Termodin amica: Conceptos Fundamentales

Olivier Skurtys
Departamento de Ingenier a Mec anica Universidad T ecnica Federico Santa Mar a Email: olivier.skurtys@usm.cl

Santiago, 13 de abril de 2012

Presentaci on
1

Introducci on Transferencia de energ a Equilibrio termodin amico

Introducci on

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

Introducci on

Introducci on La termodin amica: generalidades Denici on de un sistema termodin amica Sistemas cerrados, sistemas abiertos

Introducci on La termodin amica: generalidades

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

Introducci on La termodin amica: generalidades Denici on de un sistema termodin amica Sistemas cerrados, sistemas abiertos

Introducci on La termodin amica: generalidades

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

La termodin amica naci o en el siglo XIX de la necesidad de comprender el funcionamiento de las maquinas producida al empieza del area industrial En raz on del car acter universal de los principios desarrollados, la termodin amica se usa hoy d a en: dominios de la f sica donde el calor juega un papel importante (electromagnetismo, optica, . . . ) otras disciplinas cient cas (qu mica, biolog a, . . . )

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Equilibrio termodin amico

La termodin amica a por objeto principal el estudio de fen omenos: mec anicos (trabajo, presi on, . . . ) acoplados a los fen omenos t ermicos (calor, temperatura, ...) Estos dos fen omenos ser an considerados del punto de vista macrosc opicos

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Sistemas macrosc opicos

Denici on Un sistema macrosc opico, S , es una colecci on de objetos ( atomos, mol eculas, electrones, fotones, . . . ) en un n umero muy grande generalmente del orden del numero de Avogadro (Na = 6, 02 1023 ). Debido a la gran cantidad de objetos, es imposible describir el movimiento de cada objetos para describir el comportamiento del sistema S !

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Equilibrio termodin amico

Dos m etodos son utilizados para describir el estado del sistema (y su evoluci on): La termodin amica estad stica (f sica estad stica) que trata de predecir el comportamiento termodin amico de sistemas macrosc opicos a partir de consideraciones microsc opicas de las part culas formantes, utilizando para ello herramientas estad sticas junto a leyes mec anicas. La termodin amica cl asica o macrosc opica. El sistema es descrito a la escala macrosc opica por magnitud estad sticas (volumen, presi on, temperatura, concentraciones, . . . ) que son valores promedios que da cuenta del comportamiento de las diversas part culas constituyendo el sistema. En estas clases vamos estudiar la termodin amica cl asica

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Equilibrio termodin amico

Comentarios
1

Tomamos como ejemplo, un cubo de 1mm3 lleno de aire. Si jamos la temperatura a 20 C y la presi on 105 Pa, el cubo 16 contiene alrededor de 10 mol eculas.
Este gran numero demuestra la posibilidad describir el sistema (el cubo) de manera macrosc opica.

las nociones de presi on y temperatura ser an denida mas adelante.

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Denici on de un sistema termodin amica

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Denici on de un sistema termodin amica

La resoluci on de todo problema de termodin amica empezara por la denici on precisa del sistema a estudiar. Se debe denir sin ambig uedad: lo que pertenece al sistema lo que es a fuera del sistema.

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Denici on de un sistema termodin amica

Frontera de un sistema termodin amica

En el momento que hablamos de aislar una porci on de un sistema surge autom aticamente el concepto de frontera, a saber, el mecanismo que lo separa del medio exterior. Eso necesita denir una frontera que separa la materia (las part culas) incluida en el sistema y la materia situada al exterior del sistema. Para que no hay ambig uedad sobre la denici on del sistema, esta frontera debe ser una supercie. Es decir que su espesor debe ser nula.

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Denici on de un sistema termodin amica

Comentarios Las fronteras son las paredes del recipiente contenedor, una membrana supercial, un trozo de metal, . . . Sin embargo, puede darse el caso que la frontera sea una supercie abstracta. Por ejemplo: la porci on de un uido aislada del resto del mismo. El sistema termodin amico S y sus fronteras est an determinados solamente por el ingeniero (Uds.)

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Denici on de un sistema termodin amica

Ejemplo 1: Globo aerost atico de aire caliente

Supongamos que estudiamos el ascensi on de un globo aerost atico. El globo es compuesto por una bolsa (impermeable) que encierra una masa de gas m as ligero que el aire. Antes de comenzar el estudio se debe determinar si el sistema considerado es: el gas solo o el gas mas la bolsa

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Denici on de un sistema termodin amica

En el primer caso, la frontera del sistema es la pared interior de la bolsa En el segundo caso es la pared exterior. Ninguna de estas deniciones el verdad o falsa. Eso va depender del objetivo del estudio. Pero decir que la frontera del sistema es la bolsa, no es aceptable
Por que eso conduce a una ambig uedad sobre la denici on del sistema: la bolsa (objeto de materia de espesor no nula, entonces colecci on de part cula) es en el sistema o a fuera del sistema???

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Denici on de un sistema termodin amica

Ejemplo 2: Estanques en comunicaci on

La frontera de un sistema no corresponde necesariamente a un objeto material. Puede ser una supercie abstracta. Consideramos el dispositivo, constituido de 2 estanques llamado E1 y E2 separado por una v alvula. Inicialmente la v alvula es cerrada, E1 contiene N moles de gas y E2 es vac o. Cuando se abre la valvula, una parte del gas contenido en E1 va en E2

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Denici on de un sistema termodin amica

Seg un los objetivos del estudio, se puede denir dos sistemas: Sistema A: el gas contenido en los dos estanques E1 y E2
En este caso la frontera del sistema es la pared interior de los dos estanques.

Sistema B: el gas contenido solamente en E1 .

En este caso cuando la v alvula es abierta, la separaci on entre E1 y E2 es una supercie abstracta. No es un problema: nada nos impide de distinguir por el pensamiento un grupo de mol eculas y estudiar este sistema.

Notamos que si elegimos el sistema B , el gas contenido en E2 hace parte del medio exterior.

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Sistemas cerrados, sistemas abiertos

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Sistemas cerrados, sistemas abiertos

Denici on
Sistema cerrado
Un sistema es cerrado si sus fronteras son tales que que ning un masa puede se escapar o entrar en el sistema, pero los intercambios de energ a con el medio externo son posibles. La totalidad de su frontera es impermeable.

Sistema abierto
Un sistema es abierto si puede se transformar en a con el medio intercambiando de la materia y de la energ externo. Se necesita a lo menos una parte de la frontera permeable.

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Equilibrio termodin amico

Sistemas cerrados, sistemas abiertos

Un ejemplo de sistemas

Cerrado

Abierto

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Sistemas cerrados, sistemas abiertos

Denici on
Sistema aislado
Un sistema aislado es un sistema donde las fronteras impide cualquier intercambio de energ a y materia con el medio externo.

El u nico sistema verdaderamente aislado es el universo.

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Sistemas cerrados, sistemas abiertos

Resumen

Introducci on

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

Transferencia de energ a entre S y su medio externo

Transferencia de energ a El calor Q Diferencia entre calor Q y temperatura T Escala de la temperatura El trabajo W Algunas deniciones suplementarias

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Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

Un sistema termodin amica puede intercambiar energ a con el medio exterior bajo dos formas: Trabajo Calor

Introducci on El calor Q

Transferencia de energ a

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Transferencia de energ a El calor Q Diferencia entre calor Q y temperatura T Escala de la temperatura El trabajo W Algunas deniciones suplementarias

Introducci on El calor Q

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

Qu e es el calor?
La materia est a compuesta de atomos y mol eculas Los atomos y las mol eculas est en en constante movimiento - rotando alrededor de si mismas, vibrando o chocandose unas con otras. El movimiento de los atomos y mol eculas crea una forma de a t ermica. energ a llamada calor (notada Q) o energ Est a forma de energ a, el calor, es presente en todo tipo de materia. Incluso en el espacio intergal actico que est a muy cerca del vac o total, hay materia que posee calor, muy peque no pero medible. La unidad del calor (Q) denida por el Sistema Internacional de Unidades es el julio (J): [Q] =J.

Introducci on El calor Q

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Equilibrio termodin amico

Qu e es el calor?
Sabemos que la energ a puede presentarse de muy diferentes formas y tambi en puede cambiar de una a otra. Muchos tipos de energ a pueden convertirse en calor. La energ a: electromagn etica (luz), mec anica, qu mica, nuclear, y la t ermica pueden calentar una sustancia haciendo que se incremente la velocidad de sus mol eculas.

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Equilibrio termodin amico

Un ejemplo
1

La energ a mec anica se convierte en calor Antes Despu es

Imagen t ermica infrarroja de una pelota de tenis antes (izquierda) y despu es (derecha) de ser golpeada por la raqueta.

Introducci on El calor Q

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Otros ejemplos
Ejemplos:
2

La energ a el ectrica se convierte en calor (o energ a t ermica) cuando usamos estufas el ectricas, tostadores, . . . Nuestros cuerpos convierten a energ a qu mica de los alimentos que comemos en calor. ...

Introducci on El calor Q

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Equilibrio termodin amico

Comentarios
Dos principios importantes: i) Principio del intercambio de calor Cuando hay intercambio de calor entre dos cuerpos, la cantidad de calor ganado por uno es igual a la cantidad de calor perdida por el otro. Comentario: Por eso, necesitamos que el intercambio de calor se acompa nan de ning un trabajo.

Introducci on El calor Q

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Concepto de Calor
ii). Principio de los procesos inversos La cantidad de calor que se necesita dar a un cuerpo para pasar de un estado inicial 1 a un estado nal 2 es igual a la cantidad de calor que cede para volver del estado 2 al estado 1. Ejemplo: El agua que se calienta de 10 C a 40 C absorba una cantidad de calor igual a la que se devuelve cuando se enfr a de 40 C a 10 C.

Introducci on El calor Q

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Equilibrio termodin amico

Convenio de signos
El criterio de signos de los intercambios de energ a (calor) entre un sistema y su entorno es el siguiente: Q > 0: calor comunicado al sistema desde el entorno. Q < 0: calor retirado del sistema hacia el entorno.

Introducci on El calor Q

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Denici on
Podemos denir: La velocidad de transferencia de calor es el calor por unidad de tiempo: = Q Q dt [J.s1 W] Q =
t2 t1

Qdt

(1)

El ujo de calor es el calor transmitido por unidad de area: q = Q dA = [J.s1 .m2 W.m2 ] Q
A

qdA

(2)

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Diferencia entre calor Q y temperatura T

Transferencia de energ a El calor Q Diferencia entre calor Q y temperatura T Escala de la temperatura El trabajo W Algunas deniciones suplementarias

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Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

Diferencia entre calor Q y temperatura T

Concepto de Temperatura
Sin embargo, los atomos y mol eculas en un cuerpo no siempre se mueven a la misma velocidad. Esto signica que hay un a de movimiento) en las mol eculas. rango de energ a (energ Denici on La temperatura es una medida del calor o energ a t ermica de las part culas en un cuerpo. La temperatura no depende del n umero de part culas en un no del objeto: objeto y por lo tanto no depende del tama La temperatura de un iceberg o de un hielo de refrigerador pueden ser igual!!!

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Equilibrio termodin amico

Diferencia entre calor Q y temperatura T

Diferencia entre calor y temperatura

El calor y la temperatura est an relacionadas entre si, pero son conceptos diferentes.
El calor depende de la velocidad de las part culas, su n umero, su tama no y su tipo. La temperatura no depende del tama no, del n umero o del tipo.

En efecto El calor es la energ a total del movimiento molecular en una sustancia, mientras temperatura es una medida de la energ a molecular promedio.

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Equilibrio termodin amico

Diferencia entre calor Q y temperatura T

Comentarios
El calor es lo que hace que la temperatura aumente o disminuya.
Si a nadimos calor, la temperatura aumenta. (Si T las mol eculas se mueven, vibran y rotan m as) Si quitamos calor, la temperatura disminuye.

La temperatura no es energ a sino una medida de ella, sin embargo el calor s es energ a.

Introducci on Escala de la temperatura

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

Transferencia de energ a El calor Q Diferencia entre calor Q y temperatura T Escala de la temperatura El trabajo W Algunas deniciones suplementarias

Introducci on Escala de la temperatura

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Equilibrio termodin amico

Grado Celsius la valor 0 a la temperatura de un mezcla de agua-hielo bajo una presi on de 1 atm la valor 100 a la temperatura de ebulici on del agua bajo una presi on de 1 atm

Originalmente se asign o:

Unidad: El grado Celsius, C (no al Sistema Internacional de Unidades)

Introducci on Escala de la temperatura

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Equilibrio termodin amico

Grado Fahrenheit la valor 32 a la temperatura de un mezcla de agua-hielo bajo una presi on de 1 atm la valor 212 a la temperatura de ebulici on del agua bajo una presi on de 1 atm

Originalmente se asign o:

Unidad: El grado Fahrenheit, F (no al Sistema Internacional de Unidades, SI) Conversi on T ( C ) =

T (F )32 1,8

Introducci on Escala de la temperatura

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Equilibrio termodin amico

La escala absoluta de Kelvin

La escala absoluta puede explicar el comportamiento de la materia, tanto a nivel microsc opico (velocidad, la energ a de los a tomos o mol eculas) que al nivel macrosc opica (presi on, volumen .....). Se asign o: T = 0K (-273,15 C): agitaci on m nima de los atomos T = 273, 16K (0,01 C): Punto triple del agua (coexisten en equilibrio el estado s olido, el estado l quido y el estado gaseoso bajo una presi on de 612 Pa). Unidad: El grado Kelvin, K (nunca K), ( al SI) Conversi on T ( C ) = T (K ) 273, 15

Introducci on Escala de la temperatura

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Equilibrio termodin amico

Como medir la temperatura?

Para medir la temperatura de un cuerpo: tiene que conectarlo a un fen omeno medible, constante, ligada a los cambios en la temperatura del cuerpo. El fen omeno deber a ser adem as continuo.

Introducci on Escala de la temperatura

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

(A) Term ometro a dilataci on de liquido

(B) Termocuplas

(C) Termistor (

resistividad)

(D) Pir ometro

Introducci on Escala de la temperatura

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Equilibrio termodin amico

(E) C amara infrarroja

(F) Term ometro a gas

(G) Bimetal

Introducci on El trabajo W

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

Transferencia de energ a El calor Q Diferencia entre calor Q y temperatura T Escala de la temperatura El trabajo W Algunas deniciones suplementarias

Introducci on El trabajo W

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Equilibrio termodin amico

Denici on
Denici on El trabajo es un intercambio de energ a que proviene del desplazamiento del punto de aplicaci on de una fuerza, ejercitada por el medio exterior, sobre el sistema termodin amica.

Introducci on El trabajo W

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Equilibrio termodin amico

Denici on
Por denici on el trabajo se escribe:
2 2

W =
1

F .dx =
1

F dx cos()

(3)

Si F y dx son colineales:
2

=0W =
1

F dx

(4)

Si F y dx son colineales y F =Cte:

2 2

W =
1

F dx = F
1

dx = F (x2 x1 )

(5)

Introducci on El trabajo W

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Equilibrio termodin amico

Vocabulario
Hablamos de trabajo mec anico si las fuerzas producen un trabajo de origen mec anico: fuerzas de contacto tension supercial presi on, ... Las fuerzas que se ejerce sobre un sistema termodin amica pueden tener otras cosas: el ectrica, magn etica. ... Se hablara entonces de trabajo el ectrico, de trabajo magn etico, ...

Introducci on El trabajo W

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Convenio de signos
El objeto de estudio de la Termodin amica es el sistema, y mas concreto (por razones hist oricas) los sistemas productores de energ a. Por esta raz on, el convenio de signos empleado es el contrario al de la Mec anica: Convenio de signos W > 0: trabajo realizado por el sistema hacia el entorno W < 0: trabajo realizado sobre el sistema desde el entorno

Introducci on El trabajo W

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Resumen del convenio de signos

En el caso de un intercambio de calor Q y de trabajo W con el sistema S

Introducci on El trabajo W

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Equilibrio termodin amico

Sin embargo: el convenio de signos

Existe dos convenciones en termodin amica para evaluar los intercambios de energ a (trabajo) entre un sistema y su entorno La convenci on tradicional, seg un la cual el trabajo ser a positivo cuando es realizado por el sistema. La convenci on llamada criterio del banco recomendada por la IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry La convenci on recomendada es: Positivo para el trabajo y el calor entregado al sistema: W >0yQ>0 Negativo para el trabajo y el calor cedido por el sistema: W <0yQ<0 En estas clases vamos a usar la convenci on tradicional.

Introducci on

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Equilibrio termodin amico

Algunas deniciones suplementarias

Transferencia de energ a El calor Q Diferencia entre calor Q y temperatura T Escala de la temperatura El trabajo W Algunas deniciones suplementarias

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Equilibrio termodin amico

Algunas deniciones suplementarias

Propiedades de las fronteras de un sistema

El grado de interacci on entre el sistema S y sus alrededores depender a de la naturaleza de las fronteras (paredes). Existe 2 tipos de fronteras (paredes): Las fronteras (o paredes) adiab aticas Son aquellas que impiden el intercambio de calor entre el sistema y sus alrededores. No permiten que un sistema modique su grado relativo de calentamiento. Ejemplos materiales casi adiab aticos: lana de vidrio, plumavit, la madera, el asbesto, . . .

Introducci on

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Equilibrio termodin amico

Algunas deniciones suplementarias

y las fronteras: Fronteras (Paredes) diat ermicas Son aquellas que no son adiab aticas, i.e. que conducen la calor. Permiten interacciones que modiquen el grado relativo de calentamiento. Por ejemplo de frontera diatermicas: los metales, . . .

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Equilibrio termodin amico

Algunas deniciones suplementarias

Comentarios
No confundir: pared t ermicamente aislada: es decir pared adiab atica sistema aislada: es decir pared adiab atica y impermeable

Introducci on

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Equilibrio termodin amico

Algunas deniciones suplementarias

Un ejemplo
En el caso del globo aerost atico de aire caliente por el sistema termodin amico: bolsa + aire. Si la bolsa es impermeable, tenemos un sistema cerrado
Pero esta bolsa no es necesariamente adiab atica, por que la pared es demasiada delgada para no dejar pasar el ujo de calor.

Adem as esta pared puede se deformar:

y vamos a tener tambi en un intercambio de trabajo mec anico.

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Equilibrio termodin amico

Algunas deniciones suplementarias

Un ejemplo
Entonces el sistema constituido del gas encerrado en la bolsa no es aislado: hay intercambio de calor con el medio exterior (frontera diatermica) y de un trabajo mec anico (frontera m ovil)

Introducci on

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

Equilibrio termodin amico

Equilibrio termodin amico Estado estacionario Equilibrio termodin amico

Introducci on Estado estacionario

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

Equilibrio termodin amico Estado estacionario Equilibrio termodin amico

Introducci on Estado estacionario

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

El estado de un sistema es dicho estacionario si todas las magnitudes que caracterizan el sistema se quedan constante en el tiempo. Al contrario, si una o varias variables del estado cambian en el tiempo, se dice que el sistema realiza una transformaci on (o evoluciona)

Introducci on Equilibrio termodin amico

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

Equilibrio termodin amico Estado estacionario Equilibrio termodin amico

Introducci on Equilibrio termodin amico

Transferencia de energ a

Equilibrio termodin amico

Un sistema es en equilibro termodin amico si hay ausencia de todo intercambio con el medio exterior, su estado es estacionario.