UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO INSTITUTO DE QUMICA Departamento de Operaes e Projetos Industriais Laboratrio de Engenharia Qumica II Prof.

Andr Luis Alberton

Extrao Lquido-Lquido

Componentes do Grupo: Alice Peccini Marcel Ribeiro Patrcia Ximango Rafael Chacon Data: 10/10/2013

Sumrio
1. 2. 3. INTRODUO ........................................................................................................................ 1 MOTIVAO E OBJETIVOS ................................................................................................. 1 REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................................................. 1 3.1. 3.2. 4. SOLVENTE ...................................................................................................................... 1 TIPOS DE EXTRAO ................................................................................................... 3

METODOLOGIA ..................................................................................................................... 4 4.1. 4.2. DESCRIO DO EQUIPAMENTO E PROCEDIMENTO OPERACIONAL ................ 4 PROCEDIMENTO DE TRATAMENTO DE DADOS ..................................................... 5

5. 6. 7. 8.

RESULTADOS ......................................................................................................................... 6 DISCUSSO ............................................................................................................................ 7 CONCLUSO .......................................................................................................................... 8 BIBLIOGRAFIA ....................................................................................................................... 8

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LISTA DE SMBOLOS
Seletividadedo solvente ( ) Concentrao ( ) Coeficiente de Partio do co-solvente ( Coeficiente de Partio do soluto ( Coeficiente de Partio ( ) Volume ( )

) )

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1. INTRODUO

Processos de separao so de extrema importncia e de grande utilizao na indstria, at porque em um processo muito comum o produto desejado ser obtido em soluo com outros componentes, e de acordocom a finalidade do mesmo necessrio um determinado nvel de pureza. A extrao lquido-lquido um desses processos e geralmente utilizada como alternativa a processos como a destilao, quando esta no atende os requisitos necessrios. A destilao possui uma alta demanda energtica, uma vez que a fora motriz na separao a diferena no ponto de ebulio dos componentes. J na extrao lquidolquido a fora motriz a diferena de solubilidade de um soluto (um ou mais componentes que se deseja separar) na carga e em um solvente. O custo da extrao, apesar da ausncia dessa alta demanda energtica, pode ser bem elevado, e varia de acordo com o solvente utilizado, tanto pelo custo do prprio solvente, quanto pelo custo do processo de separao para a recuperao deste. A escolha do solvente feita de acordo com diversos critrios, relacionados separabilidade, performance do solvente e aceitabilidade do sistema.

2. MOTIVAO E OBJETIVOS Executar e analisar um processo de extrao lquido-lquido atravs do mtodo laboratorial, sendo este realizado em um nico estgio e em dois estgios de corrente cruzada. Avaliar o coeficiente de partio octanol-gua obtido em cada caso. 3. REVISO BIBLIOGRFICA Na extrao lquido-lquido tem-se uma carga da qual se deseja separar algum componente ou um conjunto de componente, a este se d o nome de soluto (C). Ao restante da carga, que pode ser, assim como o soluto, composto por uma ou mais substncias, se d o nome de co-solvente (A). Essa carga ento posta em contato direto com o solvente (B) durante um determinado tempo, com agitao para facilitar a mistura, de maneira que o soluto, por diferena de solubilidade passe para o solvente. Depois de considerado que o equilbrio foi atingido, as fases so separadas, sendo a fase rica em solvente chamada de extrato (E), e a fase rica em co-solvente chamada de rafinado (R). 4.1. SOLVENTE Como citado na introduo, o solvente pode ser selecionado de acordo com diferentes critrios. Quanto aos critrios relacionados separabilidade, avalia-se: Solubilidade: preciso que o solvente seja praticamente insolvel com o cosolvente, de maneira que haja a formao de duas fases; E que o soluto seja completamente
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solvel no solvente. Por isso, comum no meio industrial sistemas gua-orgnico, onde se a carga for aquosa, o solvente seja orgnico, e se a carga for orgnica, o solvente seja gua. Densidade: Assim como no mtodo laboratorial que ser efetuado neste trabalho, a separao da mistura carga-solvente pode ser feita por decantao em escala industrial, e de interesse que seja desta forma, devido ao baixo custo. Por isso, ideal que a densidade do co-solvente e do solvente sejam o mais diferente possvel. Estabilidade e Reatividade Qumica: Para que o processo se passe de maneira satisfatria, necessrio que o solvente seja estvel, e no reaja com nenhuma substncia presente na carga. Viscosidade: Viscosidades baixas fornecem duas vantagens, a de facilitar o bombeamento, e a de aumentar a turbulncia e consequentemente a transferncia de massa. Os critrios relacionados performance, so de acordo com a capacidade do solvente de extrair o soluto: Coeficiente de Partio do Soluto: tambm chamado de Coeficiente de Distribuio do Soluto nas duas fases. Se trata da razo entre a concentrao do soluto no extrato e no rafinado. Quanto maior esse valor, significa que mais soluto foi extrado, e melhor foi a separao. [ [ ] ]

Seletividade: a razo entre o coeficiente de partio do soluto e do co-solvente, e determina a capacidade do solvente de extrair o soluto sem extrair o co-solvente. Quanto maior este valor, melhor a separao.

Capacidade: Quantidade de solvente gasta para se tratar a carga, ou seja est diretamente relacionada ao custo do processo. E quanto aos critrios relacionados aceitabilidade do sistema tem-se: Corrosividade: Diretamente relacionada ao custo operacional, de acordo com a corrosividade h alteraes no prazo de troca e limpeza dos equipamentos como tambm na escolha dos materiais.

 Presso de Vapor: Presses de vapor elevadas geram presses de operao elevadas e consequentemente maior custo operacional. Inflamabilidade e toxidade: Produtos inflamveis e txicos geram riscos aos funcionrios. Recuperabilidade: Para que se possa reduzir custos e reutilizar o solvente, de interesse que este apresente fcil separao tanto com o soluto quanto com o co-solvente. Custo e Disponibilidade: Procura-se sempre, dentre os possveis solventes a ser utilizados os de menor custo e maior disponibilidade.

4.2. TIPOS DE EXTRAO

A extrao lquido-lquido pode ser feita de diferentes maneiras: em um nico estgio, onde teoricamente o equilbrio j seria atingido ali, ou em mltiplos estgios. A extrao em um nico estgio feita em processo descontnuo. A extrao em mltiplos estgio pode ser feita em corrente cruzada, podendo esta ser contnua ou descontnua, ou em contra-corrente, em processo contnuo. Neste trabalho a extrao ser realizada de duas maneiras diferentes: em um s estgio e em dois estgios, ambos em processo descontnuo. Para se entender melhor os dois tipos de processo: Extrao lquido-lquido em um nico estgio:

Figura 1: Extrao lquido-lquido em um nico estgio. [1]

Lembrando que, neste trabalho no sero realizadas as etapas de recuperao do solvente.

Extrao lquido-lquido mltiplos-estgios em corrente cruzada:

Figura 2: Extrao lquido-lquido mltiplos-estgios. [1]

Lembrando que, neste trabalho, alm de no serem realizadas as etapas de recuperao do solvente, a carga s passar por dois estgios de separao. Em ambos os casos, mesmo que os clculos sejam realizados de maneiras diferentes, quando se projeta uma torre de extrao necessrio conhecer dados de equilbrio e solubilidade entre as substncias.

4. METODOLOGIA 4.1. DESCRIO DO EQUIPAMENTO E PROCEDIMENTO OPERACIONAL

O equipamento constitudo por dois reatores encamisados que possuem agitadores interligados por duas roldanas em srie. Inicialmente carregaram-se os dois reatores com 40 mL de uma soluo de cido actico em 1-octanol de concentrao desconhecida, uma vez que para esta prtica foi usada uma soluo-problema. Ao reator nmero 1 foram adicionados 40 mL de gua destilada, e para o reator 2 adicionados 20 mL de gua destilada. Procedeu-se a agitao a 30% de potncia de ambos os reatores por 10 minutos. Finalizada a agitao aguardaram-se 30 minutos para haver a separao das fases orgnica e aquosa. Aps esta separao foram recolhidas ambas as fases do reator 1 e apenas a fase aquosa do reator 2, as quais tiveram seus volumes medidos com uma proveta. Ao reator 2 foi adicionado mais 20 mL de gua e procedeu-se a agitao novamente por mais 10 minutos 30% de potncia. Ao fim deste tempo novamente aguardou-se a separao das

fases, e posteriormente ambas as fases deste reator foram recolhidas e tiveram seus volumes medidos. Determinou-se a concentrao de cido actico em cada uma das fases obtidas em cada um dos reatores aps a extrao atravs de titulao da soluo diluda com 15 mL de gua com NaOH padro 0,1 mol/L com indicador fenolftalena. A soluo-problema tambm foi titulada incialmente da mesma forma, de modo a verificar a concentrao inicial de cido actico no 1-octanol, bem como foi realizado o ensaio em branco com gua destilada, para verificar a eficcia do NaOH e da fenolftalena.

4.2.

PROCEDIMENTO DE TRATAMENTO DE DADOS

Os valores experimentais obtidos tanto para o reator 1 quanto para o 2 encontramse na tabela a seguir:
Valores Experimentais Volume da Volume de NaOH amostra (L) gasto (L) Extrato 0,0420 0,0256 Rafinado 0,0360 0,0103 Extrato 1 0,0215 0,0196 Extrato 2 0,0205 0,0097 Rafinado 0,0360 0,0072
Tabela 1: Valores obtidos experimentalmente.

Reator 1 Reator 2

Sabendo ento que a concentrao molar da soluo de NaOH utilizada na titulao foi de 1 mol/L e sabendo tambm o volume gasto para cada amostra possvel calcular as respectivas concentraes de cido actico. Cada mol de hidrxido de sdio reage com um mol de cido actico, logo o nmero de mols gasto na titulao equivaleria ao nmero de mols presente na amostra:

Sendo a concentrao de NaOH, aquela da soluo padro utilizada, e o volume, aquele gasto na titulao. O volume da amostra o volume de cada extrato ou rafinado recuperado, e a concentrao de cido actico presente neste volume o que deseja-se encontrar, de maneira que:

Os valores encontrados esto disponveis na tabela a seguir:

Clculo do cido Actico Concentrao c. Actico (mol/L) Extrato 0,6095 Rafinado 0,2861 Extrato 1 0,9116 Extrato 2 0,4732 Rafinado 0,2000

Reator 1 Reator 2

Tabela 2: Concentraes de cido Actico calculadas.

No reator 2 foi usada a extrao em mltiplos estgios e corrente cruzada, e logo o extrato final seria equivalente a soma dos dois extratos obtidos, e portanto o somatrio do nmero de mols se cido presentes em cada extrato sobre o volume total da mistura:

A concentrao obtida foi de mol/L e foi este o valor utilizado para o clculo do coeficiente de partio para o reator 2. Este clculo foi feito conforme demonstrado no item 3.1 e os resultados obtidos encontram-se no item 5 (Resultados).

Os coeficientes de partio assim calculados, seriam coeficientes de partio do gua/octanol, uma vez que neste caso o solvente utilizado foi gua, e logo o extrato seria rico em gua e o rafinado rico em octanol. Porm, comum em Fichas de Informao de Segurana de Produtos Qumicos obter-se o coeficiente de participao octanol/gua, por questes de conveno. Sendo assim, foram tambm calculados os coeficientes de partio octanol/gua, para facilitar a comparao. 5. RESULTADOS
Coeficientes de Partio (Kp) Reator 1 2,13 Reator 2 3,49
Tabela 3: Coeficientes de Partio calculados.

Coeficientes de Partio octanol/gua Reator 1 Reator 2 0,47 0,29

Tabela 4: Coeficientes de Partio octanol/gua.

Coeficiente de Partio Octanol/gua Liretatura 0,676

6.

DISCUSSO

possvel a partir dos dados obtidos na prtica, aps as titulaes e obtenes das concentraes de cido actico nos extratos e nos rafinados verificar atravs do coeficiente de partio gua/octanol que o reator dois apresenta maior eficincia de separao, uma vez que a separao se deu em dois estgios, mesmo que em cada estgio o volume tenha sido a metade do volume usado no reator um em apenas um estgio. O fato da separao multi-estgios possuir um coeficiente de partio maior (logo separao mais eficiente) explicado pelo fato da ocorrncia de dois perodos de agitao de 10 minutos, ou seja, o dobro do perodo de agitao do reator um. O coeficiente, entretanto, no corresponde ao dobro do coeficiente de partio do reator 1 uma vez que as condies da fase orgnica do segundo estgio do reator 2 so distintas fase orgnica do reator 1: notadamente concentraes e volumes diferentes. importante salientar ainda que no reator dois a maior extrao se deu no primeiro estgio, uma vez que a concentrao de cido actico obtida no extrato 1 foi maior que a obtida no extrato 2, como pode ser visto na tabela 2, tal fato esperado uma vez que a fora motriz do fenmeno (diferena de concentrao) maior no primeiro estgio, do que no segundo. Outro fator que influencia no processo de transferncia de massa, que no foi analisado no caso deste experimento a potncia de agitao, que no caso foi mantida a 30% em todos os casos, mas que poderia ter sido aumentada para promover uma diminuio do tamanho das gotas, mas consequente aumento do nmero de gotas, que aumentaria a superfcie de contato entre as duas fases, permitindo uma maior transferncia de massa. Entretanto, como nus haveria o aumento do tempo de espera para a separao das fases aps trmino da agitao. Quanto ao coeficiente obtido na literatura, que seria o valor considerado correto, por constar em diversas FISPQ de diversas empresas, possvel observar que este, sendo
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octanol/gua superior aos valores encontrados experimentalmente. E logo se falssemos em coeficiente gua/octanol, este seria inferior, indicando que a extrao obtida no laboratrio foi superior do que a literatura indicaria. 7. CONCLUSO Conclui-se a partir do experimento que a extrao em mltiplos estgios aparenta ter maior eficincia no quesito extrao de soluto no extrato (para mais certeza em uma concluso seria necessria a realizao de replicatas). Entretanto, apesar de haver uma maior extrao, para que o soluto fosse isolado, maiores esforos foram necessrios no caso de mltiplos estgios uma vez que existe a necessidade do dobro de tempo de agitao e de separao entre as duas fases. No caso industrial poderiam ser utilizados tantos extratores, trabalhando em regime contnuo, quanto fossem o nmero de estgios.

8. BIBLIOGRAFIA 1. Material didtico do professor Marco Antnio Farah - Disciplina Operaes Unitrias III Universidade do Estado do Rio de Janeiro - 2013;