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UNIDADE 2 Aula 5

* Traduo e adaptao livre das aulas do Professor Rick Trebino em: www.physics.gatech.edu/frog

tomo de Hidrognio*
5.1 Aplicao da Equao de Schrdinger ao tomo de Hidrognio 5.2 Soluo da Equao de Schrdinger para o tomo de Hidrognio 5.3 Nmeros Qunticos 5.4 Efeitos Magnticos no Espectro Atmico Efeito Zeeman 5.5 Spin Intrnsico 5.6 Nveis de Energia e Probabilidades Eletrnicas 5.7 Superposio de Estados

Werner Heisenberg (1901-1976)

The atom of modern physics can be symbolized only through a partial differential equation in an abstract space of many dimensions. All its qualities are inferential; no material properties can be directly attributed to it. An understanding of the atomic world in that primary sensuous fashionis impossible. - Werner Heisenberg Mrcia Russman Gallas (FIS01184) IF-UFRGS

5.1: Aplicao da Equao de Schrdinger ao tomo de Hidrognio

A energia potencial do sistema eltron-prton eletrosttica:

Usando a equao de Schrdinger independente do tempo em trs dimenses.

Para tomos do tipo do Hidrognio (hidrogenides) (He+ or Li++)

Substituir e2 por Ze2 (Z o nmero atmico). Substituir m pela massa reduzida, .
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Coordenadas Esfricas
O potencial V(r) depende da distancia r entre o prton e o eltron. Simetria radial: usar coordenadas esfricas polares.

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Equao de Schrdinger em Coordenadas Esfricas

Transformando a equao de Schrdinger dada em coordenadas espaciais, para coordenadas esfricas temos:

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Soluo Separvel
A funo de onda uma funo de r, , . Esta uma funo potencialmente complicada. Vamos assumir que seja separvel, isto , o produto de trs funes, cada uma dependente de apenas uma variavel

Isto pode tornar nossa vida bem mais simples!! E funciona muito bem!

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5.2: Soluo da equap de Schrdinger para o tomo de Hidrognio

Separar a equao resultante em trs equaes: R(r), f(), e g(). As derivadas:

Substituir:

Multiplicar ambos os lados por r2 sin2 / R f g:

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Soluo da Equao de Schrdinger para H

r e aparecem apenas do lado esquerdo e aparece smente do lado direito. O lado esquerdo da equao no pode variar se varia. O lado direito no pode variar com r ou . Cada lado precisa ser igual a uma constante para a equao ser vlida. Vamos estabelecer que esta constante seja m2

equao azimutal
conveniente escolher a soluo como sendo
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Soluo da Equao de Schrdinger para H

satisfaz a equao azimutal para qualquer valor de m. Esta soluo deve ter um valor nico (single valued) para ser uma soluo vlida para qualquer :

m deve ser um inteiro (positivo ou negativo) para isto ser verdade. Agora vamos igualar o lado esquerdo da equao a m2 e rearranj-la [dividindo por sin2()].

Agora, o lado esquerdo depende somente de r, e o lado direito depende somente de .

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Soluo da Equao de Schrdinger para H

Cada lado deve ser igua a uma constante, que vamos colocar convenientemente como ( + 1).

Equao Radial

Equao Angular
Separamos a equao de Schrdinger em trs equaes diferenciais ordinrias de segunda ordem, onde cada uma contm apenas uma varivel.
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Soluo da Equao Radial para H

A equao radial chamada de equao de Laguerre associada e as solues R so chamadas de funes de Laguerre associadas. Existem infinidades delas para valores de n = 1, 2, 3, Assumindo que o estado fundamental tem n = 1 e = 0, vamos achar esta soluo. A equao radial fica:

A derivada de

leva a dois termos, ficando:

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Tente a soluo: A uma constatne de normalizao. a0 uma constante com dimenso de comprimento. Derive R e coloque na equao radial.

Soluo da Equao Radial para H

Para satisfazer esta equao para qualquer r, ambas expresses em parnteses devem ser igual a zero. Colocando a segunda expresso igual a zero e resolvendo para a0: Colocando a primeira expresso igual a zero e resolver para E: Ambos so iguais aos resultados de Bohr!
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Nmero Quntico Principal n

Existem muitas solues para a equao de onda radial, uma para cada valor positivo de n. O resultado para a energia quantizada :
2 e = 13, 6 eV 2 4 0 h 2

E0 =

A energia negativa significa que o eltron e o prton esto ligados.

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5.3: Nmeros Qunticos

Os trs nmeros qunticos:
n: Nmero quntico Principal : Nmero quntico do momento angular orbital m: Nmero quntico Magntico (azimutal)

As restries para os nmeros qunticos:

n = 1, 2, 3, 4, . . . = 0, 1, 2, 3, . . . , n 1 m = , + 1, . . . , 0, 1, . . . , 1,

Equivalentemente:
n>0 <n |m|
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Os nveis de energia so:

En =

13, 6 n2

eV

Funes de onda radiais para o tomo de H

Algumas funes de onda para Rn

Subscritos em R indicam os valores de n e .

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Soluo das Equaes Angular e Azimutal

As solues para a equao azimutal so are: Soluties para as equaes angular e azimutal esto ligadas pois ambas tem m. Fsicos em geral agrupam estas solues em funes chamadas de Harmnicos Esfricos:

harmnicos esfricos

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Harmnicos Esfricos Normalizados

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Soluo das Equaes Angular e Azimutal

A funo de onda radial R e os harmnicos esfricos Y determinam a densidade de probabilidade para vrios estados qunticos. A funo de onda total depende de n, , e m, ficando:

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Nmero Quntico do momento angular orbital

Nveis de energia so degenerados com respeito a (a energia independente de ). Usamos letras para os vrios valores de : = 0 1 2 3 Letra = s p d f

4 g

5... h...

Estados atmicos so geralmente referidos pelos seus valores de n e . Um estado com n = 2 e = 1 chamado de estado 2p.

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Nmero Quntico do momento angular orbital

Est associado com as partes R(r) e f() da funo de onda. Classicamente, o momento angular orbital L est relacionado a por com L = mvorbitalr.

Num estado = 0, Isto discorda do modelo planetrio semi-clssico de Bohr onde os eltrons orbitavam no ncleo com L = n.
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rbitas Clssicasas quais no existem na mecnica quntica

O ngulo o ngulo com o eixo z. A soluo para g() mostra que m um inteiro e est relacionado a componente z de L:

Nmero Quntico Magntico m

Exemplo: = 2:

Somente certas orientaes de so possveis. Isto chamado de quantizao espacial. E (exceto quando = 0) ns simplesmente no sabemos Lx e Ly!
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5.4: Efeitos Magnticos no Espectro Atmico Efeito Zeeman

Em 1896, o fsico holands Pieter Zeeman mostrou que as linhas espectrais emitidas pelos tomos num campo magntico se separam em mltiplos nveis de energia. Isto chamado de Efeito Zeeman. Considere que o tomo se comporta como um pequeno magneto. Pense no eltron percorrendo uma rbita circular em volta do ncleo, como se fosse uma corrente eltrica onde I = dq / dt. Se o perodo T = 2 r / v, ento I = -e/T = -e/(2 r / v) = -e v /(2 r)
rea A do anel de corrente

O anel de corrente tem um momento magntico = IA = [-e v /(2 r)] r2 = [-e/2m] mrv: onde L = mvr o mdulo do r e r = L momento angular orbital. 2m
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O Efeito Zeeman

e r L 2m

A energia potencial devido ao campo magntico :

Se o campo magntico est na direo z, s nos interessa a direo da componente z do momento magntico :

z =

e e Lz = (ml h) = B ml 2m 2m

onde B = e / 2m chamado de magneton de Bohr.

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O Efeito Zeeman
O campo magntico separa os nveis m. A energia potencial quantizada e agora tambm depende do nmero quntico magntico m.

Quando um campo magntico aplicado, o nvel 2p do hidrognio atmico separado em trs estados de energia diferentes com uma diferena de energia entre eles dada por E = BB m. m 1 0 1 Energy E0 + BB E0 E0 BB

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O Efeito Zeeman

A transio de 2p para 1s, separada pelo campo magntico.

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O Efeito Zeeman
Um feixe de partculas atmicas num estado = 1 passa atravs de um campo magntico ao longo da direo z.

= B ml (dB / dz )
O estado m = +1 ser desviado para baixo, o estado m = 1 para cima, e o estado m = 0 no ser desviado.
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5.5: Spin Intrnsico

Em 1925, dois estudantes de doutorado Samuel Goudsmit e George Uhlenbeck, na Holanda propuseram que o eltron deve ter um momento angular intrnsico e portanto um momento magntico. Para explicar seus dados experimentais, eles propuseram ento: o eltron deveria ter um nmero quntico intrnsico de spin s = .

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Spin Intrnsico
O eltron girante (spinning) se comporta como um eltron que faz uma rbita num campo magntico. O nmero quntico magntico de spin ms tem smente dois valores, ms = .

O spin do eltron ser para cima (up) ou para baixo (down) e nunca pode estar girando com seu momento magntico s exatamente na direo do eixo z.

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Spin Intrnsico

Lembre: L =

e r L e B = e / 2m 2m

O momento magntico O coeficiente de 2B.

Introduzindo o raio giromagntico, g: g = 1 e gs = 2: e A componente z de

r h S S z = ms h = . 2

Para uma estado = 0 temos: Nenhuma separao devido a No existe quantizao do espao devido ao spin intrnsico Aplicando ms , a energia potencial fica:
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5.6: Nveis de Energia e Probabilidades Eletrnicas

Para o hidrognio, os nveis de energia dependem do nmero quntico principal n. No estado fundamental, uma tomo no pode emitir radiao. Ele pode absorver radiao eletromagntica, ou ganhar energia atravs de bombardeamento inelstico com partculas.
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Regras de Seleo
Podemos usar as funes de onda para calcular probabilidades de transio para o eltron pular de um estado para outro. Transies Permitidas: Eltrons absorvendo ou emitindo ftons podem mudar de estados quando = 1 e m = 0, 1. Transies Proibidas : Outras transies so possveis mas ocorrem com probabilidades muito menores.

n = qualquer l = 1 ml = 0, 1

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Funo Distribuio de Probabilidade

Usamos as funes de onda para calcular a distribuio de probabilidades para os eltrons. A posio do eltron distribuida sobre o espao e no bem definida. Podemos usar a funo de onda radial R(r) para calcular a distribuio de probabilidade radial para o eltron. A probabilidade de encontrar o eltron num elemento diferencial de volume d .

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Funo Distribuio de Probabilidade

O elemento diferencial de volume em coordenadas esfricas

Portanto,

No momento, estamos smente interessados na dependncia radial.

A densidade de probabilidade radial P(r) = r2|R(r)|2 e depende smente de n e .

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Funes Distribuio de Probabilidade

R(r) e P(r) para os estados mais baixos do tomo de hidrognio.

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Funo Distribuio de Probabilidade

A densidade de probabilidade para o tomo de hidrognio para trs diferentes estados eletrnicos.

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tomos com muitos eltrons

Quando mais de um eltron est envolvido, o potencial e a funo de onda so funes de mais de uma posio:

r r r V = V (r1 , r2 ,..., rN )

r r r = (r1 , r2 ,..., rN , t )

Resolvendo a Equao de Schrdinger neste caso pode ser muito difcil. Mas podemos ter uma soluo aproximada fazendo o produto de funes de onda para partculas nicas:

r r r r r r (r1 , r2 ,..., rN , t ) = 1 (r1 , t ) 2 (r2 , t ) L N (rN , t )

E isto faz com que, para eltrons (e outras partculas com spin ), todas as is devem ser diferentes. Isto o Princpio de Excluso de Pauli.
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Molculas tem muitos nveis de energia

Nveis de energia tpicos para uma molcula:

2 estado eletrnico excitado 1 estado eletrnico excitado Energy

E = Eelectonic + Evibrational + Erotational

Nveis mais baixos dos estados vibracionais e rotacionais Nveis excitados dos estados vibracionais e rotacionais Transio

Estado eletrnico fundamental

Existem muitas outras complicae, como acoplamento spin-orbita, spin nuclear, etc., que podem separar ainda estes nveis.

Como resultado, molculas geralmente tem espectros muito complexos.

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Princpio de Incerteza Generalizado

Definindo a Comutao de dois operadores, A e B, como:

[ A, B ] AB BA
Ento a relao de incerteza entre dois observveis correspondentes ser:

A B

1 2

* [ A, B ]

Assim se A e B comutam, os dois observveis podem ser medidos simultneamente. Se no, eles no podem. Exemplo: momento (p) e posio (x) [ p, x ] ( px xp ) = i h ( x ) x i h x x Lembre: x p = ih = ih ihx x i h = i h x x x x
px 1 1 h [ p , x ] = ih = 2 2 2

p x h / 2

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Dois tipos de incerteza em Mecnica Quntica

Ns vimos que algumas quantidades (por exemplo, nveis de energia) podem ser calculados precisamente, e alguns no podem, como o momento angular orbital (Lx). Independente do caso, a preciso dos valores medidos est limitada pelo Princpio de Incerteza. Por exemplo, energias podem somente ser medidas com uma preciso de /t, onde t o tempo usado para fazer a medida. E existe outro tipo de incerteza: ns, muitas vezes, no sabemos em que estado o tomo se encontra! Por exemplo, suponha que temos um conjunto de 100 tomos, que ns excitamos com apenas um fton. Smente um tomo (dos 100) ser excitado, mas qual deles? Ns podemos dizer que cada tomo tem 1% de chance de estar num estado excitado e 99% de chance de estar no estado fundamental. Isto chamado de superposio de estados.
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5.7: Superposio de estados

Estados estacionrios so estacionrios. Mas um tomo pode estar numa superposio de dois estados estacionrios, e esta superposio se move.

r r r (r , t ) = a1 1 (r ) exp(iE1t / h) + a2 2 (r ) exp(iE2t / h) r 2 r 2 r 2 (r , t ) = a1 1 (r ) + a2 2 (r ) + r * r 2 Re a1 1 (r )a2 2 (r ) exp[i( E2 E1 )t / h]

A probabilidade dada por:

Onde |ai|2 a probabilidade do tomo estar num estado i. Interessante!!! Esta falta de conhecimento sobre qual estado o tomo se encontra, significa fsicamente que o tomo esta vibrando!
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Superposio de estados
Vibraes ocorrem numa freqncia que dada pela diferena de energia entre os dois nveis.

r 2 r 2 r 2 (r , t ) = a1 1 (r ) + a2 2 (r ) + r * r 2 Re a1 1 (r )a2 2 (r ) exp[i( E2 E1 )t / h]

Nvel excitado, E2 Energy

O tomo est vibrando a uma freqncia .

E = h
Nvel Fundamental, E1

O tomo est no mnimo parcialmente num estado excitado.

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