Force lectromotrice (F.E.M.

) d'une pile
BUT Le but de cette exprience est de mesurer la force lectromotrice d'une pile galvanique rversible et de dterminer le potentiel d'lectrode relatif standard de diverses demiractions THORIE Une pile lectrique est un instrument qui permet de transformer l'nergie chimique en nergie lectrique. Les piles rversibles sont les piles qui peuvent tre recharges par le passage d'un courant en sens inverse pour inverser le sens de la raction chimique. Ex: n!s" # $u#% n#% # $u!s" n#% # $u!s" n!s" # $u#% &action spontane &action inverse

Les mouvements des lectrons dans les ractions d'ox'dorduction en solution sont responsables des diffrences de potentiel dbites par les piles. La mesure de ce potentiel peut s'effectuer avec un potentiom(tre. )i l'on consid(re une pile rversible qui fonctionne * temprature et pression constante+ l'nergie dbite par la pile est directement proportionnelle au travail lectrique: ,max - -n.E - / dans cette quation+ , n . E / travail lectrique nombres de moles d'lectrons constante de .arada' 01 233 $oulombs .orce lectromotrice 4nergie libre de /ibbs

5our une pile+ la raction chimique peut tre reprsente par l'quation suivante: a6 # b7 c$ # d8 8e plus+ l'nergie libre de /ibbs peut tre calcule par l'quation suivante: / - /3 # &9 ln :q !;"

)i on divise cette quation par -n.+ on obtiendra: !/<-n." - !/3<-n." # ! !&9<-n." ln :q " )achant que -n.E - /+ on trouve que: E - -/<n. et E3 - -/3<n. !%"

=n peut rcrire en rempla>ant dans l'quation %: Epile - E3pile - !&9<n." ln :q Epile - E3pile - !&9<n." %.?3? log :q Epile - E3pile - !.320%<n" log :q !?"

@o'ons maintenant comment fonctionne cette quation * l'aide de la raction chimique suivante : $u#% # % $u!s" Electrode - E3lectrode - !.320%<%" log [ $u!s" ] < [ $u#% ] $omme la concentration d'une esp(ce solide se dposant sur la cathode en solution peut tre nglige dans l'quation on peut rcrire aussi: Electrode - E3lectrode # !.320%<%" log [ $u#% ] En tenant compte des coefficients d'activits+ l'quation devient: !&appel: a - [ ]+ ou est le coefficient d'activit mo'en" Electrode - E3lectrode # !.320%<%" log a$u#% 6insi+ pour les ractions de demi-pile+ de forme A #n # n A sera: Electrode - E3lectrode # !.320%<n" log ! [ ] ) dans cette quation+ Electrode E3lectrode n []
!s"

+ l'quation gnrale !B"

5otentiel d'lectrode 5otentiel d'lectrode relatif !standard" nombres de moles d'lectrons concentration molaire

Les piles lectriques sont touCours constitues de deux lectrodes. Dl est intressant de noter que le potentiel dbit par la pile provient de chacune de ces lectrodes. 5our dterminer le potentiel des piles+ on a choisi une lectrode chimique particuli(re+ l'lectrode * h'drog(ne+ * laquelle on a attribu le potentiel 3. Les potentiels d'lectrodes sont mesurs par rapport * cette lectrode de rfrence. $omme l'utilisation de cette lectrode est complexe et peu commode on a dvelopp d'autres lectrodes de rfrence comme l'lectrode de calomel sature !E.$.).". Eg%$l% !s" # % Eg%$l% !s" # % % Eg!l" # % $l- !satue :$l" % Eg!l" # % $l- ! :$l ;.333A" E3 - 3.%BB E3 - 3.%F%

La diffrence de potentiel mesur entre deux lectrodes sera donne par la relation suivante: Epile - Ecathode - E anode !2"

8ans cette quation+ Ecathode est le potentiel de l'lectrode oG se produit la rduction E anode est le potentiel de l'lectrode oG se produit l'ox'dation HoteI que par convention+ les ractions des demi-piles doivent touCours tre exprimes sous la forme de rduction. 8e plus+ dans une pile+ la rduction se produit touCours * la cathode. 6insi+ si l'lectrode de calomel sature sert de cathode+ l'quation !2" devient: Epile - Ecathode - E anode Epile - 3.%BB - !E3lectrode - !.320%<n" log !;<aA#" " Et si elle sert d'anode: Epile - !E3lectrode - !.320%<n" log !;<aA#" " - 3.%BB 9out dpend du sens dans lequel circule le courant. RSUM DE LEXPRIENCE $ette exprience est en fait lJtude de la force lectromotrice dJune pile. 6fin dJtudier les cellules lectrochimiques+ lJtudiant!e" aura pour tKche de fabriquer diffrentes piles * lJaide dJlectrodes de Iinc+ de cuivre+ de nicLel+ de plomb et de cadmium et de leurs lectrol'tes correspondants. 6vant tout+ lJtudiant!e" devra choisir trois combinaisons possibles de piles pour lesquelles il devra calculer les potentiels thoriques * lJaide des concentrations et des activits en utilisant lJquation de Hernst. 5ar la suite la vrification de ces donnes sera effectue au laboratoire. $hacune des piles sera fabrique deux fois en utilisant des concentrations dJlectrol'tes de 3+;333 A et 3+3;33 A afin de vrifier lJeffet de la concentration sur le potentiel de pile. LJtudiant obtiendra ainsi six potentiels de piles diffrents quJil pourra comparer aux potentiels thoriques quJil a calculs * lJaide de lJquation de Hernst. La deuxi(me partie de lJexprience consiste * dterminer les potentiels standards * lJaide de lJlectrode au calomel standard !E.$.)." pour trois demi-ractions choisies parmi les combinaisons de piles proposes et de comparer les valeurs obtenues aux valeurs publies dans les tables de potentiel.

Prparation de

o!"tion

;" $hoisir ? combinaisons de piles possibles pour les lectrodes proposes. !$u+ $d+ n+ 5b+ Hi" %" 5rparer avec grande prcision %23.33 ml des solutions dJlectrol'tes aux concentration de 3.;333 A et de 3+3;33 A 5our les lectrol'tes+ vos choix sont les suivant : $hlorure de cadmium )ulfate de cuivre )ulfate de Iinc Hitrate de plomb Hitrate de HicLel $d$l% $u)=B n)=B 5b!H=?"% HiH=? 3.;333A 3.;333A 3.;333A 3.;333A 3.;333A et et et et et 3.3;33A 3.3;33A 3.3;33A 3.3;33A 3.3;33A

Note# UtiliseI la solution m(re de 3.;333 A pour prparer la solution 3.3;333 A par dilution. ?" .abriquer vos piles en utilisant le matriel fournis au laboratoire et les connaissances acquises au cours concernant les cellules lectrochimiques :

Note # 7ien rincer les bchers qui vous serviront de compartiments. &incer la cellule avec de l'eau distille puis avec un peu de la solution dJlectrol'te avant de procder * la mesure. 6ssureI vous que vos lectrodes sont bien plonges dans le liquide !au moins de ;2 * %3 mm". Aesurer le potentiel de vos piles en commen>ant par les plus concentres. 5rendre ? mesures * intervalles de ?3 secondes les valeurs devraient tre reproductibles * ;M. &pter avec les concentrations de 3.3;333A. B" Aesurer le potentiel de trois lectrodes couples * lJlectrode au calomel standard avec le voltm(tre * chacune des concentrations choisies.

C$LCULS ;" &eprsenter les piles tudies et identifier par le signe # et - le mtal correspondant respectivement * la cathode et * l'anode. !Hote: Nuelque soit la polarit des deux demi ractions tudies+ un pile fourni touCours un voltage positif. La demi-raction qui Coue le rOle d'anode doit tre relie * la borne ngative. $'est la demi-raction qui poss(de le potentiel d'lectrode de rduction le plus faible qui est l'anode. $es potentiels sont disponibles * l'appendice 2 du volume de )Loog". $alculer le potentiel de la pile. 5ar exemple: )oit une pile de 8aniel+ comme E pile - Ecathode - E anode et que le couple du poss(de le plus faible potentiel alors c'est ce couple qui agira comme anode. n

%" 8terminer * l'aide des quations le potentiel standard !E 3" des lectrodes choisies et comparer avec les valeurs publies !M d'cart"