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2.1
INTRODUCCION
FACTORES DE CLASIFICACION
La Figura 2.1 muestra un diagrama tpico presin-temperatura de un sistema multicomponente con una composicin global especfica. Aunque un sistema de hidrocarburos
diferente podra tener un diagrama de fases diferente, la configuracin general es similar.
Estos diagramas presin-temperatura multicomponentes esencialmente se usan para:
Clasificar reservorios
Clasificar los sistemas de hidrocarburos producidos naturalmente
Describir el comportamiento de fases del fluido de reservorio
Para comprender completamente el significado del diagrama de presin temperatura,
es necesario identificar y definir algunos puntos clave del diagrama:
2.3.1
Cricondenterma (Tct)
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Cricondenbarica (Pcb)
Pi 2
Pc
Pi 3
Pct
Tcb
Tc Tct
Es el lugar geomtrico encerrado por las curvas de punto de roco y punto de burbuja
(lnea BCA). Dentro de esta curva coexisten en equilibrio la fase liquida y la fase gaseosa y
se identifica como la fase envolvente del sistema de hidrocarburos.
2.3.5
Curvas de Calidad
Son las curvas segmentadas dentro del diagrama de fases. Todas las curvas de
calidad convergen en el punto crtico (punto C) y representan las condiciones de presin y
temperatura para el porcentaje de lquido existente en la regin de dos fases.
2.3.6
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Ingeniera de Reservorios I
Es la lnea de separacin entre la fase lquida y la regin de dos fases (lnea AC).
Formada por los puntos donde aparece la primera burbuja de gas ante un descenso de
presin manteniendo la temperatura constante
2.3.7
Es la lnea de separacin entre la fase gaseosa y la regin de dos fases (lnea BC).
Formada por los puntos donde aparece la primera gota de lquido ante un incremento de la
presin a temperatura constante
2.4
En general los reservorios son clasificados sobre la base de la ubicacin del punto que
representa la presin inicial del reservorio Pi y la temperatura Ti con respecto al diagrama
presintemperatura del fluido de reservorio. Segn esto, los reservorios pueden clasificarse
bsicamente en dos grandes tipos:
Reservorios de petrleo.- Si la temperatura Ti del reservorio es menor que la
temperatura crtica Tc del hidrocarburo, el reservorio se clasifica como un reservorio de
petrleo
Reservorios de gas.- Si la temperatura Ti del reservorio es mayor que la temperatura
crtica Tc del hidrocarburo, se considera que es un reservorio de gas
2.5
RESERVORIOS DE PETRLEO
Si la presin inicial del reservorio Pi, (representada por el punto 1 en la Figura 2.1) es
mayor que la presin del punto de burbuja Pb del fluido de reservorio, el reservorio se conoce
como reservorio de petrleo sub-saturado
2.5.2
Cuando la presin inicial del reservorio Pi es igual a la presin del punto de burbuja del
fluido de reservorio, como se muestra por el punto 2 en la Figura 2.1, el reservorio se llama
reservorio de petrleo saturado.
2.5.3
Si la presin inicial del reservorio es inferior a la presin del punto de burbuja del fluido
de reservorio como indica el punto 3 de la Figura 2.1, el reservorio se conoce como
reservorio con casquete de gas o reservorio de dos fases, en estos el gas o fase vapor
est por encima de la fase petrleo. La curva de calidad apropiada, da la relacin del
volumen del casquete de gas al volumen de petrleo del reservorio.
2.6
TIPOS DE PETROLEO
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Petrleo Negro.
Un diagrama de fase P-T tpico para petrleo negro se muestra en la Figura 2.2
Ntese que las curvas de calidad que estn casi igualmente espaciadas caracterizan este
diagrama de fases de petrleo negro. Siguiendo la ruta de reduccin de presin indicada por
la lnea vertical EF de la Figura 2.2, la curva de encogimiento de lquido, como se muestra en
la Figura 2.3, se prepara graficando el porcentaje de volumen lquido como funcin de la
presin. La curva de encogimiento de lquido se aproxima a una recta salvo a presiones muy
bajas.
Cuando se produce, el petrleo negro normalmente genera:
-
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Figura 2.7 Una curva tpica de encogimiento de lquido para petrleo crudo voltil.
2.6.4
Figura 2.8 Un diagrama de fase esquemtico para petrleo crudo cerca al crtico.
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Figura 2.9 Curva tpica de encogimiento lquido para petrleo crudo cerca al crtico.
La Figura 2.10 compara la forma caracterstica de la curva de encogimiento lquido para
cada tipo de petrleo crudo.
RESERVORIOS DE GAS
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2.7.1
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como para permitir que fluya cualquier lquido. Se debe reconocer, sin embargo, que
alrededor del pozo donde la cada de presin es alta, bastante lquido de goteo puede
acumularse para dar flujo bifsico de gas y lquido retrgrado.
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Figura 2.13 Diagrama de fase tpico para reservorios de gas condensado cerca al crtico.
Figure 2.14 Curva de encogimiento lquido para gas condensado cerca al crtico.
2.7.3 Reservorio de Gas Hmedo.
Un diagrama de fase tpico de gas hmedo se muestra en la Figura 2.15, donde la
temperatura del reservorio est por encima del cricondentrmico de la mezcla de
hidrocarburos. Debido a que la temperatura del reservorio excede el cricondentermico del
sistema de hidrocarburos, el fluido de reservorio siempre permanecer en la regin de la
fase vapor, mientras el reservorio declina isotermalmente por la lnea vertical A-B.
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Figura 2.15
Diagrama de fase para un gas hmedo. (After Clark, N.J. Elementos de
Reservorios de Petrleo, SPE, 1969.)
Cuando el gas producido fluye a la superficie, la presin y temperatura del gas
declinar. Si el gas entra a la regin de dos fases, una fase lquida se condensar del gas y
ser producido de los separadores de superficie. Esto es causado por declinacin suficiente
en la energa cintica de molculas pesadas con la cada de temperatura y su subsiguiente
cambio a lquido, debido a las fuerzas atractivas entre molculas. Los reservorios de gas
hmedo se caracterizan por las siguientes propiedades:
RGP entre 60,000 y 100,000 scf/STB
Gravedad del petrleo de tanque de almacenaje sobre los 60 API
Color agua blanca en el lquido
Condiciones de separador (presin y temperatura del separador) caen dentro de la regin
de dos fases.
2.7.4
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Figura 2.16 Diagrama de fase para gas seco. (After Clark, N.J. Elementos de reservorios de Petrleo, SPE, 1969.)
2.8
DIAGRAMA TERNARIO
C7 +
C1 C6 + CO2
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2.9
Temperatura crtica, Tc
Volumen crtico, Vc
Factor acntrico,
Peso molecular, M
Katz y Firoozabadi (1978) presentaron un grupo generalizado de propiedades fsicas
para las fracciones de petrleo desde el C6 al C45. Las propiedades tabuladas incluyen el
punto de ebullicin promedio, gravedad especfica y peso molecular. Los autores
propusieron un juego de propiedades tabuladas para componentes puros que fueron
generadas analizando las propiedades fsicas de 26 sistemas de petrleo crudo y
condensado. Estas propiedades generalizadas se dan en la Tabla 2.1.
Tabla 2.1 Propiedades Fsicas Generalizadas
Grupo Tb (oR)
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12
C13
C14
C15
C16
C17
C18
C19
C20
C21
C22
C23
C24
607
658
702
748
791
829
867
901
936
971
1.002
1.032
1.055
1.077
1.101
1.124
1.146
1.167
1.187
0,690
0,727
0,749
0,768
0,782
0,793
0,804
0,815
0,826
0,836
0,843
0,851
0,856
0,861
0,866
0,871
0,876
0,881
0,885
12,27
11,96
11,87
11,82
11,83
11,85
11,86
11,85
11,84
11,84
11,87
11,87
11,89
11,91
11,92
11,94
11,95
11,95
11,96
M
84
96
107
121
134
147
161
175
190
206
222
237
251
263
275
291
300
312
324
Tc (oR) Pc (Psia)
923
985
1.036
1.085
1.128
1.166
1.203
1.236
1.270
1.304
1.332
1.360
1.380
1.400
1.421
1.442
1.461
1.480
1.497
483
453
419
383
351
325
302
286
270
255
241
230
222
214
207
200
193
188
182
0,250
0,280
0,312
0,348
0,385
0,419
0,454
0,484
0,516
0,550
0,582
0,613
0,638
0,662
0,690
0,717
0,743
0,768
0,793
Vc (ft3/lb)
0,06395
0,06289
0,06264
0,06258
0,06273
0,06291
0,06306
0,06311
0,06316
0,06325
0,06342
0,06350
0,06362
0,06372
0,06384
0,06394
0,06402
0,06408
0,06417
Grupo
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12
C13
C14
C15
C16
C17
C18
C19
C20
C21
C22
C23
C24
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Ingeniera de Reservorios I
C25
C26
C27
C28
C29
C30
C31
C32
C33
C34
C35
C36
C37
C38
C39
C40
C41
C42
C43
C44
C45
1.207
1.226
1.244
1.262
1.277
1.294
1.310
1.326
1.341
1.355
1.368
1.382
1.394
1.407
1.419
1.432
1.442
1.453
1.464
1.477
1.487
0,888
0,892
0,896
0,899
0,902
0,905
0,909
0,912
0,915
0,917
0,920
0,922
0,925
0,927
0,929
0,931
0,933
0,934
0,936
0,938
0,940
11,99
12,00
12,00
12,02
12,03
12,04
12,04
12,05
12,05
12,07
12,07
12,08
12,08
12,09
12,10
12,11
12,11
12,13
12,13
12,14
12,14
337
349
360
372
382
394
404
415
426
437
445
456
464
475
484
495
502
512
521
531
539
1.515
1.531
1.547
1.562
1.574
1.589
1.603
1.616
1.629
1.640
1.651
1.662
1.673
1.683
1.693
1.703
1.712
1.720
1.729
1.739
1.747
177
173
169
165
161
158
143
138
134
130
127
124
121
118
115
112
110
108
105
103
101
0,819
0,844
0,868
0,894
0,915
0,941
0,897
0,909
0,921
0,932
0,942
0,954
0,964
0,975
0,985
0,997
1,006
1,016
1,026
1,038
1,048
0,06431
0,06438
0,06443
0,06454
0,06459
0,06468
0,06469
0,06475
0,06480
0,06489
0,06490
0,06499
0,06499
0,06506
0,06511
0,06517
0,06520
0,06529
0,06532
0,06538
0,06540
C25
C26
C27
C28
C29
C30
C31
C32
C33
C34
C35
C36
C37
C38
C39
C40
C41
C42
C43
C44
C45
16
3-metilhexano
C7H16
Volumen crtico,
ft3/lbm
C7H16
Temperatura crtica,
o
F
2-metilhexano
Presin crtica,
psia
15
Indice refractivo
nD (60 oF)
C7H16
Punto de hielo
F (14,696 psia)
n-heptano
-258,730
-127,490
-43,750
10,780
31,080
82,120
96,920
49,100
155,720
140,470
145,890
121,520
136,360
5000
800
188,640
72,581
51,706
20,445
15,574
36,690
4,8597
6,769
6,103
9,859
7,406
-295,44
-297,04
-305,73
-255,28
-217,05
-255,82
-201,51
2,17
-139,58
-244,62
-------147,72
-199,38
1,00042
1,20971
1,29480
1,32450
1,33588
1,35631
1,35992
1,34200
1,37708
1,37387
1,37888
1,37126
1,37730
656,4
706,5
616,0
527,9
550,6
490,4
488,6
464,0
436,9
438,6
453,1
446,8
453,5
-116,67
89,92
206,06
274,46
305,62
369,10
385,80
321,13
453,60
435,83
448,40
420,13
440,29
0,09880
0,07830
0,07270
0,07140
0,07030
0,06790
0,06750
0,06730
0,06880
0,06820
0,06820
0,06670
0,06650
209,160
1,620
-131,05
1,38989
395,8
512,70
0,06910
194,090
2,272
-180,89
1,38714
395,5
495,00
0,06730
197,330
2,131
-------
1,39091
408,1
503,80
0,06460
14
16,0430
30,0700
44,0970
58,1230
58,1230
72,1500
72,1500
72,1500
86,1770
86,1770
86,1770
86,1770
86,1770
100,204
0
100,204
0
100,204
0
Presin de vapor,
psia 100 oF
CH4
C2 H6
C3 H8
C4H10
C4H10
C5H12
C5H12
C5H12
C6H14
C6H14
C6H14
C6H14
C6H14
Punto de ebullicin
F (14,696 Psia)
Formula
Metano
Etano
Propano
Isobutano
n-butano
Isopentano
n-pentano
Neopentano
n-hexano
2-metilpentano
3-metilpentano
Neohexano
2,3-dimetilbutano
Compuesto
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
Peso Molecular
Nro
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Ingeniera de Reservorios I
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
100,204
0
100,204
2,3-dimetilpentano
C7H16 0
100,204
2,4-dimetilpentano
C7H16 0
100,204
3,3-dimetilpentano
C7H16 0
100,204
Triptano
C7H16 0
114,231
n-octano
C8H18 0
114,231
Diisobutil
C8H18 0
114,231
Isooctano
C8H18 0
128,258
n-nonano
C9H20 0
142,285
n-decano
C10H22 0
Ciclopentano
C5H10 70,1340
Metilciclopentano
C6H12 84,1610
Ciclohexano
C6H12 84,1610
Metilciclohexano
C7H14 98,1880
eteno (etileno)
C2 H4
28,0540
propeno (propileno) C3H6
42,0810
1-buteno (butileno)
C4 H8
56,1080
cis-2-buteno
C4 H8
56,1080
trans-2-buteno
C4 H8
56,1080
Isobuteno
C4 H8
56,1080
1-penteno
C5H10 70,1340
1,2-butadieno
C4 H6
54,0920
1,3-butadieno
C4 H6
54,0920
Isopreno
C5 H8
68,1190
Acetileno
C2 H2
26,0380
Benceno
C6 H6
78,1140
Tolueno
C7 H8
92,1410
106,167
Etilbenceno
C8H10 0
106,167
o-xileno
C8H10 0
106,167
m-xileno
C8H10 0
106,167
p-xileno
C8H10 0
104,152
Estireno
C8 H8
0
120,194
Isopropilbenceno
C9H12 0
metil alcohol
CH4O 32,0420
etil alcohol
C2H6O 46,0690
carbon monxido
CO
28,0100
carbon dixido
CO2
44,0100
sulfuro de hidrgeno H2S
34,0800
dixido de sulfuro
SO2
64,0600
3-etilpentano
C7H16
200,250
2,013
-181,48
1,39566
419,3
513,39
0,06650
174,540
3,494
-190,86
1,38446
402,2
477,23
0,06850
176,890
3,293
-182,63
1,38379
396,9
475,95
0,06680
186,910
2,774
-210,01
1,38564
427,2
505,87
0,06620
177,580
3,375
-12,81
1,39168
428,4
496,44
0,06360
258,210
0,5369
-70,18
1,39956
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0,9875
----1,0006
0,9923
0,0696
1,1048
0,9672
2,4482
0,6220
0,1382
1,2589
9,0179
6,7636
6,7636
6,7636
6,7636
5,4110
7,0156
7,0156
5,5710
14,5740
4,8581
4,1184
3,5744
3,5744
3,5744
3,5744
3,6435
3,1573
11,8430
8,2372
13,5480
8,6229
11,1350
5,9238
22,2830
13,1030
188,250
0
11,8590
13,5460
5,5319
21,0650
94,8140
10,4080
39,167
33,894
35,366
34,395
33,856
29,129
38,485
36,687
31,869
----35,824
29,937
25,976
26,363
25,889
25,800
27,675
22,804
78,622
54,527
89,163
58,807
74,401
69,012
114,870
95,557
0,35714
0,35446
0,33754
0,35574
0,37690
0,36351
0,34347
0,34120
0,35072
0,39754
0,24296
0,26370
0,27792
0,28964
0,27427
0,27471
0,27110
0,29170
0,32316
0,33222
0,24847
0,19911
0,23827
0,14804
0,49677
0,23988
0,57116
0,54533
0,52980
0,54215
0,54839
0,51782
0,54029
0,53447
0,51933
----0,40989
0,40095
0,41139
0,41620
0,40545
0,40255
0,41220
0,42053
0,59187
0,56610
--------0,50418
0,32460
1,12090
-----
111,540
112,930
91,413
63,554
175,620
98,891
73,869
3,40380
0,21892
0,24828
0,11377
0,44457
1,24040
0,19086
----------------0,99974
---------
Ahmed (1985) correlacion las propiedades fsicas tabuladas por Katz-Firoozabadi con
el nmero de tomos de carbono de la fraccin usando un modelo de regresin. La ecuacin
generalizada tiene la siguiente forma:
= a1 + a 2 n + a3 n 2 + a 4 n 3 + (a5 / n)
2.1
donde: = Cualquier propiedad fsica
n = Nmero de tomos de carbono (ej. 6, 7, , 45)
a1a5 = Coeficientes de la ecuacin que se dan en la Tabla 2.3
Tabla 2.3 Coeficientes de la ecuacin 2.1
a1
-131,11375
a2
24,96156
a3
-0,34079022
a4
2,4941184x103
a5
468,325750
Tc, oR
915,537470
41,42134
-0,7586859
5,8675351x103
-1,3028779x103
Pc, psia
457,562750
-12,52227
0,29926384
-2,8452129x103
1,7117226x103
Tb, oR
434,3888
-0,50862704
0,86714949
50,12528
8,700211x10-2
3,4143408x10-3
-0,9097293
-1,8484814x10-3
-2,839627x10-5
7,0280657x103
1,4663890x105
2,4943308x108
-601,85651
1,8518106
-1,1627984
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Ingeniera de Reservorios I
Vc, ft3/lb
2.10
5,223458x102
7,87091369x10-4
-1,9324432x10-5
1,7547264x107
4,4017952x102
Casi todos los sistemas del hidrocarburo que ocurren naturalmente contienen una
cantidad de fracciones pesadas que no estn bien definidas y no son mezclas de
componentes discretamente identificados. Estas fracciones pesadas se agrupan a menudo y
se identifican como las fracciones plus, por ejemplo, fraccin C7+.
Una descripcin apropiada de las propiedades fsicas de las fracciones plus y otras
fracciones indefinidas de petrleo en las mezclas del hidrocarburo es esencial para realizar
clculos confiables de comportamiento de fases y estudios de modelos composicionales.
Frecuentemente, anlisis de la destilacin o anlisis cromatogrficos estn disponibles para
esta fraccin indefinida. Tambin pueden medirse otras propiedades fsicas, como el peso
molecular y la gravedad especfica, para toda la fraccin o para varios cortes de ella.
Para usar cualquiera de los modelos termodinmicos de prediccin de propiedad, por
ejemplo, ecuacin de estado, predecir el comportamiento volumtrico y de fase de mezclas
complejas de hidrocarburo, uno debe poder proporcionar el factor acntrico, junto con la
temperatura crtica y la presin crtica, tanto para fracciones definidas e indefinidas
(pesadas) en la mezcla. El problema de cmo caracterizar adecuadamente estas fracciones
plus indefinidas en funcin de sus propiedades crticas y factores acntricos ha sido
ampliamente reconocido en la industria petrolera. Whitson (1984) present una
documentacin excelente de la influencia de varios esquemas de caracterizacin heptanosplus (C7+) para predecir el comportamiento volumtrico de mezclas de hidrocarburo por las
ecuaciones de estado.
Riazi y Daubert (1987) desarrollaron una ecuacin simple de dos parmetros para
predecir las propiedades fsicas de compuestos puros y mezclas de hidrocarburo indefinidas.
La ecuacin emprica generalizada propuesta est basada en el uso del peso molecular M y
la gravedad especfica de la fraccin de petrleo indefinido como parmetros de
correlacin. Su expresin matemtica tiene la siguiente forma:
= aM b c e ( dM +e + fM )
2.2
donde: = cualquier propiedad fsica
af = constantes para cada propiedad segn se da en la Tabla 2.4
= gravedad especfica de la fraccin
M = peso molecular
Tc = temperatura crtica, R
Pc = presin crtica, psia
Tb = temperatura del punto de ebullicin, R
Vc = volumen crtico, ft /lb
3
a
b
c
d
Tc, R
Pc, psia
Vc ft3/lb
Tb, R
544.4
4.5203x104
1.206x10-2
6.77857
0.2998
1.0555
0.8063
1.6015
0.20378 1.3036
0.401673 1.58262
1.3478x10
1.8078x103
2.657x103
3.77409x103
0.61641
0.3084
0.5287
2.984036
0.0
0.0
2.6012x10-3
-4.25288x103
Edmister (1958) propuso una correlacin para estimar el factor acntrico de fluidos
puros y fracciones de petrleo. La ecuacin, ampliamente usada en la industria petrolera,
requiere del punto de ebullicin, temperatura crtica y presin crtica. La expresin propuesta
se da en la siguiente relacin:
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Ingeniera de Reservorios I
pc
)
14
.
7
=
1
Tc
7( 1)
Tb
3(log
2.3
donde: = factor acntrico
pc = presin crtica, psia
Tc = temperatura crtica, R
Tb = punto de ebullicin normal, R
Si el factor acntrico est disponible de otra correlacin, la ecuacin de Edmister puede
reestructurarse para resolver cualquiera de las otras tres propiedades (proporcionando la
otra las dos son conocidas). El factor de compresibilidad crtico es otra propiedad que se usa
a menudo en los modelos de prediccin de propiedad termodinmica. Se define como el
factor de compresibilidad del componente calculado a su punto crtico. Esta propiedad puede
calcularse convenientemente por la ecuacin de estado de los gases reales en el punto
crtico, o
pV M
zc = c c
RTc
2.4
donde: R = constante universal de los gases, 10.73 psia-ft /lb-mol. R
Vc = volumen crtico, ft3/lb
M = peso molecular
La exactitud de la Ecuacin 2.4 depende de la precisin de los valores de Pc, Tc, y Vc
usados en evaluar el factor de compresibilidad crtico. La Tabla 2.5 presenta un resumen de
los mtodos para estimar el factor de compresibilidad crtica.
3
Ao
1959
1977
1985
1985
Zc
Nro. ecuacin
Zc = 1/(1.28 + 3.41)
2.5
Zc = 0.291 - 0.080
2.6
Zc = 0.291 - 0.080 - 0.0162
2.7
Zc = 0.2918 - 0.0928
2.8
Ejercicio 2.1
Estimar las propiedades crticas y el factor acntrico de la fraccin de heptano plus, (C 7+),
con un peso molecular medido de 150 y gravedad especfica de 0.78.
Solucin
b c ( dM +e + fM )
Paso 1. Uso de la Ecuacin 2.2 para estimar Tc, Pc, Vc, y Tb: = aM e
Tc = 544.4(150)0.2998(0.78)1.0555e[-1.3478x10-4(150) - 0.61641(0.78) + 0] = 1139.8 R
Pc = 4.5203x104(150)0.8063(0.78)1.6015e[1.8078x10-3(150) -0.3084(0.78) + 0] = 320.3 psia
Vc = 1.206x10-2(150)0.20378(0.78)-1.3036 e[2.657x10-3(150)+ 0.5287(0.78) + 2.6012x10-3(150)(0.78)] = 0.06363 ft3/lb
Tb=6.77857(150)0.401673(0.78)-1.58262e[3.77409x10-3(150)+2.984036(0.78) - 4.25288x10-3(150)(0.78)] = 825.26 R
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Paso 2. Uso de la Ecuacin de Edmister (Ecuacin 2.3) para estimar el factor acntrico:
pc
)
14
.
7
=
1
Tc
7( 1)
Tb
3(log
320.3
)
14.7 1 = 0.5048
=
1139.4
7(
1)
825.26
3(log
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