TERMODINAMICA PARA INGENIERIA QUIMICA | 2014-1

TRABAJO N2
PROBLEMA N1
A partir de los datos experimentales obtener una expresin del Modelo de Margules
del sistema binario Acetonitrilo(1)/Benceno(2) a 45C.
Presin(kPa)
29.819
31.957
33.553
35.285
36.457
36.996
37.068
36.978
36.778
35.792
34.372
32.331
30.038
27.778

x1
0.0000
0.0455
0.0940
0.1829
0.2909
0.3980
0.5069
0.5458
0.5946
0.7206
0.8145
0.8972
0.9573
1.0000

y1
0.0000
0.1056
0.1818
0.2783
0.3607
0.4274
0.4885
0.5098
0.5375
0.6157
0.6913
0.7869
0.8916
1.0000

Solucin:
Utilizaremos el mtodo de MARGULES para hallar una linealizacin. La energa de
Gibbs residual se define como la suma de las multiplicaciones de las fracciones molares
con el logaritmo natural de los coeficientes de actividad.

( )

( )..(1)

Multiplicando a ambos lados:

(

)
..(2)

Ahora bien, el modelo de MARGULES se puede aproximar por medio de la ecuacin:

..(3)
Donde A12 y A21 son constantes que hay que encontrar. Multiplicando todo por 1/x2 se
obtiene:
..(4)
En este caso se puede aproximar esto a una recta de la forma:
1

TERMODINAMICA PARA INGENIERIA QUIMICA | 2014-1

Donde:
Graficaremos

vs

y se obtiene una lnea recta que nos describir

fcilmente las constantes de MARGULES.

Primero determinaremos el coeficiente de actividad de cada componente para cada
presin, mediante la siguiente expresin:

Completando la siguiente tabla con los datos y utilizando la ecuacin anterior se

obtiene:
Presin(kPa)
29.819
31.957
33.553
35.285
36.457
36.996
37.068
36.978
36.778
35.792
34.372
32.331
30.038
27.778

x1
0
0.0455
0.0940
0.1829
0.2909
0.3980
0.5069
0.5458
0.5946
0.7206
0.8145
0.8972
0.9573
1

x2
1
0.9545
0.9060
0.8171
0.7091
0.6020
0.4931
0.4542
0.4054
0.2794
0.1855
0.1028
0.0427
0

y1
0
0.1056
0.1818
0.2783
0.3607
0.4274
0.4885
0.5098
0.5375
0.6157
0.6913
0.7869
0.8916
1

y2
1
0.8944
0.8182
0.7217
0.6393
0.5726
0.5115
0.4902
0.4625
0.3843
0.3087
0.2131
0.1084
0

2.67003867
2.33612678
1.93280771
1.62735527
1.43022789
1.28599849
1.24339393
1.19685269
1.10093046
1.05021761
1.02081829
1.00714509

1.00421981
1.01617746
1.0451498
1.1022626
1.18009385
1.28948625
1.33837101
1.40709372
1.65096123
1.91824663
2.24758641
2.55728626

TERMODINAMICA PARA INGENIERIA QUIMICA | 2014-1

Utilizando la ecuacin 1 y la ecuacin 4 se completara toda la tabla siguiente:

Presin(kPa)
29.819
31.957
33.553
35.285
36.457
36.996
37.068
36.978
36.778
35.792
34.372
32.331
30.038
27.778

x1

x2

y1

y2

0
0.0455
0.0940
0.1829
0.2909
0.3980
0.5069
0.5458
0.5946
0.7206
0.8145
0.8972
0.9573
1

1
0.9545
0.9060
0.8171
0.7091
0.6020
0.4931
0.4542
0.4054
0.2794
0.1855
0.1028
0.0427
0

0
0.1056
0.1818
0.2783
0.3607
0.4274
0.4885
0.5098
0.5375
0.6157
0.6913
0.7869
0.8916
1

1
0.8944
0.8182
0.7217
0.6393
0.5726
0.5115
0.4902
0.4625
0.3843
0.3087
0.2131
0.1084
0

(
2.6700
2.3361
1.9328
1.6274
1.4302
1.2860
1.2434
1.1969
1.1009
1.0502
1.0208
1.0071

1.0042
1.0162
1.0451
1.1023
1.1801
1.2895
1.3384
1.4071
1.6510
1.9182
2.2476
2.5573

0.9821
0.8485
0.6590
0.4870
0.3578
0.2515
0.2178
0.1797
0.0962
0.0490
0.0206
0.0071

0.0042
0.0160
0.0442
0.0974
0.1656
0.2542
0.2915
0.3415
0.5014
0.6514
0.8099
0.9389

0.0487
0.0943
0.1566
0.2107
0.2421
0.2529
0.2513
0.2453
0.2094
0.1607
0.1017
0.0469

1.1749
1.2221
1.2825
1.4405
1.6785
2.0517
2.2317
2.5102
3.7219
5.7353
10.7304
26.8751

0.0477
0.1038
0.2238
0.4102
0.6611
1.0280
1.2017
1.4667
2.5791
4.3908
8.7276
22.4192

TERMODINAMICA PARA INGENIERIA QUIMICA | 2014-1

Grfica

vs

Modelo de Margules
30
25

G/RTx1x2^2

20
15

R = 0.9996

10

y = 1.1516x + 0.9031

5
0
0

10

15

20

x1/x2

Se puede observar que se obtiene una correlacin R2= 0.9996, que muestra una alta
linealidad del sistema. De ah, simplemente se leen las constantes A12 y A21. El modelo
de Margules resultante se presenta a continuacin:

25

TERMODINAMICA PARA INGENIERIA QUIMICA | 2014-1

PROBLEMA N2:
A partir de los datos experimentales obtener una expresin del Modelo de Margules
del sistema binario Metil-etilcetona (1)/Tolueno(2) a 45C.
Presin(kPa)

x1

y1

12.3
15.51
18.61
21.63
24.01
25.92
27.96
30.12
31.75
34.15
36.09

0
0.0895
0.1981
0.3193
0.4232
0.5119
0.6096
0.7135
0.7934
0.9102
1.0000

0
0.2716
0.4565
0.5934
0.6815
0.7440
0.8050
0.8639
0.9048
0.9590
1.0000

Solucin:
Utilizaremos el mtodo de MARGULES para hallar una linealizacin. La energa de
Gibbs residual se define como la suma de las multiplicaciones de las fracciones molares
con el logaritmo natural de los coeficientes de actividad.

( )

( )..(1)

Multiplicando a ambos lados:

(

)
..(2)

Ahora bien, el modelo de MARGULES se puede aproximar por medio de la ecuacin:

..(3)
Donde A12 y A21 son constantes que hay que encontrar. Multiplicando todo por 1/x2 se
obtiene:
..(4)
En este caso se puede aproximar esto a una recta de la forma:

Donde:

TERMODINAMICA PARA INGENIERIA QUIMICA | 2014-1

Graficaremos

vs

y se obtiene una lnea recta que nos describir

fcilmente las constantes de MARGULES.

Primero determinaremos el coeficiente de actividad de cada componente para cada
presin, mediante la siguiente expresin:

Completando la siguiente tabla con los datos y utilizando la ecuacin anterior se

obtiene:
Presin(kPa)

x1

x2

y1

y2

12.3
15.51
18.61
21.63
24.01
25.92
27.96
30.12
31.75
34.15
36.09

0
0.0895
0.1981
0.3193
0.4232
0.5119
0.6096
0.7135
0.7934
0.9102
1.0000

1
0.9105
0.8019
0.6807
0.5768
0.4881
0.3904
0.2865
0.2066
0.0898
0.0000

0
0.2716
0.4565
0.5934
0.6815
0.7440
0.8050
0.8639
0.9048
0.9590
1.0000

1
0.7284
0.5435
0.4066
0.3185
0.2560
0.1950
0.1361
0.0952
0.0410
0.0000

1.3042
1.1883
1.1138
1.0713
1.0438
1.0231
1.0105
1.0033
0.9970
1.0000

1
1.00878049
1.02546442
1.05042012
1.07788203
1.10525132
1.13542083
1.16327757
1.18944742
1.26763177

TERMODINAMICA PARA INGENIERIA QUIMICA | 2014-1

Utilizando la ecuacin 1 y la ecuacin 4 se completara toda la tabla siguiente:

Presin(kPa)

x1

x2

y1

y2

12.3
15.51
18.61
21.63
24.01
25.92
27.96
30.12
31.75
34.15
36.09

0
0.0895
0.1981
0.3193
0.4232
0.5119
0.6096
0.7135
0.7934
0.9102
1.0000

1
0.9105
0.8019
0.6807
0.5768
0.4881
0.3904
0.2865
0.2066
0.0898
0.0000

0
0.2716
0.4565
0.5934
0.6815
0.7440
0.8050
0.8639
0.9048
0.9590
1.0000

1
0.7284
0.5435
0.4066
0.3185
0.2560
0.1950
0.1361
0.0952
0.0410
0.0000

(
1
1.00878049
1.02546442
1.05042012
1.07788203
1.10525132
1.13542083
1.16327757
1.18944742
1.26763177

1.3042
1.1883
1.1138
1.0713
1.0438
1.0231
1.0105
1.0033
0.9970
1.0000

0.2656
0.1725
0.1078
0.0689
0.0429
0.0228
0.0104
0.0033
-0.0030

0.0087
0.0251
0.0492
0.0750
0.1001
0.1270
0.1512
0.1735
0.2372

0.0317
0.0543
0.0679
0.0724
0.0708
0.0635
0.0508
0.0384
0.0185

0.4276
0.4265
0.4590
0.5144
0.5806
0.6832
0.8672
1.1349
2.5261

0.0983
0.2470
0.4691
0.7337
1.0488
1.5615
2.4904
3.8403
10.1359

TERMODINAMICA PARA INGENIERIA QUIMICA | 2014-1

Grfica

vs

Modelo de Margules
30
25

G/RTx1x2^2

20
15

R = 0.9996

10

y = 0.2114x + 0.3622

5
0
0

10

15

20

x1/x2

Se puede observar que se obtiene una correlacin R2= 0.9987, que muestra una alta
linealidad del sistema. De ah, simplemente se leen las constantes A12 y A21. El modelo
de Margules resultante se presenta a continuacin:

25