Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia. Vol.

31, Edicin Especial, 22 - 31, 2008

Kinetic parameters determination that rule the BOD equation of water sewage
Daisy Isea, Luis Vargas, Jos Durn, Karla Pineda y Jos Delgado
Centro de Investigacin del Agua (CIA), Facultad de Ingeniera, Universidad del Zulia, Apartado Postal 526. Maracaibo, Venezuela. daisyisea@yahoo.com/luisrvargasv@cantv.net/jdurang2005@hotmail.com.

Abstract
Analyzing the conventional methods to measure the pollutional potency of water sewage, Biochemical Demand of Oxygen (BOD) constitutes, up to now, the best used criteria in the pollutional control of effluents where the organic charge must be restricted to maintain levels of dissolved oxygen. This document presents the kinetic parameters that rule the equation of BOD in water sewage of soft drinks industry and dairy products industry of the Zulia Region, through the application of Thomas Pending Method, the Fujimoto Graphic Method and the Thomas Graphic Method, bearing in mind the region climate being a fundamental parameter having a great influence on such values. Obtaining the constant of biodegradation, k, and the ultimate demand, L: its observed that only the Thomas Pending Method and the Thomas Graphic Method are applicable for such type of water sewage, which means the Fujimoto Graphic Method did not throw real results for the executed analysis. It is very important to emphasize on organic matter concentration that each type of sewage has, since on this document a great difference on values of obtained kinetic constants is noted, bearing in mind that for the soft drinks industry the values of such constants are lower than for the dairy industry, and this is due to the fact that in the last mentioned industry the ideal environment for proliferation of micro organisms, which are greatly bio-degradable, is created, which means, organic matter in essence. Key words: Biochemical demand of oxigen, disolved oxygen, kinetic parameters of DBO.

Determinacin de los parmetros cinticos que rigen la ecuacin de la DBO en efluentes industriales
Resumen
Analizando los mtodos convencionales para medir la potencia polucional de las aguas residuales, la Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO) constituye, hasta el presente, el mejor criterio usado como parmetro para el control polucional en efluentes donde la carga orgnica debe ser restringida para mantener niveles de oxgeno disuelto deseados. En este trabajo se determinan los parmetros cinticos que rigen la ecuacin de la DBO, en aguas residuales de una industria lctea y una de bebidas gaseosas de la regin zuliana, a travs de la aplicacin del mtodo de la Pendiente de Thomas, el mtodo Grfico de Fujimoto y el mtodo Grfico de Thomas, tomando en cuenta la temperatura de la regin, por ser un parmetro fundamental que influye en la determinacin de los mismos. Al obtener la constante de biodegradacin, k, y la demanda ltima, L, se observa que slo los mtodos de la pendiente y el grfico de Thomas son aplicables para este tipo de agua residual, concluyendo, que el mtodo de Fujimoto no proporcion resultados satisfactorios para el anlisis realizado. Es importante hacer nfasis en la concentracin de materia orgnica que posee cada tipo de agua residual, ya que se nota una gran diferencia en los valores de las constantes cinticas obtenidas, teniendo que para la industria de bebidas gaseosas los valores de las constantes son menores que para la industria lctea, y esto es consecuencia de que en esta ltima se procesa el

Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 31, Edicin Especial, 2008

Determinacin de parmetros cinticos de la ecuacin de la DBO en efluentes industriales

23

medio ideal para la proliferacin de microorganismos, mayormente biodegradables, es decir, materia orgnica biodegradable en esencia. Palabras clave: Demanda bioqumica de oxgeno, oxgeno disuelto, parmetros cinticos de la DBO.

Introduccin
Las aguas residuales, son aguas portadoras de residuos procedentes de residencias, instituciones pblicas, as como centros comerciales e industriales, a las que eventualmente pueden agregarse aguas subterrneas, superficiales y pluviales [1]. La mayora de las impurezas de las aguas residuales se transforman. Una pequea parte de estas transformaciones son de naturaleza qumica, estando las dems relacionadas con procesos biolgicos, en stas ltimas, la relacin entre las sustancias contenidas en el agua residual y el oxgeno es fundamental. Una parte considerable de las impurezas son de naturaleza orgnica; la contaminacin orgnica se produce cuando grandes cantidades de compuestos orgnicos son liberados a los cuerpos de agua. Las mayores fuentes de estos contaminantes son los desechos domsticos, las descargas agropecuarias e industrias manufactureras de productos alimenticios, entre otras. Durante el proceso de descomposicin de la materia orgnica se utiliza el oxgeno disuelto del agua receptora llegando a agotarlo y produciendo condiciones anxicas [2]. Se ha prestado mayor inters al tratamiento de aguas residuales industriales debido al aumento de la industrializacin. Las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas de las aguas residuales industriales son tan variadas como la industria misma; sin embargo, todo este conjunto de aguas deben ser asimiladas por la naturaleza ambiente sin que ello suponga un perjuicio para la salud y el bienestar de los seres vivos [1]. De los parmetros convencionales utilizados para medir la potencia polucional de las aguas residuales, la Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO) constituye, hasta el presente, el mejor parmetro para el control de polucin en corrientes donde la carga orgnica debe ser restringida para mantener niveles de oxgeno disuelto deseados. Esta constituye la prueba principal aplicada a desechos domsticos e industriales para determinar la potencia en trminos de oxgeno disuelto requeridos para su estabilizacin [3].

Los parmetros cinticos que rigen la ecuacin de la DBO han sido estudiados por muchos investigadores y se ha determinado que la temperatura es uno de los parmetros que influye sobre la constante de biodegradacin (k) y sobre la demanda ltima (L). Generalmente k y L son estudiadas a una temperatura de 20C. A esa temperatura y a cinco das (DBO5,20) son considerados ptimos porque es en esas condiciones que se consume del 60 al 70% de la materia orgnica [4]; sin embargo el estudio puede realizarse en otras condiciones de tiempo y temperatura a manera de adecuar la informacin a las caractersticas de una regin dada. La influencia de la temperatura en la constante de biodegradacin (k) puede ser estimada por una expresin desarrollada por Phelps basado en la teora de Vant Hoff-Arrhenius (Rivas Mijares). d ln k E = dt RT 2 Cuya integracin dara, ln kT 2 E (T 2 - T1 ) = kT1 RT 2 T1

o en base 10 log kT 2 E (T 2 - T1 ) ; = kT1 2,3RT 2 T1 E 2,3RT 2 T1

llamando N =

log

kT 2 kT 2 N (T -T ) = N (T 2 - T1 ) ; = 10 2 1 kT1 kT1 Considerando a N = Cte

kT 2 (T -T ) =q 2 1 kT1 Para el caso de la DBO toma la forma bastante utilizada kT 2 = k 20 (1047 . )T - 20 .

Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 31, Edicin Especial, 2008

24 El efecto de la concentracin de materia orgnica sobre la biodegradabilidad puede observarse al considerar que la cintica de dicha transformacin procede como una reaccin de orden 1: dL = -kL dt dando la expresin integrada ln LT = -kT . L

Isea y col. jetos los vertidos a cuerpos de aguas. Al disponer de valores propios de la regin se podran mejorar los diseos de futuras plantas de tratamientos de aguas residuales.

Parte Experimental
Sitios de muestreos
La toma de muestras se realiz directamente de las descargas de agua residual de cada industria. Los muestreos se realizaron semanalmente por un perodo de 4 meses. Tomando en cuenta la operatividad de la planta, los horarios de muestreo escogidos fueron entre las siete y nueve de la maana.

Siendo Y materia orgnica oxidada y L T materia orgnica por oxidar; haciendo los arreglos necesarios se tiene Y = L (1ekt) o en base 10 Y = L (110kt) Sawyer y col. Estudiaron las tasas de las oxidaciones bioqumicas. Por ejemplo el valor de la tasa de reaccin k a 20C, para aguas residuales fue establecido en Estados Unidos e Inglaterra como k = 0.10. Sin embargo, pronto se descubri que el valor de k variaba con diferentes tipos de desperdicios y con la temperatura. La Tabla 1, muestra varios valores de porcentajes de DBO ejercido, en funcin del tiempo y de k [6]. Esta investigacin se fundamenta en la necesidad de crear una base de datos regional, que proporcione informacin en cuanto a las constantes cinticas ajustadas al clima local que permitan dimensionar las instalaciones de tratamiento de agua residuales; medir la eficacia de algunos procesos de tratamiento y controlar el cumplimiento de las limitaciones a que estn su-

Recoleccin y anlisis de muestras

Las muestras se recolectaron en recipientes plsticos de un litro, con tapas hermticas para evitar en lo posible el intercambio de oxgeno con el medio ambiente. Se colocaron dentro de una cava refrigerada, aproximadamente a 4C, inmediatamente se trasladaron al laboratorio y se analizaron.

Procedimiento analtico
Cada uno de los anlisis se realiz siguiendo la metodologa establecida por el Standard Methods de la APHA (1999) [6].

Tabla 1 Tabla mostrando los porcentajes de DBO ejercido

Porcentaje de la DBO total ejercido Tiempo (das) 1 2 3 4 5 6 7 10 20 k = 0,05 10,9 20,6 29,6 37,0 44,0 50,0 55,0 68,0 90,2 k = 0,10 20,6 37,0 50,0 60,0 68,0 75,0 80,0 90,0 99,0 k = 0,15 29,2 50,0 64,0 75,0 82,0 87,0 91,0 97,0 > 99,0 k = 0,22 36,9 60,0 75,0 84,0 90,0 94,0 96,0 99,0 > 99,0 k = 0,25 43,8 68,0 82,0 90,0 94,0 97,0 98,0 99,0 > 99,0

Fuente: Sawyer et al. 1967.

Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 31, Edicin Especial, 2008

Determinacin de parmetros cinticos de la ecuacin de la DBO en efluentes industriales La determinacin de DQO se realiz mediante el mtodo Standard 5220-D, mtodo colorimtrico Reflujo Cerrado [6]. La determinacin de la DBO se desarroll de acuerdo al procedimiento estndar 5210-B, Prueba de DBO a los 5 das, la determinacin del oxgeno se realiz a travs del mtodo estndar 4500-O-C modificado de azida. Los ensayos se realizaron empleando dos temperaturas de incubacin 20 y 35C a fin de establecer su influencia en los parmetros cinticos de la DBO. Estas temperaturas fueron seleccionadas considerando que la temperatura de la regin varia dentro de ese rango. Cada ensayo se ejecut durante un perodo de incubacin de diez das, para un total de siete ensayos para cada industria. Para el clculo de la DBO a los diferentes tiempos de incubacin se aplic: ( D - D1 ) - f ( B 2 - B1 ) DBOn = 2 p donde: D2 : D1 : B2 : B1 : p : n : f : OD inicial en la muestra diluida. OD final en la muestra diluida. OD en el inculo (inicial). OD final en el inculo. fraccin decimal de la muestra en la dilucin. perodo de incubacin razn de inculo en la muestra a inculo en el control. (1)

25

Tabla 2 Valores promedio de DQO para cada industria

Industria Gaseosa Lctea DQO (mg/L) 810 23500

Tabla 3 Valores puntuales de DBO (mg/L) en una industria de bebidas gaseosas de la Regin Zuliana medidos a distintas temperaturas
Das 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20C 168 242 318 388 447 490 520 536 544 553 35C 264 356 426 473 511 546 572 595 608 618

Como inculo fue utilizado sobrenadantes de reactores por carga alimentadas con efluentes de las industrias estudiadas.

Tabla 4 Valores puntuales de DBO (mg/L) en una industria lctea de la regin Zuliana medidas a distintas y temperaturas
Das 20C 2617 3874 6741 7017 7789 8700 9557 10414 10929 11014 35C 6094 7466 8294 9294 10294 10929 11186 11271 11414 11586

Resultados y Discusin
En la Tabla 2 se muestran los valores promedio de la Demanda Qumica de Oxgeno (DQO), realizada previamente al clculo de la DBO; estos valores slo fueron una herramienta utilizada para estimar en que proporcin se hara la dilucin de la muestra a ensayar. Las Tablas 3 y 4 muestran los valores promedios de DBO, obtenidos experimentalmente, de una industria de bebidas gaseosas y de una industria lctea respectivamente.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 31, Edicin Especial, 2008

26 Se puede notar que la DBO va aumentando a medida que pasan los das, esto se debe a que hay un consumo continuo de oxgeno disuelto; de igual forma se observa que los valores obtenidos a una temperatura de incubacin de 35C son mayores que a 20C; la marcada diferencia entre los valores de DBO, se debe al hecho de que a mayor temperatura se acelera el consumo de oxigeno disuelto, debido a una mayor actividad bacteriana y en consecuencia un mayor requerimiento de energa necesaria para el crecimiento y la reproduccin de las bacterias. Al comparar los valores para la industria lctea (Tabla 4) con los de la industria de bebidas gaseosa (Tabla 3) se observa que los primeros son mayores; esto se debe a que la industria lctea procesa medio apropiado para la proliferacin de microorganismos (medio ideal), siendo un alimento completo caracterizado por la presencia de nutrientes mayormente biodegradables, es decir, materia orgnica en esencia; no existiendo, a excepcin del momento en que se realiza limpieza, productos inhibidores que puedan impedir la accin de los microorganismos. A diferencia de las industrias lcteas, la elaboracin de bebidas carbonatadas implica la utilizacin de cidos como el cido fosfrico y condiciones de variacin de temperaturas que pueden aletargar el desarrollo bacteriano. Aun cuando el producto sea rico en nutrientes, procesos alternos de enfriamiento y calentamiento durante su elaboracin, el alto contenido de azcar en los mismos y pH bajos, son condiciones desfavora-

Isea y col. bles para la proliferacin de bacterias [7]. A todo esto debe sumarse el uso de sustancias secretas como parte de la frmula, que bien pueden contener sustancias inhibidoras de la actividad microbiana. Todo lo anteriormente expuesto trae como consecuencia una disminucin notoria en los resultados de la DBO para la industria de bebidas gaseosas. En las Tablas 5 y 6, se presentan los valores obtenidos para k y L por el mtodo de la pendiente de Thomas para la industria de bebidas gaseosa y la industria lctea respectivamente. Como era de esperarse tanto los valores de k como los de L aumentan con el incremento de la temperatura, es decir, que la velocidad con que los microorganismos encargados de la estabilizacin de la materia orgnica consumen el oxigeno disuelto es directamente proporcional a su temperatura; lo antes expuesto tambin se fundamenta en la ecuacin de Arrthenius que establece: k = AeEa/RT, es decir, que a mayor temperatura mayor velocidad de reaccin [8]. Puede observarse que los valores para la industria lctea, son mayores que para la industria gaseosa; esto se debe a que el agua residual de la industria Lctea posee una mayor carga orgnica, en consecuencia los valores de la velocidad de biodegradacin (k) y los de la demanda ltima (L) son mayores a los obtenidos para la industria de bebidas gaseosas. Las Tablas 7 y 8, muestran los valores de k y L obtenidos por el mtodo grfico de Thomas. Los resultados sigue el mismo comportamiento observado por el mtodo de la pendiente de Tho-

Tabla 5 Valores de K y L por el mtodo de la pendiente de Thomas, en una industria de bebidas gaseosas de la Regin Zuliana
Muestreos ke 1 2 3 4 5 6 7 0,15 0,15 0,16 0,15 0,16 0,14 0,16 20C k10 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 0,06 0,07 L 701 732 727 736 742 713 738 ke 0,39 0,44 0,41 0,39 0,41 0,44 0,41 35C k10 0,17 0,19 0,18 0,17 0,18 0,19 0,18 L 762 780 775 769 790 772 771

Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 31, Edicin Especial, 2008

Determinacin de parmetros cinticos de la ecuacin de la DBO en efluentes industriales

27

Tabla 6 Valores de K y L por el mtodo de la pendiente de Thomas, en una industria lctea de la Regin Zuliana
Muestreos ke 1 2 3 4 5 6 7 0,18 0,19 0,19 0,18 0,19 0,18 0,19 20C k10 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 L 11587 12304 12235 11673 12298 11643 12343 ke 0,46 0,48 0,51 0,46 0,46 0,48 0,48 35C k10 0,20 0,21 0,22 0,20 0,20 0,21 0,21 L 12898 12973 12953 12863 12994 12803 12908

Tabla 7 Valores de K y L por el mtodo grfico de Thomas, en una industria de bebidas gaseosas de la Regin Zuliana
Muestreos ke 1 2 3 4 5 6 7 0,14 0,16 0,14 0,15 0,16 0,16 0,14 20C k10 0,06 0,07 0,06 0,07 0,07 0,07 0,06 L 632 690 730 763 763 763 732 ke 0,44 0,44 0,41 0,39 0,44 0,41 0,41 35C k10 0,19 0,19 0,18 0,17 0,19 0,18 0,18 L 778 698 781 774 787 789 789

Tabla 8 Valores de K y L por el mtodo grfico de Thomas, en una industria lctea de la Regin Zuliana
Muestreos ke 1 2 3 4 5 6 7 0,19 0,18 0,18 0,19 0,19 0,19 0,18 20C k10 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 L 12582 11974 12026 12473 12242 12391 11961 ke 0,46 0,46 0,48 0,46 0,51 0,51 0,51 35C k10 0,20 0,20 0,21 0,20 0,22 0,21 0,21 L 12964 12945 13244 12887 13321 13308 13226

Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 31, Edicin Especial, 2008

28 mas. Este comportamiento fue observado por Sawyer y colaboradores en su estudio del efecto de la constante de reaccin k sobre la DBO [5]. Las Tablas 9 y 10, muestran los parmetros estadsticos aplicados en la determinacin de la precisin existente entre el mtodo de la pendiente de Thomas y el mtodo grfico de Thomas, en ambas industrias. Del anlisis de estas Tablas y considerando el coeficiente de variacin se desprende que el mtodo de la pendiente de Thomas aporta una informacin ms uniforme para ambas industrias; puede considerarse como no optimo los resultados con la aplicacin del mtodo grfico de Thomas particularmente para la industria de bebidas gaseosas. En la Tabla 11 puede verse la biodegradabilidad de las aguas residuales estudiadas lo cual muestra la uniformidad con la informacin suministrada en la Tabla 1. En las Figuras 1-4 se observan las curvas obtenidas por el mtodo grfico de Thomas, tanto para la industria de bebidas gaseosas como para

Isea y col. la industria lctea. Es importante aclarar que se ilustra uno de los siete muestreos realizados para cada industria. De dichas figuas puede extraerse lo siguiente: En los primeros das de incubacin se lleva a cabo una fase denominada Fase de retardo; es por esto que al principio se observa una falta de linealidad, particularmente en la industria de bebidas gaseosas. De igual forma en los ltimos das de incubacin se da la fase denominada Fase Estacionaria [9, 10].

Conclusiones
La velocidad de consumo de oxgeno disuelto se ve acelerada a medida que aumenta la temperatura, hasta los lmites aceptados por el tipo de bacteria utilizada; de tal manera que el valor de la constante de biodegradacin (k) aumenta al aumentar la temperatura de incubacin, dentro de dicho rango. Al tener mayor carga orgnica en el agua residual, la DBO se incrementar notoriamente, y en consecuencia los parmetros cinticos tam-

Tabla 9 Parmetros estadsticos a los mtodos seleccionados, en una industria de bebidas gaseosas de la Regin Zuliana
Parmetro s k10 x s CV (%) 0,07 0,004 5,7 Mtodo pendiente de Thomas 20C L 727 14,8 2,0 k10 0,18 0,008 4,4 35C L 774 9 1,2 k10 0,07 0,005 7,6 Mtodo grfico de Thomas 20C L 724 49 6,7 k10 0,18 0,007 4,4 35C L 771 33 4,2

Tabla 10 Parmetros estadsticos a los mtodos seleccionados, en una industria lctea de la Regin Zuliana
Parmetros Mtodo pendiente de Thomas 20C k10 x s CV (%) 0,08 0 0 L 12012 355 3,0 k10 0,21 0,008 3,8 35C L 12913 66 0,5 k10 0,08 0 0 Mtodo grfico de Thomas 20C L 12235 254 2,1 k10 0,21 0,008 3,6 35C L 13127 188 1,4

Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 31, Edicin Especial, 2008

Determinacin de parmetros cinticos de la ecuacin de la DBO en efluentes industriales

29

Tabla 11 Parmetros estadsticos a los mtodos seleccionados, en una industria lctea de la Regin Zuliana
t Industria de Bebidas Gaseosas 20C, k = 0,07 1 2 3 4 5 6 7 10 20 14,9 27,5 38,3 47,5 55,3 62,0 67,6 80,0 96,0 35C, k = 0,18 33,9 56,3 71,2 80,9 87,4 90,8 94,5 98,4 > 99,9 Industria Lctea 20C, k = 0,08 18,8 30,8 42,4 52,1 60,2 66,9 72,5 84,2 97,7 35C, k = 0,21 38,3 62,0 76,6 85,5 91,1 94,5 96,6 99,2 > 99,9

Figura 1. Mtodo grfico de Thomas en la Industria de Bebidas Gaseosas a 20C.

Figura 2. Mtodo grfico de Thomas en la Industria de Bebidas Gaseosas a 35C.

Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 31, Edicin Especial, 2008

30

Isea y col.

Figura 3. Mtodo grfico de Thomas en la Industria Lctea a 20C.

Figura 4. Mtodo grfico de Thomas en la Industria Lctea a 35C.

bin lo harn, dependiendo de la materia orgnica presente en dicha agua. El valor de la demanda ltima (L), es mayor al aumentar la temperatura de incubacin; por lo tanto es importante determinar estos valores a la temperatura de la zona de estudio, la cual en este caso es de clima tropical. Al observar los resultados obtenidos por los mtodos seleccionados para determinar k y L en aguas residuales industriales, se concluye que los mtodos de la pendiente de Thomas y el grfico de Thomas se ajustan perfectamente al anlisis realizado; caso contrario sucede con el mtodo de Fujimoto, ya que no es aplicable para el estudio de este tipo de agua residual. Los valores de las constantes k y L dependen y se ven afectados por la temperatura, concentracin y naturaleza de la materia orgnica presente en el agua residual.

Agradecimiento
Los autores agradecen al Centro de Investigacin del Agua por el financiamiento aportado y a las industrias que permitieron el acceso a sus instalaciones para la realizacin de este estudio.

Referencias Bibliogrficas
1. 2. Metcalf, L; Eddy, H. Ingeniera Sanitaria. (ed) Labors S.A, 1985; 2-5. Sheppard, P. Manual de Aguas para Usos Industriales Vol 2. (ed) Ciencia y Tcnica, 1987; 568-572. Winkler, M. Tratamiento Biolgico de Aguas de Desechos. (ed) Limusa, 1996; 24-41. Zhenrong, Q. Response Characteristics of a Dead-Cell BOD Sensor. Wat. Res. 1998, 32; 801-807.

3. 4.

Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 31, Edicin Especial, 2008

Determinacin de parmetros cinticos de la ecuacin de la DBO en efluentes industriales 5. Sawyer C. N., Perry L. McCarty. Chemistry for Sanitary Engineers. 2nd Edition. McGraw Hill. 1967. APHA-AWWA-WPCF. Standards Methods for Examination of Water and Wastewater. 20th Edition. 1999. Nemerow, N. Aguas Residuales Industriales. H. Blume Ediciones. 1977, 2, 369-370. Snoeying, V., Jenkins, D. Qumica del Agua. Editorial Limusa, 2004. 70-72. 9.

31

Rittmann, B., McCarty, P. Biotecnologa del Medio Ambiente. Editorial McGraw Hill. 2001, 157-190.

6.

10. Gottschalk, G. Bacterial Metabolism. 2nd Edition. New York. 1986.

Recibido el 30 de Junio de 2007 En forma revisada el 31 de Julio de 2008

7. 8.

Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 31, Edicin Especial, 2008