REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITCNICO SANTIAGO MARIO EXTENSIN MATURN

Prof. Yenkelys Brcenas

Autores: Br. Crdenas Jos C.I.: 20.022.694 Br. Cabeza Junior C.I.: 19.746.917 Br. Zamora Anthony C.I.: 24.791.377 Br. Bermdez Daniel C.I.: 23.535.412 Br. Ordaz Miguel C.I.: 24.503.693 Maturn, Febrero 2012

ndice Pg. Introduccin Termodinmica como Ciencia Segunda Ley de la Termodinmica Los Procesos Espontaneaos Entropa Energa libre de Gibbs Dependencia de la Temperatura Conclusin Bibliografa i 1 2 3 5 7 9 10 11

Introduccin En la termodinmica se estudian y clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su entorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s mediante las ecuaciones de estado. Estas se pueden combinar para expresar la energa interna y los potenciales termodinmicos tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos espontneos. Es importante recalcar que la termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de equilibrio definidos como aquel estudio hacia << el que todo sistema tiende a evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas por factores internos y no por influencias externas previamente aplicadas>>.

Termodinmica como Ciencia Como ciencia fenomenolgica la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin fsica de sus magnitudes la primera de ellas, la energa internada, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin fsica de sus magnitudes la primera de ellas, la energa internada, se acepta como una manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel microscpico que permite caracterizar el estudio energtico del sistema macroscpico. El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son los principios de la termodinmica, que postulan que la energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor a trabajo, y que solo puede hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una magnitud llamada entropa, que se define como aquella funcin extensiva de la energa interna, el volumen y la composicin molar que toma valores mximos en equilibrio: el principio de maximizacin de la entria define el sentido en el que el sistema evoluciona de un estado de equilibrio a otro. Segunda Ley de la Termodinmica Enunciado: en un estudio de equilibrio, los valores que toman los parmetros caractersticos de un sistema termodinmico cerrado son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que est en funcin dichos parmetros llamados entropas. La Segunda ley de Termodinmica a su vez establece que dicha entropa solo puede definirse para estados de equilibrio termodinmico y que de entre todos los estados de equilibrio posible que vendr definido por los parmetros caractersticos solo se puede dar el que de entre todos ellos maximiza la entropa. de

Segunda ley de la termodinmica: Esta ley arrebata la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una masa de tinta dispersada en el agua puede volver a concentrarse en un pequeo volumen) tambin establecer en algn caso, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin perdida. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para la trasferencia de energa hipotticamente podrn llevarse a cabo teniendo en cuenta solo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que para un sistema aislado ( que no Intercambia materia ni energa con su entorno) la variacin de la entropa simple debe ser mayor cero. Debido a esta ley tambin se mantiene que el flujo espontaneo de calor es unidireccional, desde el cuerpo de mayor temperatura hacia los dos menos temperatura hasta lograr un equilibrio trmico. La aplicacin ms conocida es la maquina trmica, que obtienen trabajo mecnico mediante aparte de calor de una fuente o poco caliente, para ceder parte de este calor a la fuete o poco o sumidero frio. La diferencia entre los dos colores tiene su equivalente en el trabajo mecnico obtenido. Existen numerosos enunciados equivalentes para diluir este principio destacndose el de Clausus y el de Kelvin. Enunciados Clsicos. Lo segunda ley de la termodinmica ha sido expresada muchos maneras diferentes. Sucesivamente, la termodinmica clsica lo ha expresado as. Es posible un proceso cuyo nico resultado sea la trasferencia de energa en forma de calor de un cuerpo de menor temperatura a otra de mayor temperatura.

Enunciada de Clausius: Es posible construir un depsito que funcione en un ciclo y no produzca otro efecto que la trasferencia de calor de un cuerpo ms frio a otro ms caliente. Enunciado de Kelvin Planck: Para todo sistema potencialmente cclico es imposible una nica transferencia de calor tal que dicho proceso sea reciproco y eventualmente invisible. Los Procesos Espontaneaos Uno de los principales objetivos al estudiar termodinmica, al menos en lo que respecta a los qumicos, es poder predecir si ocurrir alguna reaccin cuando se mezclen los reactivos en condiciones especiales (por ejemplo, a cierta temperatura, presin y concentracin) conocer esto es importante para una persona que se dedica a la sntesis de compuestos en un laboratorio de investigacin o a la mano factura de productos qumicos a nivel industrial. Tambin resulta til para entender los complicados procesos bilgicos de cada clula. Una reaccin que si ocurre en determinadas condiciones se llama reaccin espontnea sino ocurre en esas condiciones se dice que es no espontanea. Todos los das se observan procesos fsicos u qumicos espontaneas. Entre los que incluyen muchos de los siguientes ejemplos. Una cascada cae pero nunca sube espontneamente. Un terrn de azcar se disuelve en forma espontnea en una taza de caf pero el azcar disuelto nunca reaparece espontneamente en su forma original.

La herrumbre expuesta al agua y el oxgeno forma herrumbre, pero nunca vuelve espontneamente a convertirse en hierro.

Estos ejemplos muestran que los procesos que ocurren en forma espontnea en una direccin no pueden ocurrir de manera espontnea en la direccin opuesta bajo las mismas condiciones. Un gran nmero de reacciones exotrmicas son espontaneas, un ejemplo es la combustin de metano. CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (1) Otro ejemplo es la reaccin de neutralizacin acido base H+ (ac) + OH (ac) H2O (1) Forma Espontaneo

Forma no Espontanea Pero considere una transicin de fase solida a liquida del tipo:

H2O (5) H2O (1) En este caso calla la suposicin de que los procesos espontaneas siempre disminuyen la energa del sistema. Por experiencia se sabe que el hielo se funde de manera espontnea por arriba de 0C a pesar de que le proceso es endotrmico.
4

Al estudiar los ejemplos mencionados y muchos casos mas se llega a la conclusin de que el carcter exotrmico favorece endotrmico sea espontanea as como es posible que una reaccin exotrmica no la sea en otras palabras no se puede predecir si una reaccin ocurrir de manera espontnea si se consideran solo los cambios de energa del sistema. (Para hace este tipo de predicciones es necesario buscar otra cantidad termodinmica). Entropa La entropa se describe a menudo como una medida de la aleatoriedad o del desorden de un sistema mayor ser su entropa. Por lo contrario cuando mayor sea el orden de un sistema menor ser su entropa una ordenada en una forma especfica (las cartas en tan del as al rey y las figuras van de espadas a corazones, a diamante y a trboles). Una vez que se barajan las cartas se desordenan tanto en la secuencia numrica como en la de las figuras es posible , pero extremadamente improbable que despus de barajarlas las cartas se establezca el orden original. Hay muchas formas en que las cartas pueden estar desordenadas pero solo hay una para ordenar desacuerdo con la definicin presentada, una forma constitutiva de conceptualizar. Un acontecimiento probable es aquel que puede ocurrir en diversas formas y no improbable es el que solo puede suceder en una o en pocas formas. Puede clasificarse: Entropa y desorden: En muchas ocasiones se define a la entropa como medida del desorden o aleatoriedad mientras sean de utilidad, estos trminos se deben utilizar con reservas ya que se trata de conceptos subjetivos no obstantes en general es preferible ver el cambo en la entropa

de un sistema en trminos del cambio en el nmero de microestados del sistema. En la siguiente figura. En un slido los tomos o molculas estn configurados en posiciones fijas y su nmero de microestados es pequeo, cuando se funden estos tomos o molculas pueden ocupar muchas ms posiciones a medida que se aparten de los puestos reticulares. En consecuencia el nmero de microestados, aumenta debido a que ahora hay muchas ms formas en las que las partculas se pueden ordenar. Por lo tanto se predice que esta fase de transicin orden desorden resultara en invrmento en la entropa a raz del aumento en el nmero de microestados. De la misma forma se predice que el proceso de vaporizacin motivara un incremento en la entropa del sistema, no obstante el incremento ser considerablemente mayor que para la fusin, debido a que las molculas en la fase gaseosa ocupan mucho ms espacio y por lo tanto que en la fase liquida. El proceso de disolucin por lo general ocasiona un incremento en la entropa. Cuando un cristal de azcar se disuelve en agua, la estructura altamente ordenada del slido y parte de la temperatura ordenada del agua se descomponen. De una sustancia pura Entropa Estndar Y desorden Entropa Estndar De la misma forma que ocurra en la entalpia solamente podemos calcular cambios de entropa por tanto para determinar los valores absolutos de la entropa de una sustancia necesitamos. Establecer un estado Estndar o normal.

 Definir un Sistema de referencia del entalpia cero. As llamamos entropa estndar o normal de una sustancia a los valores de entropa medidos a una precio de 1qtm a una temperatura de 25 C Recordando que una entropa de una sustancia aumenta al pasar de solido a lquido y de lquido a gas. Entropa de una sustancia Pura: la entropa es una propiedad extensiva de un sistema, los valores de la propiedad extensiva de un sistema los valores de la propiedad especfica (entropa por unidad de masa) se dan en tablas de propiedades termodinmicas en la misma forma que el volumen especfico y la entalpia especfica. Las unidades de la entropa especifica en las tablas de vapor tablas de refrigerante y tablas de amoniaco son KJ / KG K y los valores se dan con respecto a un estado de referencia arbitrario. En las tablas de valor, a la entropa del lquido saturado a 0.01C se le asignada el valor de cero. Para muchos refrigerantes a la entropa del lquido saturado a 40C se le asigna el valor de cero. Energa libre de Gibbs Ley de Gibbs: es termodinmica la energa de Gibbs o entalpia libre es un potencial termodinmico es decir una funcin de estado extensin con unidades de energa que de la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica la presin y temperatura constante. La segunda leu de la termodinmica postula que la reaccin qumica espontanea hace que la entropa del universo aumente en S universo >0, asi mismo S alrededores por lo general solo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado del clculo de S alrededores puede ser complicado. -T Suniv = Hsist - T Ssist <0

Esta ecuacin establece que para un proceso que se lleva a cabo a presin constante y temperatura T si los cambios en la entalpia y en la entropa del sistema son tales que Hsist -TSsist es menor que cero, el proceso debe ser espontaneo. A fin de determinar la espontaneidad de una reaccin de una manera ms directa, se utiliza otra funcin termodinmica denominada energa libre de Gibbs (G), o solo energa libre: G = H TS

Todas las cantidades de esta ecuacin son propiedades del sistema y T es su temperatura. Note que G tiene unidades de energa (tanto en H como TS tienen unidades de energa) igual que H y S, G es una funcin de estado. El cambio de energa libre (G) de un sistema para u proceso a temperatura constante es: G = H TS

Entonces la energa libre es la energa disponible para realizar trabajo. As si es una reaccin particular se libera energa til (es decir si su G es negativo) este mismo por si solo garantiza que la reaccin espontanea sin importar lo que ocurra en el resto del universo. Obsrvese que lo que se ha hecho es solo organizar la expresin para el cambio de entropa del universo e igualar el cambio de energa libre del sistema (G) con -TSuniv por lo que la atencin se centra en los cambios en el sistema ahora es posible asumir las condiciones para la espontaneidad y el equilibrio a temperatura y expresin constante en trminos de G como sigue G < 0 la reaccin es espontanea en la direccin directa.

G>0 la reaccin es no espontanea. La reaccin es espontanea en la direccin opuesta. G = 0 el sistema est en equilibrio. No hay un cambio neto. Dependencia de la Temperatura Todas las constantes de equilibrio varan con la temperatura de acuerdo con la ecuacin de VanT HOFF [15] D LNK DT = H RT2

R es la constante universal de los gases ideales y T es la temperatura Absoluta. Asi para las reacciones exotrmicas (el cambio de entalpia estndar, H, es negativo) K disminuye con la temperatura pero para las reacciones exotrmicas (H es positivo) K aumenta con la Temperatura.

Conclusin La termodinmica es el estudio de las relaciones entre las diferentes propiedades de la materia que dependen de la temperatura. Se basa sobre tres leyes a saber: Segunda Ley de la Termodinmica: la entropa del universo aumenta en un proceso espontneo y se mantiene constante en un proceso que se encuentra en equilibrio. La Termodinmica permite usar la informacin obtenida en los experimentos de un sistema para obtener conclusiones sobre otros aspectos del mismo sistema, sin tener que hacer ms experimentacin. De todas las propiedades termodinmicas la entropa es la ms importante ya que determina uno de los procesos termodinmicos ms importantes, ya que es punto de partida para el diseo de dispositivos que manejan procesos termodinmicos como las maquinas trmicas partiendo de la eficiencia de una maquina ideal y acercando estos diseos al deber ser de un equipo trmico. La entropa tiene una particularidad que es que se genera por las irreversibilidades como la friccin y la expansin irrestricta como tambin la transferencia de calor al entorno, pero digamos ms bien que la entropa es simplemente el aumento o disminucin de energa en un proceso irreversible que son tan cotidianos en la vida diaria.

10

Bibliografa FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA Segunda Edicin. Gordon J. Van Wylen, Reymond Chang. Boltzmann, Ludwig (1986). Escritos de mecnica y termodinmica. Alianza Editorial. Planck, Max (1990). Treatise on Thermodynamics. Dover Publications.

11