UNIVERSIDADE FEDERAL DA INTEGRAO LATINO-AMERICANA

Engenharia Civil de Infrae !r"!"ra

Equilbrio Qumico

#r$f%& Dr%& Gil'(lia A& C$rdeir$

Reaes completas ou irreversveis

So reaes nas quais os reagentes so totalmente convertidos em produtos, no havendo sobra de reagente, ao final da reao ! Exemplo: HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)

Essas reaes tem ren imento !"" # $

Reaes incompletas ou reversveis

So rea es nas quais os reagentes n%o so totalmente c onvertidos em produtos, havendo sobra de reagente, ao final da rea o !
Exemplo: ' reaes
CH)COOH + C2H*OH

e esteri(ica%o
CH)COOC2H* + H2O

Essas reaes tem ren imento & !"" # $

A reversibilidade de uma rea o pode ser relac ionada c om o seu rendimento !

+ara a rea%o ,asosa CO + H2O
Concentrao (mol/L) Reao com baixo rendimento

(com -aixo ren imento) :

CO2 + H2

CO] =[ H2O] [

CO2] = [ H2] [

tempo

. mesma rea%o/ com alto ren imento CO + H2O CO2 + H2

Concentrao (mol/L) Reao com alto rendimento

[ CO2] = [ H2]

[ CO] = [ H2O]

tempo

0o- o ponto e vista a cin1tica qumica/ as reaes reversveis po em ocorrer em ois senti os ( ireto e inverso) representa os por

com uma veloci a e ireta (v ireta ou v!) e uma veloci a e inversa (vinversa ou v2)2

Considerando se uma rea o qu!mic a gen"ric a# aA + bB xX + yY A veloc idade direta ser$#

v! 3 4! 5.6a576a qual diminui com o passar do tempo% A velocidade inversa ser$#

v2 3 42 586x596:
que no in!cio " nula e vai aumentanto !

A medida que a reao avana a velocidade direta vai diminuindo e a inversa aumentando, at" o momento em que as duas tornam se iguais e a velocidade global nula

vdireta = vinversa
v& ' (& 5.6a576- e v) ' () 586x596: *sse momento " chamado de Qumico Equilbrio

0e as uas veloci a es ( ireta e inversa) s%o i,uais ao atin,ir o equil-rio/ ent%o:

v! 3 v2
4!5.6a576- 3 42586x596:
isolan o os termos semel;antes resulta:

k = C .C = K k C .C
1 X a Y b B 2 A

CAa = [A]a / 222

CAa , CBb ,... = concentraes molares e ./ 7/222 Kc = constante e equil-rio (concentraes)

.l,umas reaes e as constantes <c

(em (un%o e concentraes)

Rea%o
N2 + )H2 +Cl* 2NH)

Constantes
<c 3 5NH)62 ? 5N2625H26) <c 3 5+Cl)625Cl26 ? 5+Cl*6 <c 3 50O)6 ? 50O2625O26!?2 <c 3 5H2062 ? 5H26225026

+Cl) + Cl2 0O) 2H20

0O) + !?2 O2 2H2 + 02

=enerali>an o <c 3 5+ro utos6p ? 5Rea,entes6r

Considere a forma o da am+nia, que oc orre em fase gasosa, num balo de volume @, em c erta temperatura A sendo que c ada g$s e,erc e uma presso parc ial +x

N2(,) + )H2(,)

2 NH)(,)

. press%o e ca a ,Bs po e ser calcula a a partir a express%o: +3 nx R A ? @ on e: nx ? @ 3 586 lo,o: + 3 586 R A

586 3 molari a e C R 3 constante os ,ases e A 3 temperatura a-soluta (<)

0e a rea%o ocorrer em (ase ,asosa a constante e equil-rio po e ser expressa em (un%o as presses parciais exerci as pelos componentes ,asosos:
lembre que:

. PX PY

x a

PA . PB

nRT P= V

P = presso ; V = volume ; n = nmero de mols ; T = temperatura (K R = constante universal dos !ases = "#"$% atm & mol'( K'(

Constantes
K c :

e Equil-rio: <

l, e solues

O ndice em Kc, significa que nesta frmula da constante de equilbrio, as concentraes dos reagentes e dos produtos so expressas em mol por litro ou molar.

KP:

este caso as concentraes dos reagentes e dos produtos so expressas em termos das suas presses parciais.

Rela%o entre KC e K+

K P = K c ( RT )
Em que : R 3 "/"D2 atm E mol'! <'!

Fn 3 mol e pro utos no esta o ,asoso G mol e rea,entes no esta o ,asoso

CBlculo a constante <c ' exemplo

O +Cl* se ecompe/ se,un o a equa%o: +Cl* +Cl) + Cl2 .o iniciar ;avia )/" mols?E e +Cl* e ao ser alcana o o equil-rio restou "/* mol?E o rea,ente n%o trans(orma o2 Calcular <c2
+Cl* )/" "/* 2/* +Cl) ' 2/* ' Cl2 ' 2/* '

Hnicio Equil-rio Rea,e

. constante e equil-rio serB: <c 3 5+Cl)625Cl26 ? 5+Cl*6 3 52/*6252/*6 ? 5"/*6 <c 3 !2/* mol?E

Equil-rios em reaes ;etero,Kneas

HB certas reaes/ nas quais se esta-elece equil-rio/ em que rea,entes e?ou pro utos encontram'se em esta os (sicos istintos/ como por exemplo:

H ' CaCO)(s) HH ' NHICl(s)

CaO(s) + CO2(,) NH)(,) + HCl(,)

Nesses casos/ como a concentra%o os componentes sJli os n%o variam/ as constantes n%o incluem tais componentes2

H ' <c 3 5CO26 HH ' <c 3 5NH)625HCl6

e <p 3 +CO2 e <p 3 +HCl 2 +NH)

+rincpio Ee C;Ltelier +ertur-a%o o Equil-rio

-uando

o equil!brio " perturbado, desloca se para

compensar#

a i%o e rea,entes# resulta na formao de produtos remo%o e pro utos# resulta no consumo de reagentes a i%o e pro utos# resulta na formao de reagentes remo%o e rea,entes# resulta no consumo de produtos

+rincpio Ee C;Ltelier
MNuan o um agente externo atua so-re uma rea%o em equil-rio/ o mesmo se eslocarB no senti o e iminuir os e(eitos causa os pelo a,ente externoO2

Os agentes externos que po em equil-rio s%o:

eslocar o esta o

&% variaes nas concentraes de reagentes ou produtos. )% variaes na temperatura. /% variaes na presso total%

! ' Hn(luKncia as variaes nas concentraes

0 A adio de um componente 1reagente ou produto2 ir$ deslocar o equil!brio no sentido de consum! lo%

0 A remoo de um componente 1reagente ou produto2 ir$ deslocar o equil!brio no sentido de regener$ lo% .s variaes nas concentraes e rea,entes e?ou pro utos n%o mo i(icam a constante <c ou <p2

! ' Hn(luKncia as variaes nas concentraes

Exemplo Na rea%o e sntese a amPnia

N2(,) + ) H2(,)

2 NH)(,)

H ' a icionan o N2 ou H2 o equil-rio esloca'se no senti o e (ormar NH) ( )C HH ' removen o'se NH) o equil-rio esloca'se no senti o e re,enerB'la ( )2

2 ' Hn(luKncia as variaes na temperatura

Qm aumento na temperatura (incremento e ener,ia) (avorece a rea%o no senti o en ot1rmico2

Qma iminui%o na temperatura (remo%o (avorece a rea%o no senti o exot1rmico2 e ener,ia)

A mudana na temperatura " o 3nico fator que altera o valor da constante de equil!brio 14c ou 4p2%
' para reaes exot1rmicas: A <c ' para reaes en ot1rmicas: A <c

2 ' Hn(luKncia as variaes na temperatura

Exemplo . sntese a amPnia 1 exot1rmica:

N2 + ) H2

2 NH) H 3 ' !R 4cal?mol

H ' um aumento na temperatura (avorece o senti o en ot1rmico ( )C HH ' um res(riamento ( iminui%o na temperatura (avorece a sntese a amPnia/ ou seSa/ o senti o ireto ( )2

5ortanto, na produo de am+nia o reator deve estar permanentemente res(ria o !

) ' Hn(luKncia as variaes na press%o total

As variaes de presso somente afetaro os equil!brios que apresentam componentes gasosos, nos quais a diferena de mols gasosos entre reagentes e produtos se6a diferente de 7ero (n,ases ")2
Qm aumento na press%o total (reduo de volume) equil-rio no senti o o menor nTmero ,asosos2 esloca o e mols

Qma iminui%o na press%o total (aumento de volume) esloca o equil-rio no senti o o maior nTmero e mols ,asosos2

) ' Hn(luKncia as variaes na press%o total

N2O4 (g) *m geral, um aumento

2 NO2(g)

e press%o 1diminuio no volume2 (avorece a rea%o em que ;B uma iminui%o o nTmero total e mol e ,ases 1reao inversa, neste caso2 iminui%o a press%o 1aumento no volume2 (avorece a rea%o em que ;B uma aumento o nTmero total e mol e ,ases 1neste caso, a reao direta2%

8ma

") *oram colocados em um recipiente +ec,ado# de capacidade %#" &# -#. mol de /0 e . mol de 10%2 3 %""4/ o equil5brio +oi atin!ido e veri+icou'se que ,aviam sido +ormados 6#. mol de /0%2 Podemos di7er que o valor de Kc para o equil5brio dessa reao 8: a )#%62 b 6#$)2 c %#9%2 d (#:-2 e 6#9%2 ; /0% < ; 10 < ; /0 < ; 10% < = = = = 6#. %#" 6#. %#" 6#" %#" (#. %#" in5cio rea!e > produ7 equil5brio = (#9. ? = (#9. ? K/ = = (#." ? K/ = = "#9. ?

/0 = 10%
-#. 6#. 6#" .#" 6#. (#. K/ = ; /0% < ; /0 < (#9. (#."
x x x x

/0% = 10
"#" 6#. 6#. ; 10 < ; 10% < "#" 6#. 6#.

(#9. "#9. K/ = %#9%

6#"-%. (#(%.

". @m um recipiente de )"" m& so colocados % mols de P/l . !asoso a uma determinada temperatura2 @sse !As se decompBem se!undo a reao qu5mica abaixo# e# o equil5brio +oi alcanado quando %"C do pentacloreto de +Ds+oro rea!iram ( C em mols 2 E constante de equil5brio# Kc# nessas condiBes# vale: a )#"2 b (#"2 c "#.2 d "#%.2 e "#"%.2 ; P/l6 < = "#) in5cio rea!e > produ7 equil5brio = (#" ?

P/l.
%#" "#) (#; P/l6 <

P/l6
"#" "#) "#)
x ; /l% <

/l%
"#" "#) "#) (#" x (#" )#"

"#) Rea!e : n = "#% x % = "#) mol "#) = (#" ? ; /l% < = "#) ; P/l. < = (#"#) = )#" ?

K/ =

; P/l. < (#" )#"

K/ =

K/ = "#%.

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Engenharia Civil de Infrae !r"!"ra

cidos e Bases

#r$f%& Dr%& Gil'(lia A& C$rdeir$

cidos e Bases
Uci o # " um composto que contem hidrog9nio e reage com a $gua para formar !on hidrog9nio% *,# :Cl 7ase: " um composto que produ7 !ons hidr;,idos na $gua% *,%# <a=:

O pro-lema com as e(inies e .rr;enius 1 que se re(erem a um solvente particular/ a B,ua2

0vant .u,ust .rr;enius

cidos e Bases
Uci o # " um doador de pr;tons *,# :Cl 7ase: " um aceitador de pr;tons% *,%# <:/

Os cidos so molculas ou ons doadores de r!tons" #s bases so molculas ou ons aceitadores de r!tons"

7ronste 'EoVr:

cidos e Bases
Uci o # " um aceitador de par de el"trons *,#C=) 7ase: " um doador de par de el"trons% *,%#<:/ > As ?ases de @eAis so tamb"m bases de ?ronsted @oArB%

$m r!ton um cido de %e&is que se liga a um ar isolado de eltrons 'ornecido or uma base de %e&is"

=2 N2 EeVis

Reao de (reci itao

<as reaes de precipitao, o produto " uma fase condensada 1s;lida ou l!quida2 pouco sol3vel em $gua% *m geral, este tipo de reao " utili7ada em m"todos gravim"tricos de an$lise e em m"todos volum"tricos por precipitao% Solubilidade# " a quantidade m$,ima de soluto que " dissolvido em um litro de $gua% -uando est$ e,presso em mol @ &, se chama solubilidade molar1s2, quando est$ e,pressa em g @ & ou mg @ & " solubilidade1S2

Formao do ppto P !2 a partir de sol"#es de P ($O%)2 e &!

Reao de (reci itao

Watores que a(etam a solu-ili a e Cemperatura# na maioria dos casos, a solubilidade de uma substDncia s;lida aumenta com a temperatura. nos gases a solubilidade diminue com o aumento da temperatura% 5resso# para fins pr$ticos, a presso e,terna no tem influ9ncia sobre a solubilidade de l!quidos e s;lidos, mas sim sobre a solubilidade dos gases1@ei de :enrB2% Eon Comun# F o efeito produ7ido pela adio de determinada concentrao de um !on que " comum com um dos !ons do sal, quando ambos esto na mesma soluo, resultando em diminuio da solubilidade% *feito Salino# " o efeito produ7ido por um !on 1no comum2 ao sal presente na soluo, dando por resultado o aumento da solubilidade%

Reao de (reci itao

-uando a concentrao de um produto e,cede a solubilidade dessa substDncia, h$ como resultado uma quantidade superior deste produto, o mesmo precita em soluo% *,emplo#

Ba2+(aq) + SO

2! (aq)

BaSO

(")

(#q. "$%p&$'$ca(a)

BaC&2 (aq) + )a2SO

(aq)

BaSO

(")

(#q. *&+ba&)

Reao de (reci itao

Compostos 0olTveis e HnsolTveis (sol2 aquosa)

Ao os os compostos e amonio (NHI+) e compostos s%o solTveis (Exceto: al,uns compostos e Etio)C os os nitratos (NO)')s%o solTveisC

e metais alcalinos

Ao

. maioria os ;aletos (cloretos/ -rometos/ etc2) s%o solTveis (Exceto:.,Cl/ .,7r/ .,H/ H,!+/ H,H2/ X,W2/ CaW2/ 0rW2 e +-2+) C Ao os os Bci os inor,Lnicos s%o solTveisC maioria os acetatos (C2H)O2') s%o solTveis (Exceto: .,C2H)O2 e H,2C2H)O2)C . maioria os sul(atos (0OI2') s%o solTveis (Exceto: Ca0OI/ 0r0OI/ 7a0OI/ +-0OI/ .,20OI/ H,20OI que s%o insolTveis)C . maioria os car-onatos (CO)2')/ cromatos(CrOI')/ oxalatos (C2OI2')/ (os(atos (+OI)')/ sul(etos (02') e sul(itos (0O)2') s%o solTveis (Excepciones: sais ,era os a partir e compostos relata os no primeiro ponto)C . maioria os ;i rJxi os (OH') s%o insolTveis2

Rea)es de *om lexao

<as reaes de com ple,ao, o produto so !ons com ple,os sol3veis% Gon com ple,o ou com posto de coordenao " form ado quando um !on m et$lico estabelece um a ligao com outros v$rios !ons ou m ol"culas que se encontram ao seu redor% <esses com postos, as unidades so cham adas de agentes com ple,antes ou ligantes quelantes% Assim , a esp"cie doadora 1ligante2 deve ter pelo m enos um par de el"trons no com partilhado para form ar a ligao% A $gua, am +nia e os !ons haletos so ligantes inorgDnicos com uns%

= n3m ero de ligaes covalentes coordenadas " sonheciso com o n3m ero de coordenao% =s m ais com uns so ), H ou I% A esp"cie que se form a pode ter carga positiva, negativa ou neutra%

Rea)es de *om lexao

Gexaaminocobalto(FFF

/isplatino ou cisdiaminodicloroplatino(FF

@strutura comum das cloro+ilas c( e c%

Rea)es de *om lexao

*,em plo#

.,+

(ac)

+ Cl'

(ac)

.,Cl(s)

<o caso em que " adicionado <:/ 1amonia2 no meio reacional, o precipitados formado se dissolve gerando uma soluo incolor%

AgCl1s2 J ) <:/ 1ac2

Ag1<:/2)J

1ac2

J Cl

1ac2

Worma%o

o Complexo .,(NH))2+

(aq)

.ssim temos o processo e complexa%o com o uso a,ente complexante

o NH ) como

Keralmente, o $tomo central 1i;n met$lico2 atua como um $cido de @eAis e os ligantes como bases de @eAis%

O que 1 uma titula%oY

titula%o analtica

uma

opera%o anBlise e e

utili>a a

em

volum1trica com o o-Setivo eterminar a concentra%o solues2

+onto e EquivalKncia

O momento na titula%o em que a rela%o entre o nTmero nTmero e mol o titulante a iciona o 1 o

e mol

o titula o e 1 a prevista pela

estequiometria a rea%o:
nAcido = nbase

Como se Zetecta o +onto e EquivalKnciaY

Existem uas maneiras:
Potenciom!trico "olorim!trico

C)lc"lo da concentrao * +
$o in'cio da tit"lao( "oncentrao: con'ecida, CA #itulante$%& (olume: desconhecido "oncentrao: desconhecida #itulado$)& (olume: con'ecido, VB

C)lc"lo da concentrao * 2
$o ,im da tit"lao( "oncentrao: con'ecida, CA #itulante$%& (olume: con'ecido, VA "oncentrao: desconhecida #itulado$)& (olume: con'ecido, VB

C)lc"lo da concentrao * %
Como( C = n/ n=C.-

/emos no ,im da tit"lao (ponto de e0"ival1ncia)( nA = n 2 o" /E x VE= /H x VH