe
- 154 -
dans le rservoir aval). Dans l'acide pur (figure 5.6.a), toutes les diffrences de potentiel rduites
passent de 0 environ 3 mV ds que le front d'acide atteint l'lectrode, puis dcroissent lentement.
Dans l'acide, la limite de (ou dans) la zone de mlange (figure 5.6.b), l'augmentation des
diffrences de potentiel se rduit avec la distance l'injection, passant de 3 mV pour l'lectrode
situe 5 cm de l'injection (i.e., y = 26 cm) 2 mV pour l'lectrode situe 26 cm de l'injection
(i.e., y = 5 cm). Aucun signal ressortant du niveau de bruit n'est observ dans la soude (figures 5.6.c
et 5.6.d). La figure 5.7 montre les diffrences de potentiel locales. Dans l'acide (figures 5.7.a et
5.7.b), elles subissent une augmentation ds que le front atteint la premire lectrode, puis
reviennent grosso modo leur valeur initiale.

Figure 5.8. Diffrences de potentiel locales transverses pour la raction HCl-NaOH, rduites de leur
valeur moyenne sur le temps pr-injection. a: diffrences transverses dans la zone lie l'injection d'acide
chlorhydrique (lie au rservoir B
, x = 7,5 cm x = 2,5 cm); b: diffrences transverses au travers du

plan mdian (x = 2,5 cm x = 2,5 cm); c: diffrences transverses dans la zone lie l'injection de soude
(lie au rservoir B
+
, x = 2,5 cm x = 7,5 cm) (voir figure 5.1). Courbes noires: lectrodes y = 26 cm;
bleues: y = 19 cm; vertes: y = 12 cm; rouges: y = 5 cm. Barre verticale I: temps d'injection; barres
26, 19, 12, 5: temps de passage thorique du front salin aux lectrodes dans l'hypothse
rservoir aval.
- 155 -
Les pics resserrs observs sur les diffrences de potentiel locales transverses dans l'acide
(figure 5.8.a) traduisent le dcalage sur le temps d'arrive du front: celui-ci est plus rapide dans
l'acide pur qu' la limite de la zone de mlange. Les diffrences de potentiel locales transverses dans
la soude sont nulles (figure 5.8.c). Enfin les diffrences transverses entre zone acide et zone base
augmentent ds l'arrive du front, la valeur de cette augmentation diminuant avec la distance
l'injection (3 mV pour 5 cm, 1,5 pour 26 cm), puis dcroissent lentement de faon quasi linaire
(figure 5.8.b).
Pour des raisons inconnues (notons cependant que le sable avait t remani 24 heures avant
l'exprience et n'tait donc peut-tre pas totalement stable mcaniquement), le dbit ne s'est pas
maintenu constant durant l'exprience. Il tait de 29,5 cm
3
par minute au dbut de l'exprience
(vitesse de Darcy 6,26.10
2
cm par minute), de 20 cm
3
par minute au bout de 190 minutes (vitesse
de Darcy 4,25.10
2
cm par minute) et de 17,7 cm
3
par minute au bout de 240 minutes (vitesse de
Darcy 3,75.10
2
cm par minute). Les temps d'arrives thoriques des fronts ont t calculs en
interpolant et extrapolant ces vitesses. Ils sont de 92 minutes pour y = 26 cm, 143 minutes pour y =
19 cm, 201 minutes pour y = 12 cm, 270 minutes pour y = 5 cm, et le temps d'arrive au rservoir A
de 330 minutes. Les temps d'arrive du front d'acide (figures 5.6.a et 5.6.b) sont tout fait cohrents
avec ces temps calculs.

5.3.2 Discussion

5.3.2.a Potentiel de jonction
La forme des courbes dans l'acide ne peut s'expliquer par un seul phnomne de jonction li
l'advection d'ions H
+
et Cl
. En effet, le diffrentiel de concentration entre lectrode et rfrence

tant positif et le rapport R
s
gal 0,64, la diffrence de potentiel rduite devrait dcrotre (voir
section 4.1.3.a), ce qui n'est pas le cas. Si ce potentiel de jonction existe, il est masqu par un autre
type de signal.
Pour la soude, le rapport R
s
tant de 0,60, un ventuel signal de jonction devrait tre positif.
Or aucun signal ne ressort du niveau de bruit (que l'on peut estimer environ 0,5 mV). La relative
faiblesse de la concentration d'injection (6,3.10
4
mol.L
1
, contre 1,4.10
2
mol.L
1
pour l'exprience
d'advection au NaCl, voir section 4.2.2.a) explique peut-tre la trop faible amplitude de ce signal
par rapport au seuil d'observation.

5.3.2.b Effet du pH sur le coefficient de couplage lectrocintique
La baisse du pH du fluide lectrolytique en coulement a pour effet une augmentation du
coefficient de couplage lectrocintique (voir section 1.3.3). La valeur du point isolectrique du
- 156 -
quartz tant comprise entre 2,5 et 3,5 (2,5 in Ishido et Mizutani, 1981; 3 et 3,5 in Sverjensky et
Sahai, 1996; 3,5 in Bolt, 1957, et Sahai et Sverjensky, 1997; 2,4 3,6 in Volgelsberger et al., 1999),
il est normal que nous n'observions pas de changement de polarit sur les diffrences de potentiel
dans l'acide. Dans la zone de transport d'acide pur (i.e., x = 7,5 cm), lors de l'arrive du front de
solution acide au niveau de l'lectrode, le coefficient de couplage est localement diminu en valeur
absolue, la rponse lectrocintique s'affaiblit, et, consquemment, la diffrence de potentiel rduite
augmente. Ce phnomne est galement visible sur le signal transverse (figure 5.8.b).
Dans la zone de mlange, les ions H
+
ragissent avec les OH
apports par la soude. Le

nombre d'ions ayant ragi est d'autant plus grand que la distance l'injection est grande. Sur la ligne
x = 2,5 cm, le pH augmente donc avec la distance (par rapport au pH dans la zone d'acide pur);
l'augmentation de la diffrence de potentiel rduite est donc moindre avec la distance (i.e., le
coefficient de couplage diminue moins en valeur absolue).
La constance relative des diffrence de potentiel dans la zone basique est cohrente avec le
fait que le coefficient de couplage est peu prs constant pour les pH suprieurs 7-8 (voir section
1.3.3).

Il semble donc que le signal produit lors de cette exprience soit d des variations des
proprits lectrocintiques du milieu, lies au transport des ractifs, plutt qu' la raction acide-
base elle-mme. La zone de raction peut nanmoins tre localise, ces variations du couplage
dpendant du pH, lequel est modifi dans la zone de raction, de faon longitudinale (figure 5.6.b)
et transverse (figure 5.8.b).

* * *

5.4 OXYDOREDUCTION

Pour l'tude des effets de l'oxydorduction en transport, nous avons utilis du permanganate
de potassium (KMnO
4
) et du chlorure de fer II (FeCl
2
). La raction entre l'oxydant permanganate
MnO
4
et le rducteur ion ferreux Fe

2+
en milieu acide produit des ions manganeux Mn
2+
et des ions
ferriques Fe
3+
selon l'quation:
2 2 3
4 2
MnO 5Fe 8H Mn 5Fe 4H O
+ + + +
+ + + +
Les ions ferriques n'tant pas stables pour un pH suprieur 2, ils prcipitent en hydroxyde ferrique
Fe(OH)
3
(Charlot, 1997).
Le potentiel standard du couple MnO
4
/ Mn
2+
est de 1,507 V, celui du couple Fe
3+
/ Fe
2+
de
0,771 V.
- 157 -

Suite une exprience prliminaire (voir section 5.4.2), les filtres en nylon l'entre des
rservoirs ont t remplacs par des filtres maille plus large (250 m au lieu de 163 m). Le
gradient hydraulique appliqu est de 4,42 %. Le niveau en y = 0 et y = 31 cm est de 19 cm. Le
fluide primaire est de l'eau dionise teneur en NaCl, de conductivit 3,4 mS.m
1
(2,69.10
4

mol.L
1
ou 15,7 mg.L
1
), auquel 2 cm
3
d'acide chlorhydrique 0,1 mol.L
1
ont t ajouts, de faon
ce que le fluide soit lgrement acide (pH aux alentours de 6,5). Au bout de soixante-dix minutes
d'coulement permanent, 200 mg de KMnO
4
dilus dans 5 cm
3
d'eau distille (soit 1,3.10
3
mol)
sont verss dans le rservoir B
et 200 mg de FeCl
2
dilus dans 5 cm
3
d'eau distille (soit 1,6.10
3

mol) dans le rservoir B
+
. Nous avons dcid de mettre une masse gale de ractifs dans chaque
sous-rservoir au lieu de proportions stoechiomtriques afin d'viter les effets gravitaires (voir
section 5.4.2). Le dbit lors de l'exprience est de 39,3 cm
3
par minute (vitesse de Darcy 8,77.10
2

cm par minute).

Figure 5.9. Raction KMnO
4
-FeCl
2
: avance du front de KMnO
4
. La coloration violette du
permanganate de potassium a permis de suivre la progression du front dans le sable, sur la face x = 12,25
cm. Les chiffres correspondent au temps compter du dbut de l'enregistrement. Notez la pntration
dans la zone non sature, et l'accentuation de la courbure vers le fond du bac (lger effet gravitaire).
- 158 -

4
-FeCl
2
: sortie des ractifs, vue de face. Vue de face du rservoir aval
peu aprs l'arrive des ractifs. Violet: permanganate de potassium; incolore: chlorure de fer II. La zone
de contact est localise suivant le plan mdian vertical longitudinal.

4
-FeCl
2
: sortie des ractifs, vue de dessus. Vue de dessus du rservoir
aval peu aprs l'arrive des ractifs. Violet: permanganate de potassium; incolore: chlorure de fer II. La
zone de contact est localise suivant le plan mdian vertical longitudinal.

Le permanganate tant de couleur violace, nous avons pu suivre l'volution du front sur la
face x = 12,25 cm de la cuve (figure 5.9). Au dbut de l'exprience, le front est assez droit. Les
digitations initiales sont rapidement lisses. Le front subit une lgre inclinaison prs du fond de la
- 159 -
cuve partir de la minute 180, rsultant peut-tre du contraste de densit entre la solution et l'eau
dans laquelle elle est advecte. La solution de permanganate pntre dans la zone non sature (z >
19 cm) par capillarit; l'advection dans la frange est retarde. L'observation de la sortie des ractifs
(figure 5.10 et 5.11) permet de supposer que la zone de contact entre permanganate de potassium et
chlorure de fer dans le sable est un plan vertical. D'autre part, la sparation nette des ractifs dans le
rservoir aval, et donc la variabilit de la composition chimique de ce dernier, permet sans doute
d'expliquer le comportement perturb de l'lectrode de rfrence partir du moment o les ractifs
arrivent dans le rservoir aval.

Figure 5.12. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour la raction KMnO
4
-FeCl
2
,
rduites de leur valeur moyenne sur le temps pr-injection. a et b: sries longitudinales dans la zone lie
l'injection de chlorure de fer II (lie au rservoir B
+
, x = 7,5 cm et x = 2,5 cm); c et d: sries longitudinales
dans la zone lie l'injection de permanganate de potassium (lie au rservoir B
, x = 2,5 cm et x = 7,5
cm) (voir figure 5.1). Courbes noires: lectrodes de mesure y = 26 cm; bleues: y = 19 cm; vertes: y =
12 cm; rouges: y = 5 cm. Barre verticale I: temps d'injection; barres 26, 19, 12, 5: temps de passage
thorique du front salin aux lectrodes dans l'hypothse unidimensionnelle y = 26, 19, 12 et 5 cm
respectivement; barre A: temps d'arrive thorique dans le rservoir aval.

Les diffrences de potentiel entre lectrodes et rfrence dans le chlorure de fer pur (figure
- 160 -
5.12.a) sont trs semblables une rponse advective (comparez avec la figure 5.5.c pour les temps
avant arrive dans le rservoir aval). Les temps d'arrive du front sont trs cohrents avec les temps
calculs (90 minutes pour y = 26 cm, 119 minutes pour y = 19 cm, 148 minutes pour y = 12 cm,
177,5 minutes pour y = 5 cm et 198,5 minutes pour l'arrive au rservoir aval). Les diffrences de
potentiel dans la zone de contact entre FeCl
2
et KMnO
4
commencent par prsenter le mme
comportement, mais retournent brusquement zro aprs une cinquantaine de minutes. Les courbes
dans le permanganate sont beaucoup plus compliques, mais les lignes x = 7,5 et 2,5 cm sont
trs semblables. Les diffrences de potentiel transverses sont galement caractristiques de chaque
zone (figure 5.14).

Figure 5.13. Diffrences de potentiel locales pour la raction KMnO
4
-FeCl
2
, rduites de leur valeur
moyenne sur le temps pr-injection. a et b: sries longitudinales dans la zone lie l'injection de chlorure
de fer II (lie au rservoir B
+
, x = 7,5 cm et x = 2,5 cm); c et d: sries longitudinales dans la zone lie
l'injection de permanganate de potassium (lie au rservoir B
, x = 2,5 cm et x = 7,5 cm) (voir figure

5.1). Courbes noires: diffrences de potentiel entre les lectrodes y = 26 cm et y = 19 cm; bleues: y =
19 cm et y = 12 cm; vertes: y = 12 cm et y = 5 cm; rouges: y = 5 cm et la rfrence. Barre verticale I:
temps d'injection; barres 26, 19, 12, 5: temps de passage thorique du front salin aux lectrodes dans
l'hypothse unidimensionnelle y = 26, 19, 12 et 5 cm respectivement; barre A: temps d'arrive thorique
dans le rservoir aval.
- 161 -

Figure 5.14. Diffrences de potentiel locales transverses pour la raction KMnO
4
-FeCl
2
, rduites de
leur valeur moyenne sur le temps pr-injection. a: diffrences transverses dans la zone lie l'injection de
chlorure de fer II (lie au rservoir B
+
, x = 7,5 cm x = 2,5 cm); b: diffrences transverses au travers du
plan mdian (x = 2,5 cm x = 2,5 cm); c: diffrences transverses dans la zone lie l'injection de
permanganate de potassium (lie au rservoir B
, x = 2,5 cm x = 7,5 cm) (voir figure 5.1). Courbes

noires: lectrodes y = 26 cm; bleues: y = 19 cm; vertes: y = 12 cm; rouges: y = 5 cm. Barre
verticale I: temps d'injection; barres 26, 19, 12, 5: temps de passage thorique du front salin aux
lectrodes dans l'hypothse unidimensionnelle y = 26, 19, 12 et 5 cm respectivement; barre A: temps
d'arrive thorique dans le rservoir aval.

5.4.2 Exprience en proportions stoechiomtriques

Une autre exprience a t mene avant celle prsente section 5.4.1, en utilisant les
proportions stoechiomtriques pour les ractifs. Le gradient hydraulique appliqu est de 4,2 %. Le
fluide primaire est de l'eau dionise teneur en NaCl, de conductivit 5 mS.m
1
(4,0.10
4
mol.L
1

ou 23,1 mg.L
1
) et de pH neutre. Au bout de 245 minutes, 0,1 mol de chlorure de fer II (12,675 g) a
t ajoute dans le rservoir B
+
, et 0,02 mol de permanganate de potassium (3,161 g) dans le
rservoir B
. Cette exprience a d tre arrte en cours de route. En effet, une dramatique

rduction du dbit s'est produite en raison de l'obstruction des filtres amont par des dpts de
- 162 -
ractifs, les solutions tant trop concentres. Le niveau aval a t baiss plusieurs fois pour relancer
l'coulement, mais chaque fois le dbit est redevenu nul en quelques heures. Ces changements de
diffrentiel hydraulique appliqu ont de plus empch l'tablissement du rgime permanent.
L'volution temporelle de l'coulement est donc complique et mal contrle: l'exprience se prte
peu une exploitation simple des rsultats. Les diffrences de potentiel entre lectrodes et rfrence
sont donnes titre d'information sur la figure 5.15. Le signal mesur est de trs forte amplitude
(jusqu' trente millivolts dans le chlorure de fer), cause des fortes concentrations utilises.

Figure 5.15. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour la raction prliminaire
KMnO
4
-FeCl
2
, rduites de leur valeur moyenne sur le temps pr-injection. a et b: sries longitudinales
dans la zone lie l'injection de chlorure de fer II (lie au rservoir B
+
, x = 7,5 cm et x = 2,5 cm); c et d:
sries longitudinales dans la zone lie l'injection de permanganate de potassium (lie au rservoir B
, x
= 2,5 cm et x = 7,5 cm) (voir figure 5.1). Courbes noires: lectrodes de mesure y = 26 cm; bleues: y
= 19 cm; vertes: y = 12 cm; rouges: y = 5 cm.

Un autre problme rencontr dans cette exprience est l'effet gravitaire. La densit de la
solution de chlorure de fer (9,56 grammes par litre) par rapport la solution de permanganate de
potassium (2,38 grammes par litre) et au fluide primaire a gnr une dviation de la zone de
- 163 -
contact. La solution de FeCl
2
a coul sous la solution de KMnO
4
. Ce glissement, ainsi que
l'irrgularit de la vitesse de progression du permanganate due aux problmes hydrauliques, sont
visibles sur la progression des fronts au niveau de la face x = 12,25 cm (figure 5.16). On constate
aussi dans les premiers temps de l'exprience des phnomnes de digitation du front de KMnO
4
,
plus prononcs que dans l'exprience de la section 5.4.1. Ils rsultent probablement du contraste de
viscosit entre les solutions trs concentres et l'eau primaire trs faiblement saline.

4
-FeCl
2
prliminaire: avance des fronts sur la face x = 12,25 cm. a:
front de permanganate de potassium; b: plus dense, le front de chlorure de fer II a coul sous le front de
permanganate. Les chiffres correspondent au temps compter du dbut de l'enregistrement.
- 164 -

Figure 5.17. Gomtrie des fronts diffrentes cotes z aprs arrt de l'exprience prliminaire
KMnO
4
-FeCl
2
. Rose: KMnO
4
; marron: prcipit de Fe(OH)
3
(zone de raction). Le chlorure de fer II est
incolore. L'incurvation des fronts rsulte du contraste de densit entre le permanganate de potassium et le
chlorure de fer II: plus dense, ce dernier a coul vers le fond de la cuve. Les trois diffrentes traces brun
fonc marquant la zone de raction correspondent aux modifications du front de raction engendres par
les trois phases de relance de l'coulement.
- 165 -

Figure 5.18. Reconstruction de la zone limite entre zone de raction et KMnO
4
pour l'exprience
prliminaire KMnO
4
-FeCl
2
. L'incurvation des fronts rsulte du contraste de densit entre le
permanganate de potassium et le chlorure de fer II: plus dense, ce dernier a coul vers le fond de la cuve.
- 166 -
Aprs arrt de l'exprience, nous avons vid le bac par tranches, afin de mesurer la
gomtrie du front et d'estimer la largeur de la zone de raction. Les rsultats de cette excavation
par tranches horizontales sont prsents sur la figure 5.17. La zone de raction est clairement
identifiable, grce la prcipitation de rouille. Elle est large de quelques centimtres (z = 12,5, 15 et
17 cm) la largeur pour les cotes infrieures n'est qu'une largeur apparente, par effet de coupe au
travers d'une surface gauche (figure 5.18). On distingue galement trois fronts plus foncs
l'intrieur de cette zone, correspondant chacun un changement impos du rgime hydraulique. La
forme tridimensionnelle de la zone de contact entre solution de KMnO
4
et zone de raction a pu t
reconstruite (figure 5.18).

5.4.3 Discussion: modle d'volution de la zone de raction

4
-FeCl
2
: diffrences de potentiel dans la zone x > 0 et y 19 cm. Ddp
entre lectrodes et rfrence en y = 26 cm (a) et y = 19 cm (b) et ddp locales y = 26 cm y = 19 cm (c),
dans la solution de FeCl
2
(x = 7,5 cm) et la limite du front de raction (x = 2,5 cm). d: ddp transverses
entre solution de FeCl
2
pur et zone limite (i.e., x = 7,5 cm x = 2,5 cm) en y = 26 cm et y = 19 cm.

- 167 -
Compte tenu de la forme complique des courbes des diffrences de potentiel dans la zone
de permanganate de potassium, nous nous sommes focaliss sur la zone de chlorure de fer II. Au
niveau de la limite entre FeCl
2
et zone de mlange, on observe une chute sur les diffrences de
potentiel entre lectrodes et rfrence (figures 5.19.a et 5.19.b), un changement de polarit sur les
diffrences de potentiel locales (figure 5.19.c), et une remonte sur les diffrences de potentiel
transverses (figure 5.19.d).

Figure 5.20. Modle de progression des fronts et de la zone de mlange. Vert-jaune: zone de FeCl
2

(rduite pour le fer); violet: zone de la solution de KMnO
4
; blanc: zone de raction, oxyde pour le fer. La
zone de raction a une forme de double chevron, dont l'ouverture augmente avec le temps. Explications
dans le texte.

Il parat raisonnable de supposer que les diffrences de comportement entre lectrodes x =
7,5 cm et x = 2,5 cm sont dues aux effets de la zone de mlange. Cette hypothse implique que le
potentiel de la zone de mlange est infrieur au potentiel dans la solution de chlorure de fer (ce que
nous avons vrifi dans une exprience supplmentaire dcrite un peu plus loin). La zone de
mlange n'atteint la premire lectrode de la ligne x = 2,5 cm qu' la minute 160 (chute de la
diffrence de potentiel, figure 5.19.a), alors que le front de chlorure de fer a dj dpass le plan y =
12 cm. La zone de mlange passe donc par les points (x ; y) = (0;31), (2,5;26) et (0;12), mais sans
couvrir le point (2,5;19), le potentiel entre ce point et la rfrence tant toujours positif (figure
5.12.b). Nous proposons donc un modle de progression de la zone de mlange en double chevron
(figure 5.20): prs de l'injection, la largeur de la zone crot avec la distance, puis atteint une largeur
- 168 -
stable, avant de se refermer. Sa longueur est gale la distance parcourue par le front. Les angles
d'ouverture des chevrons et la largeur du domaine central de la zone de raction augmentent avec le
temps, l'ouverture du chevron prs des injections tant suprieure celle du second chevron. Cette
forme est cohrente avec les photographies de la figure 5.17. Cette gomtrie n'est possible que si le
sable dans lequel progresse la zone de mlange subit des modifications de ses proprits de
transport, la gomtrie normalement attendue tant celle d'un angle didre dont l'ouverture
augmente avec le temps. La prcipitation d'hydroxyde ferrique est sans doute la cause de cette
rduction de permabilit.

Figure 5.21. Evolution schmatique des diffrences de potentiel sur les lectrodes , , et , en
fonction du modle d'volution des fronts et de la zone de mlange prsent sur la figure 5.20. a, b: ddp
par rapport le rfrence, c: ddp locales; d: ddp transverses. La forme des courbes explique relativement
bien les donnes de la figure 5.19. Explications dans le texte.

Rciproquement, admettons cette gomtrie et considrons les quatre lectrodes (7,5;26)
- 169 -
cm, (7,5;19) cm, (2,5;26) cm et (2,5;19) cm (figure 5.20). Avant le temps 2, les
lectrodes , , et sont dans le fluide primaire. Les diffrences de potentiel entre ces lectrodes,
ainsi que celles entre ces lectrodes et la rfrence, sont nulles. Au temps 2, le front de FeCl
2
atteint
et . Comme dans le cas de l'advection, la diffrence de potentiel entre (resp. ) et la rfrence
devient positive. Celle entre et subit un pic trs serr, traduisant le lger dcalage de l'arrive du
front, puis redevient aussitt nulle. La diffrence entre et (resp. et ) est identique celle entre
(resp. ) et la rfrence. Au temps 4, le front atteint et . La diffrence de potentiel entre et
subit le pic de dcalage de l'arrive du front et redevient nulle. Celle entre (resp. ) et la rfrence
devient positive, et, les concentrations en y = 26 cm et y = 19 cm tant proches, celles entre et et
et retournent aux alentours de zro.
Un peu avant le temps 5, la progression transversale de la zone de mlange atteint l'lectrode
. Le potentiel dans la zone oxyde pour le fer (i.e., zone de mlange, Fe
3+
) tant suppos infrieur
au potentiel dans la zone rduite pour le fer (i.e., dans la solution de chlorure de fer II, Fe
2+
), la
diffrence de potentiel entre et la rfrence chute, de mme que celle entre et ; la diffrence
transverse entre et augmente. Les autres diffrences sont inchanges. Un peu avant le temps 6,
l'lectrode est atteinte son tour: la diffrence de potentiel entre et la rfrence chute, celle entre
et redevient nulle, et la diffrence transverse entre et augmente, les autres diffrences ne
bougeant pas. Cet tat se maintient ensuite (jusqu' ce que le gradient de concentration en chlorure
de fer soit redevenu faible), le front n'atteignant jamais les lectrodes et . Les volutions
schmatiques des diffrences de potentiel correspondant ce modle (figure 5.21) expliquent bien
les observations (figure 5.19) dans la solution de chlorure de sodium, le schma se rptant pour les
lectrodes restantes.
Pour vrifier l'hypothse faite sur les potentiels, nous avons mesur la diffrence de potentiel
entre une solution de chlorure de fer et une solution de permanganate de potassium, spares par un
filtre de papier pais qui permet d'tablir un contact liquide et de retarder l'interdiffusion et la
raction. Cette diffrence est d'environ 12 mV pour une concentration de 1,28.10
2
mol.L
1
en FeCl
2

et de 2,8.10
3
mol.L
1
en KMnO
4
, et d'environ 4 mV pour des concentrations dix fois plus faibles.
Du chlorure de fer a ensuite t ajout dans la solution de permanganate afin de mesurer la
diffrence de potentiel entre le chlorure de fer et les produits de raction: cet ajout ne diminue le
potentiel que d'un demi-volt. La zone de mlange a donc bien un potentiel infrieur de quelques
volts au potentiel de la solution de FeCl
2
. Remarquez que dans la cuve, l'infriorit du potentiel
dans la zone de mlange peut aussi rsulter d'un changement du coefficient de couplage de jonction
et du couplage lectrocintique, d aux variations locales de composition chimique de la solution
multi-ionique. Une modlisation plus complte ncessiterait le calcul des distributions de la
- 170 -
concentration des diffrentes espces, de la distribution de potentiel redox associe et des
coefficients de couplage de jonction et lectrocintique, ce dernier ncessitant d'tablir la physique
de la double couche pour les espces considres (i.e., Fe
2+
, Fe
3+
, Mn
2+
, MnO
4
, Fe(OH)
3
, ainsi que
les ions secondaires Na
+
et Cl
).
Il faut enfin noter qu'en l'absence de mesures du potentiel redox, nous n'avons pas pu tablir
une corrlation directe entre potentiel redox et potentiel lectrique spontan, ou entre les chutes de
diffrence de potentiel observes et la raction d'oxydorduction elle-mme.

* * *

5.5 RESUME

Les expriences entre acide et base (acide chlorhydrique et hydroxyde de sodium)
produisent une rponse similaire l'advection dans la zone acide, et un signal beaucoup plus faible
dans la zone basique. Ces rsultats s'expliquent sans doute par les variations du coefficient de
couplage lectrocintique en fonction du pH. La forme des courbes permet de dtecter la position
du front acide et l'influence de la zone de mlange. Les expriences entre oxydant et rducteur
(permanganate de potassium et chlorure de fer II) donnent une rponse advective dans la zone de
chlorure de fer II non ragi, et un signal assez complexe dans la zone de permanganate de
potassium. L'tude de la forme des courbes dans la zone lie au fer a permis de localiser la zone de
raction et d'en proposer un modle d'volution.

* * *


BOLT G. H., 1957. Determination of the charge density of silica sols. Journal of Physical Chemistry, 61 (9), 1166-1169.
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process of silica. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 159, 311-319.

- 171 -
A. Maineult

- 172 -
A. Maineult Conclusion et perspectives
CONCLUSION ET PERSPECTIVES

Les rsultats des expriences de diffusion, de transport advectif et de ractions chimiques
(acide-base et oxydation-rduction) en transport constituent la partie novatrice de ce travail. Les
expriences menes sur le dispositif de laboratoire montrent en effet la potentialit de la mthode du
potentiel spontan pour suivre la progression de fronts de concentration lectrolytique. A l'chelle
de la cuve, la rponse lectrique ces phnomnes est comprise entre cinq et vingt millivolts
environ, pour des diffrentiels de concentration se situant aux alentours de trois ordres de grandeurs.
La forme des courbes permet en outre de discriminer le phnomne source. Ainsi, le signal mesur
entre une lectrode de rfrence (dans le rservoir d'injection) et une lectrode de mesure (dans le
milieu poreux) prsente une amplitude dcroissante et un talement temporel croissant avec la
distance l'injection pour la diffusion pure; une brusque dcroissance lors de l'injection, suivie
d'une brusque remonte lors du passage du front l'lectrode de mesure pour le transport advectif.
L'tude des courbes d'advection permet en outre de dterminer la vitesse du fluide, et, partant, la
permabilit du milieu. Lorsque deux fluides en transport se mlangent ou ragissent, la
comparaison des courbes de potentiel spontan dans les diffrentes zones permet de dterminer
l'extension des fronts et la forme de la zone de mlange ou de raction, ainsi que son volution
temporelle.
Les modlisations permettent d'affirmer que la rponse lectrique la diffusion n'est
principalement due qu'au potentiel de jonction de fluide (i.e., la compensation du diffrentiel de
charge lectrique gnr par le diffrentiel de mobilit ionique entre anions et cations), et que la
rponse l'advection est la somme du potentiel de jonction de fluide et de la variation du couplage
lectrocintique rsultant des modifications locales du coefficient de couplage que ce soit en
fonction de la conductivit du fluide (advection de sels) ou du pH (advection d'acide).
Il est noter galement que, concernant les expriences au chlorure de potassium, des
phnomnes de pigeage semblent survenir dans le milieu, issus probablement d'une interaction
avec les micas prsents dans le sable.

En second lieu, les expriences d'lectrocintisme ont permis de vrifier les proprits bien
connues de proportionnalit entre la diffrence de potentiel lectrique mesure et le diffrentiel de
charge hydraulique appliqu, et de raison inverse entre la concentration en sel et l'intensit du
signal. La valeur moyenne des coefficients de couplage locaux apparents est cohrente avec les
mesures exprimentales de la littrature, et avec le modle thorique de Revil et Glover. Cependant,
une relative dispersion autour de cette moyenne a t observe, ainsi que l'existence de couplage
- 173 -
locaux apparents positifs. Les simulations sur rseau effectues laissent penser que ces
fluctuations rsultent probablement de l'htrognit du milieu. Cette htrognit est la fois
structurelle tassement diffrenci du sable et chimique action de la phase mineure constitue
de micas. De plus, la mise en vidence d'un front d'onde en rponse de brusques changements de
pression suggre un comportement non-linaire, la permabilit dpendant alors de la pression.
Cette non-linarit, combine au fait que les mesures sont effectues l'intrieur des sources,
amplifie sans doute les effets des htrognits.

Enfin, il faut galement souligner que les lectrodes impolarisables au cuivre sulfate de
cuivre que nous avons conues et dveloppes ont donn satisfaction, notamment quant leur
stabilit et leur niveau de bruit, infrieur 0,1 mV. De part leur taille rduite, elles sont
particulirement adaptes aux expriences de laboratoire en cuves, malgr leur trs grande fragilit.
Certaines amliorations sont nanmoins souhaitables, notamment pour faciliter leur maintenance.

*

Les modles dvelopps ici, globalement satisfaisants pour une premire approche,
ncessiteraient certains raffinements. Par exemple, un modle bidimensionnel plus complet reste
crire afin de vrifier que l'coulement gravitaire suffit expliquer les diffrences de comportement
observes aux trois profondeurs lors de l'exprience de diffusion ce modle devant inclure les
changes entre le milieu poreux et le rservoir amont, ainsi que la composante lectrocintique.
Concernant l'advection notamment de chlorure de potassium un modle plus complet intgrant
les effets des micas reste laborer, intgrant aux quations un terme de sorption des ions
potassium. Enfin, nous n'avons pas, ce jour, produit de modle quantitatif pour les ractions en
transport.

Exprimentalement, une grande quantit de manipulations complmentaires restent, bien
videmment, mener au gr de l'imagination. Par exemple, ritrer les mesures en liminant du
sable les micas rsiduels (ou en utilisant des matriaux synthtiques comme les billes de verre)
permettrait de quantifier l'influence de cette phase mineure sur le signal. D'autre part, il serait tout
fait intressant de procder de nouvelles expriences pour tudier de faon plus approfondie le
front d'onde de rponse aux changements brusques de pression. Enfin, l'applicabilit des rsultats
l'chelle du terrain ncessiterait, entre autres, d'effectuer des expriences en plaant les lectrodes
de mesure en dehors des sources, c'est--dire la surface du sable ce qui imposerait de modifier le
dispositif exprimental.
- 174 -
La question du suivi des fronts salins se pose l'chelle du terrain: il a t voqu plus haut
le suivi du front de potasse s'coulant dans l'aquifre de la plaine d'Alsace, de Mulhouse vers
Strasbourg; la surveillance du stockage d'eau douce en nappe sale; la dtection des biseaux d'eau
de mer dans les aquifres ctiers; ou encore le suivi des circulations gothermiques. De nouvelles
expriences contrles, cette fois sur le terrain, nous paraissent aujourd'hui ncessaires pour tudier
la mesurabilit du signal en conditions naturelles. L'instrumentation et le suivi d'un site-test, o des
injections ou pompages de polluants pourront tre effectus, constitueraient, notre humble avis, un
pas mthodologique dcisif.

- 175 -
A. Maineult

- 176 -
A. Maineult Annexe I
- 177 -
ANNEXE I
EQUATION DE HELMHOLTZ-SMOLUCHOWSKI
DANS UN CAPILLAIRE

Dans cette annexe sont donnes les grandes lignes de la dmonstration de l'quation de
Helmholtz-Smoluchowski pour l'coulement dans un capillaire. On suppose que le rayon du
capillaire est grand devant la longueur de Debye (c'est--dire devant l'paisseur de la couche
diffuse).
Soit donc un capillaire cylindrique de rayon R et de longueur L dans lequel se trouve un
lectrolyte binaire monovalent. On se place en coordonnes cylindriques, z dnotant la coordonne
axiale et r la distance l'axe. Un diffrentiel de pression hydraulique est appliqu entre les deux
extrmits du tube, ce qui gnre un coulement de fluide orient selon z. Le profil de vitesse (note
u) est newtonien, maximal au centre et nul sur le plan de glissement, situ une distance a de l'axe
(i.e, si s est l'paisseur de la couche de Stern, R = a + s).

Courant d'advection, courant de conduction
Le courant d'advection j
a
(orient selon z) travers la section du capillaire, engendr par
l'entranement des cations en excs dans la couche diffuse, s'crit:
( ) ( )
0
2. . . . .
a
a
j r r u r dr =

(1)
o est la densit volumique de charge. Le courant de conduction j
c
(orient selon z) travers la
section du capillaire est donn par la loi d'Ohm:
2
. . .
c f
j a E = (2)
o
f
est la conductivit du fluide, suppose uniforme, et E est le champ lectrique rgnant, orient
selon z. Le courant lectrique total j est gal j
a
+ j
c
.

Densit volumique de charge
Dans le cas d'un lectrolyte binaire monovalent de concentration C
f
, l'expression de la
densit volumique de charge est donne par:
( ) ( )
2.e. A.e
.sinh .
A R.
f
C
r r
T

=

o R est la constante des gaz parfaits, A la constante d'Avogadro, e la charge lmentaire, T la
temprature, et le potentiel lectrique. En appliquant l'approximation de Debye-Hckel, savoir
<< R.T.A
1
.e
1
(i.e., << 25 mV), l'expression se linarise en:
( ) ( )
2
2.e .
.
R.
f
C
r r
T
= (3)

Equation de Poisson-Boltzmann (quation du potentiel)
L'quation du potentiel lectrique se dduit de l'quation de Poisson = / , o est la
permittivit dilectrique du fluide, suppose uniforme. Compte tenu de (3), il vient:
2
1
. .
d d
r
r dr dr

=

(4)
o le paramtre , appel longueur de Debye, est donn par:
2
R. .
2.e .
f
T
C
=
La rsolution de l'quation (4), en tenant compte de la condition aux limites (a) = et de
l'annulation de
r
sur l'axe, permet d'crire le potentiel sous la forme (Rice et Whitehead, 1965):
( )
( )
( )
0
0
I
.
I
r
r
a

= (5)

Vitesse du fluide
L'quation du mouvement s'crit:
2
2
1 1
. .
d u du dP
.E
dr r dr dz

+ = (6)
o P est la pression applique (selon z). Compte tenu de la condition aux limites u(a) = 0 et de
l'annulation de
r
u sur l'axe, la rsolution de (6) donne (Rice et Whitehead, 1965):
( )
( )
( )
2 2 0
0
I 1 .
. . . . 1
4. I
r dP
u a r E
dz a

=

(7)
Le premier terme correspond la loi de Poiseuille, et le second l'effet lectrocintique.

Relation entre gradient hydraulique et gradient lectrique
L'intgration de l'quation (1) en utilisant (3), (5) et (7) donne (Rice et Whitehead, 1965):
( )
( )
( )
( )
( )
( )
2 2 2 2 2
1 1
2 2
0 0
2.I 2.I I . . . . . .
. . 1 . . 1
.I . .I I
a
a a a dP a
j E
dz a a a a a
1
0
a

=

(8)
Le courant lectrique total (somme de (2) et (8)) peut donc s'crire:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
2
2 2 2
1 1 2
2 2
0 0
2.I 2.I I
. . . .
. . 1 . . . . 1 . 1
.I . . .I I
f
f
a a
a dP
j a E
dz a a a a a

= +

1
0
a

- 178 -
La compensation des courants se traduit par j = 0, soit:
.
. .
.
f
dP
E f
dz

=
o:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
1
2 2 2
1 1
2 2
0 0
2.I 2.I I .
1 . 1 . 1
.I . . .I I
f
a a
f
a a a a a

=

1
0
a

La fonction f tend vers 1 lorsque le rapport a / devient grand (plus ou moins rapidement selon que
le terme
2
.
2
.(.
2
.
f
)
1
est petit ou grand; Rice et Whitehead, 1965). Donc, lorsque la longueur de
Debye est petite devant le rayon du capillaire, on retrouve l'quation de Helmholtz-Smoluchowski,
liant le diffrentiel de potentiel lectrique aux bornes du capillaire au diffrentiel de pression
hydraulique appliqu:
.
.
.
f
V P

=

* * *

REFERENCES

RICE C. L. et WHITEHEAD R., 1965. Electrokinetic flow in a narrow cylindrical capillary. Journal of Physical Chemistry, 69 (11),
4017-4024.

- 179 -
A. Maineult Annexe II
ANNEXE II
DISPOSITIF EXPERIMENTAL D'AHMAD (1964)

En 1964, Ahmad a publi des rsultats lectrocintiques obtenus partir d'exprimentations
en cuves et sur chantillons. Son objectif tait de mesurer le potentiel lectrocintique en fonction
de la diffrence de hauteur pizomtrique pour diffrentes concentrations de chlorure de sodium,
afin de prdire la magnitude du potentiel gnr par les puits de pompage. De tous les travaux sur
cuves publis ce jour, son travail est celui dont le mode opratoire se rapproche le plus du ntre.
Nous rappelons donc ici, pour mmoire, son dispositif exprimental et ses principales conclusions.

Ecoulement unidirectionnel non-confin
La figure A-II.1 montre le dispositif utilis. Une cuve de 30,5 cm de longueur, 7,5 cm de
largeur et 8,8 cm de hauteur est divise en trois parties de 3, 25 et 2,5 cm dans le sens de la
longueur, constituant respectivement le rservoir amont ("inlet chamber"), le sable proprement dit
("sand") et le rservoir aval ("outlet chamber") et spares par des crans en tissu ("screens"). Un
trop-plein permet de stabiliser le niveau de l'amont, le niveau aval tant rgl par un siphon. Un
ensemble de pizomtres quipe le bord de la cuve (figure A-II.1.b). Le systme entier est plac
dans une cage de Faraday pour viter les perturbations lectriques externes.
Le sable utilis est un sable siliceux de St-Peter contenant moins de 1 % de magntite, pyrite
et espces mineures. Sa granulomtrie est comprise entre 590 et 840 microns. La permabilit
mesure sur un permamtre est de 333 D.
Les mesures sont effectues avec deux lectrodes Ag / AgCl, de 4 mm de diamtre, places
dans l'axe longitudinal de la cuve et prs des crans (figure A-II.1). Leur drive maximale est de 1
mV sur 20 jours. Les potentiels lectriques sont lus sur un voltmtre haute impdance (3,3 M
par mV). Aprs atteinte de l'quilibre chimique entre l'eau et le sable, et avant tout coulement, la
diffrence de potentiel initiale V
i
est mesure. Aprs atteinte du rgime d'coulement permanent, la
lecture de la diffrence de potentiel V
m
est effectue. L'coulement est stopp, et la diffrence de
potentiel finale V
f
est lue une fois que le niveau aval a retrouv sa valeur initiale. La mesure n'est
accepte que si V
f
est gale V
i
.
Ahmad obtient la proportionnalit entre diffrence de potentiel et diffrentiel de charge
hydraulique pour de l'eau distille 0,37 mS.m
1
(6 points de mesure, diffrence hydraulique
minimale de 1,6 cm et maximale de 6 cm), le coefficient de couplage tant de 3,68 mV.cm
1
. Pour
chaque solution de NaCl utilise, Ahmad n'effectue qu'une seule mesure, 5 cm de diffrentiel
- 180 -
hydraulique, de laquelle il dduit un coefficient de couplage: 1,99 mV.cm
1
0,8 mS.m
1
, 1,45
mV.cm
1
1,5 mS.m
1
et 0,38 mS.m
1
41,7 mS.m
1
. De ces quatre valeurs, il dduit la loi en
conductivit L
*
= 1,076 log
f
+ 1,435.

Figure A-II.1. Dispositif exprimental d'Ahmad (1964). Une cuve de 30,5 cm de long, 7,5 cm de large
et 8,8 cm de haut est divise en trois parties de 3, 25 et 2,5 cm. Le sable est contenu dans la partie
centrale, et est spar des rservoirs amont ("inlet chamber") et aval ("outlet chamber") par des crans en
tissu ("screens"). Un trop-plein permet de stabiliser le niveau amont, le niveau aval tant rgl par un
siphon. Pour mesurer la charge hydraulique locale, un ensemble de pizomtres est plac sur le bord de la
cuve. Le systme est plac dans une cage de Faraday afin d'viter les perturbations lectriques externes.

- 181 -
Ecoulement radial
Ahmad a galement effectu des mesures sur un secteur radial d'ouverture 60, de rayon 46
cm et de hauteur 43 cm, avec un puits d'injection sur toute la hauteur l'axe d'origine. Des
pizomtres sur les bords droits du secteur permettent de mesurer la hauteur d'eau. La premire
lectrode est dispose prs du puits d'injection 22,9 cm de profondeur, la seconde prs du bord
circulaire 3 cm de profondeur. La hauteur d'eau tant maintenue constante sur la limite circulaire
du secteur, le diffrentiel de charge hydraulique est obtenu en pompant diffrents dbits. Pour la
solution de NaCl (41,7 mS.m
1
) et le sable (St-Peter 590840 m) utiliss, une relation linaire de
pente 0,0394 mV.cm
1
est observe entre la diffrence de potentiel et le diffrentiel de hauteur
pizomtrique mesurs entre les lectrodes (i.e., 2,54, 10,16, 15,24 et 20,32 cm).
Afin de simuler les conditions naturelles de prospection, une couche de kaolinite et d'illite de
7 cm d'paisseur a t rajoute sur le secteur, les lectrodes tant disposes dans cette couche. Le
couplage est alors rduit 0,013 mV.cm
1
.

* * *

REFERENCES


- 182 -
A. Maineult Annexe III
ANNEXE III
RESOLUTION DE LA CONCENTRATION, ADVECTION 1D

On considre la cuve en disposition de Darcy, pour un dbit d'coulement Q. La vitesse du
fluide est note u. Le fluide primaire est concentration C
0
. A l'instant 0, la concentration du
rservoir amont C
am
(t) est porte C
max
par ajout d'un volume d'lectrolyte satur trs petit devant
le volume du rservoir amont. On cherche la loi C
am
(t), les profils de concentration dans la partie
centrale de la cuve C(y,t), et la concentration dans le rservoir aval C
av
(t).

Concentration dans le rservoir amont
Dans le rservoir amont, aprs l'injection, la variation du nombre de moles dN pendant
l'intervalle de temps infinitsimal dt est donne par:
( )
0
. . . .
am
dN C Q dt C t Q dt =
La concentration amont obit donc l'quation diffrentielle:
( )
( )
0
. . .
am
am
am am
C t Q Q
C t C
t V V
+ =

o V
am
est le volume du rservoir amont. La condition initiale est C
am
(0) = C
max
. La solution de cette
quation est triviale et donne par:
( ) ( )
0 0
. exp .
am max
am
Q
C t C C C t
V

= +
(1)

Rsolution du transport
La concentration dans la partie centrale de la cuve obit l'quation du transport:
2
2
. .
C C
D u
t y

=

C
y
(2)
o D est le coefficient de dispersion. La transforme de Laplace applique (2) donne:
2
2
0
. lim . .
t
p C D u
y y

=

(3)
o (y,p) est la transforme de C(y,t). La condition initiale C(y,0) = C
0
introduite dans (3) aboutit
l'quation diffrentielle:
2
0 2
. . . D u p
y y

C =

La solution homogne s'crit:
- 183 -
2 2
1 2
4. . 4. .
. exp . . exp .
2. 2.
H
u u D p u u D p
c y c
D D

+ + +
= +

y

La solution tant borne, la constante c
2
est nulle. D'autre part, la solution particulire est:
0
P
C
p
=
D'o l'on infre:
2
0
1
4. .
. exp .
2.
u u D p C
c y
p D

+
= +

(4)
Notant C = C
max
C
0
et = Q.V
am
, la transforme de Laplace de la condition initiale en y = 0
(quation (1)) s'crit:
( )
0
0,
C C
p
p p
= +
+
(5)
En comparant (4) et (5) l'origine, il vient finalement:
2
0
4. .
. exp .
2.
u u D p C C
y
p p D

+
= +

+

(6)
L'inversion de (6) s'crit:
( ) ( ) )
1
0
,
.
, . exp . TL ,
2.
y t
u y
C y t C C y p
D

= +

avec:
( )
2
4. . 1
, . exp
2.
u D p
y p y
p D

+
=

+

.
Posant:
2 2
2
2
2
.
4.
.
' .
u y
D
y
D
y
p p
D
= +
(7)
il vient:
( )
( )
(
2 2
1
, . . exp ' . ' ,
'
y y
y p p y p
D p D
= =
+
) ' (8)
La transforme de Laplace inverse de ' est donne par:
( ) ( )
'
3
2
0
1 1 1
' , ' . . exp . ' .
2 4.
.
t
C y t t d
(9)
- 184 -
La transformation inverse de (8), compte tenu de l'expression (9) et des changements de variables
(7), s'crit:
( )
2
.
2 2
3
2
0
0
. 1
, . exp . . . exp . exp . . .
2. 4. 4. 2.
D t
y
C u y y u
C y t C t d
D D D

= +

(10)
Le changement de variable en 1 / permet l'intgration de (10) en faisant apparatre les fonctions
d'erreur, ce qui aboutit finalement :
( )
2 2
0
2 2
. . 4. . 1
, . exp . . exp . erfc . 4. .
2 2. 2. 2 2. .
. 4. . 1
exp . erfc . 4. .
2. 2 2. .
C u y y u D y u
C y t C t t
D D D D t
y u D y u
t
D D D t

= + +

(11)

Concentration dans le rservoir aval
Dans le rservoir aval, la variation du nombre de moles dN pendant l'intervalle de temps
infinitsimal dt est donne par:
( ) ( ) , . . . .
av
dN C Y t Q dt C t Q dt =
La concentration amont obit donc l'quation diffrentielle:
( )
( ) ( . . . ,
av
av
av av
C t Q Q
C t C Y t
t V V
+ =
) (12)
o V
av
est le volume du rservoir aval. La condition initiale est C
av
(0) = C
0
. Compte tenu de
l'expression de C(Y,t), Y tant la longueur de la partie centrale de la cuve, nous n'avons pas rsolu
analytiquement cette quation, mais de faon discrte. La discrtisation en diffrences finies d'ordre
2 en temps de (12) donne:
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) , ,
. . .
2 2
av av av av
av av
C t t C t C t C t t C Y t C Y t t Q Q
t V V
+ + + + +
+ =

soit:
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
2. . .
. . ,
2. . 2. .
av
av av
av av
V Q t Q t
C t t C t C Y t C Y t t
V Q t V Q t

+ = + + +
+ +
, (13)

- 185 -
A. Maineult

- 186 -
A. Maineult Bibliographie
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- 198 -
A. Maineult Liste des figures
LISTE DES FIGURES

Chapitre 1

Figure 1.1. Schma de la double couche 10
Figure 1.2. Potentiel d'exclusion membranaire dans le cas des argiles 14
Figure 1.3. Exemple d'application des potentiels de membrane 15
Figure 1.4. Modle de la gobatterie et anomalie associe 16
Figure 1.5. Effet pizolectrique appliqu aux sismes 18
Figure 1.6. Exprience de Sur-Frtes 21
Figure 1.7. Exprience de Soultz-sous-Forts, injection de juin 2000 21
Figure 1.8. Carte de potentiel spontan du site d'Entressen 23
Figure 1.9. Profil Nord-Sud du site d'Entressen 23
Figure 1.10. Diagramme crois entre l'anomalie de PS rduite de sa composante
lectrocintique et le potentiel redox 24
Figure 1.11. Exemple de l'anomalie de PS du volcan Miyake-Jima, Japon 25
Figure 1.12. Sources d'anomalie de PS sur les volcans 26
Figure 1.13. Champ gothermique de Cerro Prieto, Mexique 27
Figure 1.14. Anomalie de PS avant et aprs le sisme du 28 novembre 1974, Californie 28
Figure 1.15. Anomalie de PS avant et aprs le sisme du 19 dcembre 1975, Californie 29
Figure 1.16. Variations de PS cosismiques enregistres Sendai 30
Figure 1.17. Anomalie de PS du forage KTB, Allemagne 31
Figure 1.18. Coefficient de couplage lectrocintique de billes de silice, en fonction
de leur diamtre 34
Figure 1.19. Potentiel du grs de Fontainebleau broy, en fonction de la permabilit 35
Figure 1.20. Coefficient de couplage lectrocintique du grs de Fontainebleau non broy
en fonction de la permabilit 36
Figure 1.21. Coefficient de couplage lectrocintique de billes de silice, en fonction
de la concentration en NaCl 37
Figure 1.22. Coefficient de couplage lectrocintique du sable de Moskva, en fonction
de la concentration en NaCl 38
Figure 1.23. Potentiel du grs de Fontainebleau broy 150 m, en fonction de la
rsistivit de l'lectrolyte 38
Figure 1.24. Proprits lectrocintiques de quartz broy, en fonction du pH 39
Figure 1.25. Potentiel du grs de Fontainebleau broy 150 m, en fonction du pH 40

Chapitre 2

Figure 2.1. Vue d'ensemble du dispositif exprimental 49
Figure 2.2. Schma du dispositif d'coulement 50
Figure 2.3. Dimensions de la cuve 52
Figure 2.4. Cuve en configuration 1D 53
Figure 2.5. Schma de la cuve en configuration 1D 54
Figure 2.6. Cuve en configuration 2D 55
Figure 2.7. Schma de la cuve pour un coulement 2D 56
Figure 2.8. Gomtrie du problme de l'coulement 2D 57
Figure 2.9. Surface libre et lignes isopotentielles 60
Figure 2.10. Schma de la cramique poreuse SDEC 220 63
Figure 2.11. Dtail des lectrodes: bouchon poreux 63
- 199 -
Figure 2.12. Dtail des lectrodes: extrmit suprieure 64
Figure 2.13. Schma des lectrodes 65
Figure 2.14. Electrode 66
Figure 2.15. Datalogger et PC 67
Figure 2.16. Panneau de branchement 67
Figure 2.17. Comparaison des lectrodes avec les lectrodes SDEC PMS9000 68
Figure 2.18. Vrification de la similarit des rponses des diffrentes lectrodes 70
Figure 2.19. Etude du bruit courte priode 71
Figure 2.20. Etude des variations journalires 72
Figure 2.21. Etude de la dpendance en temprature sur un couple d'lectrode 73
Figure 2.22. Dtail des donnes de la figure 2.21 74
Figure 2.23. Distribution du diamtre de Ferret moyen du sable S4 76
Figure 2.24. Distribution du diamtre de Ferret moyen du sable S4 modifi 76

Chapitre 3

Figure 3.1. Disposition des lectrodes pour l'exprience de vrification de la symtrie 83
Figure 3.2. Test de vrification de la symtrie: monte du rservoir B 84
Figure 3.3. Test de vrification de la symtrie: monte du rservoir A 85
Figure 3.4. Position des lectrodes et des rservoirs pour les expriences d'coulement 87
Figure 3.5. Exemple de calcul des valeurs de diffrence de potentiel sur les paliers 88
Figure 3.6. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour une monte aval 90
Figure 3.7. Diffrences de potentiel locales pour une monte aval 91
Figure 3.8. ddp sur les paliers en fonction de la diffrence de niveau entre les rservoirs 92
Figure 3.9. ddp sur les paliers en fonction de la diffrence de niveau entre les rservoirs 92
Figure 3.10. ddp sur les paliers en fonction de la diffrence de hauteur pizomtrique calcule 93
Figure 3.11. ddp sur les paliers en fonction de la diffrence de hauteur pizomtrique calcule 93
Figure 3.12. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour une descente aval 95
Figure 3.13. Modle de Revil et Glover appliqu au systme quartz 300 m /
solution de NaCl 8 mS.m
1
102
Figure 3.14. Modle de Revil et Glover appliqu au systme quartz 300 m /
solution de NaCl 19 mS.m
1
103

Chapitre 4

Figure 4.1. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour l'exprience de
diffusion de NaCl 110
Figure 4.2. Diffrences de potentiel locales pour l'exprience de diffusion de NaCl 111
*
= D
m
/ 114
*
= D
m
115
*
= 2.D
m
115
Figure 4.6. Champ de vitesse et front de conductivit pour D
*
= D
m
aprs 1 jour 117
Figure 4.7. Champ de vitesse et front de conductivit pour D
*
= D
m
aprs 9 jours 118
*
= D
m
/ 119
*
= 2.D
m
120
Figure 4.10. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour l'advection 1D de NaCl 123
Figure 4.11. Diffrences de potentiel locales pour l'advection 1D de NaCl 124
Figure 4.12. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour l'advection 1D de KCl 125
Figure 4.13. Diffrences de potentiel locales pour l'advection 1D de KCl 126
Figure 4.14. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour l'advection 2D de NaCl 128
Figure 4.15. Diffrences de potentiel locales pour l'advection 2D de NaCl 129
- 200 -
Figure 4.16. Modlisation de la conductivit des rservoirs pour l'advection 1D de NaCl 131
Figure 4.17. Evolution calcule du front de conductivit pour l'advection 1D de NaCl 132
Figure 4.18. Paramtres lectrocintiques calculs pour l'advection 1D de NaCl 133
Figure 4.19. Modlisation de l'advection 1D de NaCl pour un rgime en puissance 134
Figure 4.20. Modlisation de l'advection 1D de NaCl pour un rgime en puissance
avec
*
= 2,2.. 135
Figure 4.21. Modlisation de l'advection 1D de NaCl pour un rgime diffusif
*
= 2,2.. 136
Figure 4.22. Modlisation de la conductivit des rservoirs pour l'advection 1D de KCl 137
Figure 4.23. Modlisation de la composante de jonction pour d'advection 1D de KCl 137
Figure 4.24. Lignes quipotentielles et lignes de courant pour l'advection 2D 140
Figure 4.25. Modlisation de la conductivit amont pour l'advection 2D 140
Figure 4.26. Lignes de courant aux lectrodes et profils de hauteur pizomtrique
associs pour l'advection 2D 141

Chapitre 5

Figure 5.1. Position des lectrodes et des rservoirs pour les expriences avec raction 147
Figure 5.2. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour l'exprience de contrle 149
Figure 5.3. Diffrences de potentiel locales pour l'exprience de contrle 150
Figure 5.4. Diffrences de potentiel locales transverses pour l'exprience de contrle 151
Figure 5.5. Modlisation 1D pour l'exprience de contrle 152
Figure 5.6. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour la raction HCl-NaOH 153
Figure 5.7. Diffrences de potentiel locales pour la raction HCl-NaOH 154
Figure 5.8. Diffrences de potentiel locales transverses pour la raction HCl-NaOH 155
4
-FeCl
2
: avance du front de KMnO
4
158
4
-FeCl
2
: sortie des ractifs, vue de face 159
4
-FeCl
2
: sortie des ractifs, vue de dessus 159
Figure 5.12. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour la raction KMnO
4
-FeCl
2
160
Figure 5.13. Diffrences de potentiel locales pour la raction KMnO
4
-FeCl
2
161
Figure 5.14. Diffrences de potentiel locales transverses pour la raction KMnO
4
-FeCl
2
162
Figure 5.15. Diffrences de potentiel par rapport la rfrence pour la raction
prliminaire KMnO
4
-FeCl
2
163
4
-FeCl
2
prliminaire: avance des fronts 164
Figure 5.17. Gomtrie des fronts diffrentes cotes z aprs arrt de l'exprience
prliminaire KMnO
4
-FeCl
2
165
Figure 5.18. Reconstruction de la zone limite entre zone de raction et KMnO
4

pour l'exprience prliminaire KMnO
4
-FeCl
2
166
4
-FeCl
2
: diffrences de potentiel dans la zone x > 0 et y 19 cm 167
Figure 5.20. Modle de progression des fronts et de la zone de mlange 168
Figure 5.21. Evolution schmatique des diffrences de potentiel 169

Annexe II

Figure A-II.1. Dispositif exprimental d'Ahmad (1964) 181

- 201 -
A. Maineult Liste des tableaux
LISTE DES TABLEAUX

Chapitre 2

Tableau 2.1. Rsultats de la double pese sur le sable S4 modifi 77
Tableau 2.2. Dtermination de la permabilit du sable S4 modifi 78
Tableau 2.3. Dtermination du facteur de formation lectrique du sable S4 modifi 79

Chapitre 3

Tableau 3.1. Pente des droites de rgression V(H) 94
Tableau 3.2. Constante de la raction de protonation 101
Tableau 3.3. Densit de sites pour la silice 102
Tableau 3.4. Fluctuations des couplages calculs sur rseau 106

Chapitre 4

Tableau 4.1. Temps de passage du front observs aux lectrodes pour l'exprience
d'advection 2D 128
Tableau 4.2. Temps de passage du front calculs aux lectrodes pour l'exprience
d'advection 2D 142

- 202 -
A. Maineult Liste des symboles
LISTE DES SYMBOLES

Les symboles utiliss dans les chapitres 1 5 sont lists ci-aprs. Le chiffre entre parenthse
correspond au numro de la page o le symbole apparat pour la premire fois. Les annexes ne sont
pas concernes par cette liste.

a
i
activit ionique de l'espce i dans l'lectrolyte libre (98)
a
0
i
activit ionique de l'espce i la surface des grains (97)
a
d
i
activit ionique de l'espce i dans la couche diffuse (98)
b
L
paramtre du rgime en puissance (131)
c coefficient de discrtisation (114)
d
g
diamtre de grain (96)
dl lment de longueur sur les lignes de courant (141)
e unit (positive) de charge lmentaire (97)
g norme de l'acclration de la pesanteur (13)
i, j, n indices
k permabilit hydraulique (12)
l longueur (78)
m facteur de cimentation (79)
q terme source (116)
r
g
rayon de grain (78)
r
p
rayon de pore (12)
s
r
cart-type de la distribution de rayon (105)
s
I
cart-type de la distribution de L
loc,I
(106)
s
V
cart-type de la distribution de L
loc,V
(106)
t temps (78)
u
f
norme de la vitesse moyenne des particules de fluide (124)
v volume (77)
v
A
, v
B
volumes des rservoirs A et B (53)
v
am
, v
av
volumes des rservoirs amont et aval (130)
x, y, z coordonnes cartsiennes (52)
y
e
abscisse de l'lectrode (114)
z
e
cote de l'lectrode (120)

g acclration de la pesanteur (11)
j
a
courant lectrique microscopique d'advection (11)
j
c
courant lectrique microscopique de conduction (11)
j
i
flux diffusif ionique de l'espce i (112)
n vecteur normal sortant unitaire (57)
u
f
vitesse moyenne des particules de fluide (54)

A nombre d'Avogadro (98)
B masse volumique moyenne du milieu poreux (139)
C concentration (96)
C
i
concentration de l'espce i dans l'lectrolyte libre (98)
C
d
i
concentration de l'espce i dans la couche diffuse (98)
C
j
n
concentration au point indic j au temps indic n (114)
- 203 -
C
am
, C
av
concentrations des rservoirs amont et aval (130)
C
0
concentration initiale (130)
C
max
concentration maximale (130)
C
*
quantit de solut sorb par unit de masse volumique de milieu poreux (139)
D coefficient de dispersion longitudinale (130)
D
i
coefficient de diffusion ionique de l'espce i (113)
D
m
coefficient de diffusion molculaire (113)
D
*
coefficient de diffusion effectif (113)
F facteur de formation lectrique (78)
G
D
coefficient de correction du coefficient de diffusion effectif (113)
G
coefficient de correction du coefficient effectif de couplage du potentiel

de jonction fluide (113)
H hauteur pizomtrique (13)
H
*
prolongation de la hauteur pizomtrique sur le domaine de Baiocchi (58)
H
e
cote de la surface libre, ou hauteur d'eau (53)
H
A
, H
B
niveaux d'eau dans les rservoirs A et B (53)
H
am
, H
av
niveaux d'eau dans les rservoirs amont et aval (55)
I
M
, I
V
courants lectriques traversant le matriau et le voltmtre (68)
K
constante de la raction de protonation (97)

K
Na
constante de la raction d'adsorption des Na
+
(97)
L coefficient de couplage lectrocintique en pression (12)
L
*
coefficient de couplage lectrocintique en hauteur pizomtrique (13)
L
loc
,
I
coefficient de couplage lectrocintique local apparent calcul avec P
I
(106)
L
loc
,
V
coefficient de couplage lectrocintique local apparent calcul avec P
V
(106)
M
sat
masse du volume satur (77)
M
sec
masse du volume sec (77)
N nombre d'espces ioniques en prsence (112)
N
y
nombre de points en y (114)
P pression hydraulique (11)
P
am
, P
av
pressions amont et aval (105)
Pe nombre de Pclet (120)
Q dbit volumique (54)
Q
0
densit surfacique de charge la surface des grains (97)
Q
d
densit surfacique de charge dans la couche diffuse (99)
R constante des gaz parfaits (98)
R
M
, R
V
rsistances du matriau et du voltmtre (68)
R
s
diffrence entre mobilit ionique anionique et mobilit ionique cationique
divise par la somme des deux (138)
R
p
produit de la mobilit ionique anionique et de la mobilit ionique cationique
divise par la somme des deux (138)
Re nombre de Reynolds (124)
S section (78)
S
T
section transverse de la cuve (53)
T temprature (98)
U vitesse de Darcy (ou de filtration) (54)
V potentiel lectrique (11)
V
j
, V
m
potentiel de jonction fluide et potentiel d'exclusion membranaire (15)
W hauteur pizomtrique transforme (58)
W
i,j
n
hauteur pizomtrique transforme au point indic (i;j) au temps indic n (59)
X variable de simplification (100)
Y longueur de la partie centrale de la cuve (52)
Z
i
valence de l'espce i, multiplie par le signe de la charge (98)
- 204 -
A champ vectoriel (13)
E champ lectrique (11)
J courant lectrique (11)
U flux hydraulique (vitesse de Darcy, ou vitesse de filtration) (11)

B domaine de Baiocchi (58)
C ligne de courant (120)
L surface libre (56)

coefficient de couplage du potentiel de jonction fluide (113)
*
coefficient effectif de couplage du potentiel de jonction fluide (113)
L
paramtre du rgime en puissance (131)
oppos du gradient local de hauteur pizomtrique le long des lignes de
courant (141)
taille du rseau carr (105)
B bordure du domaine de Baiocchi (58)
bordure du domaine satur (56)
permittivit dilectrique du fluide (10)
potentiel lectrique du plan de glissement, ou "potentiel zeta" (10)
viscosit dynamique du fluide (10)
distance inter-lectrodes (91)
constante d'intgration (61)
i
mobilit ionique de l'espce i (112)
i
potentiel chimique de l'espce i (112)
0
i
potentiel chimique standard de l'espce i dans l'lectrolyte libre (98)
d,0
i
potentiel chimique standard de l'espce i dans la couche diffuse (98)
variable de simplification (101)
constante de relaxation (59)
c
densit volumique de charge dans la couche diffuse (99)
eau
masse volumique de l'eau (77)
f
masse volumique du fluide (11)
max
masse volumique de la saumure (116)
1
contrainte principale (18)
f
conductivit lectrique du fluide (10)
r
conductivit lectrique de la roche sature (12)
S
conductivit lectrique de la double couche (12)
() conductivit lectrique du fluide dans la couche diffuse (100)
am
,
av
conductivit lectrique dans les rservoirs amont et aval (110)
tortuosit (113)
porosit (54)
0
potentiel lectrique de la surface des grains (97)
d
potentiel lectrique dans la couche diffuse (97)
distance normale la surface du grain (97)
D
paisseur de la couche diffuse (12)
variable d'intgration (99)
fraction de masse en sel (116)
S
fraction de masse en sel la source (116)

i
densit surfacique de sites pour l'espce i (97)
- 205 -
S
densit surfacique totale de sites (97)
x, y, z pas de discrtisation en x, y et z (59)
t pas de discrtisation en temps (114)
H diffrence de hauteur pizomtrique (77)
H
I
diffrence de hauteur pizomtrique approxime par l'interpolation linaire
du diffrentiel de niveau d'eau entre les deux rservoirs (91)
P diffrence de pression hydraulique (10)
P
I
diffrentiel de pression approxime par l'interpolation linaire du diffrentiel
de pression entre les deux faces limites du rseau (106)
P
V
diffrentiel de pression vrai (106)
T diffrence de temprature (14)
V diffrence de potentiel lectrique (10)
chute de contrainte (18)
coefficient de couplage thermolectrique (14)
ij
coefficients de couplage dans le formalisme de Onsager (11)
0
i
conductivit lectrique molaire ionique par mole d'ions de l'espce i (100)
fonction (14)
p
,
s
,
m
conductances hydrauliques du permamtre, du sable et effectivement mesure (78)
S
conductance spcifique de la double couche (100)
d
potentiel lectrique normalis dans la couche diffuse (98)
longueur de Debye (99)
domaine satur (56)

- 206 -
A. Maineult Remerciements
REMERCIEMENTS

En premier lieu, je tiens exprimer ma gratitude la plus sincre ceux sans qui la science
exprimentale ne serait qu'une impossibilit brute, savoir les techniciens et les ingnieurs d'tudes.
Merci, donc, Jean-Daniel Bernard et Robert Thuizat, pour leurs conseils et leur aide prcieuse lors
de la mise au point du dispositif exprimental et des lectrodes. Je tiens galement rendre un
hommage appuy au personnel administratif qui permet la mcanique de tourner, notamment
Janine Fischbach, Monique Martiny, Caroline Lazarus et Binta Mesmacque.
Lorsqu'elles ne dissquent pas la pluie et le beau temps, l'tat des finances de la Maison ou
les dernires aventures du systme informatique, les discussions "inter-tages" permettent parfois de
reconsidrer ses propres ides, non sans rticence ni quelque houle, certes, mais toujours, au final,
de faon profitable. Merci, consquemment, Mathieu Darnet, Pascal Sailhac, Raymond Montigny
et, surtout, Jean-Jacques Schott. Merci galement pour les mmes raisons , ceux grce
auxquels les wine-breaks des congrs ou les pauses-caf des workshops auront t moins
improductifs qu'attendu, en particulier Laurence Jouniaux, Vronique Naudet, Juliette Chastanet et
Vincent Artus.
On n'estimera jamais assez l'effet de l'environnement sur l'animal. C'est pourquoi je remercie
les chercheurs de l'quipe de Physique des Roches Thierry Reuschl, Patrick Baud et Michel
Darot , qui m'auront rendu ces trois ans tout fait supportables, et mme beaucoup plus, de par
leurs trs grandes qualits scientifiques, par leur commerce agrable et, aussi, par leur humour.
Je remercie sincrement les membres du jury: Claude Doussan, Guy Marquis et Andr Revil
lesquels pourraient galement figurer au deuxime paragraphe , ainsi que les deux rapporteurs
externes, Pierre Adler et Jacques Zlotnicki, que j'ai forcs rdiger leur rapport en vitesse (qu'ils
veuillent bien accepter encore une fois mes excuses).
Enfin, last but not least, je remercie chaleureusement Yves Bernab et Philippe Ackerer
pour m'avoir pris sous leur direction, m'ouvrant des domaines auparavant inconnus. Les cafs pris
avec Yves, prtextes discussion, resteront comme un des moments les plus agrables du travail et
comme un des principaux moteurs de la rflexion qui fut ncessaire pour mener les travaux ci-avant
l o ils en sont aujourd'hui.

* * *

Je remercie la Rgion Alsace en la personne de Adrien Zeller, Prsident du Conseil
rgional et le Centre National de la Recherche Scientifique en la personne de Alain Nouailhat,
- 207 -
A. Maineult Remerciements
Dlgu rgional pour leur intrt envers mes travaux et pour leur soutien financier; Michel
Granet, directeur de l'Institut de Physique du Globe de Strasbourg, et Michel Cara, directeur de
l'Ecole et Observatoire des Sciences de la Terre, pour leur soutien constant et leur confiance.

* * *

On ne peut passer plusieurs annes dans le mme bureau et faire comme si de rien n'tait
les squelles sont durables. Pour avoir rl plus souvent qu' mon tour, pour les avoir sans doute
nervs (la rciproque peut tre vraie et cette fois sans doute aucun , c'est fonction des
caractres), je prsente ici des excuses de crocodile Fethi Sadi, Emmanuelle Klein, Svi
Gbaguidi-Haor et Sana Amir.
Pour les parties acharnes de belote du vendredi, pour les plaisanteries les plus
lamentablement dbiles qui puissent tre imagines, pour les discussions picuriennes sur les vins
d'Alsace et la meilleure faon d'accommoder le jarret de porc, je remercie la future lite de la
Nation que j'ai pu ctoyer et sur-ctoyer pendant ces annes de thse (auxquelles on peut pour
beaucoup rajouter les annes d'ingniorat), savoir: Mickal Bhaegel, Mustapha Bouiflane,
Nicolas Cuenot et Aurlie Morey, Mathieu Ferry et Maggi Heintz, Jean-Franois et Sophie Girard,
Franois Ledrappier et Gwenn Peron-Pinvidic, Olivier Loeffler, Gideon Lopes Cardozo, Gilles
Pelfrene, Juan-Martin Pi-Alperin, Jrme et Sverine Vergne. C'est ici l'occasion de le reconnatre:
ces gens-l m'auront bien retard dans mon travail. Mais j'ai uvr de mon mieux pour leur rendre
la pareille; j'ai bon espoir d'y avoir russi.

* * *

J'aurai galement une pense nostalgique pour les tortues, pour les poissons rouges et les
poissons pas rouges, pour le merle et les moineaux, pour les grenouilles et les crapauds, pour la
cane, le canard et leurs phmres rejetons, pour les autres bestioles plus ou moins dtermines qui
peuplent le patio du 5-7 rue Descartes, ainsi que pour Marcello, Pat, Seb, Chico et les autres.

* * *

Enfin, merci mes parents, mon frre, et Laurence. Je n'ai pas dire pourquoi. On le
devinera.

Strasbourg, juillet 2004; Saint-Jean-du-Cardonnay, aot et septembre 2004
- 208 -

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UNIVERSIT LOUIS PASTEUR

COLE ET OBSERVATOIRE DES SCIENCES DE LA TERRE

), formant la couche diffuse. La couche de Stern se divise elle-mme en

migrent plus vite que les Na

) (e.g., Revil, 1995). Compte tenu de la faible paisseur de la

l'intervalle [6,5 ; 8,5]. La longueur de Debye

= C, et le systme se simplifie en:

. La figure 4.20 montre le rsultat des calculs

}, chaque espce ayant une concentration propre. On peut, en principe,

(Graf von Reichenbach et Rich, 1969; t'Serstevens et

, partir du champ de potentiel pizomtrique

par une cloison tanche (figure 5.1), sert

) et simultanment une petite quantit de

, servant d'amont. Quatre sries de quatre lectrodes de mesure (cercles)

, dont la conductivit passe 136 mS.m

, x = 7,5 cm et x = 2,5 cm); c et d: sries

, x = 7,5 cm et x = 2,5 cm); c et d: sries longitudinales dans la zone lie

, ce qui traduit la diminution de la vitesse de

de 2,75., expliquent assez bien le dbut du signal observ

= 2,75.); c: diffrences de potentiel totales; d: diffrences de

, x = 7,5 cm et x = 2,5 cm); c et d: sries

. Le calcul de dilution donne un pH initial

, x = 7,5 cm et x = 2,5 cm); c et d: sries longitudinales dans la zone

, x = 7,5 cm x = 2,5 cm); b: diffrences transverses au travers du

. En effet, le diffrentiel de concentration entre lectrode et rfrence

apports par la soude. Le

et le rducteur ion ferreux Fe

, x = 2,5 cm et x = 7,5 cm) (voir figure

, x = 2,5 cm x = 7,5 cm) (voir figure 5.1). Courbes

. Cette exprience a d tre arrte en cours de route. En effet, une dramatique

coefficient de correction du coefficient effectif de couplage du potentiel

constante de la raction de protonation (97)

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