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Protokoll der Synthesestufe 1

Darstellung von

(E)-!-Tosylstyrol

Author: D. Fuchs

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Reaktionsgleichung[1,2]

+NaTs +I2

C8H7
104.15 g/mol Styrol

4-MeC6H4SO2Na
178.18 g/mol

I2
253.81 g/mol

C8H8ITs#
386,23 g/mol 1-Iod-2-tosyl-1-phenylethan

4-Toluolsulfinsure-Natriumsalz Iod

+KOH

KOH
56,11 g/mol

C8H9Ts
276,1 g/mol

Kaliumhydroxid

(E)-!-Tosylstyrol

Mechanismus[3]

H+ HI

Die Bindung des Iodmolekls wird bei Annherung an das Sulfinatmolekl polarisiert. Infolgedessen addiert ein Iodatom elektrophil an das Schwefelatom, wobei es das Natriumatom des Salzes verdrngt und Tosyliodid entsteht. Das verbleibende, negativ geladene Iodanion bildet mit einem Proton die Iodwasserstoffsure.

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Unter homolytischer Bindungsspaltung entsteht aus dem Tosyliodid je ein Tosylradikal und ein Iodradikal. Diese Reaktion stellt den Initiator der radikalischen Kettenreaktion dar.

Das Tosylradikal reagiert mit dem Styrol unter Bildung eines Tosylmethyl-benzylradikals, wobei die radikalische Addition am endstndigen Kohlenstoff der Doppelbindung erfolgt, da das auf diese Weise entstehende Benzylradikal eine deutlich grere Stabilisierung erfhrt als das Radikal mit sekundrem Kohlenstoffzentrum, das bei Addition am instndigen Kohlenstoffatom entstehen wrde.

Im produktbildenden Reaktionsschritt addiert das Iodatom eines Tosyliodids an das Tosylmethyl-benzylradikal unter erneuter Bildung eines Tosylradikals und Tosylmethylbenzyliodid. Diese Reaktion stellt gleichzeitig einen Kettenfortpflanzungsschritt in der radikalischen Reaktionskette dar.

H2O

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Bei Zugabe von KOH folgt eine Eliminierung, bei der das Hydroxymolekl ein Proton vom Kohlenstoffatom abstrahiert. Unter Abspaltung des Iodatoms bildet sich eine Doppelbindung aus, das (E)-!-Tosylstyrol wird gebildet.

Durchfhrung[1]
2.75 g (15.4 mmol) des Natriumsalzes der 4-Toluolsulfinsure und 1.15 mL (1.05 g, 10.0 mmol) Styrol wurden in 50 mL Methanol unter Rhren gelst. Anschlieend wurden portionsweise 2.55 g (20.1 mmol) Iod zugegeben und die Reaktionslsung daraufhin 45 Minuten bei Raumtemperatur gerhrt. Die aus der Zugabe des Iods resultierende tief braunviolette Frbung schwchte whrend dieses Zeitraumes deutlich ab und ging in eine leichte, orangene Trbung der Lsung ber, wobei sich ein gleichfarbiger Niederschlag bildete. Daraufhin wurden 10 mL einer methanolischen Kalilauge (1 mol/L) zugetropft und erneut fr 10 Minuten gerhrt. Die Reaktionslsung wurde dann in 100 mL einer Natriumdisulfitlsung (0.1 mol/L) gegossen. Hierbei entstand ein weier Niederschlag.

Aufarbeitung und Reinigung[1]


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Ausbeute
Theoretische Ausbeute: Auswaage: Ausbeute:
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2.59 g
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Die Ausbeute betrgt damit 94%. Dieses gute Ergebnis lsst sich durch den Reaktionsverlauf erklren, der fr keinerlei alternative Reaktionswege offen ist, wodurch auch keine Nebenprodukte entstehen. Verluste entstehen somit beispielweise bei Operationen wie etwaigem Umfllen.

Charakterisierung
Der Schmelzpunkt des gereinigten Produkts lag bei 121.9 C. Der Literaturwert[1] liegt mit 120 C - 121 C in diesem Bereich, es liegt also keine Abweichung vor. Der Fingerprintbereich (<1600 cm-1) des angefertigten IR-Spektrums hielt einem Vergleich mit dem des Musterspektrums statt. Es finden sich weiterhin folgende charakteristische Banden: " [cm-1] = 3045 (vw, aromatische Bindungen, Valenzschwingung), 2921 (vw, aromatische/konjugierte Bindungen, Valenzschwingung)

Sicherheit und Entsorgung


Name 4-Toluolsulfinsure Natriumsalz Styrol 226, 315, 319, 332, 304, 335, 372 312, 332, 400 Iod 260, 280, 403+233, 305+351+338 273, 302+352 GHS-Piktogramme H-Stze P-Stze Entsorgung Halogenfreie Lsungsmittel (gelst) Halogenfreie Lsungsmittel Halogenhaltige Lsungsmittel (gelst) Methanol Ethylacetat 225, 331, 311, 301, 370 225, 319, 336 314, 302, 290 Kaliumhydroxid 210, 233, 280, 302+352, 309+310 210, 240, 305+351+338 280, 301+330+331, 305+351+338, 309+310 Halogenfreie Lsungsmittel Halogenfreie Lsungsmittel Basen (CN-frei)

T# #

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225 302, 318 210 280, 305+351+338 Halogenfreie Lsungsmittel Suren (Nitratfrei)

Ethanol Natriumdisulfit

Literatur
[1] Skriptvorschrift OC-P, 5.1.4, Zugriff am 14.12.2013 http://www.chemie.uni-hamburg.de/studium/praktika/oc-grund/514_Tosylstyrol.pdf [2] GESTIS-Stoffdatenbank, Zugriff am 14.12.2013 #http://gestis.itrust.de [3] W. E. Truce, G. C. Wolf, Adducts of sulfonyl iodides with acetylenes, aus J. Org. Chem., 1971, Volume 36 (13), S. 1727ff., Zugriff am 15.12.2013 http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo00812a001

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