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Captulo 11 cidos y Bases Poliprticos

! Juan Carlos Moreno Pirajn., PhD. ! Profesor Titular ! Departamento de Qumica ! 2014-10 !

Prof. Juan Carlos Moreno-Pirajn

Grupo de Investigacin en Slidos Porosos y Calorimetra

Capitulo 11 cidos y Bases Poliprticos !


11-1 Los Aminocidos son poliprticos 11-2 pH de un cido diprtico 11-3 Especies presentes en los equilibrios 11-4 Titulacin de cidos poliprticos
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Grupo de Investigacin en Slidos Porosos y Calorimetra

cidos poliprticos!
Aquellos cidos que en solucin aportan dos o ms iones H+ por molcula disociada, se denominan cidos poliprticos. Por ejemplo: H2S, H2SO3, O HO H2CrO4, P O H3PO4, H H3PO3, O H H2CO3.
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11-1 Los Aminocidos son poliprticos

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11-1 Los Aminocidos son poliprticos

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Ejercicio para resolver extra-clase: Comenzando con la especie totalmente protonada, presentada en la gura siguiente, escriba las reacciones de disociacin (paso a paso). !

Acido carboxlico Sustituyente ! Grupo amino !

!pKa = 1.990! !pKa = 3.900! !pKa = 10.002!

Menor pKa ! Mayor Ka ! Se disocia primero!


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CIDOS DIPRTICOS
H 2A + H 2O H3O+ + HAKa1 = H3O+ HAH 2A H3O+ A2HAHAA2H 2A OHOH-

HA- + H2O

H3O+ + A2BASES DIPRTICAS

Ka2 =

A2- + H2O HA- + H2O

HA- + OH-

Kb1 =

H2A + OH-

Kb2 =

HA-

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Ka1 x Kb2 = Kw! Ka2 x Kb1 = Kw!

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CIDOS DIPRTICOS Ka1 x Kb2 = Kw Ka2 x Kb1 = Kw CIDOS TRIPRTICOS (Demostrar) Ka1 x Kb3 = Kw Ka2 x Kb2 = Kw Ka3 x Kb1 = Kw
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11-2 pH de un cido diprtico

1. Forma cida!

2. Forma bsica! 3. Forma intermedia! HL H+ H2L+ H+ HL L-

H2L+

HL + H+

Ka1 =

HL
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L- + H+

Ka2 =

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11-2 pH de un cido diprtico


1. La forma cida H2L+

Ka1 = 4.70x10-3=! Ka1 =

HL x2

H+ H2L+

0.0500-x ! pH=1.81
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x=1.53 x 10-2
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Aproximacin Mono-cido con Ka = Ka1

11-2 pH de un cido diprtico


2. La forma bsica, L-

Aproximacin Mono-bsico con Kb = Kb1 = Kw/Ka2 Kb1= Kb1 = Kw/Ka2= HL Lx2 0.0500 - x ! OH= 5.55 x 10-5

x=1.67 x 103
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pH=11.22 G

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11-2 pH de un cido diprtico


3. La forma intermedia, HL HL HL +H2O L- + H+ H2L+ + OHKa2 = 1.80 x 10-10 Kb2 = 2.13 x 10-12

Anfiprtico = puede donar y aceptar un protn. Expresin para el clculo de pH pH ! !(pKa1 + pKa2)

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Ejemplo: Biftalato de potasio, KHP, es una sal de la forma intermediaria del acido ftlico. Calcule el pH de KHP 0.10 M y de 0.010 M KHP?.!

pH ! !(pKa1 + pKa2) pH ! !(2.950 + 5.408) pH ! 4.18, Sin tener en cuenta la concentracin !!


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11-3 Especies presentes en los equilibrios


Ejercicio: Cual es la principal forma de acido benzoico presente en una solucin acuosa a pH = 8?!

Si pH = 4.20 ! mezcla 1:1! ! ! acido benzoico (HA):benzoato (A-)! Si pH = pKa + 1 = 5.20 ! mezcla 1:10 ! ! ! ! acido benzoico (HA): benzoato (A-)! Deducir de la ec. De Henderson-Hasselbach!
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11-3 Especies presentes en los equilibrios


Ejercicio: Cual es la forma predominante de amonio en una solucin a pH 7.0?! NH4+ NH3 + H+! pKa = 9.24! pH = pKa + log NH3 NH4+

Si pH = 9.24 ! mezcla 1:1! ! ! [NH4+] = [NH3]!

Si pH = 7.0 ! Especie predominante NH4+! Deducir de la ec. De Henderson-Hasselbach!

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11-3 Especies presentes en los equilibrios


cidos monoprticos!

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11-3 Especies presentes en los equilibrios


cidos diprticos!

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11-3 Especies presentes en los equilibrios


cidos triprticos!

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11-3 Especies presentes en los equilibrios


cidos triprticos! H 3A + H 2O H3O+ + H2AKa1 = H3O+ H2AH 3A H3O+ HA2H 2A H3O+ A3HA2-

H 2A - + H 2O

H3O+ + HA2-

Ka2 =

HA2- + H2O

H3O+ + A3-

Ka3 =

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11-3 Especies presentes en los equilibrios


cidos triprticos! H 3A + H 2O H3O+ + H2AKa1 = H3O+ H2AH 3A

Tratar a H3A como un cido monoprotico Ka = Ka1! Tratar a A3- como un base monoprotica Kb = Kb1 = Kw/Ka3! Tratar a H2A- como un intermediario pH = "(pKa1 + pKa2)! Tratar a HA2- como un intermediario pH = "(pKa2 + pKa3)!
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11-3 Especies presentes en los equilibrios

Cual es la especie de arginina ms abundante a pH 10.0?!


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