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CHAPITRE 2 PRETRAITEMENT DE LECHANTILLON ............................................................ 2.1 Digestion ..................................................................................................................................................... 2.1.1 Digestion douce EPA avec plaque chauffante pour lanalyse de mtaux seulement......................... 2.1.2 Digestion nergique EPA avec plaque chauffante pour lanalyse de mtaux seulement .................. 2.1.3 Digestion au Digesdahl Hach (non accepte par lUSEPA) .............................................................. 2.2 Distillation...................................................................................................................................................
INTRODUCTION
Ce manuel est divis en cinq chapitres : Chapitre 1 Information sur lanalyse chimique Ce chapitre se rapporte toutes les mthodes. Il fournit une information de base ou matire rvision pour le technicien ou chimiste. Les oprations communment utilises dans les techniques sont expliques en dtail. Chapitre 2 Prtraitement de lchantillon Ce chapitre donne un bref aperu du prtraitement dchantillon et 2 techniques de digestion USEPA. Une brve description du minralisateur Digesdahl Hach et du distillateur Hach est aussi incluse. Chapitre 3 Gestion des dchets et scurit Le chapitre 3 contient des informations sur la gestion des dchets, les rglementations, llimination des dchets et les moyens de gestion des dchets. La partie scurit dcrit une fiche de donnes de scurit de produit (FDSP) et des rgles gnrales de scurit. Chapitre 4 Techniques danalyse Des instructions illustres trs dtailles pour la mesure des paramtres sont prsentes. Les tapes sont compltes par des notes utiles. Chaque mthode contient des informations sur le prlvement, le stockage et la conservation des chantillons, la vrification de lexactitude, les interfrences possibles, le principe de la mthode et une liste de tous les ractifs et accessoires ncessaires pour effectuer une analyse. Chapitre 5 Rfrences de commande Ce chapitre fournit les informations ncessaires pour commander, pour le retour darticles et sur les marques dposes de Hach. Avant deffectuer les analyses en utilisant ces mthodes, lire le mode demploi de lappareil pour connatre les caractristiques du colorimtre et son fonctionnement.
Exemple de technique
CHAPITRE 1
1.1 Abrviations
Les abrviations suivantes sont utilises tout au long du texte du chapitre des techniques danalyse :
Abrviation C F ACS APHA Standard Methods AV CFR CG CGG conc FAU g gr/gal HPT HR l ou L LDE LDM LR mg/l g/l ml MR NIPDWR NPDES P PCB TNT TPTZ ULR USEPA
1 Livre
Dfinition Degr(s) Celsius (Centigrade) Degr(s) Fahrenheit Norme de puret des ractifs analytiques de lAmerican Chemical Society Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.1 AccuVac Code of Federal Regulations Compte-gouttes Compte-gouttes gradu Concentr Formazin Attenuation Unit : Unit de mesure de turbidit base sur une suspension de Formazine gramme grains par gallon (1 gr/gal = 17,12 mg/l) Hydrocarbures ptroliers totaux (high range) gamme haute Litre. Volume gal un dcimtre cube (dm3). Limite de dtection estime Limite de dtection de la mthode (low range) gamme basse milligrammes par litre (ppm) microgrammes par litre (ppb) millilitre, quivalent 1 centimtre cube (cc) ou 1/1000 de litre. Appel aussi cc. (medium range) gamme moyenne National Interim Primary Drinking Water Regulations National Polluant Discharge Elimination System Phosphore Polychloro biphnyle Test N Tube 2,4,6 Tri (2-Pyridyl) 1-3-5 Triazine (Ultra Low Range) Gamme ultra-basse Agence pour la Protection de lEnvironnement aux USA
de mthodes de rfrence publi conjointement par lAmerican Public Health Association (APHA), lAmerican Water Works Association (AWWA) et la Water Environment Federation (WEF). Ce livre peut tre fourni par Hach sous la rfrence n 22708-00 ou achet dans les librairies scientifiques. De nombreuses techniques dans ce manuel sont fondes sur le Standard Methods.
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mg/l Na2MoO4 mg/l NH3 mg/l NO3 mg/l Cr6+ mg/l CrO42 mg/l Cl2 mg/l NH2Cl mg/l NH3 mg/l NH4+ mg/l NaNO2 mg/l N-NO2 g/l NaNO2 mg/l NO2 g/l NO2 mg/l P g/l P mg/l P2 mg/l Si g/l Si O5 g/l P2O5
4,427 0,321 0,72 5,0623 3,6750 1,216 1,288 1,5 0,3045 4,926 4,926 3,284 3,284 4,427 0,3261 0,3261 0,7473 0,7473 0,4674 0,4674
mg/l NaNO2
mg/l NO3
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CHAPITRE 1, suite
1.2.1 Conversion de duret
Le Tableau 2 donne les facteurs pour convertir une unit de mesure de la duret dans une autre unit. Par exemple, pour convertir de mg/l de CaCO3 en degr franais/100.000 de CaCO3, multiplier la valeur en mg/l par 0,1.
Tableau 2 Facteurs de conversion de duret Units de mesure mg/l CaCO3 gr/gal Anglais CaCO3 gr/gal U.S. CaCO3 degr franais/ 100.000 CaCO3 degr allemand/ 100.000 CaO meq/l1 g/l CaO lb/cu-ft CaCO3
1 ou
gr/gal U.S. CaCO3 degr franais/ 100.000 CaCO3 0,0580,1 0,831,43 1,0 0,58 1,04 1,72 1,0 1,79
meq/l1
g/l CaO
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CHAPITRE 1, suite
Tableau 3 Saturation doxygne dissous dans leau (suite) Pression en millimtres et pouces de Hg mm 775 Temp F 51,8 53,6 55,4 57,2 59,0 60,8 62,6 64,4 66,2 68,0 69,8 71,6 73,4 75,2 77,0 78,8 80,6 82,4 84,2 86,0 87,8 89,6 91,4 93,2 95,0 96,8 98,6 100,4 102,2 104,0 105,8 107,6 109,4 111,2 113,0 114,8 116,6 118,4 120,2 122,0 C 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 30,51 11,3 11,1 10,8 10,6 10,4 10,1 9,9 9,7 9,5 9,3 9,2 9,0 8,8 8,7 8,5 8,4 8,2 8,1 7,9 7,8 7,7 7,6 7,4 7,3 7,2 7,1 7,0 6,9 6,8 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,8 5,7 29,92 11,1 10,8 10,6 10,4 10,2 9,9 9,7 9,5 9,3 9,2 9,0 8,8 8,7 8,5 8,4 8,2 8,1 7,9 7,8 7,7 7,5 7,4 7,3 7,2 7,1 7,0 6,8 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,9 5,8 5,7 5,6 29,53 10,9 10,7 10,5 10,2 10,0 9,8 9,6 9,4 9,2 9,1 8,9 8,7 8,5 8,4 8,3 8,1 8,0 7,8 7,7 7,6 7,4 7,3 7,2 7,1 7,0 6,9 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,9 5,8 5,7 5,6 5,5 760 750 725 pouces 28,45 10,6 10,3 10,1 9,9 9,7 9,5 9,3 9,1 8,9 8,7 8,6 8,4 8,2 8,1 8,0 7,8 7,7 7,6 7,4 7,3 7,2 7,0 6,9 6,8 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,8 5,7 5,6 5,6 5,5 5,4 5,3 27,56 10,2 10,0 9,8 9,5 9,3 9,1 9,0 8,8 8,6 8,4 8,3 8,1 8,0 7,8 7,7 7,6 7,4 7,3 7,2 7,0 6,9 6,8 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,8 5,7 5,6 5,5 5,4 5,3 5,3 5,2 5,1 26,57 9,8 9,6 9,4 9,2 9,0 8,8 8,6 8,4 8,3 8,1 8,0 7,8 7,7 7,5 7,4 7,3 7,1 7,0 6,9 6,8 6,7 6,6 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,8 5,7 5,6 5,6 5,5 5,4 5,3 5,2 5,1 5,0 5,0 4,9 25,59 9,5 9,2 9,1 8,9 8,7 8,5 8,3 8,1 8,0 7,8 7,7 7,5 7,4 7,2 7,1 7,0 6,9 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,8 5,7 5,6 5,5 5,4 5,3 5,2 5,2 5,1 5,4 4,8 4,8 4,7 4,7 24,61 9,1 8,9 8,7 8,5 8,3 8,1 8,0 7,8 7,6 7,5 7,4 7,2 7,1 7,0 6,8 6,7 6,6 6,5 6,4 6,2 6,1 6,0 5,9 5,8 5,7 5,6 5,6 5,5 5,4 5,3 5,2 5,1 5,0 4,9 4,8 4,8 4,7 4,6 4,5 4,4 700 675 650 625
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Les rcipients dchantillonnage les plus conomiques sont ceux en polythylne ou polypropylne. Les rcipients les meilleurs et les plus chers sont ceux en quartz ou en PTFE (polyttrafluorothylne, Tflon). Eviter les rcipients en verre ordinaire pour les mtaux au niveau du microgramme par litre. Stocker les chantillons pour la dtermination de largent dans des rcipients absorbant la lumire, tels que des flacons bruns.
Eviter dintroduire une contamination dions mtalliques partir des rcipients, de leau distille ou des membranes filtrantes. Nettoyer soigneusement les rcipients dchantillonnage comme dcrit sous Lavage acide des flacons. Les techniques de prservation peuvent retarder les modifications chimiques et biologiques aprs prlvement de lchantillon. Ces modifications peuvent faire varier la quantit dune espce chimique disponible pour lanalyse. En rgle gnrale, il est prfrable danalyser les chantillons aussitt que possible aprs prlvement. Ceci est particulirement vrai lorsque la concentration attendue est faible. Lanalyse immdiate rduit les risques derreur. Les mthodes de prservation sont limites gnralement la fixation du pH, laddition de ractif, la rfrigration et la conglation. Les mthodes de prservation pour divers constituants sont donnes dans le Tableau 4 ci-aprs. Les autres informations fournies dans le tableau sont le type de rcipient et le temps maximal de conservation recommands pour les chantillons convenablement prservs. Les chantillons pour lanalyse de laluminium, cadmium, chrome, cobalt, cuivre, fer, plomb, nickel, phosphore, potassium, argent et zinc peuvent tre prservs pour au moins 24 heures par laddition dune glule de solution dacide nitrique au 1/2 (rf. n 2540-98) par litre dchantillon. Vrifier le pH au papier indicateur de pH ou au pH-mtre pour sassurer que le pH est infrieur ou gal 2. Ajouter des glules supplmentaires si ncessaire. Ajuster le pH de lchantillon avant lanalyse en ajoutant un nombre gal de glules de carbonate de sodium anhydre (rf. n 179-98) ou lever le pH 4,5 avec une solution dhydroxyde de sodium 1N ou 5N. Corriger pour tenir compte du volume de ractif ajout ; voir chapitre 1.3.3 en page 18.
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CHAPITRE 1, suite
Tableau 4 Rcipients ncessaires, techniques de prservation et temps de conservation1 Paramtre N/Nom Tableau 1A - Tests bactriologiques 1-4. Coliformes totaux et fcaux 5. Streptocoques fcaux Tableau 1B - Tests inorganiques 1. Acidit 2. Alcalinit 4. Azote Ammoniacal 9. Demande biologique en oxygne 11. Bromure 14. Demande biochimique en oxygne, carbone 15. Demande chimique en oxygne 16. Chlorure 17. Chlore total rsiduel 21. Couleur 24-24. Cyanure total et accessible la chloration 25. Fluorure 27. Duret 28. Ion Hydrogne (pH) 31-43. Azote Kjeldahl et organique Mtaux8 18. Chrome VI 35. Mercure 3, 5-8, 10,12, 13, 19, 20, 22, 26, 29, 30, 32-34, 36, 37, 45, 47, 51, 52, 58-60, 62, 63, 70-72, 74, 759. Mtaux, sauf bore, chrome VI et mercure. 38. Nitrate 39. Nitrate-nitrite 40. Nitrite 41. Huile et graisse 42. Carbone organique 44. Orthophosphate 46. Oxygne dissous, par sonde 47. Winkler 48. Phnols 49. Phosphore ractif 50. Phosphore total 53. Rsidus totaux 54. Rsidus, filtrables 55. Rsidus, non filtrables P, V P, V P, V Rfrigrer 4C HNO3 pH < 2 HNO3 pH < 2 24 heures 6 mois 6 mois P, V P, V P, V P, V P, V P, V P, V P, V P, V P, V P, V P P, V P, V P, V Inutile Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C + H2SO4 pH < 2 Rfrigrer 4C Inutile Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C + H2SO4 pH < 2 Inutile Inutile Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C, NaOH pH > 12, 0,6 g acide ascorbique6 Inutile HNO3 pH <2, H2SO4 pH < 2 Inutile Rfrigrer 4C, H2SO4 pH < 2 24 heures 24 heures 28 jours 48 heures 28 jours 48 heures 28 jours 28 jours Analyse immdiate 48 heures 14 jours7 28 jours 6 mois Analyse immdiate 28 jours P, V P, V Rfrigrer 4C, 0,008 % Na2S2O36 Rfrigrer 4C, 0,008 % Na2S2O36 6 heures 6 heures Rcipient2 Moyen de prservation3,4 Temps de conservation5
Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C, H2SO4 pH < 2 Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C, H2SO4 pH < 2 Rfrigrer 4C, HCI ou H2SO4 pH < 2 Inutile Analyser sur place et stocker dans le noir Rfrigrer 4C, H2SO4 pH < 2 Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C, H2SO4 pH < 2 Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C
Filtrer immdiatement, rfrigrer 4C 48 heures Analyse immdiate 8 heures 28 jours 48 heures 28 jours 7 jours 48 heures 7 jours
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CHAPITRE 1, suite
Tableau 4 Rcipients ncessaires, techniques de prservation et temps de conservation1 (suite) Paramtre N/Nom 56. Rsidus, dcantables 57. Rsidus volatils 61. Silice 64. Conductivit spcifique 65. Sulfate 66. Sulfure 67. Sulfite 68. Dtergents 69. Temprature 73. Turbidit
1 Ce
Rcipient2 P, V P, V P P, V P, V P, V P, V P, V P, V P, V
Moyen de prservation3,4 Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C, ajouter de lactate de zinc + sodium hydroxyde pH >9 Inutile Rfrigrer 4C Inutile Rfrigrer 4C
Temps de conservation5 48 heures 7 jours 28 jours 28 jours 28 jours 7 jours Analyse immdiate 48 heures Analyse immdiate 48 heures
tableau est adapt du tableau II dans Federal Register, July 1, 1994, 40 CFR, Part 136.3, pages 396-398. Les tests dorganiques ne sont pas inclus. 2 Polythylne (P) ou verre (V). 3 La prservation des chantillons doit tre effectue immdiatement aprs le prlvement. Pour les chantillons chimiques composites, chaque aliquote doit tre prserve au moment du prlvement. Lorsque lemploi dun prleveur automatique rend impossible la prservation de chaque aliquote, les chantillons chimiques peuvent tre prservs 4C jusqu la fin du prlvement. 4 Lorsque les chantillons sont expdis par transport routier, chemin de fer, bateau ou avion, il est de la responsabilit de lexpditeur de se conformer la rglementation sur le transport des substances dangereuses en vigueur dans le pays concern. 5 Les chantillons doivent tre analyss aussitt que possible aprs prlvement. Les temps indiqus sont les temps maximaux pendant lesquels les chantillons peuvent tre conservs avant analyse et les rsultats considrs comme valables. 6 Doit tre utilis seulement en prsence de chlore rsiduel. 7 Le temps maximal de conservation est 24 heures en prsence de sulfure. Tous les chantillons peuvent tre tests avec un papier lactate de plomb avant les ajustements de pH pour dterminer la prsence de sulfure. Dans ce cas, il peut tre limin par addition de nitrate de cadmium en poudre jusqu raction ngative. Lchantillon doit tre filtr puis trait avec NaOH jusqu pH 12. 8 Les chantillons doivent tre filtrs immdiatement sur site avant addition de conservateurs pour les mtaux dissous. 9 Les nombres se rapportent au numro de paramtre dans 40 CFR, Part 136-3, Table 1B.
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CHAPITRE 1, suite
1.3.1 Prlvement dchantillons deau
Les chantillons pour lanalyse doivent tre prlevs avec soin pour tre sr dobtenir lchantillon le plus reprsentatif possible. En rgle gnrale, ils doivent tre prlevs au centre du rcipient ou du conduit et sous la surface. Nutiliser que des rcipients propres (flacons, bchers) pour contenir les chantillons. Rincer dabord le rcipient plusieurs fois avec leau prlever. Les chantillons doivent tre prlevs aussi prs que possible de la source dalimentation pour minimiser les effets dun systme de distribution. Leau doit scouler un temps suffisant pour rincer le systme de prlvement et le rcipient doit tre rempli lentement pour viter les turbulences et les bulles dair. Les prlvements dans des puits doivent tre effectus aprs que la pompe a fonctionn un temps suffisant pour dlivrer un chantillon reprsentatif de leau dalimentation du puits. Il est difficile dobtenir un chantillon vraiment reprsentatif lors du prlvement dchantillons deau de surface. Les meilleurs rsultats pourront tre obtenus en effectuant une srie danalyses avec des chantillons prlevs plusieurs endroits et profondeurs des temps diffrents. Les rsultats peuvent tre utiliss pour tablir des schmas applicables ce type particulier deau. Gnralement, un temps aussi court que possible doit scouler entre le prlvement et lanalyse. Selon la nature de lanalyse, des prcautions spciales pour la manipulation de lchantillon peuvent aussi tre ncessaires pour viter les interfrences naturelles telles que la croissance bactrienne ou la perte ou labsorption de gaz dissous. Des conservateurs et des techniques de stockage sont indiqus dans chaque technique si lchantillon doit tre conserv pour analyse ultrieure.
1.3.2
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CHAPITRE 1, suite
1.3.3 Corrections des ajouts de volumes
Lorsque des quantits importantes de conservateurs sont utilises, une correction de volume doit tre faite pour tenir compte de lacide ajout pour prserver lchantillon et de la base utilise pour ajuster le pH la valeur approprie pour lanalyse. Cette correction est effectue comme suit : 1. Dterminer le volume de lchantillon initial, de lacide et de la base ajouts et le volume total final de lchantillon. 2. Diviser le volume total par le volume initial. 3. Multiplier le rsultat de lanalyse par ce facteur. Exemple : Un chantillon dun litre a t prlev et prserv avec 2 ml dacide nitrique. Il a t neutralis avec 5 ml dhydroxyde de sodium 5 N. Le rsultat de lanalyse tait 10,00 mg/l. Quel est le facteur de correction de volume et le rsultat correct ? 1. Volume total = 1000 ml + 2 ml + 5 ml = 1007 2.
1007 ------------ = 1,007 = facteur de correction de volume 1000
3. 10,00 mg/l x 1,007 = 10,07 mg/l = rsultat correct Les glules Hach dacide nitrique au 1/2 contiennent 2,5 ml dacide, corriger pour ce volume. Laddition dune glule de carbonate de sodium pour neutraliser le contenu de la glule dacide nitrique ne ncessite pas de correction de volume.
1.3.5
CHAPITRE 1, suite
3. Placer lentonnoir sur le support de filtre. 4. Appliquer le vide sur la fiole et verser lchantillon dans lentonnoir du systme de filtration. 5. Casser lentement le vide dans la fiole et transfrer le filtrat dans un autre rcipient.
Figure 1 Filtration sous vide
Filtres en fibre de verre 47 mm ....................................................................................... paq/100 ............2530-00 Fiole vide, 500 ml....................................................................................................................1 ..............546-49 Support de filtre complet............................................................................................................1 ..........13529-00 Pompe vide manuelleou ..........................................................................................................1 ..........14283-00 Pompe vide, portable, 115 V ...................................................................................................1 ..........14697-00 Pompe vide, portable, 230 V ...................................................................................................1 ..........14697-02
Plusieurs mthodes de ce manuel utilisent la filtration par gravit. Les seuls accessoires ncessaires sont du papier filtre, un entonnoir conique et un rcipient pour recueillir le filtrat. Ces accessoires sont dcrits dans la liste des accessoires optionnels de chaque mthode. La filtration par gravit assure une meilleure rtention des particules fines. Pour obtenir une vitesse de filtration optimale, remplir le cne du filtre aux trois-quarts. Ne jamais remplir le filtre compltement. Pour filtrer par gravit (voir Figure 2), procder comme suit : 1. Placer un papier filtre pliss dans lentonnoir. 2. Mouiller le filtre leau dsionise pour assurer ladhrence lentonnoir. 3. Placer lentonnoir sur un erlenmeyer ou une prouvette gradue. 4. Verser lchantillon dans lentonnoir.
Figure 2 Filtration par gravit
19
CHAPITRE 1, suite
APPAREILLAGE NECESSAIRE POUR LA FILTRATION PAR GRAVITE
Dsignation Unit Rf. n
Entonnoir, poly, 65 mm ..............................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue, 100 ml .......................................................................................................1 ..............508-42 Erlenmeyer, 125 ml ....................................................................................................................1 ..............505-43 Papier filtre 12,5 cm ...................................................................................................................1 ............1894-57 La dtermination des mtaux ncessite un chauffage en milieu acide pour prtraiter lchantillon. Comme le papier filtre se dsintgre dans ces conditions, la filtration sous vide avec des disques filtrants en fibre de verre est recommande. De plus, les filtres en fibre de verre ne retiennent pas les substances colores comme le font les filtres en papier.
1.3.6
Temprature
Toutes les analyses colorimtriques indiques dans ce manuel doivent tre ralises entre 20C (68 F) et 25C (77 F) pour assurer leur prcision. Si certaines analyses demandent un contrle plus troit de la temprature, ceci sera indiqu dans les notes qui suivent chaque technique.
1.3.7
Eau dsionise (ml) pour amener le volume 25 ml 0,0 12,5 15,0 20,0 22,5 24,0 24,75
les volumes infrieurs ou gaux 10 ml, une pipette doit tre utilise pour mesurer le volume dans lprouvette gradue ou la fiole jauge.
20
CHAPITRE 1, suite
Tableau 6 Facteurs de multiplication pour diluer 100 ml Volume dchantillon (ml) 1 2 5 10 25 50 Facteur de multiplication 100 50 20 10 4 2
1.3.8
Le niveau auquel le cuivre ninterfre pas dans lchantillon est ou au-dessous de 200 mg/l.
1.3.9
Figure 3
Lecture du mnisque
50
45
40
35
Rincer la pipette ou lprouvette deux ou trois fois avec le liquide mesurer avant de remplir. Utiliser une poire pipetter pour aspirer le liquide. NE JAMAIS PIPETTER A LA BOUCHE DES REACTIFS OU DES ECHANTILLONS. En remplissant une pipette, maintenir la pointe sous la surface du liquide.
21
CHAPITRE 1, suite
Les pipettes gradues portent des traits qui indiquent le volume dlivr par la pipette. Les graduations peuvent aller jusqu la pointe de la pipette ou seulement sur la partie droite du tube. Si les traits sont seulement sur la partie droite du tube, remplir les pipettes gradues jusquau trait zro, et laisser scouler le liquide jusqu ce que le mnisque indique la graduation voulue. Si la pipette est gradue jusqu la pointe, remplir la pipette jusquau volume souhait et laisser tout lchantillon scouler de la pipette. La dernire goutte doit tre souffle pour obtenir une mesure exacte. Les pipettes jauges un trait sont de longs tubes fins avec un renflement au milieu et un seul trait de jauge la partie suprieure pour indiquer le volume qui sera dlivr lorsque la pipette sera remplie jusquau trait. Pour vider une pipette de ce type, tenir la pointe 45 contre la paroi du rcipient et laisser le liquide scouler. Ne pas tenter de faire couler la petite partie de liquide ou ractif restant dans la pointe. Ces pipettes sont fabriques de telle faon quune quantit reproductible de liquide reste dans la pointe de la pipette. Si des gouttes dchantillon restent sur les parois de la pipette, la pipette est sale et ne dlivre pas le volume correct dchantillon. Laver soigneusement la pipette avec un dtergent de laboratoire ou une solution de nettoyage et rincer plusieurs fois avec de leau dsionise.
22
CHAPITRE 1, suite
4. Tout en maintenant une pression constante, laisser la tourelle revenir la position dtendue. Ne pas laisser la tourelle revenir brusquement en place sous peine daffecter le volume dlivr. 5. Avec la tourelle relche, retirer la pointe du liquide et la dplacer vers le rcipient rcepteur. Eviter dappuyer sur le bouton en dplaant la pipette.
ETAPE 3
ETAPE 4
ETAPE 5
6. Avec le pouce et lindex, faire tourner le bouton de la tourelle sur la position immdiatement suprieure pour assurer ljection totale et le transfert quantitatif de lchantillon. La position F (Full) donne la course maximale du piston.
ETAPE 6
7. En gardant la pointe en contact avec la paroi du rcipient rcepteur, appuyer doucement et lentement sur le bouchon jusqu ce que la tourelle atteigne la bute et que la solution soit dlivre compltement.
ETAPE 7
CHAPITRE 1, suite
Figure 4 Agitation dune cuvette pour chantillon
Figure 5
24
CHAPITRE 1, suite
1.3.12 Utilisation des cuvettes pour chantillons
1.3.12.1 Orientation des cuvettes Deux cuvettes cylindriques pour chantillons sont fournies avec le DR/820, DR/850 et DR/890. Elles sont marques avec des traits de remplissage 10, 20 et 25 ml qui peuvent tre utiliss pour mesurer le volume dchantillon moins que la technique demande dutiliser dautre verrerie pour mesurer le volume dchantillon. Pour minimiser la variabilit des mesures en utilisant une cuvette particulire, toujours la placer dans le puits de mesure avec la mme orientation. Les cuvettes doivent tre places dans lappareil avec les traits de remplissage dirigs face loprateur). En plus dune orientation correcte, les parois des cuvettes doivent tre exemptes de taches, traces de doigts, etc. pour assurer des mesures exactes. Essuyer les parois des cuvettes avec un tissu doux pour nettoyer les surfaces avant deffectuer les lectures. 1.3.12.2 Entretien des cuvettes colorimtriques Hach Stocker les cuvettes dans leurs botes lorsquelles ne sont pas utilises pour les protger des rayures et de la casse. Cest une bonne pratique de laboratoire de vider et nettoyer les cuvettes lorsque lanalyse est termine, en vitant de laisser des solutions colores dans les cuvettes pendant un temps prolong. Terminer le nettoyage par quelques rinages deau dsionise et laisser scher. Les techniques individuelles danalyses recommandent souvent des mthodes spcifiques de nettoyage. 1.3.12.3 Nettoyage des cuvettes colorimtriques La plupart des dtergents de laboratoire peuvent tre utiliss aux concentrations recommandes. Les dtergents neutres sont plus srs utiliser pour un nettoyage normal, par exemple dans le cas de rsidus de protines. Avec un dtergent, le nettoyage peut tre acclr en augmentant la temprature ou en utilisant un bain ultrasonique. Le rinage est plus efficace en rinant leau dsionise. 1.3.12.4 Utilisation de ladaptateur DCO/TNT Pour mettre en place un tube dans ladaptateur DCO/TNT (pour tubes DCO et tubes Test N Tubes). Placer le tube dans ladaptateur et presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place. Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs. 1.3.12.5 Prcision des mesures de volume Les cuvettes pour chantillons fournies avec le colorimtre sont marques pour indiquer 10, 20 ou 25 ml. Les traits de remplissage sont destins la mesure du volume analyser. Ne pas utiliser ces traits pour effectuer des dilutions dchantillons. Lorsquun chantillon doit tre dilu, utiliser une pipette pour la mesure de volume. Lexactitude est importante car une lgre erreur dans la mesure dun petit volume cause une erreur significative dans le rsultat. Par exemple, une erreur de 0,1 ml sur un volume de 1 ml reprsente une erreur de 10 %. Les volumes pour les ajouts dtalons peuvent tre mesurs dans les cuvettes de 25 ml, mais ceci nest pas recommand pour les cuvettes de 10 ml en raison dune 25
CHAPITRE 1, suite
erreur relative potentiellement trop importante. Une erreur de 0,5 ml dans 25 ml reprsente seulement 2%, cependant quune erreur de 0,5 ml dans 10 ml reprsente 5%. Pour les ajouts dtalons sur 10 ml, procder comme suit : 1. Pipetter 10,0 ml dchantillon dans une cuvette de 10 ml propre et sche (lchantillon sans ajout). 2. Ajouter ltalon une portion de 25 ml dchantillon dans une prouvette gradue bouche de 25 ml. Boucher et mlanger soigneusement. 3. Transfrer 10 ml dans une autre cuvette de 10 ml (utiliser le trait de remplissage) pour lanalyse.
26
CHAPITRE 1, suite
Figure 7 Ouverture des glules de ractif
1. DECHIRER B A
2. POUSSER
3. VERSER
CHAPITRE 1, suite
Les ractifs Hach utiliss avec le colorimtre ont une dure de vie indfinie lorsquils sont stocks dans les conditions ambiantes moyennes sauf indications contraires sur les emballages. Les produits pour lesquels des conditions de stockage particulires sont recommandes portent cette mention sur leur tiquette. Gnralement, stocker les ractifs dans un endroit frais et sec pour une dure de vie maximale. Il est toujours bon de dater les ractifs la rception et de faire tourner les stocks de faon utiliser les lots les plus anciens en premier. En cas de doute sur la bonne conservation dun ractif, analyser un talon pour vrifier lefficacit dun ractif.
1.4 Interfrences
Des substances prsentes dans lchantillon peuvent interfrer avec une mesure. La plupart des interfrences communes sont mentionnes dans les techniques ou dans les notes accompagnant ces techniques. La formulation des ractifs limine de nombreuses interfrences. Dautres peuvent tre limines par des prtraitements spciaux qui sont dcrits dans la technique. Lorsquune couleur autre que celle attendue est forme, quune odeur anormale ou une turbidit est note, le rsultat peut tre erron. Rpter lanalyse sur un chantillon dilu avec de leau dsionise (voir chapitre 1.3.7 en page 20). Comparer le rsultat (corrig par le facteur de dilution) avec le rsultat du premier essai. Si ces deux rsultats ne concordent pas, alors le rsultat initial est probablement faux et une dilution ultrieure doit tre faite pour vrifier le second rsultat (premire dilution). Rpter ce procd jusqu ce que le mme rsultat correct soit obtenu sur deux dilutions successives. Une discussion plus complte des interfrences et de la manire de les viter est contenue dans Additions dtalon et dans lintroduction de APHA Standard Methods. Il est recommand de se procurer ce livre et de sy rfrer lorsquon rencontre des difficults. Lune des meilleures aides pour lanalyste est la connaissance de lchantillon. Il nest pas ncessaire de connatre exactement la composition de chaque chantillon, mais de savoir quelles substances prsentes sont susceptibles dinterfrer avec la mthode danalyse utilise. Pour utiliser une mthode, il peut tre utile de dterminer si ces interfrences sont prsentes.
1.4.1
Interfrence du pH
Un grand nombre de mthodes de ce manuel fonctionnent seulement dans une certaine gamme de pH. Les ractifs Hach contiennent des tampons incorpors pour ajuster le pH dun chantillon usuel la gamme de pH correcte. Cependant, le pouvoir tampon dun ractif peut ne pas tre suffisant pour certains chantillons particuliers. Ceci se produit le plus souvent avec des chantillons fortement tamponns ou des chantillons ayant un pH extrme. Le paragraphe Prlvement et stockage des techniques danalyse donne la gamme de pH optimale pour lchantillon. Cest le pH auquel lchantillon conserv est ajust juste avant deffectuer lanalyse. Si cette information nest pas donne, utiliser la procdure suivante : 1. Mesurer le pH de votre chantillon analys avec un pH-mtre. Pour la mesure de Ag+, K+ ou Cl, utiliser du papier pH.
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CHAPITRE 1, suite
2. Prparer un blanc de ractif en utilisant de leau dsionise comme chantillon, ajouter tous les ractifs indiqus dans la technique. Les squences de minutage peuvent tre ignores. Homogniser soigneusement. 3. Mesurer le pH du blanc de ractif avec un pH-mtre. 4. Comparer les valeurs de pH de votre chantillon analys et du blanc de ractif. 5. Sil ny a pas de diffrence entre les valeurs de pH, linterfrence du pH nest pas un problme : suivre la procdure de vrification de lexactitude donne dans la mthode pour identifier le problme. 6. Sil y a une diffrence significative entre les valeurs de pH de lchantillon analys et du blanc de ractif, ajuster avant lanalyse le pH de lchantillon la valeur de pH du blanc de ractif, pour toutes les dterminations ultrieures. Utiliser un acide appropri, gnralement de lacide nitrique, pour abaisser le pH et utiliser une base approprie, gnralement de lhydroxyde de sodium, pour lever le pH. Corriger le rsultat final pour la dilution due aux ajouts de volumes dacide ou de base. Voir chapitre 1.3.3 en page 18. 7. Analyser lchantillon selon la technique danalyse. 8. Certains talons achets peuvent tre trs acides et ne sont pas utilisables avec les mthodes Hach. Ajuster le pH de ces talons comme dcrit ci-dessus. Corriger le rsultat final pour tenir compte de la dilution. Les solutions talons Hach recommandes dans les techniques sont formules pour ne pas ncessiter dajustement de pH.
Non exact, Not accurate, Not accurate, non prcis not precise not precise
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CHAPITRE 1, suite
1.5.1 Additions dtalon
Laddition dtalon est une technique courante pour la vrification des rsultats danalyses. Egalement connue sous le nom de mthode des ajouts connus, cette technique permet de vrifier les interfrences, la validit des ractifs, de lappareillage et la technique. Effectuer les additions dtalon en suivant les instructions de la technique daddition dtalon dans Vrification dexactitude. Suivre les instructions dtailles donnes. Si vous obtenez pratiquement 100% de rcupration pour chaque ajout, tout fonctionne correctement et vos rsultats sont corrects. Si vous nobtenez pas pratiquement 100% de rcupration pour chaque ajout, un problme existe. Vous pouvez dterminer sil sagit dune interfrence dans lchantillon en rptant les additions dtalon sur de leau dsionise utilise comme chantillon. Si vous obtenez alors pratiquement 100% de rcupration pour chaque ajout, il sagit dune interfrence dans lchantillon. Si les rsultats ntaient pas satisfaisants avec leau dsionise, utiliser la mthode suivante pour rechercher la raison de lanomalie : 1. Vrifier que la technique est suivie correctement : a. Utilisez vous les ractifs appropris dans le bon ordre? Utilisez vous les ractifs pour 10 ml avec un chantillon de 10 ml et les ractifs pour 25 ml avec un chantillon de 25 ml? b. Attendez vous le temps ncessaire au dveloppement de la coloration? c. Utilisez vous la verrerie approprie? d. La verrerie est-elle propre? e. La mthode ncessite-t-elle une temprature dchantillon spcifique? f. Le pH de lchantillon est-il dans la gamme correcte?
La technique danalyse Hach doit vous aider rpondre ces questions. 2. Vrifiez vos ractifs. Rptez les additions dtalon en utilisant de nouveaux ractifs rcents. Si vos rsultats sont bons, les premiers ractifs taient dfectueux. 3. Si rien dautre nest mauvais, la solution talon est certainement dfectueuse. Rptez les additions dtalon en utilisant un nouvel talon. Si cette liste de vrifications ne rsout pas le problme, utiliser larbre de dcision (Figure 10) et les explications de chaque branche ci-dessous pour identifier le problme.
30
CHAPITRE 1, suite
Figure 10 Table de dcision de la mthode dajouts
31
Branche B
Effectuer des additions multiples dtalon de leau dsionise comme indiqu dans lexemple suivant : 1. Mesurer 25,0 ml deau dsionise dans une cuvette de 25 ml. 2. Ajouter 0,1 ml de solution talon de fer 50 mg/l un second chantillon de 25,0 ml deau dsionise. 3. Ajouter 0,2 ml de la mme solution talon un troisime chantillon de 25,0 ml deau dsionise. 4. Ajouter 0,3 ml de la mme solution talon un quatrime chantillon de 25,0 ml deau dsionise. Analyser le fer dans tous ces chantillons. 5. Dresser le tableau suivant :
ml dtalon ajout 0 0,1 0,2 0,3 mg/l dtalon ajout 0 0,2 0,4 0,6 mg/l de fer trouv 0 0,2 0,4 0,6
Les ractifs, appareil, mthode et talons sont corrects car le fer ajout leau dsionise a t rcupr intgralement dans les mmes proportions uniformes que dans les additions. Comme le fer ajout leau dsionise a t rcupr alors quil ntait pas rcupr aprs addition un chantillon (Branche A), lchantillon contient des substances qui empchent les ractifs de ragir correctement. La premire analyse de fer sur cet chantillon en utilisant cette mthode tait inexacte.
Si les rsultats dadditions multiples ont donn les augmentations correctes entre les additions, passer la branche C. Si les rsultats dadditions multiples ne donnent pas laugmentation correcte pour chaque addition, passer la branche D.
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Branche D
Vrifier soigneusement les instructions ou directives du mode demploi en sassurant que les ractifs appropris sont utiliss dans lordre et aux intervalles de temps indiqus et que la verrerie utilise est celle indique. Sassurer que le temps de dveloppement de la coloration est respect et que la temprature de lchantillon est correcte. Si des erreurs sont releves dans lutilisation de la technique, rpter la Branche B en utilisant une technique correcte. Si la technique est correcte, passer la Branche E.
Branche E
Vrifier la qualit des ractifs en utilisant un autre lot achet rcemment ou en utilisant une solution talon connue pour effectuer lanalyse. Sassurer que le temps de dveloppement de la coloration est respect. Si les ractifs savrent dfectueux, rpter la branche B avec de nouveaux ractifs. Si les ractifs sont valables, passer la branche H.
Branche F
Des exemples daugmentations non uniformes entre additions sont donnes ci-dessous : Exemple A
ml dtalon ajout 0 0,1 0,2 0,3 mg/l dtalon ajout 0 0,2 0,4 0,6 mg/l de fer trouv 1,0 1,10 1,18 1,23
Exemple B
ml dtalon ajout 0 0,1 0,2 0,3 mg/l dtalon ajout 0 0,2 0,4 0,6 mg/l de fer trouv 0 0 0,2 0,4
33
CHAPITRE 1, suite
Ces deux exemples montrent leffet dinterfrences sur laddition dtalon. Les rsultats reports sur les courbes A et B de la Figure 11 montrent que les 4 points ne sont pas aligns. La courbe A montre une interfrence qui devient progressivement plus importante au fur et mesure que la concentration de ltalon augmente. Ce type dinterfrence est peu frquent et peut en fait tre provoqu par une erreur ou une mauvaise utilisation de la technique des ractifs ou de lappareil. Il est recommand deffectuer la branche B pour vrifier sil sagit dune interfrence. La courbe B montre une interfrence chimique courante qui diminue ou mme sannule en augmentant la concentration de ltalon. La courbe montre que le premier ajout a t consomm par linterfrence et que les additions suivantes ont donn laugmentation correcte de 0,2 mg/l. Linterfrence apparente de lexemple B pourrait galement tre due une erreur de manipulation dans les additions. Recommencer lanalyse pour vrifier si une erreur a t faite pendant laddition dtalon. Lorsque ces deux types dinterfrences se produisent, essayer danalyser lchantillon avec une autre mthode utilisant une raction chimique diffrente.
Figure 11 Graphique dadditions multiples dtalon
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La courbe C montre une interfrence ayant un effet uniforme sur ltalon et la substance prsente dans lchantillon. Les 4 points forment une ligne droite qui peut tre prolonge jusqu laxe horizontal. Le point dintersection avec cet axe peut tre utilis pour dterminer la concentration dans lchantillon. Dans cet exemple, la premire analyse a donn 0,4 mg/l. Le rsultat obtenu graphiquement est beaucoup plus proche de la concentration relle, cest dire 0,8 mg/l. Les interfrences apparentes peuvent galement tre causes par un dfaut de lappareil ou de ltalon. Avant daffirmer que linterfrence est dorigine chimique, vrifier la branche B. Exemple D
ml dtalon ajout 0 0,1 0,2 0,3 mg/l dtalon ajout 0 0,2 0,4 0,6 mg/l de fer trouv 0 0,2 0,4 0,6
La courbe D pose un problme lanalyste. Les augmentations sont uniformes et la rcupration des ajouts est complte. Le rsultat de la premire analyse est 0 mg/l et la courbe passe par lorigine. Si une interfrence est certaine, la substance qui interfre peut tre prsente en quantit stoechiomtrique avec la substance analyser en lempchant de ragir : cette situation est en fait trs rare.
Branche H
Vrifier le fonctionnement de lappareil et des accessoires utiliss pour effectuer lanalyse. Procder aux contrles de linarit et rglage de longueur donde indiqus dans le mode demploi de lappareil. Vrifier la verrerie utilise en sassurant quelle est scrupuleusement propre. Des pipettes et prouvettes sales sont une source de contamination et ne dlivrent pas le volume correct. Vrifier le volume dlivr par les pipettes en utilisant de leau dsionise et une balance : 0,2 ml = 0,2 gramme. Si un dfaut est trouv dans lappareil et/ou les accessoires, rpter la branche B aprs rparation ou remplacement. Si lappareil et les accessoires sont corrects, passer la branche I.
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Branche J
Si laddition dtalon a donn le rsultat correct, lanalyste doit dterminer la prsence dinterfrences. En labsence dinterfrences, le rsultat de lanalyse avant laddition est correct. En prsence dinterfrences, passer la branche C. Si vous ne pouvez toujours pas identifier le problme, vous pouvez obtenir de laide auprs de :
Aux Etats-Unis, contacter Hach Company, Technical Support Group au 800-227-4224. Hors des Etats-Unis, contacter votre distributeur Hach.
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CHAPITRE 1, suite
1.6.2 Limite de dtection dune mthode (LDM)
Cette mthode est en accord avec la dfinition de lUSEPA dans 40 CFR, PART 136, Appendix B dans ldition 7-1-94 (voir ldition la plus rcente). LUSEPA dfinit la limite de dtection dune mthode (LDM) comme la concentration minimale qui peut tre dtermine avec 99% de confiance que la concentration vraie est suprieure zro. Comme la LDM varie dun oprateur lautre, il est important que les utilisateurs dterminent la LDM dans leurs conditions particulires dutilisation. La procdure pour dterminer la LDM est fonde sur des analyses rptes une concentration de 1 5 fois la limite de dtection estime. La valeur de LDM est calcule partir de lcart-type des rsultats multiples de ltude, multipli par la valeur t de Student pour un intervalle de confiance de 99%. Dans cette dfinition, la LDM ne prend pas en compte les variations de composition de lchantillon et peut seulement tre atteinte dans des conditions idales. 1. Estimer la limite de dtection. Utiliser la valeur donne par Hach pour la limite de dtection estime (LDE) indique dans la partie Performances de la mthode de la technique danalyse. 2. Prparer une solution talon de lanalyte dans une eau dsionise exempte de lanalyte, une concentration de 1 5 fois la limite de dtection estime. 3. Analyser au moins 7 portions de ltalon et noter chaque rsultat. 4. Calculer la moyenne et lcart-type (s) des rsultats. 5. Calculer la LDM en utilisant la valeur t de Student (voir tableau ci-dessous) et la valeur de lcart-type :
LDM = valeur t de Student x s Nombre dessais 7 8 9 10 Valeur t de Student 3,143 2,998 2,896 2,821
Par exemple : La LDE pour la mesure du fer par la mthode FerroZine est 0,003 mg/l. Un analyste a prpar avec soin 1 litre dun talon 0,010 mg/l (environ 3 x LDE) en diluant un talon de fer 10 mg/l dans de leau dsionise exempte de fer. Huit portions de ltalon ont t analyss par la mthode FerroZine avec les rsultats suivants :
Echantillon # 1 2 3 4 Rsultat (mg/l) 0,009 0,010 0,009 0,010 Echantillon # 5 6 7 8 Rsultat (mg/l) 0,008 0,011 0,010 0,009
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CHAPITRE 1, suite
En utilisant un programme de calculateur, la concentration moyenne = 0,010 mg/l et lcart-type (s) = 0,0009 mg/l. Selon la dfinition de lUSEPA, calculer la LDM comme suit :
LDM de la mthode FerroZine = 2,998 (t de Student) x 0,0009 (s) LDM = 0,003 mg/l (en accord avec lestimation initiale)
Notes :
Occasionnellement, la LDM calcule peut tre trs diffrente de la limite de dtection estime indique par Hach. Pour vrifier si la LDM calcule est plausible, rpter la procdure en utilisant un talon proche de la LDM calcule. Le rsultat moyen calcul pour la seconde LDM doit correspondre avec la LDM calcule initialement. Se rfrer 40 CFR, Part 136, Appendix B (7-1-94), pages 635-637 pour les procdures dtailles de vrification de la dtermination de la LDM. Effectuer un essai blanc, contenant de leau dsionise sans analyte, en utilisant la technique danalyse pour confirmer que la mesure du blanc est infrieure la LDM calcule. Si la mesure du blanc est proche de la LDM calcule, rpter la procdure LDM en utilisant un blanc pour analyse spar pour chaque portion de solution talon analyse. Soustraire la moyenne de mesure du blanc de chaque talon et utiliser les valeurs corriges des talons pour calculer la moyenne et lcart-type utiliss pour le calcul de la LDM.
1.6.3
Prcision
Chaque mesure a un certain degr dincertitude. Tout comme une rgle avec des graduations 0,1 mm laisse encore un certain doute sur la longueur exacte dune mesure, les mesures chimiques ont aussi un certain degr dincertitude. La qualit de toute la courbe dtalonnage dtermine la prcision. Lincertitude dans les mesures chimiques peut tre due des erreurs systmatiques et/ou des erreurs alatoires. Une erreur systmatique est une erreur qui est toujours la mme pour chaque mesure faite. Par exemple, un blanc peut ajouter chaque mesure pour un compos donn, donnant des rsultats constamment levs (un dcalage positif). Les erreurs alatoires sont diffrentes pour chaque essai et ajoutent un dcalage soit positif soit ngatif. Les erreurs systmatiques peuvent tre causes par des variations dans la technique analytique qui donnent une variation de la rponse. Les chimistes de Hach travaillent llimination des erreurs systmatiques dans les mthodes Hach en utilisant les ractifs Hach, mais des variations de rponse se produisent dans toutes les mesures chimiques.
1.6.3.1
Estimation de la prcision Le tableau de prcision de chaque technique donne une estimation de la prcision de la technique. Deux types destimation sont utiliss dans ce manuel. La plupart des techniques utilisent une estimation par "analyses rptes" fondes sur des rsultats rels. En analyses rptes, un chimiste Hach prpare une concentration donne danalyte dans une matrice deau dsionise. Ltalon est analys individuellement sept fois avec les deux lots de ractifs utiliss dans ltalonnage (14 chantillons au total). Un cart-type des deux ensembles de sept valeurs est calcul. La valeur la
38
CHAPITRE 1, suite
plus grande est reporte dans la technique. La valeur indique est une estimation de la dispersion des rsultats un point particulier de la courbe dtalonnage. Il est important de souligner que les estimations sont fondes sur une matrice deau dsionise. La prcision sur les chantillons rels avec des matrices variables peut tre trs diffrente de ces estimations.
Pour dsactiver la fonction de correction de blanc de ractif, presser SETUP, avancer jusqu BLANK et presser deux fois ENTER. Les lectures de concentrations seront affiches sans soustraction du blanc. Le symbole de cuvette dchantillon napparatra plus laffichage. Ne pas utiliser la fonction de correction de blanc de ractif si la mthode utilise un blanc de ractif pour le rglage du zro.
39
pour effectuer des analyses lorsque de frquentes vrifications de la courbe dtalonnage sont exiges. pour analyser des chantillons qui donnent une interfrence constante.
Considrer les points suivants avant dajuster la courbe dtalonnage : 1. les rsultats des analyses ultrieures seront-ils amliors en ajustant la courbe? 2. linterfrence de substances est-elle constante dans tous les chantillons analyser? Toutes les informations de prcision et de gamme danalyse fournies dans la mthode peuvent ne pas sappliquer une courbe dtalonnage modifie. Vous pouvez ajuster beaucoup de courbes dtalonnage en suivant les tapes indiques dans les mthodes danalyses. Il est important de travailler soigneusement. Aprs lajustement, il est conseill danalyser des solutions talons de plusieurs concentrations pour tre sr que la courbe ajuste est satisfaisante. Effectuer des ajouts dtalon sur des chantillons courants pour aider dterminer si la courbe ajuste est acceptable. La mesure dajustement dtalon est une opration en deux tapes. Dabord, lappareil mesure lchantillon en utilisant ltalonnage pr-programm. Ensuite, il multiplie cette mesure par un facteur dajustement. Le facteur est le mme pour toutes les concentrations. Lappareil conserve indfiniment le facteur et affiche le symbole dajustement dtalonnage lorsquil est utilis. Ajuster la courbe dtalonnage en utilisant la lecture obtenue avec une solution talon Hach ou un talon prpar avec soin partir dune solution talon Hach concentre. Il est important dajuster la courbe dans la gamme de concentration correcte. Pour la plupart des utilisations, Hach recommande dajuster la courbe en utilisant une concentration dtalon qui est 70 85% de la concentration maximale de la gamme pour lanalyse. Par exemple, la mthode Hach programme pour le fluorure a une gamme de 0 2,0 mg/l F-. Pour ajuster la courbe dtalonnage, utiliser un talon avec une concentration entre 1,4 et 1,6 mg/l. Hach propose une solution talon de fluorure 1,60 mg/l (80% de la limite de la gamme). Cet talon convient pour ajuster la courbe dtalonnage.
40
CHAPITRE 1, suite
Si la gamme de tous les chantillons est connue pour tre au-dessous dune concentration qui est infrieure 50% de la pleine gamme (50% de 2,0 = 1,0 mg/l), ajuster la courbe dtalonnage avec un talon situ dans cette gamme. Par exemple, si tous les chantillons se situent dans la gamme 0,6 0,9 mg/l, vous pouvez utiliser un talon fluorure 1,00 mg/l pour ajuster la courbe. Il est prfrable dutiliser cet talon parce quil est plus proche de la gamme des chantillons que vous avez analyser. Si vous utilisez une correction de blanc de ractif, la correction de blanc doit tre entre avant dajuster la courbe dtalonnage. Pour ajuster la courbe dtalonnage : 1. Prparer ltalon. 2. Utiliser ltalon comme chantillon dans la technique. 3. Lorsque la lecture pour ltalon est obtenue, presser SETUP. 4. Utiliser les flches pour avancer jusqu loption STD. 5. Presser ENTER pour activer la fonction dajustement dtalonnage. 6. Modifier la concentration pour correspondre celle de ltalon utilis. 7. Presser ENTER. Le symbole dajustement dtalonnage saffiche, indiquant que la courbe a t ajuste avec ltalon.
Note : Si la correction tente est en-dehors de la limite dajustement permise, lappareil met un bip derreur et le symbole derreur clignote laffichage et lopration nest pas permise.
1.8.1
41
CHAPITRE 1, suite
1.8.2 Etalonnage de concentration en fonction de %T
Pour les mesures en %T, utiliser le papier semi-logarithmique et reporter les valeurs de %T sur lchelle logarithmique (axe vertical) et les valeurs de concentration sur lchelle linaire (axe horizontal). Dans la Figure 12, des solutions talons de fer 0,1 - 0,2 - 0,4 - 0,8 - 1,2 - 1,6 - et 2 mg/l ont t mesures sur un spectrophotomtre 500 nm en utilisant des tubes de 1/2 pouce (12,7 mm). Les rsultats ont t reports sur le graphique et les valeurs de la table dtalonnage ont t extraits de cette courbe (Tableau 7).
Figure 12 Courbe dtalonnage logarithmique
100 80
POURCENTAGE DE TRANSMISSION
60 50
PERCENT TRANSMITTANCE
40
30
20
10
0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 0.00 0.20 0.40
MG/L FER
mg/L IRON
Pour convertir les lectures en pourcentage de transmission en mg/l de fer, prparer un tableau comme le Tableau 7 et choisir la ligne approprie dans la colonne %T Dizaines et la colonne approprie dans le groupe de colonnes %T Units. Par exemple, si la lecture sur lappareil tait 46 %, choisir la ligne 40 dans la colonne des dizaines et la colonne 6 des units. Le point dintersection donne le rsultat de la mesure, dans ce cas 0,78 mg/l de fer (Fe).
Tableau 7 Exemple de table dtalonnage %T Dizaines 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 2,30 1,61 1,20 0,92 0,69 0,51 0,36 0,22 0,11 2,21 1,56 1,17 0,89 0,67 0,49 0,34 0,21 0,09 2,12 1,51 1,14 0,87 0,65 0,48 0,33 0,20 0,08 2,04 1,47 1,11 0,84 0,64 0,46 0,32 0,19 0,07 1,97 1,43 1,08 0,82, 0,62 0,45 0,30 0,17 0,06 1,90 1,39 1,04 0,80 0,60 0,43 0,29 0,16 0,05 1,83 1,35 1,02 0,78 0,58 0,42 0,28 0,15 0,04 1,77 1,31 0,99 0,76 0,56 0,40 0,26 0,14 0,03 1,72 1,27 0,97 0,73 0,55 0,39 0,25 0,13 0,02 1,66 1,24 0,94 0,71 0,53 0,37 0,24 0,12 0,01 %T Units 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
42
1.60
1.80
2.00
2.20
2.40
CHAPITRE 1, suite
1.8.3 Etalonnage de concentration en fonction de labsorbance
Pour lire les valeurs de concentration directement sur lappareil, entrer un programme cr par lutilisateur. Voir le mode demploi de lappareil pour des informations complmentaires. Pour les mesures en absorbance, utiliser le papier graphique linaire et reporter les valeurs dabsorbance sur laxe vertical et les valeurs de concentration sur laxe horizontal. Porter les valeurs dabsorbance croissantes de bas en haut. Porter les valeurs de concentration croissantes de gauche droite. Les valeurs 0.000 dabsorbance et 0 de concentration commencent dans le coin infrieur gauche du graphique. Etablir une table dtalonnage partir du graphique ou lire les valeurs de concentration directement sur la courbe pour dterminer une quation pour la droite en utilisant la pente et lordonne lorigine.
American Public Health Association (APHA) American Water Works Association (AWWA) Water Environnement Federation (WEF) American Society for Testing and Materials (ASTM) United States Geological Survey (USGS) Association of Official Analytical Chemists (AOAC)
Toutes les mthodes approuves par lUSEPA sont cites dans Federal Register et compiles dans le Code of Federal Regulations. Aux Etats-Unis, les mthodes approuves USEPA peuvent tre utilises pour les rapports danalyses lUSEPA et autres organismes de contrles.
1.9.2
43
CHAPITRE 2
2.1 Digestion
PRETRAITEMENT DE LECHANTILLON
Plusieurs techniques ncessitent une digestion de lchantillon. La digestion utilise des ractifs et de la chaleur pour dcomposer une substance en composants qui peuvent tre analyss. Ce chapitre comprend trois techniques diffrentes de digestion. Le systme Digesdahl Hach est un procd absolu qui produit un minralisat pour la dtermination des mtaux, du phosphore total et de lazote Kjeldahl total. Elle est rapide et pratique. Cest la mthode de choix pour la digestion de la plupart des chantillons analyss par les mthodes Hach. Pour les rapports danalyse lUSEPA, des mthodes de digestion approuves par lUSEPA sont exiges. LUSEPA prsente deux mthodes de digestion (douce et nergique) pour lanalyse des mtaux. Elles sont beaucoup plus laborieuses et longues effectuer que la mthode Digesdahl Hach. Dautres mthodes complexes sont exiges pour le phosphore et lazote Kjeldahl.
2.1.1 Digestion douce EPA avec plaque chauffante pour lanalyse de mtaux seulement
1. Acidifier la totalit de lchantillon au moment du prlvement avec de lacide nitrique concentr en ajoutant 5 ml par litre dchantillon. 2. Transfrer 100 ml dchantillon soigneusement mlang dans un bcher ou un erlenmeyer. Ajouter 5 ml dacide chlorhydrique distill au 1/2. 3. Chauffer en utilisant un bain-marie ou une plaque chauffante jusqu ce que le volume ait t rduit 15-20 ml. Prendre soin de ne pas faire bouillir la solution. 4. Aprs ce traitement, lchantillon peut tre filtr pour liminer toute partie insoluble. 5. Ajuster lchantillon digr pH 4 par addition goutte goutte de solution dhydroxyde de sodium 5,0 N. Mlanger soigneusement et vrifier le pH aprs chaque addition. 6. Transfrer quantitativement lchantillon avec de leau dsionise dans une fiole de 100 ml et diluer au volume avec de leau dsionise. Effectuer la technique danalyse. Cette digestion douce peut ne pas tre suffisante pour tous les types dchantillon. Un blanc de ractif doit aussi tre effectu pour les techniques de digestion et de mesure.
2.1.2
Digestion nergique EPA avec plaque chauffante pour lanalyse de mtaux seulement
Une digestion nergique peut tre effectue pour briser toutes les liaisons organomtalliques. 1. Acidifier la totalit de lchantillon avec de lacide nitrique redistill au 1/2 jusqu pH infrieur ou gal 2. Ne pas filtrer lchantillon avant digestion. 2. Transfrer un volume dchantillon appropri (voir Tableau 8) dans un bcher et ajouter 3 ml dacide nitrique redistill concentr. 3. Placer le bcher sur une plaque chauffante et vaporer presque sec, sans faire bouillir la solution.
44
CHAPITRE 2, suite
4. Refroidir le bcher et ajouter de nouveau 3 ml dacide nitrique redistill concentr. 5. Couvrir le bcher avec un verre de montre et le remettre sur la plaque chauffante. Augmenter la temprature de la plaque chauffante pour obtenir un lger reflux. Ajouter davantage dacide, si ncessaire, jusqu ce que la digestion soit complte (gnralement indiqu par la couleur claire du digestat qui ne change plus de couleur pendant le reflux). 6. Evaporer de nouveau juste sec et refroidir le bcher. Sil reste un rsidu ou prcipit aprs vaporation, ajouter de lacide chlorhydrique redistill au 1/2 (5 ml pour 100 ml de volume final). Voir Tableau 8. 7. Tidir le bcher. Ajouter 5,0 ml dhydroxyde de sodium 5,0 N et transfrer quantitativement lchantillon avec de leau dsionise dans une fiole jauge. Voir Tableau 8 ci-dessous pour le volume final suggr. 8. Ajuster lchantillon pH 4 par addition goutte goutte dhydroxyde de sodium 5,0 N ; mlanger soigneusement et vrifier le pH aprs chaque addition. Diluer au volume avec de leau dsionise. Multiplier le rsultat par le facteur de correction du Tableau 8. Un blanc de ractif doit galement tre effectu pour les techniques de minralisation et de mesure.
Tableau 8 Volumes pour la digestion nergique Conc. de mtal attendue 1 mg/l 10 mg/l 100 mg/l Vol. chantillon suggr pour digestion 50 ml 5 ml 1 ml Volume Hcl au 1/2 suggr 10 ml 10 ml 25 ml Volume final suggr aprs digestion 200 ml 200 ml 500 ml Facteur de correction 4 40 500
2.1.3
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Larsenic et les cyanures ncessitent des ensembles de verrerie spcialiss en plus de lquipement pour usage gnral. Ces ensembles sont lappareillage pour distillation de larsenic et lappareillage pour distillation des cyanures. Tous les raccords de verrerie sont quips de raccords vissants pour une plus grande commodit et une plus grande scurit. Le dispositif de chauffage avec support de lquipement pour usage gnral assure un chauffage efficace et permet lassemblage de la verrerie.
Figure 13 Distillateur dusage gnral avec chauffe-ballon et support
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CHAPITRE 3
TECHNIQUES DANALYSE
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orimtrique avec 25 ml L'affichage indique d'chantillon (le blanc). mg/l, CYACD et le symbole Note : Il est ncessaire de filZERO.
trer les chantillons troubles.
5. Presser : ZERO
cuvette avec 25 ml d'chanLe curseur se dplace vers la tillon. droite puis l'affichage indique : 0 mg/l CYACD
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
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10. Presser : READ par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. d'acide isocyanurique s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1). Note : Nettoyer les cuvettes colorimtriques en les brossant l'eau savonneuse aussitt aprs chaque analyse pour viter la formation d'un film blanc.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en plastique ou en verre propres. Les chantillons doivent tre analyss dans les 24 heures.
Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon 1. Dissoudre 1,000 g d'acide isocyanurique dans un litre d'eau dsionise pour prparer une solution 1000 mg/l. Il faut plusieurs heures pour que lacide cyanurique se dissolve. Cette solution est stable plusieurs semaines. 2. Diluer 2,00 ml de la solution 1000 mg/l 100 ml avec de l'eau dsionise pour prparer une solution 20 mg/l. Cette solution doit tre prpare au moment de l'emploi. 3. L'analyse de la solution 20 mg/l doit donner un rsultat trs proche de 20 mg/l d'acide isocyanurique.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 25,0 mg/l d'acide isocyanurique et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 1,2 mg/l d'acide isocyanurique.
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Interfrences
La turbidit interfre. Filtrer les chantillons troubles avant d'effectuer l'analyse.
Principe de la mthode
L'analyse de l'acide isocyanurique utilise la mthode turbidimtrique. Le ractif Cyanuric Acid 2 prcipite l'acide isocyanurique prsent et le maintient en suspension. La turbidit provoque par les particules en suspension est directement proportionnelle la quantit d'acide isocyanurique prsent. En raison de la nature de la raction de prcipitation, les faibles concentrations d'acide isocyanurique (infrieures 7 mg/l) ne sont pas dtectes par cette mthode.
Ractif Cyanuric Acid 2 en glules.......................................................1 glule ............. paq. 50 ............2460-66 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide isocyanurique..............................................................................................................25 g ............7129-24 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique modle SA 120 Scientech, 115 V ...............................................................1 ..........26103-00 Balance analytique modle SA 120 Scientech, 230 V ...............................................................1 ..........26103-02 Entonnoir, plastique....................................................................................................................1 ............1083-67 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Papier filtre pliss, 12,5 cm............................................................................................ paq. 100 ............1894-57 Pipette jauge classe A, 2,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-36
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
50
Note : En cas de prsence de niveaux levs de particules en Laffichage indique : suspension, ou dacides PRGM? minraux, distillez lchantillon Note : Pour des rsultats plus comme dcrit dans le manuel exacts, effectuer une correction dutilisation de linstrument de de blanc de ractif en utilisant distillation Hach. de leau dsionise (voir Chapitre 1).
4. Filtrer ou centrifuger 25 ml dchantillon en utilisant les accessoires repris dans la liste des accessoires Note : Utiliser une pipette classe A ou la pipette TenSette. ncessaires.
dsionise dans une cuvette propre et sche (le blanc).
Note : La centrifugation est plus rapide que la filtration.
5. Pipetter 0,5 ml du filtrat 6. Pipetter 1,5 ml dthou surnageant dans une autre ylne glycol dans chaque cuvette propre et sche cuvette. Agiter pour (lchantillon prpar). mlanger.
Note : Utiliser une pipette classe A ou la pipette TenSette.
7. Pipetter 0,2 ml de solution dacide sulfurique 19,2 N dans chaque cuvette. Agiter pour mlanger.
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12. Pipetter 2,0 ml de solution dhydroxyde de sodium 4,5 N dans chaque cuvette. Agiter pour mlanger.
13. Ajouter 10 ml de solution sulfurique de chlorure ferrique chaque cuvette. Agiter pour mlanger.
sonne, placer immdiatement Le curseur se dplace vers la lchantillon prpar dans le droite puis laffichage compartiment dchantillon. indique : Ajuster le capot de lappareil 0 mg/l HOAc pour couvrir la cuvette.
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1.
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Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Casser le col dune ampoule Voluette acides volatils, 62.500 mg/l en acide actique. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml - 0,2 ml et 0,3 ml dtalon 3 prouvettes gradues bouches contenant 25 ml dchantillon filtr. Mlanger soigneusement chaque chantillon. 3. Prlever 0,5 ml de solution dans chaque prouvette et dlivrer chaque aliquote dans un flacon colorimtrique propre. Ces trois chantillons peuvent tre analyss paralllement lchantillon dorigine en commenant ltape 5 de la procdure. La concentration dacides volatils doit augmenter de 250 mg/l dacides volatils en acide actique pour chaque ajout de 0,1 ml dtalon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions dEtalon (Chapitre I) pour des informations complmentaires. Mthode par solution talon Prparer une solution talon dacides volatils 500 mg/l en utilisant la pipette TenSette pour ajouter 0,8 ml de solution dune ampoule PourRite dtalon dacides volatils 62.500 mg/l dans une fiole jauge classe A de 100 ml. Diluer au volume leau dsionise. Prparer cette solution au moment de lemploi.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 500 mg/l dacides volatils en acide actique et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 8 mg/l. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 96 est 17 mg/l HOAc. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Principe de la mthode
Lanalyse des acides volatils est destine spcifiquement la dtermination des acides volatils dans les boues de digesteur. La mthode est fonde sur lestrification des acides carboxyliques prsents et la dtermination des esters par formation dhydroxamate ferrique. Tous les acides organiques volatils prsents sont exprims en leur quivalent dacide actique en mg/l.
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Kit de ractifs acides volatils (90 essais) ................................................................................................22447-00 contenant : (1) 2039-53, (2) 2042-53, (1) 818-42, (1) 2040-53, (1) 2038-32
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Acide sulfurique, solution 19,2 N .......................................................... 0,4 ml...... 100 ml CGG ............2038-32 Eau dsionise ....................................................................................... 20,5 ml...............4 litres ..............272-56 Ethylne glycol.........................................................................................3 ml ...............1000 ml ............2039-53 Fer (III) chlorure, solution sulfurique .....................................................20 ml ..............1000 ml ............2042-53 Hydroxylamine chlorhydrate, solution 100 mg/l .....................................1 ml .................100 ml ..............818-42 Sodium hydroxyde solution 4,5 N............................................................4 ml ...............1000 ml ............2040-53
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Bain-marie et portoir .................................................................................. 1.............................1 ............1955-55 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Doigtiers ..................................................................................................... 2..................... paq. 2 ..........14647-02 Embouts pour pipette TenSette 1-10 ml..................................................... 2................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir, poly 65 mm............................................................................... 1.............................1 ............1083-67 Eprouvette gradue 10 ml .......................................................................... 1.............................1 ..............508-38 Fiole Erlenmeyer, 50 ml............................................................................. 1.............................1 ..............505-41 Papier filtre pliss 12,5 cm......................................................................... 1.............................1 ............1894-57 Pipette gradue, 2 ml.................................................................................. 2.............................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 0,50 ml................................................................. 3.............................1 ..........14515-34 Pipette jauge classe A, 10,00 ml............................................................... 1.............................1 ..........14515-38 Pipette TenSette 1 10 ml.......................................................................... 1.............................1 ..........19700-10 Plaque chauffante circulaire 10 cm 230 V ................................................. 1.............................1 ..........12067-02 Plaque chauffante circulaire 10 cm 115 V ................................................. 1.............................1 ..........12067-01 Poire pipetter ........................................................................................... 1.............................1 ..........14651-00
REACTIFS OPTIONNELS
Solution talon Acides volatils, 62.500 mg/l en acide actique, ampoule PourRite 2 ml ............................................... paq. 20 ..........14270-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bcher, 600 ml ...........................................................................................................................1 ..............500-52 Bouchons de tubes centrifuger ...................................................................................... paq. 20 ..........25852-20 Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Centrifugeur, 6x15 ml 115 V......................................................................................................1 ..........26765-00 Centrifugeur, 6x15 ml 230 V .....................................................................................................1 ..........26765-02 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ............1896-40 Eprouvette gradue plastique, 250 ml ........................................................................................1 ............1081-46 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00 Tubes centrifuger, 15 ml................................................................................................ paq. 10 ..........22787-39
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
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PRGM?
Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons prservs. Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).
Note : La dtermination de l'aluminium total ncessite une l'eau dsionise avant digestion pralable (voir l'emploi pour viter les erreurs Chapitre 2). dues aux contaminants absorbs sur le verre. Note : Pour une autre forme (Al2O3), presser CONC.
4. Ajouter le contenu d'une gradue de 50 ml jusqu'au glule d'acide ascorbique. trait 50 ml avec l'chantillon. Boucher. Retourner plusieurs fois pour dissoudre la Note : Rincer l'prouvette l'acide chlorhydrique au 1/2 et poudre.
Note : La temprature de l'chantillon doit tre comprise entre 20 et 25C (68-77 F) pour des rsultats exacts.
TIMER ENTER
Une priode de trois minutes commence. Retourner plusieurs fois l'prouvette pendant les trois minutes.
55
ALUMINIUM, suite
9. L'affichage indique :
00:30 Timer 2 Presser : ENTER Une priode de raction de 30 secondes commence. Agiter vigoureusement l'prouvette pendant les 30 secondes.
Note : Cette solution doit virer l'orange clair moyen lors de la dcoloration. Elle ne deviendra pas incolore.
15. Presser : READ l'chantillon prpar dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis le rsultat en mg/l capot de l'appareil pour coud'aluminium s'affiche. vrir la cuvette.
Note : Nettoyer immdiatement l'prouvette gradue et les cuvettes colorimtriques en les brossant avec du savon. Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
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Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule Voluette-talon Aluminium, 50 mg/l Al. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml; 0,2 ml et 0,3 ml d'talon 3 chantillons de 50 ml. Mlanger soigneusement chaque chantillon. Prparer aussi un chantillon sans ajout d'talon. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessous. La concentration de l'aluminium doit augmenter de 0,1 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon (chapitre 1) pour des informations complmentaires. Mthode par solution talon Prparer une solution talon d'aluminium 0,4 mg/l en pipettant 1,00 ml de solution talon d'aluminium 100 mg/l en Al3+, dans une fiole jauge de 250 ml. Diluer au trait avec de l'eau dsionise. Prparer cette solution au moment de l'emploi. Effectuer la technique d'analyse comme dcrit ci-dessus. Le rsultat de la mesure l'tape 13 doit tre 0,4 mg/l Al. Ou, en utilisant la pipette TenSette, dlivrer 0,8 ml de solution d'une ampoule Voluette-talon (50 mg/l Al) dans une fiole jauge de 100 ml. Diluer au volume avec de l'eau dsionise. Prparer cet talon juste avant l'analyse et l'utiliser comme chantillon.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,40 mg/l Al et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,013 mg/l Al. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme #1 est 0,013 mg/l Al. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
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Alcalinit
L'alcalinit interfre au-del de 1000 mg/l en CaCO3. Les chantillons avec une alcalinit plus grande doivent tre traits comme suit : 1. 2. Ajouter une goutte de solution d'indicateur m-Nitrophnol l'chantillon prlev l'tape 3. Une coloration jaune indique une alcalinit excessive. Ajouter une goutte d'acide sulfurique 5,25 N. Boucher l'prouvette. Retourner pour mlanger. Si la coloration jaune persiste, rpter jusqu' ce que la solution vire l'incolore. Reprendre la technique d'analyse.
N'interfre pas Au-dessus de 20 mg/l Interfre toutes concentrations. Voir graphique ci-dessous. Au-dessus de 50 mg/l Le polyphosphate interfre toutes les concentrations et provoque une erreur ngative. Avant l'analyse, s'assurer de l'absence de polyphosphate ou le convertir en orthophosphate par hydrolyse acide comme dcrit dans les techniques phosphore.
Figure 1
mg/l F
Le fluorure interfre toutes les concentrations en complexant l'aluminium. La concentration en aluminium peut tre dtermine en se reportant au graphique ci-dessous lorsque la concentration de fluorure est connue. Pour utiliser ce graphique : 1. Trouver sur l'chelle suprieure la ligne verticale correspondant la concentration en aluminium lue l'tape 15. 2. Marquer le point o cette ligne verticale (lecture de l'appareil) croise la ligne horizontale correspondant la concentration en fluorure. 3. Extrapoler la concentration relle en aluminium partir des courbes encadrant le point d'intersection. 58
ALUMINIUM, suite
Par exemple, si le rsultat de l'analyse est 0,7 mg/l pour une teneur en fluorure de 1,00 mg/l, le point o la ligne verticale 0,7 intercepte la ligne horizontale 1,0 se situe entre les courbes 1,2 et 1,3 mg/l. Dans ce cas, la concentration en aluminium est 1,27 mg/l.
Principe de la mthode
L'indicateur Aluminon se combine avec l'aluminium dans l'chantillon pour former une coloration rouge-orange. L'intensit de la coloration est proportionnelle la concentration de l'aluminium. L'acide ascorbique est ajout pour liminer l'interfrence du fer. Le ractif AluVer 3, en poudre conditionne en glule, prsente une stabilit exceptionnelle et est utilisable pour les eaux douces.
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs aluminium (100 essais)....................................................................................................22420-00 contenant : (1) 14290-99, (1) 14577-99, (1) 14294-49
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Acide ascorbique en glules..................................................................1 glule ........... paq. 100 ..........14577-99 AluVer 3 en glules ...............................................................................1 glule ........... paq. 100 ..........14290-99 Ractif Bleaching 3 en glules ..............................................................1 glule ........... paq. 100 ..........14294-49
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue bouche 50 ml ............................................................ 1.............................1 ............1896-41
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique 6N (1/2) ...........................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Acide sulfurique solution 5,25 N ............................................................................ 100 ml CGG ............2449-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 m-Nitrophnol indicateur en solution 10 g/l ........................................................... 100 ml CGG ............2476-32 Sodium hydroxyde solution 5,0N................................................................................. 50 ml CG ............2450-26 Sodium hydroxyde solution 5,0N............................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon d'aluminium, 100 mg/l .............................................................................100 ml ..........14174-42 Voluette-talon Aluminium, 50 mg/l Al, 10 ml ............................................................... paq. 16 ..........14792-10
APPAREILLAGE OPTIONNEL
Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Equipement pour analyse de fluorure avec lectrode combine ................................................1 ..........50269-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Goupillon....................................................................................................................................1 ..............690-00 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre/ionomtre EC20 portatif ............................................................................................1 ..........50075-00 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
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Mthode 10023
1. Entrer le numro de
programme mmoris pour l'azote ammoniacal, gamme basse, Test 'N Tube (N-NH3). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
2. Presser : 66 ENTER
L'affichage indique mg/l, NH3-N et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (NH3), presser la touche CONC.
3. Placer l'adaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.
4. Retirer les bouchons de 2 tubes de Ractif diluant AmVer pour ammoniac gamme basse. Ajouter 2,0 ml d'chantillon l'un des tubes (l'chantillon). Ajouter 2,0 ml deau dsionise lautre tube (le blanc).
Note : Avant lanalyse, ajuster le pH des chantillons prservs. Voir Interfrences la suite de cette technique.
5. Au moyen dun entonnoir, ajouter le contenu d'une glule de Ractif Salicylate pour chantillon de 5 ml chaque tube.
7. Boucher hermtiquenoir, ajouter le contenu d'une ment les tubes et agiter soiglule de Ractif Cyanurate gneusement pour dissoudre pour chantillon de 5 ml la poudre. chaque tube.
Note : En prsence d'azote ammoniacal, une coloration verte se dveloppe.
60
10. Presser : ZERO 2 tubes avec un tissu propre. Le curseur se dplace vers la Lorsque le minuteur sonne, droite puis l'affichage placer le blanc prpar dans indique : le puits de mesure. Ajuster le 0.00 mg/l NH3-N capot de l'appareil pour couvrir le tube.
11. Placer le tube d'chantillon prpar dans le puits de mesure. Presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur.
Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec pour liminer les traces de doigts et autres marques.
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l d'azote ammoniacal Note : Ne pas dplacer le tube (N-NH3) s'affiche. latralement, ceci cause des
erreurs. Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Si la prsence de chlore est connue, ajouter une goutte de thiosulfate de sodium 0,1 N pour chaque 0,3 mg/l de chlore pour un chantillon d'un litre. Prserver les chantillons en abaissant le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide chlorhydrique concentr (au moins 2 ml). Stocker 4 C ou au-dessous. Les chantillons prservs peuvent tre conservs jusqu' 28 jours. Avant l'analyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante et neutraliser avec de l'hydroxyde sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes. Voir Corrections des aouts de volumes au chapitre 1.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col dune ampoule Voluette-talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N-NH3. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml - 0,2 ml et 0,3 ml d'talon 3 chantillons de 25 ml. Mlanger soigneusement chaque chantillon. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration d'azote doit augmenter de 0,20 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon (Chapitre 1) pour des informations complmentaires.
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Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,0 mg/l d'azote ammoniacal (N-NH3) et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l N-NH3. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 66 est 0,08 mg/l N-NH3. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Calcium Fer Au-dessus de 2500 mg/l en CaCO3 Interfre toutes concentrations. Eliminer l'interfrence comme suit : 1. 2. Magnsium Nitrite Nitrate Orthophosphate pH Dterminer la quantit de fer prsent en suivant l'une des techniques Fer total. Ajouter la mme concentration de fer l'eau dsionise ltape 4. L'interfrence sera compense.
Au-dessus de 5000 mg/l en Ca CO3 Au-dessus de 30 mg/l en N-NO2Au-dessus de 250 mg/l en N-NO3Au-dessus de 250 mg/l en P Les chantillons acides ou basiques doivent tre ajusts pH voisin de 7. Utiliser la solution d'hydroxyde de sodium 1 N pour les chantillons acides et la solution d'acide chlorhydrique 1 N pour les chantillons basiques. Au-dessus de 300 mg/l en SO42Le sulfure augmente l'intensit de la couleur. 1. 2. 3. 4. Mesurer environ 350 ml d'chantillon dans un erlenmeyer de 500 ml. Ajouter le contenu d'une glule d'Inhibiteur de Sulfure. Agiter pour mlanger. Filtrer l'chantillon sur papier filtre pliss. Utiliser la solution filtre l'tape 4.
Sulfate Sulfure
Autres
Les interfrences moins courantes telles que l'hydrazine et la glycine provoquent une intensification de la coloration dans l'chantillon prpar. La turbidit et la couleur de l'chantillon donnent des valeurs errones par excs. Les chantillons prsentant des interfrences importantes ncessitent une distillation. L'azote albumineux ncessite aussi une distillation. Hach recommande la technique de distillation utilisant le distillateur Hach. Voir liste des appareils optionnels.
Principe de la mthode
Les composs ammoniacaux se combinent avec le chlore pour former la monochloramine. La monochloramine ragit avec le salicylate pour former le 5-aminosalicylate. Ce compos est oxyd en prsence d'un catalyseur au nitroprussiate pour former un complexe color bleu. La coloration bleue est masque par la coloration jaune du ractif en excs pour donner une solution finale de couleur verte. 62
Ractif diluant AmVer, Test 'N Tube, gamme basse ............................. 2 tubes .............. paq. 50 ....................... * Ractif Cyanurate pour ammoniac en glules...................................... 2 glules............. paq. 50 ..........23954-66 Ractif Salicylate pour ammoniac en glules ...................................... 2 glules............. paq. 50 ..........23952-66
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Embouts pour pipette TenSette 1 - 10 ml......................................................................... paq. 50 ..........21997-96 Entonnoir, micro (pour addition de ractif)................................................ 1.............................1 ..........25843-35 Pipette TenSette, 1 ml 10 ml....................................................................................................1 ..........19700-10 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique ACS .................................................................................................500 ml ..............134-49 Acide sulfurique, solution 1,00 N ........................................................................... 100 ml CGG ............1270-32 Eau dsionise ..........................................................................................................................4 l ..............272-56 Inhibiteur de sulfure en glules ...................................................................................... paq. 100 ............2418-99 Sodium hydroxyde solution 1,000 N....................................................................... 100 ml CGG ............1045-32 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Sodium thiosulfate solution 0,1 N........................................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Solution talon Azote Ammoniacal, 1,0 mg/l N-NH3 ......................................................500 ml ............1891-49 Solution talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N-NH3, ampoule PourRite 2 ml ............... paq. 20 ..........14791-20 Voluette-talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N-NH3, ampoule 10 ml ............................ paq. 16 ..........14791-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Distillateur, accessoires usage gnral .......................................................................................1 ..........22653-00 Distillateur, chauffage et support 230 V.....................................................................................1 ..........22744-02 Distillateur, chauffage et support 115 V.....................................................................................1 ..........22744-00 Entonnoir poly, 75 mm...............................................................................................................1 ............1083-68 Fiole Erlenmeyer, 500 ml...........................................................................................................1 ..............505-49 Fiole jauge classe A, 50,0 ml....................................................................................................1 ..........14574-41 Papier filtre 12,5 cm ....................................................................................................... paq. 100 ............1894-57 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Support lvateur (utilis avec le distillateur)............................................................................1 ..........22743-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
63
Mthode 10031
1. Entrer le numro de
programme mmoris pour lazote ammoniacal, gamme haute, Test N Tube (N-NH3). Presser PRGM Laffichage indique : PRGM?
2. Presser : 67 ENTER
Laffichage indique mg/l, NH3-N et le symbole ZERO.
Note : Pour dautres formes (NH3), presser la touche CONC. Note : Pour vrifier lexactitude, utiliser une solution talon dazote ammoniacal 10 mg/l N la place de lchantillon.
3. Placer ladaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour quil tombe en place. Lenfoncer pour quil soit correctement install.
4. Retirer les bouchons de 2 tubes de Ractif diluant AmVer pour ammoniac gamme haute. Ajouter 0,1 ml dchantillon lun des tubes (lchantillon). Ajouter 0,1 ml deau dsionise lautre tube (le blanc).
5. Au moyen dun entonnoir, ajouter le contenu dune glule de Ractif Salicylate pour chantillon de 5 ml chaque tube.
7. Boucher hermtiquenoir, ajouter le contenu dune ment les tubes et agiter soiglule de Ractif Cyanurate gneusement pour dissoudre pour chantillon de 5 ml la poudre. chaque tube.
Note : En prsence dazote ammoniacal, une coloration verte se dveloppe.
64
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l dazote ammoniacal Note : Ne pas dplacer le tube (N-NH3) saffiche. latralement, ceci cause des
erreurs. Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Si la prsence de chlore est connue, ajouter une goutte de thiosulfate de sodium 0,1 N pour chaque 0,3 mg/l de chlore pour un chantillon dun litre. Prserver les chantillons en abaissant le pH 2 ou au-dessous avec de lacide chlorhydrique concentr (au moins 2 ml). Stocker 4 C ou au-dessous. Les chantillons prservs peuvent tre conservs jusqu 28 jours. Avant lanalyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante et neutraliser avec de lhydroxyde sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de lanalyse pour les ajouts de volumes.
Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Casser le col dune ampoule PourRite dtalon Azote Ammoniacal, 150 mg/l N-NH3. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,2 ml - 0,4 ml et 0,6 ml dtalon 3 chantillons de 25 ml. Mlanger soigneusement chaque chantillon. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration dazote doit augmenter denviron 1,2 mg/l pour chaque ajout de 0,2 ml dtalon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions dEtalon (Chapitre 1) pour des informations complmentaires.
65
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 50 mg/l dazote ammoniacal (N-NH3) et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 5 mg/l N-NH3. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 67 est 1 mg/l N-NH3. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Dans certains environnements de laboratoire, une contamination atmosphrique du blanc est possible. Afin dviter toute contamination du blanc par lammoniac gazeux, prparez le blanc avant douvrir le flacon contenant lchantillon ou ltalon. Si le flacon dchantillon ou dtalon a t auparavant ouvert, prparez le blanc dans un autre endroit.
Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Calcium Fer Au-dessus de 2500 mg/l en CaCO3 Interfre toutes concentrations. Eliminer linterfrence comme suit : 1. 2. Magnsium Nitrite Nitrate Orthophosphate pH Dterminer la quantit de fer prsent en suivant lune des techniques Fer total. Ajouter la mme concentration de fer leau exempte dammoniac ltape 4. Linterfrence sera compense.
Au-dessus de 5000 mg/l en CaCO3 Au-dessus de 30 mg/l en N-NO2Au-dessus de 250 mg/l en N-NO3Au-dessus de 250 mg/l en P Les chantillons acides ou basiques doivent tre ajusts pH voisin de 7. Utiliser la solution dhydroxyde de sodium 1 N pour les chantillons acides et la solution dacide chlorhydrique 1 N pour les chantillons basiques. Au-dessus de 300 mg/l en SO42Le sulfure augmente lintensit de la couleur. 1. 2. 3. 4. Mesurer environ 350 ml dchantillon dans un erlenmeyer de 500 ml. Ajouter le contenu dune glule dInhibiteur de Sulfure. Agiter pour mlanger. Filtrer lchantillon sur papier filtre pliss. Utiliser la solution filtre ltape 4.
Sulfate Sulfure
Autres
Les interfrences moins courantes telles que lhydrazine et la glycine provoquent une intensification de la coloration dans lchantillon prpar. La turbidit et la couleur de lchantillon donnent des valeurs errones par excs. Les chantillons prsentant des interfrences importantes ncessitent une distillation. Lazote albumineux ncessite aussi une distillation. Hach recommande la technique de distillation utilisant le distillateur Hach. Voir liste des appareils optionnels.
66
REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs Azote Ammoniacal AmVer gamme haute (25 essais) .....................................................26069-45 contenant : (1) 23952-66, (1) 23954-66, (1) 272-42, (50) Tubes de ractif diluant AmVer gamme haute*
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Ractif diluant AmVer, Test N Tube, gamme haute ............................ 2 tubes .............. paq. 50 ....................... * Ractif Cyanurate pour ammoniac en glules...................................... 2 glules............. paq. 50 ..........23954-66 Ractif Salicylate pour ammoniac en glules ...................................... 2 glules............. paq. 50 ..........23952-66
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..........................................variable ............. paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir poly, 75 mm...............................................................................................................1 ............1083-68 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique ACS .................................................................................................500 ml ..............134-49 Eau dsionise ..........................................................................................................................4 l ..............272-56 Inhibiteur de sulfure en glules ...................................................................................... paq. 100 ............2418-99 Sodium hydroxyde solution 1,000 N.......................................................................... 100 ml CG ............1045-32 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Acide sulfurique, solution 1,00 N ........................................................................... 100 ml CGG ............1270-32 Sodium thiosulfate solution 0,1 N........................................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Solution talon Azote Ammoniacal, 10 mg/l N-NH3 .......................................................500 ml ..............153-49 Solution talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N-NH3 .......................................................500 ml ..........14791-49 Solution talon Azote Ammoniacal, 150 mg/l N-NH3, ampoule PourRite 2 ml ............. paq. 20 ..........21284-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur dampoule PourRite ......................................................................................................1 ..........24846-00 Distillateur, accessoires usage gnral .......................................................................................1 ..........22653-00 Distillateur, chauffage et support 230 V.....................................................................................1 ..........22744-02 Distillateur, chauffage et support 115 V.....................................................................................1 ..........22744-00 Entonnoir, micro (pour addition de ractif)................................................................................1 ..........25843-35 Fiole Erlenmeyer, 500 ml...........................................................................................................1 ..............505-49 Fiole jauge classe A, 50,0 ml....................................................................................................1 ..........14574-41 Papier filtre 12,5 cm ....................................................................................................... paq. 100 ............1894-57 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
67
8. Laffichage indique : sonne, ajouter le contenu 15:00 Timer 2 dune glule de cyanurate Presser : ENTER alcalin chaque cuuvette. Boucher les deux cuvettes et Une priode de raction de agiter pour dissoudre le 15 minutes commence. ractif.
68
9. Lorsque le minuteur
10. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers puits de mesure. Ajuster le la droite puis laffichage capot de lappareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l NH3-N
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Les rsultats les plus fiables sont obtenus lorsque les chantillons sont analyss aussitt que possible aprs le prlvement. Si lchantillon contient du chlore, il doit tre trait immdiatement par le thiosulfate de sodium. Ajouter une goutte de sodium thiosulfate 0,1 N pour 0,3 mg/l de chlore prsent dans un litre dchantillon. Pour un stockage plus long, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de lacide sulfurique concentr (environ 2 ml par litre). Stocker les chantillons 4 C ou au-dessous. Les chantillons prservs de cette manire peuvent tre conservs jusqu 28 jours. Juste avant lanalyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante et les neutraliser avec lhydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de lanalyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de Volumes au Chapitre 1.
Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Mesurer 20 ml dchantillon dans 3 prouvettes gradues bouches de 25 ml. 2. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter 0,1 ml - 0,2 ml et 0,3 ml dtalon Azote Ammoniacal, 10 mg/l N aux 3 chantillons. Boucher les prouvettes et mlanger soigneusement. 3. Analyser 10 ml de chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de lazote ammoniacal doit augmenter de 0,05 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml dtalon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Ajouts dEtalon (Chapitre 1) pour des informations complmentaires.
69
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,40 mg/l dazote ammoniacal (N-NH3) et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l N-NH3. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 64 est 0,02 mg/l N-NH3. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant et traitements prconiss.
Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Calcium Glycocolle, Hydrazine Fer Au-dessus de 1000 mg/l en CaCO3 Provoquent une intensification de la coloration dans lchantillon prpar. Interfre toutes concentrations. Eliminer linterfrence comme suit : 1. 2. Dterminer la quantit de fer prsent en suivant lune des techniques Fer total. Prparer un chantillon deau dsionise contenant la mme concentration de fer que lchantillon. Effectuer la technique sur cet chantillon pour dterminer linterfrence due au fer. Soustraire cette valeur du rsultat obtenu ltape 12 pour lchantillon initial.
Au-dessus de 6000 mg/l en Ca CO3 Au-dessus de 12 mg/l en N-NO2Au-dessus de 100 mg/l en N-NO3Au-dessus de 100 mg/l en P Au-dessus de 300 mg/l en SO42Le sulfure augmente lintensit de la couleur. Eliminer linterfrence du sulfure comme suit : 1. 2. 3. 4. Mesurer environ 350 ml dchantillon dans un erlenmeyer de 500 ml. Ajouter le contenu dune glule dInhibiteur de Sulfure. Agiter pour mlanger. Filtrer lchantillon sur papier filtre pliss. Utiliser la solution filtre ltape 3.
Turbidit, couleur
La turbidit et la couleur de lchantillon donnent des valeurs errones par excs. Les chantillons prsentant des interfrences importantes ncessitent une distillation. Lazote albumineux ncessite aussi une distillation. Hach recommande la technique de distillation utilisant le distillateur Hach. Voir liste des appareils optionnels.
Principe de la mthode
Les composs ammoniacaux se combinent avec le chlore pour former la monochloramine. La monochloramine ragit avec le salicylate pour former le 5-aminosalicylate. Ce compos est oxyd en prsence dun catalyseur au nitroprussiate pour former un complexe color bleu. La coloration bleue est masque par la coloration jaune du ractif en excs pour donner une solution finale colore en vert. 70
Kit de ractifs azote ammoniacal, chantillons de 10 ml (100 essais)....................................................26680-00 contenant : (2) 26531-49, (2) 26532-49
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Ractif Cyanurate alcalin en glules .................................................... 2 glules........... paq. 100 ..........26531-99 Ractif Salicylate en glules ................................................................ 2 glules........... paq. 100 ..........26532-99
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique concentr ACS.......................................................................................500 ml ..............979-49 Acide sulfurique solution 1,0 N .............................................................................. 100 ml CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Inhibiteur de sulfure en glules ...................................................................................... paq. 100 ............2418-99 Sodium hydroxyde solution 5,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Sodium hydroxyde solution 1,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............1045-32 Sodium thiosulfate solution 0,1 N........................................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Solution talon Azote Ammoniacal, 10 mg/l N-NH3 .......................................................500 ml ..............153-49 Solution talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N-NH3, ampoule PourRite 2 ml ............... paq. 20 ..........14791-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Distillateur, accessoires usage gnral .......................................................................................1 ..........22653-00 Distillateur, chauffage et support 230 V.....................................................................................1 ..........22744-02 Distillateur, chauffage et support 115 V.....................................................................................1 ..........22744-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir poly, 65 mm...............................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue, polypropylne, 500 ml ..............................................................................1 ............1081-49 Fiole Erlenmeyer, polypropylne, 500 ml..................................................................................1 ............1082-49 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Papier filtre 12,5 cm ....................................................................................................... paq. 100 ............1894-57 pH mtre sension1 portatif ....................................................................................................1 ..........51700-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 2,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-36 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
71
1. Un talonnage cr par
l'utilisateur est ncessaire pour obtenir les rsultats les plus exacts. Voir Cration de l'talonnage la suite de cette technique.
5. Choisir le volume appro- 6. Ajouter une goutte d'indi- 7. Ajouter goutte goutte
pri d'chantillon minralis donn dans Tableau 1 en page 74. Pipetter le volume indiqu dans une prouvette gradue bouche de 25 ml. Pipetter le mme volume de blanc minralis dans une seconde prouvette gradue bouche de 25 ml (le blanc). cateur TKN chaque prouvette. Ajouter KOH 8,0 N goutte goutte chaque prouvette, en mlangeant aprs chaque addition. Continuer jusqu' apparition de la premire couleur bleue. KOH 1,0N jusqu' coloration bleue persistante. Boucher let retourner l'prouvette aprs chaque addition.
8. Remplir les deux prouvettes jusqu'au trait 20 ml avec de l'eau dsionise. Ajouter 3 gouttes de stabilisant minral chaque prouvette. Retourner plusieurs fois pour mlanger. Ajouter 3 gouttes de ractif dispersant - alcool polyvinylique chaque prouvette. Retourner plusieurs fois pour mlanger.
Note : Tenir les flacons compte-gouttes verticaux pour dlivrer les gouttes.
* Adapte de Hach et al., Journal of Association of Official Analytical Chemists, 70 (5) 783-787 (1987) ; Hach et al., Journal of Agricultural and Food Chemistry, 33 (6) 1117-1123 (1985) ; Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.
72
11. Presser :
TIMER ENTER
14. Presser : ZERO 15. Placer l'chantillon pr- 16. Presser : READ puits de mesure. Ajuster le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la puis le rsultat en mg/l capot de l'appareil pour couAjuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage d'azote Kjeldahl total vrir la cuvette. pour couvrir la cuvette. indique : s'affiche. 0 mg/l TKN
Note : La valeur lue est la concentration relle d'azote total Kjeldahl lorsque le volume d'chantillon est 25 ml et le volume de minralisat analys est 3 ml.
73
Note : Pour les chantillons d'eau, ppm NKT = mg/l NKT Note : Pour une plus grande exactitude, la valeur du blanc de ractif doit tre dtermine en rptant l'analyse sur de l'eau dsionise. Soustraire la valeur du blanc de ractif de la lecture affiche.
Tableau 1 TABLEAU DE DIGESTION ECHANTILLONS AQUEUX (solutions ou suspensions aqueuses - moins de 1% de solides) Concentration N attendue 0,5-28 2-112 11-560 45-2250 425-22500 ECHANTILLONS SECS Concentration N attendue 42-2200 106-5600 350-18000 1000-56000 4200-220000 HUILES ET GRAISSES Concentration N attendue 85-4500 210-11000 2100-110000 Volume minralisat 10,0 5,00 1,00 Volume minralisat 10,0 5,00 2,00 1,00 0,50 Volume minralisat 10,0 5,00 2,00 1,00 0,50
74
Vrification de l'exactitude
Mthode par talon d'azote Kjeldahl Cette mthode vrifie l'efficacit de la minralisation et indique la quantit d'azote li qui est libr pendant la minralisation. Les mthodes et talons disponibles pour vrifier la technique de minralisation sont indiqus dans la partie Vrification d'exactitude qui suit les techniques dans le mode d'emploi du minralisateur Digesdahl. En utilisant l'talon d'azote Kjeldahl minralis, effectuer l'analyse selon la mthode ci-dessus sur le colorimtre. La valeur trouve doit tre moins de 3% de la valeur de l'talon Kjeldahl prpar. Mthode par solution talon (pour vrifier l'talonnage seulement) Ajouter une goutte d'indicateur TKN dans deux prouvettes gradues bouches de 25 ml. Remplir l'une des prouvettes jusqu'au trait 20 ml avec de l'eau dsionise. Remplir l'autre prouvette jusqu'au trait 20 ml avec une solution talon 1,0 mg/l N-NH3. Ajouter 3 gouttes de stabilisant minral chaque prouvette. Retourner plusieurs fois pour mlanger. Ajouter 3 gouttes de ractif dispersant - alcool polyvinylique chaque prouvette. Retourner plusieurs fois pour mlanger. Effectuer la technique azote en commenant l'tape 9. L'affichage doit indiquer 26-27 mg/l TKN l'tape 16.
75
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 64 mg/l de NKT et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 1,0 mg/l N. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 65 est 2 mg/l TKN. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Principe de la mthode
Le terme azote Kjeldahl total (appel aussi protines brutes) se rapporte la combinaison azote ammoniacal et azote organique sous la forme N3-. Ces composs sont convertis en sels d'ammonium par l'action de l'acide sulfurique et de l'eau oxygne. Les sels d'ammonium et l'ammoniac prsents sont ensuite analyss par une mthode de Nessler modifie. Le stabilisant minral complexe le calcium et le magnsium. L'agent dispersant alcool polyvinylique favorise la formation de la couleur dans la raction du ractif de Nessler avec les ions ammonium. Une coloration jaune proportionnelle la concentration d'ammoniac se forme.
REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs azote Kjeldahl ..................................................................................................................24953-00 contenant un flacon de chacun des ractifs ci-dessous (sauf leau dsionise)
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Acide sulfurique ACS ..............................................................................3 ml .................500 ml ..............979-49 Agent dispersant - PVA ........................................................................6 gouttes......... 50 ml CG ..........23765-26 Eau dsionise .......................................................................................variable ..............4 litres ..............272-56 Eau oxygne 50 % .................................................................................10 ml ................490 ml .......... 21196-49 Indicateur TKN en solution..................................................................2 gouttes......... 50 ml CG ..........22519-26 Potassium hydroxyde 8,0 N ..................................................................variable .... 100 ml CGG ..............282-32 Potassium hydroxyde 1,0 N ..................................................................variable ......... 50 ml CG ..........23144-26 Ractif de Nessler.....................................................................................2 ml .................500 ml .......... 21194-49 Stabilisant minral................................................................................6 gouttes......... 50 ml CG ..........23766-26
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Doigtiers ..................................................................................................... 2..................... paq. 2 ..........14647-02 Ecran de scurit pour Digesdahl............................................................... 1.............................1 ..........20974-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ................................................. 2................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, bouche, forme haute, 25 ml..................................... 2.............................1 .......... 21190-40 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml...................................................................... 1.............................1 ..........19700-01 Rgulateurs d'bullition, carborundum .................................................... 2-3 ....................500 g ..........20557-34 Au choix selon tension d'alimentation : Minralisateur Digesdahl 230 V ............................................................. 1.............................1 ..........23130-02 Minralisateur Digesdahl 115 V ............................................................. 1.............................1 ..........23130-00 76
Solution talon d'azote, 1 mg/l N-NH3 .............................................................................500 ml ............1891-49 Solution talon d'azote, 100 mg/l N-NH3 .........................................................................500 ml ..........24065-49 Voluette-talon azote, 150 mg/l N-NH3, 10 ml................................................................ paq. 16 ..........21284-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance AccuLab Pocket Pro.....................................................................................................1 ..........25568-00 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Broyeur, mini 115 V...................................................................................................................1 ..........20991-00 Broyeur, mini 230 V...................................................................................................................1 .......Achat local Eprouvette gradue, 50 ml .........................................................................................................1 ..............508-41 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Flacon-pipette 118 ml.................................................................................................................1 ..............591-00 Lunettes de scurit....................................................................................................................1 ..........18421-00 Papier pH, 1-11..............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette jauge classe A, 0,50 ml.................................................................................................1 ..........14515-34 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette jauge classe A, 2,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-36 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette jauge classe A, 15,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-39 Pipette jauge classe A, 20,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-20 Pipette jauge classe A, 25,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-40 Pissette en plastique, 1000 ml ....................................................................................................1 ..............620-16 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
77
Mthode 10045
4. Etiqueter une cuvette rondes de 10 ml jusqu'au trait blanc, une cuvette "ammo10 ml avec l'chantillon. niac libre" et une cuvette monochloramine.
Note : L'ammoniac libre est l'ammoniac (NH3) et l'ammonium (NH4+) prsent dans l'chantillon corrig de la monochloramine prsente.
7. Rapidement ajouter le
contenu d'une glule de ractif monochloramine la cuvette marque ammoniac libre et la cuvette marque monochloramine. Boucher et Note : De temps en temps, agiter pour dissoudre les agiter le flacon de solution d'hypochlorite pour assurer un ractifs.
coulement correct.
78
9. Lorsque le minuteur
10. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l N
12. Presser : READ que monochloramine dans Le curseur se dplace vers la le puits de mesure. Ajuster le droite puis la concentration capot de l'appareil pour coude monochloramine en mg/l vrir la cuvette. d'azote (N) s'affiche.
Note : Ne pas retirer la cuvette du puits de mesure.
15. Presser : READ que ammoniac libre dans le Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage droite puis la concentration capot de l'appareil pour couindique : d'ammoniac libre en mg/l vrir la cuvette. 0.00 mg/l N d'azote (N) s'affiche.
Note : Si la somme des concentrations d'ammoniac libre et de monochloramine dpasse 0,50 mg/l en azote, rpter l'analyse sur un chantillon dilu pour de meilleurs rsultats. Voir Vrification de l'exactitude.
79
3. Etiqueter un bcher
4. Pour la mesure de ammoniac libre et un bch- l'ammoniac libre, ajouter er monochloramine. 5 gouttes de solution d'hypochlorite au bcher marqu ammoniac.
Note : De temps en temps, agiter le flacon de solution d'hypochlorite pour assurer un coulement correct.
5. Mlanger en ajoutant
vigoureusement 40 50 ml d'chantillon chaque bcher.
Note : En maintenant le bcher 5-6 cm au-dessus du bcher rcepteur pour verser, la turbulence cre assure le mlange de l'hypochlorite l'chantillon.
80
11. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l N
12. Placer l'ampoule marque monochloramine dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.
16. Presser : READ que ammoniac libre dans le Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis la concentration droite puis l'affichage droite puis la concentration capot de l'appareil pour coude monochloramine en mg/l indique : d'ammoniac libre en mg/l vrir l'ampoule. d'azote N-NH2Cl s'affiche. 0.00 mg/l N d'azote N-NH3 s'affiche.
Note : Ne pas retirer l'ampoule Note : Si la somme des condu puits de mesure. centrations d'ammoniac libre et de monochloramine dpasse 0,50 mg/l en azote, rpter l'analyse sur un chantillon dilu pour de meilleurs rsultats. Voir Vrification de l'exactitude. Note : Si la somme des concentrations d'ammoniac libre et de monochloramine dpasse 0,50 mg/l en azote, rpter l'analyse sur un chantillon dilu pour de meilleurs rsultats. Voir Vrification de l'exactitude.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre. Les rsultats les plus fiables sont obtenus lorsque les chantillons sont analyss aussitt que possible aprs le prlvement.
Vrification de l'exactitude
De l'eau de dilution est ncessaire pour l'analyse d'un chantillon dilu et pour la prparation de solutions talons. L'eau de dilution doit tre exempte d'ammoniac, de chlore et de demande en chlore. De l'eau 18 mgohm, produite par un appareil de production d'eau ultrapure recirculation avec filtration sur charbon, est recommande pour cette application. Utiliser toujours le flacon de solution dhypochlorite el plus rcent. Eliminer lancien flacon la rception de nouveaux lots de ractifs. 81
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,40 mg/l d'azote ammoniacal et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,01 mg/l pour les ractifs en glules et les ampoules AccuVac. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 49 est 0,02 mg/l N pour les ractifs en glules et les ampoules AccuVac. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
La contamination par l'ammoniac de l'air est une cause courante d'erreur par excs. Les ampoules, bchers et autres rcipients peuvent ncessiter un rinage avec un excs d'chantillon juste avant l'emploi. Les chantillons, les solutions et l'eau dsionise absorbent l'ammoniac de l'air. Les ions suivants peuvent interfrer s'ils sont prsents aux concentrations indiques dans le tableau ci-dessous :
Substance Calcium Demande en chlore, non-ammoniac Magnsium pH Sulfate Niveau d'interfrence 3000 mg/l en CaCO3 Au-dessus de 2 mg/l en Cl2 1600 mg/l en CaCO3 Infrieur 7 Suprieur 900 mg/l en SO42-
Des mlanges de petites quantits de diffrentes substances peuvent produire une interfrence dans la mesure. Pour dterminer l'influence des interfrences dans votre chantillon, effectuer la vrification d'exactitude, mthode d'addition d'talon. 82
Ractif monochloramine en glules ..................................................... 2 glules............. paq. 25 ..........26183-68 Solution d'hypochlorite .................................................................1 goutte (0,04 ml) . 15 ml CG ..........26072-36
REACTIFS OPTIONNELS
Eau exempte de demande en chlore ..................................................................................500 ml ..........27015-49 Solution talon Azote Ammoniacal, 10 mg/l N-NH3 .......................................................500 ml ..............153-49 Voluette-talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N-NH3, 10 ml ........................................... paq. 16 ..........14791-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Appareil de production d'eau ultrapure Easy Pure, 240 V .........................................................1 ..........25984-02 Appareil de production d'eau ultrapure Easy Pure, 120 V .........................................................1 ..........25984-00 Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 50 ml ...........................................................................................1 ..........20886-41 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Papier d'essuyage Kimwipes, 30 x 30 cm, bote de 280 ......................................................bote ..........20970-01 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00 83
Mthode 10021
3. Placer l'adaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.
4. Pipetter 1,0 ml de base concentre pour prtraitement dazote total inorganique dans deux tubes de diluant pour prtraitement dazote total inorganique.
5. 5. Pipetter 1,0 ml
dchantillon dans lun des tubes (lchantillon). Pipetter 1,0 ml deau dsionise dans lautre tube (le blanc). Boucher les tubes et agiter pendant 30 secondes pour mlanger. Boucher les tubes et agiter pendant 30 secondes pour mlanger.
6. Casser la pointe de 2
ampoules de Rducteur Azote Total Inorganique. Verser le contenu dune ampoule dans lun des tubes. Rpter avec lautre ampoule pour le second tube.
Note : Pour la scurit, porter des gants pour casser les ampoules. Note : Un prcipit noir se forme immdiatement.
Note : Le prcipit doit rester Note : Les solides se dposent noir aprs agitation. Une agitasans centrifugation mais ceci tion excessive donne un demande jusqu' 30 minutes. prcipit blanc et des rsultats trop faibles.
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10. Au moyen d'un entonnoir, ajouter le contenu d'une glule de Ractif Salicylate pour chantillon de 5 ml chaque tube.
12. Boucher hermtiquenoir, ajouter le contenu d'une ment les tubes et agiter soiglule de Ractif Cyanurate gneusement pour dissoudre pour chantillon de 5 ml la poudre. chaque tube.
Note : En prsence d'azote, une coloration verte se dveloppe.
15. Ajuster le capot de sonne, essuyer l'extrieur des l'appareil pour couvrir le 2 tubes avec un tissu propre tube. et placer le blanc dans le puits de mesure.
Presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur.
Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs. Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec limine les traces de doigts et autres marques.
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Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Si la prsence de chlore est connue, ajouter une goutte de thiosulfate de sodium 0,1 N pour chaque 0,3 mg/l de chlore pour un chantillon d'un litre. Prserver les chantillons en abaissant le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide chlorhydrique concentr (au moins 2 ml). Stocker 4 C (39 F) ou au-dessous. Les chantillons prservs peuvent tre conservs jusqu' 28 jours. Avant l'analyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante et neutraliser avec de l'hydroxyde sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette Nitrate gamme haute, 500 mg/l N-NO3-. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 prouvettes et mlanger soigneusement. 4. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. Utiliser 1 ml d'aliquote d'chantillon pour chaque essai. La concentration d'azote doit augmenter d'environ 1,8 1,9 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon (Chapitre 1) pour des informations complmentaires. 86
Performances de la mthode
Prcision/Exactitude L'analyse d'azote total inorganique donne une estimation de la charge totale d'azote sous forme de nitrite, nitrate et azote ammoniacal dans les eaux et eaux rsiduaires. Cette analyse s'applique principalement au contrle d'un effluent de procd industriel ou d'une eau rsiduaire en cours de traitement lorsqu'il est important de suivre la variation de charge d'azote total inorganique au cours du traitement. L'analyse donne des rendements diffrents pour chacune des trois formes d'azote, comme rsum ci-dessous. Cette analyse n'est pas recommande pour quantifier seulement une des trois formes d'azote. Dans ce cas, utiliser une procdure spcifique pour chaque analyte particulier. Azote ammoniacal : Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 20,0 mg/l N-NH3 et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un rsultat moyen de 21,3 mg/l avec un cart-type de 0,77 mg/l N (nombre de rptitions = 7 par lot de ractif). Nitrate : Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 20,0 mg/l N-NO3- et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un rsultat moyen de 18,9 mg/l avec un cart-type de 0,55 mg/l N (nombre de rptitions = 7 par lot de ractif). Nitrite : Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 20,0 mg/l N-NO2et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un rsultat moyen de 14,6 mg/l avec un cart-type de 0,77 mg/l N (nombre de rptitions = 7 par lot de ractif). Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 68 est 0,7 mg/l N. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Les ions suivants peuvent interfrer s'ils sont prsents des concentrations suprieures celles indiques :
Ion Calcium Magnsium Manganse (IV) Sulfate Sulfure Concentration 1000 mg/l en CaCO3 1000 mg/l en CaCO3 3 mg/l 250 mg/l 3 mg/l Interfrence positive positive ngative ngative ngative
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Concentration 8 mg/l 40 mg/l 40 mg/l 8 mg/l 80 mg/l 40 mg/l 8 mg/l P 80 mg/l 80 mg/l
SiO2 EDTA
Principe de la mthode
Les ions titane (III) rduisent le nitrate et nitrite en ammoniac en milieu alcalin. Aprs centrifugation pour liminer les solides, l'ammoniac est combin avec du chlore pour former la monochloramine. La monochloramine ragit avec le salicylate pour former le 5-aminosalicylate. Le 5-aminosalicylate est oxyd en prsence de nitroprussiate comme catalyseur pour former un complexe color bleu. La couleur bleue est masque par la coloration jaune du ractif prsent en excs pour donner une solution finale de couleur verte.
REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs de prtraitement Azote Total Inorganique (Mthode de rduction TiCl3) (25 essais).....26049-45 contenant (1) 2040-59, (1) 26051-50, (50) tubes de diluant pour prtraitement ATI* Kit de ractifs Test N Tube azote ammoniacal AmVer (25 essais)........................................................26045-45 contenant (1) 23952-66, (1) 23954-66, (1) 272-42, (50) tubes de diluant AmVer GB*
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Ampoules de rducteur Azote Total Inorganique............................... 2 ampoules........... paq. 50 ..........26051-50 Tubes, diluant pour prtraitement Azote Total Inorganique ................. 2 tubes .............. paq. 50 ....................... * Tubes, diluant AmVer, Test N Tube, gamme basse ............................. 2 tubes .............. paq. 50 ....................... * Ractif Cyanurate pour ammoniac en glules......................................2 sachets............. paq. 50 ..........23954-66 Ractif Salicylate pour ammoniac en glules ......................................2 sachets............. paq. 50 ..........23952-66
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Centrifugeur, 4 x 15 ml, 115 V................................................................... 1............................. 1 ..........26765-00 Centrifugeur, 4 x 15 ml, 230 V .................................................................. 1.............................1 ..........26765-02 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml............................................... 2................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir, micro......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Portoir inox pour tubes............................................................................... 1.............................1 ..........18641-00
* Ces articles ne sont pas vendus sparment. Veuillez commander le kit complet (rf. No. 26049-45 ou 26045-45).
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Acide chlorhydrique ACS .................................................................................................500 ml ..............134-49 Eau dsionise ..........................................................................................................................4 l ..............272-56 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Sodium thiosulfate solution 0,1 N........................................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Solution talon Nitrate, 10 mg/l N ....................................................................................500 ml ..............307-49 Solution talon Nitrate 500 mg/l N, ampoule PourRite 2 ml ........................................... paq. 20 ..........14260-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole jauge classe A, 50 ml.......................................................................................................1 ..........14574-41 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette jauge, classe A, 2,00 ml................................................................................................1 ..........14515-36 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
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1. Allumer le racteur
DCO. Prchauffer 103106 C (la temprature optimale est 105 C). Placer l'cran de scurit devant le racteur.
2. Avec un entonnoir,
ajouter le contenu d'une glule de ractif persulfate dans deux tubes de ractif hydroxyde pour azote total.
lon un tube. Ajouter 2 ml d'eau exempte d'ammoniac et d'azote organique l'autre tube (le blanc de ractif). Boucher les deux tubes, Note : Essuyer toute trace de agiter vigoureusement pour ractif qui peut venir au contact Note : S'assurer que les mlanger (plus de 30 secquipements de scurit sont du bouchon ou du filetage du ondes) et placer les deux en place pour protger l'opra- tube. tubes dans le racteur DCO. teur des projections en cas de Note : Un blanc de ractif est fuite de ractif. Chauffer pendant suffisant pour chaque srie 30 minutes. d'chantillons.
Note : Pour vrifier l'exactitude, effectuer la technique de digestion et d'analyse sur un talon 20 mg/l N-NH3. Note : Le ractif persulfate peut ne pas se dissoudre compltement aprs agitation. Note : L'eau utilise pour le blanc ne doit contenir aucun produit azot.
8. Lorsque le minuteur sonne, retirer le bouchon des tubes et ajouter le contenu d'une glule de ractif NT B chaque tube. Boucher les tubes et agiter pendant 15 secondes.
L'affichage indique : 02:00 Timer 2 Presser : ENTER aprs agitation. Une priode de raction de 2 minutes commence.
Note : Le ractif ne se dissout pas compltement. La solution commence virer au jaune.
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9. Lorsque le minuteur
sonne, retirer le bouchon de deux tubes de ractif NT C et ajouter 2 ml d'chantillon digr trait un tube. Ajouter 2 ml de blanc de ractif digr trait au second tube de ractif NT C.
11. L'affichage indique : 10 fois pour mlanger. Effec05:00 Timer 3 tuer des retournements lents Presser : ENTER complets pour un rendement maximal. Les tubes devien- Une priode de raction de nent chauds. 5 minutes commence.
Note : Suivre ces instructions Note : La coloration jaune pour les retournements, sinon s'intensifie. les rsultats seront trop faibles. Tenir le tube vertical avec le bouchon vers le haut. Retourner le tube et attendre que toute la solution s'coule vers le bouchon. Remettre le tube l'endroit et attendre que toute la solution s'coule vers le fond du tube. Ceci est un retournement (10 retournements = 30 secondes).
propre l'extrieur du tube de ractif acide NT C contenant l'chantillon prpar et le Presser : ZERO placer dans le puits de Le curseur se dplace vers la mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir le droite puis l'affichage Presser verticalement sur le tube. indique : haut du tube jusqu ce quil 0.0 mg/l N Note : Plusieurs chantillons soit solidement en place dans peuvent tre lus aprs avoir Note : Essuyer avec un tissu ladaptateur.
mouill puis avec un tissu sec Note : Ne pas dplacer le tube limine les traces de doigts et latralement, ceci cause des autres marques. erreurs. Note : Le blanc de ractif est stable lorsquil est stock lobscurit. Voir Blancs pour mesure colorimtrique la suite de cette technique. rgl le zro sur un blanc de ractif.
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Vrification de l'exactitude
Cette mthode donne gnralement un rendement de 95 - 100% sur des talons d'azote organique. Pour vrifier l'exactitude, Hach propose un jeu de 3 talons primaires Hach pour l'azote Kjeldahl 1. Prparer une ou plusieurs des 3 solutions suivantes. Chaque prparation est pour un talon quivalent 25 mg/l N. Utiliser de l'eau exempte de toute matire organique et matire azote. a. Peser 0,3379 g d'ammonium p-tolune sulfonate (PTSA). Dissoudre avec de l'eau dsionise dans une fiole de 1000 ml. Diluer au trait l'eau dsionise. b. Peser 0,4416 g de p-tolune sulfonate de glycocolle. Dissoudre avec de l'eau dsionise dans une fiole de 1000 ml. Diluer au trait l'eau dsionise. c. Peser 0,5274 g de p-tolune sulfonate d'acide nicotinique. Dissoudre avec de l'eau dsionise dans une fiole de 1000 ml. Diluer au trait l'eau dsionise. 2. Analyser chacune de ces solutions en suivant la technique ci-dessus. Calculer le rendement pour chaque talon en utilisant la formule ci-dessous :
concentration mesure - x100 % rendement = -----------------------------------------------------------25
Les chimistes de Hach ont constat que l'ammonium-PTSA est le plus difficile digrer. D'autres composs peuvent avoir des rendements diffrents. Mthode par solution talon Pour vrifier l'exactitude, remplacer dans la technique l'chantillon par 2 ml de solution talon d'azote ammoniacal 20 mg/l N. Pour prparer n talon 20 mg/l, utiliser une pipette de 20 ml classe A pour transfrer 20,00 ml d'une solution talon d'azote ammoniacal, 100 mg/l dans une fiole jauge de 100 ml classe A. Diluer au volume avec de l'eau exempte de matire organique. Un analyste doit obtenir moins de 5% de variation sur des essais rpts. La comparaison de la valeur 92
Performances de la mthode
Prcision Un chimiste Hach a analys deux talons indpendants d'engrais. Le taux moyen de rcupration le plus bas a t de 95% avec un cart-type de 2%. Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 15,0 mg/l de N-NH3 et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type infrieur 0,5 mg/l. Pour information sur les donnes de prcision de Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 58 est 2 mg/l N. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Interfrences qui crent un changement de concentration de 10% :
Substance Chlorure Bromure Concentration >1000 ppm >60 ppm Effet Interfrence positive Interfrence positive
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Les chimistes de Hach ont test cette mthode sur des solutions talons d'azote prpares partir des composs suivants avec un rendement de 95% ou mieux :
Des ajouts de chlorure d'ammonium ou p-tolune sulfonate d'acide nicotinique sur des eaux rsiduaires domestiques brutes et pures et sur le substitut d'eau rsiduaire spcifi par l'ASTM (D5905-96) ont galement donn un rendement de 95%. Dans certains chantillons, de grandes quantits de composs organiques sans azote peuvent diminuer l'efficacit de la digestion en consommant une partie du persulfate prsent. Les chantillons connus pour contenir de fortes concentrations de matire organique doivent tre dilus et analyss nouveau pour vrifier l'efficacit de la digestion.
Principe de la mthode
La digestion au persulfate en milieu alcalin convertit les composs azots en nitrate. Le mtabisulfite de sodium est ajout aprs la digestion pour liminer l'interfrence des halognures. Le nitrate ragit avec l'acide chromotropique en milieu acide fort pour former un complexe jaune avec une absorbance maximale proche de 420 nm.
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Tubes de ractif hydroxyde 0,1 N pour azote total ............................... 2 tubes .............. paq. 25 ..........26717-25 Ractif persulfate azote total en glules............................................... 2 glules........... paq. 100 ..........26718-49 Ractif bisulfite NT A en glules......................................................... 2 glules........... paq. 100 ..........26719-49 Ractif indicateur NT B en glules ...................................................... 2 glules........... paq. 100 ..........26720-49 Tubes de ractif acide NT C.................................................................. 2 tubes .............. paq. 25 ..........26721-25 Sodium hydroxyde solution 5,0 N............................................................1 ml ....... 100 ml CGG ............2450-32
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Ecran de scurit pour racteur DCO......................................................... 1.............................1 ..........23810-00 Embouts pour pipette TenSette 1 - 10 ml................................................... 1................... paq. 50 ..........21997-96 Entonnoir, micro......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Pipette TenSette, 1 ml 10 ml.................................................................... 1.............................1 ..........19700-10 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00 Racteur DCO 115/230 V 50/60 Hz (USA/Canada).................................. 1.............................1 ..........45600-00 Racteur DCO 230 V 50 Hz (Europe) ....................................................... 1.............................1 ..........45600-02
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique ACS .......................................................................................................500 ml ..............979-49 Eau exempte de matire organique ...................................................................................500 ml ..........26415-49 Etalons primaires Azote total Kjeldahl ........................................................................... jeu de 3 ..........22778-00 Acide nicotinique p-tolune sulfonate...................................................................................25 g ..........22781-24 Ammonium p-tolune sulfonate............................................................................................25 g ..........22779-24 Glycocolle p-tolune sulfonate..............................................................................................25 g ..........22780-24 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Solution talon azote ammoniacal 100 mg/l N-NH3.........................................................500 ml ..........24065-49 Voluette-talon azote ammoniacal 160 mg/l N-NH3, 10 ml ............................................ paq. 16 ..........21091-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique modle SA 120, 115 V................................................................................1 ..........26103-00 Balance analytique modle SA 120, 230 V................................................................................1 ..........26103-02 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 5 ml..................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
95
Mthode 10072
AZOTE TOTAL, gamme haute, Test 'N Tube (10,0 150,0 mg/l N)
Mthode de digestion TNT au persulfate alcalin Pour eau et eau rsiduaire
1. Allumer le racteur
DCO. Prchauffer 103106 C (la temprature optimale est 105 C). Placer l'cran de scurit devant le racteur.
Note : S'assurer que les quipements de scurit sont en place pour protger l'oprateur des projections en cas de fuite de ractif. Note : Pour vrifier l'exactitude, effectuer la technique de digestion et d'analyse sur un talon 125 mg/l N-NH3.
2. Prparer un blanc de
ractif : Avec un entonnoir, ajouter le contenu d'une glule de ractif persulfate pour azote total dans un tube de ractif hydroxyde pour azote total GH.
Traiter ce blanc de ractif exactement comme l'chanNote : Essuyer toute trace de tillon, incluant la digestion et Note : Essuyer toute trace de ractif qui peut venir au contact la mesure colorimtrique. ractif qui peut venir au contact du bouchon ou du filetage du du bouchon ou du filetage du Passer l'tape 6.
tube. tube. Note : L'eau utilise doit tre exempte de toute forme d'azote. Note : Le ractif persulfate peut ne pas se dissoudre compltement aprs agitation. Note : Un blanc de ractif est suffisant pour chaque srie d'chantillons utilisant les mmes lots de ractifs. Note : Le blanc de ractif est stable jusqu' sept jours lorsqu'il est stock dans l'obscurit ; voir Blancs pour mesure colorimtrique la suite de cette technique.
4. Prparer l'chantillon : Avec un entonnoir, ajouter le contenu d'une glule de ractif persulfate pour azote total dans un tube de ractif hydroxyde pour azote total GH.
8. Entrer le numro de proprotection ou des gants, gramme mmoris pour retirer les tubes chauds du l'azote total GH Test 'N Tube. racteur. et laisser refroidir Presser : PRGM la temprature ambiante. L'affichage indique : Note : Il est trs important de PRGM ? retirer les tubes du racteur
DCO aprs exactement 30 minutes.
96
9. Presser : 69 ENTER
L'affichage indique mg/l, N et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (NH3, NO3), presser la touche CONC.
05:00 Timer 3 Presser : ENTER Une priode de raction de 5 minutes commence. Ne plus retourner les tubes.
Note : La coloration jaune s'intensifie.
97
19. Placer le tube dans le propre l'extrieur du tube de puits de mesure avec le logo Le curseur se dplace vers la ractif acide NT C contenant Hach dirig vers l'oprateur. droite puis l'affichage l'chantillon prpar. Presser verticalement sur le indique :0 mg/l N Note : Essuyer avec un tissu haut du tube jusqu' ce qu'il mouill puis avec un tissu sec soit solidement en place dans pour liminer les traces de doi- l'adaptateur.
gts et autres marques.
gnote l'affichage, recomNote : Ne pas dplacer le tube mencer la digestion et la latralement, ceci cause des mesure colorimtrique avec un erreurs. chantillon dilu. La digestion doit tre rpte pour obtenir Note : Plusieurs chantillons un rsultat exact. Diluer pour peuvent tre lus aprs avoir recommencer la mesure colorirgl le zro sur un blanc de mtrique ne donne pas un ractif. rsultat complet. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution appropri; voir Chapitre 1.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Prserver les chantillons en abaissant le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide sulfurique concentr (au moins 2 ml par litre). Stocker 4 C (39 F). ou au-dessous. Les chantillons prservs peuvent tre conservs jusqu' 28 jours. Avant l'analyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante et neutraliser avec de l'hydroxyde sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.
Vrification de l'exactitude
Cette mthode donne gnralement un rendement de 95 - 100% sur des talons d'azote organique. Pour vrifier l'exactitude, Hach propose un jeu de 3 talons primaires Hach pour l'azote Kjeldahl 1. Prparer une ou plusieurs des 3 solutions suivantes. Chaque prparation est pour un talon quivalent 120 mg/l N. Utiliser de l'eau exempte de toute matire organique et substance contenant de l'azote. a. Peser 1,6208 g d'ammonium p-tolune sulfonate (PTSA). Dissoudre avec de l'eau dsionise dans une fiole jauge classe A de 1000 ml. Diluer au trait l'eau dsionise. 98
Les chimistes de Hach ont constat que l'ammonium-PTSA est le plus difficile digrer. D'autres composs peuvent avoir des rendements diffrents. Mthode par solution talon Pour vrifier l'exactitude, remplacer dans la technique l'chantillon par 0,5 ml de solution talon d'azote ammoniacal 125 mg/l N. Pour prparer un talon d'azote 125 mg/l, utiliser une pipette de 25 ml classe A pour transfrer 25,00 ml d'une solution talon d'azote ammoniacal, 1000 mg/l dans une fiole jauge de 200 ml classe A. Diluer au volume avec de l'eau exempte de matire organique. Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette-talon d'azote ammoniacal, 1000 mg/l N-NH3. 3. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter respectivement 0,1 - 0,2 et 0,3 ml d'talon aux trois prouvettes. 4. Boucher chaque prouvette et homogniser soigneusement. 5. Ajouter 0,5 ml de chaque solution prpare trois tubes de ractif hydroxyde pour azote total GH. 6. Analyser chaque chantillon avec ajout d'talon comme dcrit dans la technique. La concentration d'azote doit augmenter d'environ 4 mg/l N pour chaque ajout de 0,1 ml. 7. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire.
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AZOTE TOTAL, gamme haute, Test 'N Tube, suite Blancs pour mesure colorimtrique
Le blanc de ractif peut tre utilis pendant un certain temps pour les mesures utilisant les mmes lots de ractifs. Stocker le blanc de ractif l'obscurit temprature ambiante (18-25 C) pendant un maximum de 7 jours. Si une petite quantit de prcipit blanc apparat avant ce dlai, liminer le blanc de ractif et en prparer un nouveau.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 125 mg/l d'azote (N) et deux lots de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type infrieur 3 mg/l N.Pour information complmentaire sur les donnes de prcision, voir Chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 69 est7 mg/l N. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Les substances du tableau suivant n'interfrent pas jusqu'aux concentrations indiques (en mg/l sauf mention contraire). Interfrences qui crent un changement de concentration de 10% :
Substance Chlorure Bromure Elment Argent Baryum Calcium Carbone organique Chrome (3+) Etain Fer Magnsium pH Phosphore Plomb Silice Concentration 3000 ppm >240 ppm Effet Interfrence positive Interfrence positive
Concentration maximale teste (mg/l) 3,6 10,4 1200 600 2 6 8 2000 13 units pH 400 26,4 ppb 600
Dans certains chantillons, de grandes quantits de composs organiques sans azote peuvent diminuer l'efficacit de la digestion en consommant une partie du persulfate prsent. Les chantillons connus pour contenir de fortes concentrations de matire organique doivent tre dilus et analyss nouveau pour vrifier l'efficacit de la digestion.
100
Principe de la mthode
La digestion au persulfate en milieu alcalin convertit toutes les formes d'azote en nitrate. Le mtabisulfite de sodium est ajout aprs la digestion pour liminer l'interfrence des oxyhalognures. Le nitrate ragit avec l'acide chromotropique en milieu acide fort pour former un complexe jaune avec une absorbance maximale proche de 420 nm.
REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs Azote total gamme haute Test 'N Tube (50 tubes)...........................................................27141-00 contenant : (1) 26718-46 (1) 26719-46 (1) 26720-46, (50) tubes de digestion hydroxyde*, (50) tubes de solution acide*
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Tubes de ractif hydroxyde pour azote total GH ................................... 1 tube ............... paq. 50 ....................... * Ractif persulfate azote total en glules............................................... 1 glules............. paq. 50 ..........26718-46 Ractif bisulfite NT A en glules......................................................... 1 glules............. paq. 50 ..........26719-46 Ractif indicateur NT B en glules ...................................................... 1 glules............. paq. 50 ..........26720-46 Tubes de ractif acide NT C................................................................... 1 tube ............... paq. 50 ....................... *
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT, DR/800..................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Ecran de scurit pour racteur DCO......................................................... 1.............................1 ..........23810-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml............................................... 2................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir, micro......................................................................................... 3.............................1 ..........25843-35 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00 Racteur DCO 115/230 V 50/60 Hz (USA/Canada).................................. 1.............................1 ..........45600-00 Racteur DCO 230 V 50 Hz (Europe) ....................................................... 1.............................1 ..........45600-02
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique ACS .......................................................................................................500 ml ..............979-49 Eau exempte de matire organique ...................................................................................500 ml ..........26415-49 Etalons primaires Azote total Kjeldahl ........................................................................... jeu de 3 ..........22778-00 Ammonium p-tolune sulfonate ........................................................................................25 g ..........22779-24 Glycocolle p-tolune sulfonate ..........................................................................................25 g ..........22780-24 Acide nicotinique p-tolune sulfonate ...............................................................................25 g ..........22781-24 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Solution talon azote ammoniacal 1000 mg/l N-NH3.....................................................1000 ml ..........23541-53 Voluette-talon azote ammoniacal 1000 mg/l N-NH3, 10 ml .......................................... paq. 16 ..........23541-10
* Ces articles ne sont pas vendus sparment. Veuillez commander le kit complet (rf. n 27141-00) de rechange.
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Balance analytique 115 V...........................................................................................................1 ..........26103-00 Balance analytique 230 V ..........................................................................................................1 ..........26103-02 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................3 ........126363-40 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 200 ml.....................................................................................................1 ..........14574-45 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Fiole jauge classe A, 500 ml.....................................................................................................1 ..........14574-49 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................3 ........ 114574-53 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 5 ml..................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette jauge classe A, 5 ml......................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 8 ml......................................................................................................1 ..........14515-08 Pipette jauge classe A, 20 ml....................................................................................................1 ..........14515-20 Pipette jauge classe A, 25 ml....................................................................................................2 ........ 114515-40 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
102
Laffichage indique mg/l, BENZO et le symbole Note : La temprature de lchantillon doit tre comprise Note : Si lchantillon contient ZERO.
entre 20 et 25 C (68-77 F).
ou
Note : Si lchantillon contient des nitrites ou du borax (sodium borate), ajuster le pH entre 4 et 6 avec de lacide sulfurique 1N.
laffichage indique Note : Pour des rsultats plus mg/l, TOLY et le symbole exacts, effectuer une correction ZERO.
de blanc de ractif en utilisant de leau dsionise (voir Chapitre 1).
plus de 500 mg/l de duret (en CaCO3) ajouter 10 gouttes de Sel de Rochelle.
5. Introduire la lampe UV
dans la cuvette.
Note : Le port de lunette de protection UV est indispensable tant que la lampe UV est allume.
6. Allumer la lampe UV et
presser : TIMER ENTER Une priode de raction de 5 minutes commence.
7. Lorsque le minuteur
8. Remplir une autre sonne, teindre la lampe et la cuvette avec 25 ml dchanretirer de la cuvette (lchan- tillon (le blanc). tillon prpar). Agiter pour homogniser.
Note : En prsence de triazole, Note : Des rsultats trop faiune coloration jaune se dvelbles seront obtenus si la phooppe. tolyse (lampe allume) dure plus ou moins de 5 minutes. Note : Eviter les traces de doigts sur la surface du quartz de la lampe. Rincer la lampe et essuyer avec un tissu doux propre entre les essais.
* Adapte de HARP, D., Proceedings 45th International Water Conference, 299 (October 22-24, 1984).
103
10. Presser : ZERO puits de mesure. Ajuster le Le curseur se dplace vers capot de lappareil pour coula droite puis laffichage vrir la cuvette. indique : 0,0 mg/l Benzo
ou : 0,0 mg/l Toly
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1.
Prlvement et stockage
Les rsultats les plus fiables seront obtenus si les chantillons sont analyss aussitt que possible aprs prlvement.
Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml dtalon 500 mg/l benzotriazole, 3 chantillons de 25 ml et mlanger chacun soigneusement. Effectuer lanalyse en utilisant la technique ci-dessus.
Note : Lanalyse ne distingue pas entre benzotriazole et tolyltriazole.
2. Chaque addition de 0,1 ml dtalon doit augmenter la concentration de 2 mg/l par rapport un chantillon sans ajout. 3. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions dtalon au chapitre 1, pour information complmentaire.
Vrification de la lampe UV
Pour vrifier que la lampe UV ( dure de vie normale 5000 heures) fonctionne correctement, effectuer lessai suivant : 1. Prparer un talon de benzotriazole 5,0 mg/l en pipettant 10,0 ml de solution talon de benzotriazole 500 mg/l en benzotriazole, dans une fiole jauge de 1 litre et diluer au volume. 2. Analyser selon la technique ci-dessus. Si le rsultat est au-dessous de 5,0 mg/l, remplacer la lampe.
104
Interfrences
Les lments suivants peuvent interfrer lorsquils sont prsents des concentrations dpassant celles indiques ci-dessous.
Substances Acrylates (en mthyl acrylate) Alum Borate (en ttraborate Na) Chlore Chrome (en chromate) Cuivre Duret Fer Ligno-sulfonates Magnsium Molybdne (molybdate) Nitrite Sulfate Zinc Niveaux dinterfrence 50 mg/l 400 mg/l 4000 mg/l 20 mg/l en Cl2 12 mg/l 10 mg/l 500 mg/l en CaCO3 20 mg/l 40 mg/l 300 mg/l en CaCO3 200 mg/l 4000 mg/l 200 mg/l 80 mg/l
Principe de la mthode
Le benzotriazole ou le tolyltriazole, utilis dans de nombreuses applications comme inhibiteurs de corrosion pour le cuivre et les alliages de cuivre, sont dtermins par une technique brevete de photolyse catalytique en UV ncessitant moins de 10 minutes.
105
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Lunettes de scurit.................................................................................... 1.............................1 .......... 21134-00 Au choix selon la tension dalimentation : Lampe UV avec alimentation 115 V - 60 Hz.......................................... 1.............................1 ..........20828-00 Lampe UV avec alimentation 230 V - 50 Hz ......................................... 1.............................1 ..........20828-02
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution 1,0 N .............................................................................. 100 ml CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sel de Rochelle en solution ........................................................................................ 25 ml* CG ............1725-33 Solution talon de benzotriazole 500 mg/l........................................................................100 ml ..........21413-42
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Adaptateur pour raccordement de 2 lampes UV ........................................................................1 ..........19485-00 Chronomtre...............................................................................................................................1 ..........14645-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml................................................................. paq. 1000 ..........21856-28 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Lampe UV (seule) ......................................................................................................................1 ..........20823-00 Minuteur, intervalles 15 secondes 2 heures.............................................................................1 ..........23480-00 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension1 portatif ....................................................................................................1 ..........51700-00 Pipette jauge classe A 10,00 ml................................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre mercure, -20 110 C .......................................................................................1 ..............566-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
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5. Presser : ZERO.
glule de ractif DPD pour Le curseur se dplace vers la chlore total la cuvette droite puis laffichage (lchantillon prpar). indique : Boucher la cuvette et agiter 0.00 mg/l Br2 pour dissoudre la poudre.
Note : Si la correction de blanc Note : Il nest pas ncessaire de ractif est active, le symbole que toute la poudre soit dis"limit" peut clignoter soute. En prsence de brome, laffichage. Voir Chapitre 1. une coloration rose se dveloppe.
107
BROME, suite
9. Presser : READ
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l Br2 saffiche.
Note : Si la solution vire temporairement au jaune aprs addition du ractif, ou provoque laffichage de "limit" clignotant, la concentration de brome est trop forte. Diluer un nouvel chantillon et recommencer lessai. Une lgre perte de brome peut se produire lors de la dilution. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution appropri; voir Chapitre 1. Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
108
BROME, suite
5. Presser : ZERO.
7. Retourner rapidement
AccuVac chlore total avec Le curseur se dplace vers la lchantillon (chantillon droite puis laffichage prpar). indique : Note : Maintenir la pointe 0.00 mg/l Br2
8. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois lampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 3 minutes commence. liquide ou traces de doigts.
immerge jusqu ce que Note : Si la correction de blanc lampoule soit compltement de ractif est active, le symbole pleine. "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1.
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer lampoule AccuVac dans le puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir lampoule.
109
Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon (avec ractifs en glules) 1. Casser le col dune ampoule PourRite dtalon Chlore LR, 25-30 mg/l Cl2. 2. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter 0,1 ml dtalon, lchantillon analys (ceci est lchantillon avec ajout). Agiter pour mlanger. 3. Refaire le rglage du zro sur lchantillon initial (le blanc). 4. Placer lchantillon avec ajout dans le puits de mesure et presser READ. Noter le rsultat. 5. Calculer la concentration quivalente en brome ajoute lchantillon :
(vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) 2,25 mg/l brome = 0,1 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volume chantillon + talon)
6. Le rsultat pour lchantillon avec ajout (tape d) doit tre gal au rsultat pour lchantillon analys (tape a) + la concentration ajoute calcule (tape 5) 7. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1, pour information complmentaire. Mthode daddition dtalon (avec ampoules AccuVac) 1. Casser le col dune ampoule PourRite dtalon Chlore LR, 25-30 mg/l Cl2. 2. Utiliser une prouvette gradue pour mesurer 25 ml dchantillon dans deux bchers de 50 ml. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,2 ml dtalon, lun des chantillons de 25 ml et mlanger soigneusement. Ceci est lchantillon avec ajout dtalon. 4. Remplir compltement une ampoule AccuVac DPD Chlore total partir de chaque bcher. 110
BROME, suite
5. Analyser lchantillon avec ajout et lchantillon sans ajout selon la technique ci-dessus. 6. Calculer la concentration quivalente en brome ajoute lchantillon :
0,2 (vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) 2,25 mg/l brome = -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------25, 2 (volume chantillon + talon)
7. Le rsultat pour lchantillon avec ajout doit tre gal au rsultat pour lchantillon sans ajout + la concentration ajoute calcule (tape 6). 8. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1, pour information complmentaire.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 2,34 mg/l de brome et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l de brome. Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 2,31 mg/l de brome et deux lots reprsentatifs dampoules AccuVac avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l de brome. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 5 est 0,04 mg/l Br2 et 0,03 mg/l Br2 pour le programme 6. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Acidit Niveaux dinterfrence et traitements Suprieure 150 mg/l en CaCO3. Le dveloppement de la coloration nest pas complet ou la couleur disparat rapidement. Neutraliser pH 6 7 avec de lhydroxyde de sodium 1 N. Dterminer la quantit ncessaire sur une aliquote dchantillon spare. Ajouter la mme quantit lchantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1 Corrections des ajouts de volumes). Suprieure 250 mg/l en CaCO3. Le dveloppement de la coloration nest pas complet ou la couleur disparat rapidement. Neutraliser pH 6 7 avec de lacide sulfurique 1 N. Dterminer la quantit ncessaire sur une aliquote dchantillon spare. Ajouter la mme quantit lchantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1 Corrections des ajouts de volumes). Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Peut interfrer. Sans effet au-dessous de 1000 mg/l en CaCO3. Interfre toute concentration. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Ajuster le pH entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes de solution diodure de potassium, 30 g/l, 25 ml dchantillon Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes darsnite de sodium, 5g/l et mlanger. Analyser 10 ml de lchantillon trait comme dcrit dans la technique. Soustraire le rsultat de cet essai de lanalyse initiale pour obtenir le rsultat exact du brome.
Alcalinit
Chlore Dioxyde de chlore Chloramines organiques Duret Iode Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+)
111
BROME, suite
Substances interfrant Monochloramine Ozone Peroxydes Niveaux dinterfrence et traitements Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Peut interfrer.
pH extrme de lchantil- Ajuster pH 6-7. Voir Interfrences, Chapitre 1. lon ou chantillons fortement tamponns
Principe de la mthode
Le brome ragit avec le DPD (N,N dithyl-p-phnylnediamine) pour former une coloration rouge proportionnelle la concentration du brome total.
Ractif DPD chlore total en glules ......................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21056-69
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml* CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml* CGG ..............343-32 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml* CGG ............1047-32 Sodium Hydroxyde solution, 1N........................................................................... 100 ml* CGG ............1045-32 Solution talon chlore, 25-30 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........26300-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur dampoule AccuVac.......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..............508-40 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
112
1. Mettre la chambre de
raction DCO en marche. Chauffer entre 103 et 105 C. Placer la protection en plastique devant la chambre de raction.
Note : Sassurer que les dispositifs de scurit sont en place pour protger le technicien en cas de fuites.
3. Ajouter 0,4 ml de
solution tampon de pH 2,0.
Note : Sassurer avec du papier pH que le pH de lchantillon est gal 2.
4. Placer le flacon sur une plaque dagitation et remuer une vitesse modre pendant 10 minutes.
ajouter le contenu dun sachet de poudre de persulfate de COT chaque fiole dchantillon de digestion Note : Une solution tmoin est par lacide (liquide incolore). requise pour chaque srie
dchantillons.
8. Rincer deux ampoules dindicateur bleues leau dsionise et les essuyer avec un chiffon doux et non pelucheux.
Note : Ne pas toucher le ct des ampoules aprs lessuyage. Les prendre par le haut.
* Brevet en instance
113
10. Bien fermer les fioles non ouverte dans chaque et les placer dans la chambre fiole dacide de digestion. de raction DCO pendant Quand le repre de cassure 2 heures entre 103 et 105 C. de lampoule est au niveau du haut de la fiole dacide de digestion, casser le haut de lampoule et la laisser tomber dans la fiole dacide de digestion.
Note : Ne pas retourner ni incliner la fiole aprs linsertion de lampoule pour empcher le ractif indicateur de se mlanger au contenu de la fiole dacide de digestion.
114
18. Appuyer sur : ZERO ment la fiole avec le capot de Le curseur se dplace vers la lappareil. droite puis laffichage indique : 0.0 mg/L C
20. Placer la fiole dchantillon dans ladaptateur. Appuyer droit vers le bas sur le haut de la fiole jusqu ce quelle repose fermement dans ladaptateur.
22. Appuyer sur : READ ment la fiole avec le capot de Le curseur se dplace vers la lappareil. droite puis le rsultat en mg/l de C saffiche.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre propres. Rincer plusieurs fois le flacon dchantillon avec lchantillon prlever. Remplir le flacon en laissant un vide minimum avant de le fermer. Analyser les chantillons aussitt que possible. Il nest pas conseill de conserver lacide. Homogniser les chantillons contenant des solides pour assurer des chantillons reprsentatifs.
Vrification de lexactitude
Mthode par solutions talons a. Prparer une solution talon mre 1000 mg/l de carbone organique en dissolvant 2,1254 g de phtalate dacide de potassium talon primaire sec dans de leau ractive sans matire organique et diluer 1000 ml. Cette solution talon mre est stable pendant environ 1 mois la temprature ambiante. Alternativement, ouvrir une ampoule de solution talon de COT (n de rf. 27915-05).
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Performances de la mthode
Prcision Dans le mme laboratoire, en utilisant une solution talon 9,0 mg/l de C et un lot de ractifs, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,5 mg/l de C. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour la mthode 10129 est 0,3 mg/l de C. Sensibilit En milieu de gamme, la sensibilit, exprime comme le changement de concentration par changement de 0,010 dabsorbance, est gale 0,2 mg/l de C.
Interfrences
Linterfrence des substances suivantes a t contrle et il a t trouv quelles ninterfrent pas jusquaux niveaux indiqus :
Tableau 1 Substances sans interfrence Substance Aluminium Azote ammoniacal Eaux uses ASTM Bromure Brome Calcium Chlorure Chlore Dioxyde de chlore Niveau maximum contrl 10 mg/l 1000 mg/l en N Aucun effet 500 mg/l de Br25 mg/l de Br2 2000 mg/l en CaCO3 500 mg/l 10 mg/l de Cl2 6 mg/l de ClO2
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Si lchantillon contient une alcalinit suprieure 600 mg/l de CaCO3, abaisser le pH de lchantillon moins de 7 avant lanalyse en ajoutant une solution dacide sulfurique. La plupart de la turbidit de lchantillon est soit dissoute pendant ltape de digestion soit dcante pendant la priode de refroidissement. Des turbidits dchantillon jusqu 50 NTU ont t analyses sans interfrence.
Principe de la mthode
Le carbone organique total (COT) est dtermin en faisant dabord barboter lchantillon dans des conditions lgrement acides pour enlever le carbone minral. Dans la fiole extrieure, le carbone organique prsent dans lchantillon est digr par le persulfate et lacide pour former du dioxyde de carbone. Pendant la digestion, le dioxyde de carbone se diffuse dans un ractif indicateur de pH situ dans lampoule intrieure. Ladsorption du dioxyde de carbone dans lindicateur forme de lacide carbonique. Lacide carbonique change le pH de la solution dindicateur qui change alors de couleur. Le degr du changement de la coloration est li la quantit initiale de carbone prsent dans lchantillon.
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Kit de ractifs Test N Tube gamme basse Mthode directe au carbone organique total ............................................................... 50 fioles ..........27603-45 Comprend : Fioles de solution de digestion par lacide, COT gamme basse................. 1 ................... 50/paq. ....................... * Solution tampon, sulfate......................................................................... 0,4 ml..................25 ml ..............452-33 Micro-entonnoir ......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Ampoules dindicateur, COT gamme basse............................................... 1 ................... 10/paq. ....................... * Sachets de poudre de persulfate de COT ................................................... 1 ................... 50/paq. ....................... * Eau sans matire organique**................................................................ 3,0 ml................500 ml ..........26415-49
ACCESSOIRES NCESSAIRES
Chambre de raction DCO, 115/230 V c.a. (.-U. et Canada) .................. 1.............................1 ..........45600-00 Chambre de raction DCO, 115/230 V c.a. (Europe) ................................ 1.............................1 ..........45600-02 prouvette gradue, 10 ml ......................................................................... 1.............................1 ..............508-38 Fiole dErlenmeyer, 50 ml.......................................................................... 1.............................1 ..............505-41 Agitateur magntique ................................................................................. 1.............................1 ..........23436-00 cran de protection, paillasse..................................................................... 1.............................1 ..........50030-00 Support de tubes essai .......................................................................... 1 3 ..........................1 ..........18641-00 Pipette TenSette, 0,1 1,0 ml .................................................................. 1.............................1 ..........19700-01 Pipette TenSette, 1,0 10,0 ml ................................................................ 1.............................1 ..........19700-10 Embouts pour pipette TenSette 19700-01................................................ 2................... 50/paq. ..........21856-96 Embouts pour pipette TenSette 19700-10................................................ 2................... 50/paq. ..........21997-96 Barreau agitateur magntique..................................................................... 1............................. 1 ..........45315-00 Essuie-tout jetables, Kimwipes .................................................................. 1................. 280/paq. ..........20970-00
RACTIFS OPTIONNELS
Solution talon de COT (talon KHP, 1000 mg/l de C) ..................................................... 5/paq. ..........27915-05 Phtalate dacide de potassium .............................................................................................500 g ..............315-34 Solution ractive dacide sulfurique, 5,25 N...................................................... CGG de 100 ml ............2449-32
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique .....................................................................................................................1 ..........26103-00 Fiole jauge, 1000 ml .................................................................................................................1 ..........14574-53 Fiole jauge, 100 ml ...................................................................................................................1 ..........14574-42 Pipette classe A, 10,00 ml ..........................................................................................................1 ..........14515-38 Pipette classe A, 15,00 ml ..........................................................................................................1 ..........14515-39
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
* Ces lments ne sont pas vendus sparment. ** Ces articles ne sont pas vendus sparment.
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1. Mettre la chambre de
raction DCO en marche. Chauffer entre 103 et 105 C. Placer la protection en plastique devant la chambre de raction.
Note : Sassurer que les dispositifs de scurit sont en place pour protger le technicien en cas de fuites.
3. Ajouter 0,4 ml de
solution tampon de pH 2,0.
Note : Sassurer avec du papier pH que le pH de lchantillon est gal 2.
4. Placer le flacon sur une plaque dagitation et remuer une vitesse modre pendant 10 minutes.
ajouter le contenu dun sachet de poudre de persulfate de COT chaque fiole dchantillon de digestion Note : Une solution tmoin est par lacide (liquide incolore). requise pour chaque srie
dchantillons.
8. Rincer deux ampoules dindicateur bleues leau dsionise et les essuyer avec un chiffon doux et non pelucheux.
Note : Ne pas toucher le ct des ampoules aprs lessuyage. Les prendre par le haut.
* Brevet en instance
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10. Bien fermer les fioles non ouverte dans chaque et les placer dans la chambre fiole dacide de digestion. de raction DCO pendant Quand le repre de cassure 2 heures entre 103 et 105 C. de lampoule est au niveau du haut de la fiole dacide de digestion, casser le haut de lampoule et la laisser tomber dans la fiole dacide de digestion.
Note : Ne pas retourner ni incliner la fiole aprs linsertion de lampoule pour empcher le ractif indicateur de se mlanger au contenu de la fiole dacide de digestion.
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18. Appuyer sur : ZERO ment la fiole avec le capot de Le curseur se dplace vers lappareil. la droite puis laffichage indique : 0 mg/L C
20. Placer la fiole dchantillon dans ladaptateur. Appuyer droit vers le bas sur le haut de la fiole jusqu ce quelle repose fermement dans ladaptateur.
22. Appuyer sur : READ ment la fiole avec le capot de Le curseur se dplace vers la droite lappareil. puis le rsultat en mg/l de C saffiche.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre propres. Rincer plusieurs fois le flacon dchantillon avec lchantillon prlever. Remplir le flacon en laissant un vide minimum avant de le fermer. Analyser les chantillons aussitt que possible. Il nest pas conseill de conserver lacide. Homogniser les chantillons contenant des solides pour assurer des chantillons reprsentatifs.
Vrification de lexactitude
Mthode par solutions talons a. Prparer une solution talon mre 1000 mg/l de carbone organique en dissolvant 2,1254 g de phtalate dacide de potassium talon primaire sec dans de leau ractive sans matire organique et diluer 1000 ml. Cette solution talon mre est stable pendant environ 1 mois la temprature ambiante. Alternativement, ouvrir une ampoule de solution talon de COT (n de rf. 27945-05). b. Prparer une solution talon 300 mg/l de C en transfrant 15,00 ml de la solution talon mre dans une fiole jauge de classe A de 50 ml. Diluer au volume avec de leau ractive sans matire organique. Boucher et
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Performances de la mthode
Prcision Dans le mme laboratoire, en utilisant une solution talon 360 mg/l de C et un lot de ractifs, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 8 mg/l de C. Limite de dtection estime Pour contrler les niveaux de COT en dessous de 20 mg/l de C, utiliser la mthode numro 10129. Sensibilit En milieu de gamme, la sensibilit, exprime comme changement de concentration par changement de 0,010 dabsorbance, est gale 6 mg/l de C.
Interfrences
Linterfrence des substances suivantes a t contrle et il a t trouv quelles ninterfrent pas jusquaux niveaux indiqus :
Tableau 1 Substances sans interfrence Substance Aluminium Azote ammoniacal Eaux uses ASTM Bromure Brome Calcium Chlorure Chlore Dioxyde de chlore Cuivre Cyanure Niveau maximum contrl 10 mg/l 1000 mg/l en N Aucun effet 500 mg/l de Br 25 mg/l de Br2 2000 mg/l en CaCO3 5000 mg/l 10 mg/l de Cl2 6 mg/l de ClO2 10 mg/l 10 mg/l de CN
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Si lchantillon contient une alcalinit suprieure 600 mg/l de CaCO3, abaisser le pH de lchantillon moins de 7 avant lanalyse en ajoutant une solution dacide sulfurique. La plupart de la turbidit de lchantillon est soit dissoute pendant ltape de digestion soit dcante pendant la priode de refroidissement. Des turbidits dchantillon jusqu 900 NTU ont t analyses sans interfrence.
Principe de la mthode
Le carbone organique total (COT) est dtermin en faisant dabord barboter lchantillon dans des conditions lgrement acides pour enlever le carbone minral. Dans la fiole extrieure, le carbone organique prsent dans lchantillon est digr par le persulfate et lacide pour former du dioxyde de carbone. Pendant la digestion, le dioxyde de carbone se diffuse dans un ractif indicateur de pH situ dans lampoule intrieure. Ladsorption du dioxyde de carbone dans lindicateur forme de lacide carbonique. Lacide carbonique change le pH de la solution dindicateur qui change alors de couleur. Le degr du changement de la coloration est li la quantit initiale de carbone prsent dans lchantillon.
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Fioles de solution de digestion par lacide, COT gamme haute................. 1 ................... 50/paq. ....................... * Solution tampon, sulfate......................................................................... 0,4 ml..................25 ml ..............452-33 Micro-entonnoir ......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Ampoules dindicateur, COT gamme haute............................................... 1 ................... 10/paq. ....................... * Sachets de poudre de persulfate de COT ................................................... 1 ................... 50/paq. ....................... * Eau sans matire organique**................................................................ 0,3 ml................500 ml ..........26415-49
ACCESSOIRES NCESSAIRES
Chambre de raction DCO, 115/230 V c.a. (.-U. et Canada) .................. 1.............................1 ..........45600-00 Chambre de raction DCO, 115/230 V c.a. (Europe) ................................ 1.............................1 ..........45600-02 prouvette gradue, 10 ml ......................................................................... 1.............................1 ..............508-38 Fiole dErlenmeyer, 50 ml.......................................................................... 1.............................1 ..............505-41 Agitateur magntique ................................................................................. 1.............................1 ..........23436-00 cran de protection, paillasse..................................................................... 1.............................1 ..........50030-00 Support de tubes essai .......................................................................... 1 3 ..........................1 ..........18641-00 Pipette TenSette, 0,1 1,0 ml .................................................................. 1.............................1 ..........19700-01 Pipette TenSette, 1,0 10,0 ml ................................................................ 1.............................1 ..........19700-10 Embouts pour pipette TenSette 19700-01................................................ 2................... 50/paq. ..........21856-96 Embouts pour pipette TenSette 19700-10................................................ 2................... 50/paq. ..........21997-96 Barreau agitateur magntique..................................................................... 1............................. 1 ..........45315-00 Essuie-tout jetables, Kimwipes .................................................................. 1................. 280/paq. ..........20970-00
RACTIFS OPTIONNELS
Solution talon de COT (talon KHP, 1000 mg/l de C) ..................................................... 5/paq. ..........27915-05 Phtalate dacide de potassium .............................................................................................500 g ..............315-34 Solution ractive dacide sulfurique, 5,25 N...................................................... CGG de 100 ml ............2449-32
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique .....................................................................................................................1 ..........26103-00 Fiole jauge, 1000 ml .................................................................................................................1 ..........14574-53 Fiole jauge, 100 ml ...................................................................................................................1 ..........14574-42 Pipette classe A, 10,00 ml ..........................................................................................................1 ..........14515-38 Pipette classe A, 15,00 ml ..........................................................................................................1 ..........14515-39
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
* Ces lments ne sont pas vendus sparment. ** Ces articles ne sont pas vendus sparment.
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Accepte par lUSEPA pour les analyses deau potable et eau rsiduaire*
4. Placer le blanc dans le 10 ml avec 10 ml dchantil- puits de mesure. Ajuster le lon (le blanc). capot de lappareil pour couvrir la cuvette.
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent tre conservs pour analyse ultrieure.
5. Presser : ZERO
cuvette avec 10 ml dchanLe curseur se dplace vers la tillon. droite puis laffichage indique : 0.00 mg/l Cl2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1.
lchantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cuvette.
Note : Effectuer ltape 9 moins dune minute aprs laddition du ractif.
* La mthode est quivalente la mthode USEPA 330.5 pour leau rsiduaire et Standard Method 4500-Cl G pour leau potable.
125
9. Presser : READ
Note : Si la solution vire temporairement au jaune aprs Le curseur se dplace vers la addition du ractif, ou si "limit" droite puis le rsultat en clignote laffichage, la concentration de chlore est trop mg/l Cl2 saffiche. forte. Diluer un nouvel chantilNote : Un ajustement dtalon- lon et recommencer lessai. nage peut tre effectu en util- Une lgre perte de chlore isant un talon prpar (voir peut se produire lors de la diluChapitre 1). tion. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution appropri; voir Chapitre I. Ou,utiliser la mthode chlore libre, gamme haute, programme #8.
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5. Presser : ZERO.
7. Retourner rapidement
AccuVac chlore libre avec Le curseur se dplace vers la lchantillon (chantillon droite puis laffichage prpar). indique : Note : Maintenir la pointe 0.00 mg/l Cl2
immerge jusqu ce que Note : Si la correction de blanc lampoule soit compltement de ractif est active, le symbole pleine. "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1.
8. Immdiatement, placer plusieurs fois lampoule pour lampoule AccuVac dans le mlanger, puis essuyer tout puits de mesure. Ajuster le liquide ou traces de doigts. capot de lappareil pour couvrir la cuvette.
Note : Effectuer ltape 9 moins dune minute aprs laddition du ractif.
9. Presser : READ
Note : Si la solution vire temporairement au jaune aprs addition du Le curseur se dplace vers la ractif, ou si "limit" clignote droite puis le rsultat en laffichage, la concentration de chlore est trop forte. Diluer un mg/l Cl2 saffiche. nouvel chantillon et recomNote : Un ajustement dtalon- mencer lessai. Une lgre perte nage peut tre effectu en util- de chlore peut se produire lors de isant un talon prpar (voir la dilution. Multiplier le rsultat par Chapitre 1). le facteur de dilution appropri; voir Chapitre I.
Prlvement et stockage
Analyser le chlore dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Le chlore libre est un agent oxydant puissant, instable dans les eaux naturelles. Il ragit rapidement avec diffrents produits inorganiques et oxyde plus lentement les composs organiques. De nombreux facteurs tels que la lumire solaire, le pH, la temprature et la salinit influencent la dcomposition du chlore libre dans leau. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en chlore importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en chlore en faisant tremper dans une solution dilue dhypochlorite (1 ml deau de Javel du commerce pour un litre deau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement leau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont 127
Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon (avec ractifs en glules) 1. Effectuer une analyse de lchantillon et noter le rsultat. 2. Casser le col dune ampoule PourRite dtalon Chlore LR, 20-30 mg/l Cl2. 3. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter 0,1 ml dtalon, lchantillon analys (ceci est lchantillon avec ajout). Agiter pour mlanger. 4. Placer lchantillon avec ajout dans lappareil et lire le rsultat. 5. Calculer la concentration en chlore ajoute lchantillon :
(vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,1 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volume chantillon + talon)
6. Le rsultat pour lchantillon avec ajout (tape d) doit tre gal au rsultat pour lchantillon analys (tape a) + la concentration ajoute calcule (tape 5) 7. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1, pour information complmentaire. Mthode daddition dtalon (avec ampoules AccuVac) 1. Casser le col dune ampoule PourRite dtalon Chlore LR, 20-30 mg/l Cl2. 2. Utiliser une prouvette gradue pour mesurer 25 ml dchantillon dans deux bchers de 50 ml. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,2 ml dtalon, lun des chantillons de 25 ml et mlanger soigneusement. Ceci est lchantillon avec ajout dtalon. 4. Remplir compltement une ampoule AccuVac DPD Chlore libre partir de chaque bcher. 5. Analyser lchantillon avec ajout et lchantillon sans ajout selon la technique ci-dessus.
128
7. Le rsultat pour lchantillon avec ajout doit tre gal au rsultat pour lchantillon sans ajout + la concentration ajoute calcule (tape f) 8. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1, pour information complmentaire.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,00 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,01 mg/l de chlore. Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,00 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs dampoules AccuVac avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,01 mg/l de chlore. Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour les programmes 9 et 11 est 0,02 mg/l Cl2. Pour information complmentaire sur la drivation et lutilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Acidit Suprieure 150 mg/l en CaCO3. Le dveloppement de la coloration nest pas complet ou la couleur disparat rapidement. Neutraliser pH 6 7 avec de lhydroxyde de sodium 1 N. Dterminer la quantit ncessaire sur une aliquote dchantillon spare. Ajouter la mme quantit lchantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1 Corrections des ajouts de volumes). Suprieure 250 mg/l en CaCO3. Le dveloppement de la coloration nest pas complet ou la couleur disparat rapidement. Neutraliser pH 6 7 avec de lacide sulfurique 1 N. Dterminer la quantit ncessaire sur une aliquote dchantillon spare. Ajouter la mme quantit lchantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1 Corrections des ajouts de volumes). Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Monochloramine Ajuster le pH entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes de solution diodure de potassium, 30 g/l, 10 ml dchantillon. Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes darsnite de sodium, 5g/l et mlanger. Analyser lchantillon trait comme dcrit dans la technique. Soustraire le rsultat de cet essai de lanalyse initiale pour obtenir le rsultat exact du chlore.
Alcalinit
Brome, Br2 Dioxyde de chlore Iode Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+)
Cause une drive graduelle vers les valeurs de chlore plus leves. Lorsque la lecture est effectue moins dune minute aprs laddition du ractif, 3,0 mg/l de monochloramine donnent une augmentation de moins de 0,1 mg/l de la lecture du chlore libre. Interfre toute concentration.
Ozone
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Principe de la mthode
Le chlore prsent dans lchantillon sous forme dacide hypochloreux et/ou dion hypochlorite (chlore libre ou chlore libre disponible) ragit immdiatement avec le DPD (N,N-dithyl p- phnylne-diamine) en mme temps que le chlore libre prsent dans lchantillon pour former une coloration rouge proportionnelle la concentration du chlore.
Ractif DPD chlore libre en glules......................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21055-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml* CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml* CGG ..............343-32 Ractif DPD chlore libre avec bouchon doseur ...........................................................250 essais ..........21055-29 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml* CGG ............1047-32 Sodium Hydroxyde solution, 1N........................................................................... 100 ml* CGG ............1045-32 Solution talon chlore, 20-30 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........26300-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur dampoule AccuVac.......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..............508-40 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
130
3. Placer ladaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour quil tombe en place. Lenfoncer pour quil soit correctement install.
5. Essuyer lextrieur du
tube du blanc avec un tissu.
7. Ajuster le capot de
lappareil pour couvrir le tube.
8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis laffichage indique : 0.00 mg/l Cl2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800.
Note : Essuyer avec un tissu Presser verticalement sur le humide puis avec un tissu sec haut du tube jusqu ce quil pour liminer les traces de doi- soit solidement en place dans gts et autres marques.
ladaptateur.
131
10. Boucher et retourner le 11. Moins de 30 secondes tube TNT DPD chlore libre. tube au moins 10 fois pour aprs lagitation, essuyer le Ajouter 10 ml dchantillon. dissoudre la poudre. Ceci est tube dchantillon prpar lchantillon prpar. avec un tissu, puis le placer Note : Remplir jusquau haut dans ladaptateur. du trait ovale du logo Hach.
Note : En prsence de chlore, une coloration rouge magenta se dveloppe. Note : Effectuer des retournements lents, complets pour un rendement quantitatif. Dix retournements doivent prendre au moins 30 secondes. Un retournement correspond mettre le tube lenvers et le remettre en position droite.
Le curseur se dplace vers la Presser verticalement sur le droite puis le rsultat en mg/l haut du tube jusqu ce quil de chlore libre saffiche. soit solidement en place dans ladaptateur.
Prlvement et stockage
Analyser le chlore dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Le chlore libre est un agent oxydant puissant, instable dans les eaux naturelles. Il ragit rapidement avec diffrents produits inorganiques et oxyde plus lentemennt les composs organiques. De nombreux facteurs tels que la lumire solaire, le pH, la temprature et la composition de lchantillon influencent la dcomposition du chlore libre dans leau. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en chlore importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en chlore en faisant tremper dans une solution dilue dhypochlorite (1 ml deau de Javel du commerce pour un litre deau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement leau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont rincs soigneusement leau dsionise ou distille aprs emploi, ce prtraitement est seulement ncessaire occasionnellement. La principale difficult dans lanalyse du chlore est lobtention dun chantillon reprsentatif. En cas de prlvement un robinet, laisser leau couler au moins 5 minutes pour obtenir un chantillon reprsentatif. Laisser plusieurs volumes deau dborder du rcipient et boucher le rcipient de faon ce quil ne reste pas despace au-dessus de lchantillon. Pour prlever dans une cuvette colorimtrique, rincer la cuvette plusieurs fois avec lchantillon, puis remplir avec soin jusquau trait 10 ml. Effectuer lanalyse du chlore immdiatement.
132
5. Le rsultat pour lchantillon avec ajout (tape 3) doit tre gal au rsultat pour lchantillon analys + la concentration ajoute calcule (tape 4). 6. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800, pour information complmentaire.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 2,53 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,14 mg/l de chlore. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 10 est 0,03 mg/l Cl2. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Brome, Br2 Dioxyde de chlore Iode Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+) Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Ajuster le pH entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes de solution diodure de potassium, 30 g/l, 25 ml dchantillon. Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes darsnite de sodium, 5g/l et mlanger. Analyser 10 ml dchantillon trait comme dcrit dans la technique. Soustraire le rsultat de cet essai de lanalyse initiale pour obtenir le rsultat exact du chlore.
133
Principe de la mthode
Le chlore prsent dans lchantillon sous forme dacide hypochloreux et/ou dion hypochlorite (chlore libre ou chlore libre disponible) ragit immdiatement avec le DPD (N,N-dithyl p- phnylne-diamine) en mme temps que le chlore libre prsent dans lchantillon pour former une coloration rouge proportionnelle la concentration du chlore.
REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N
Ractif DPD chlore libre en tube Test N Tube ..................................... 1 tube ............... paq. 25 ..........21055-45 Tubes Test N Tube vides....................................................................... 1 tube ............... paq. 25 ..........25831-25
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml CGG* ............1270-32 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml CGG* ..............343-32 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml CGG* ............1047-32 Sodium hydroxyde solution, 1N............................................................................ 100 ml CGG* ............1045-32 Solution talon chlore, 50-75 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........14268-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bcher, 50 ml .............................................................................................................................1 ..............500-41 Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Papier pH 1,0 11,0 ......................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre EC10 portable ............................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Portoir inox pour tubes...............................................................................................................1 ..........18641-00
* compte-gouttes gradu - units de vente plus grandes disponibles
134
Mthode 10069
4. Ajouter le contenu dun sachet de ractif DPD chlore libre pour chantillon de 25 ml lune des cuvettes. Note : Pour une meilleure exactitude, utiliser deux prou- Boucher et retourner pluvettes gradues bouches de sieurs fois la cuvette pour dissoudre la poudre. 25 ml.
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent pas tre prservs pour analyse ultrieure. Note : Utiliser le ractif pour 25 ml. Note : En prsence de chlore, une coloration rouge magenta se dveloppe.
8. Placer lchantillon prpar dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de lappareil droite puis laffichage pour couvrir la cuvette. indique : 0.00 mg/l Cl2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1.
135
9. Presser : READ
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l Cl2 saffiche.
Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Prlvement et stockage
Analyser le chlore dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Le chlore libre est un agent oxydant puissant, qui ragit rapidement avec diffrents produits. De nombreux facteurs tels que la lumire solaire, le pH, la temprature et la composition de lchantillon influencent la dcomposition du chlore libre dans leau. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en chlore importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en chlore en faisant tremper dans une solution dilue dhypochlorite (1 ml deau de Javel du commerce pour un litre deau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement leau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont rincs soigneusement leau dsionise ou distille aprs emploi, ce prtraitement est seulement ncessaire occasionnellement. Lors de lanalyse, ne pas utiliser les mmes cuvettes pour chantillon pour le chlore libre et le chlore total. Si des traces diodure du ractif chlore total contaminent un chantillon pour lanalyse du chlore libre, la monochloramine interfrera. Il est prfrable dutiliser des cuvettes spares rserves aux dterminations du chlore libre et du chlore total. La principale difficult dans lanalyse du chlore est lobtention dun chantillon reprsentatif. En cas de prlvement un robinet, laisser leau couler au moins 5 minutes pour obtenir un chantillon reprsentatif. Laisser plusieurs volumes deau dborder du rcipient et boucher le rcipient de faon ce quil ne reste pas despace au-dessus de lchantillon. Pour prlever dans une cuvette colorimtrique, rincer la cuvette plusieurs fois avec lchantillon, puis remplir avec soin jusquau trait 10 ml. Effectuer lanalyse du chlore immdiatement.
136
Pour une dsinfection conventionnelle au chlore libre (au-del du "breakpoint"), les concentrations de monochloramine sont gnralement trs basses. Si la monochloramine est prsente dans lchantillon, son interfrence dans la mesure du chlore libre dpend de la temprature de lchantillon, de la concentration relative de monochloramine et de chlore libre et du temps ncessaire pour effectuer lanalyse. Interfrences de NH2Cl sur lanalyse de chlore libre GH(temps danalyse 1 minute, interfrences en mg/l Cl2) Temprature dchantillon, C (F) C NH2Cl 1,2 mg/l 2,5 3,5 5 (40) +0,15 +0,35 +0,38 10 (50) 0,19 0,38 0,56 20 (68) 0,30 0,55 0,69 30 (86) 0,29 0,61 0,73
Interfre toute concentration. Peuvent interfrer. Ajuster pH 6-7. Voir Interfrences, Chapitre 1.
Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Casser le col dune ampoule PourRite Chlore HR, 50-75 mg/l Cl2. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,1 ml dtalon, un chantillon de 10 ml (ceci est lchantillon avec ajout) et mlanger soigneusement. 3. Analyser lchantillon avec ajout en commenant ltape 4 de la technique. 4. Calculer la concentration en chlore ajoute lchantillon :
(vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,1 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volume chantillon + talon)
5. Le rsultat pour lchantillon avec ajout (tape 3) doit tre gal au rsultat pour lchantillon analys + la concentration ajoute calcule (tape 4) 6. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1, pour information complmentaire.
137
Principe de la mthode
La gamme danalyse avec la mthode DPD pour le chlore libre peut tre tendue en ajoutant plus dindicateur par rapport au volume dchantillon. Le contenu dun sachet de ractif DPD chlore libre pour chantillon de 25 ml est ajout un chantillon de 10 ml. Aprs dveloppement de la coloration, le volume dchantillon est ajust 25 ml avec de leau dsionise. Ceci permet deffectuer la mesure colorimtrique directement dans la cuvette de 1", liminant la ncessit de transvaser dans une cuvette de trajet optique plus petit. La dilution de lchantillon aprs raction vite le risque de perte de chlore lorsque lchantillon est dilu avant lanalyse. De plus, de leau dsionise exempte de demande en chlore nest pas ncessaire. La dilution amne une certaine perte dexactitude et prcision. La mthode DPD pour le chlore libre (mthode 8021) est recommande pour les concentrations infrieures 2 mg/l.
REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N
Eau dsionise .........................................................................................30 ml ................4 litres ..............272-56 Ractif DPD chlore libre, sachet PermaChem pour 25 ml....................1 sachet ........... paq. 100 ..........14070-99
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml CGG* ............1270-32 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml CGG* ..............343-32 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml CGG* ............1047-32 Sodium hydroxyde solution, 1N............................................................................ 100 ml CGG* ............1045-32 Solution talon chlore, 50-75 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........14268-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Papier pH 1,0 11,0 ......................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre EC10 portable ............................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01
* compte-gouttes gradu - units de vente plus grandes disponibles
138
Accepte par l'USEPA pour les analyses d'eau potable et eau rsiduaire*
4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
5. Presser : ZERO
cuvette avec 10 ml d'chanLe curseur se dplace vers la tillon. droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Cl2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
* La mthode est quivalente la mthode USEPA 330.5 pour l'eau rsiduaire et Standard Method 4500-Cl G pour l'eau potable.
139
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
Note : Si la solution vire temporairement au jaune aprs Le curseur se dplace vers la addition du ractif, ou si "limit" droite puis le rsultat en clignote l'affichage, la concentration de chlore est trop mg/l Cl2 s'affiche. forte. Diluer un nouvel chantilNote : Un ajustement d'talon- lon et recommencer l'essai. nage peut tre effectu en util- Une lgre perte de chlore isant un talon prpar (voir peut se produire lors de la diluChapitre 1). tion. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution appropri; voir Chapitre I. Ou,utiliser la mthode chlore total, gamme haute, programme #8.
140
5. Presser : ZERO
7. Retourner rapidement
AccuVac chlore total avec Le curseur se dplace vers la l'chantillon (chantillon droite puis l'affichage prpar). indique : Note : Maintenir la pointe 0.00 mg/l Cl2
immerge jusqu' ce que Note : Si la correction de blanc l'ampoule soit compltement de ractif est active, le symbole pleine. "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
8. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 3 minutes commence. liquide ou traces de doigts.
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'ampoule AccuVac dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
Note : Si la solution vire temporairement au jaune aprs addition du ractif, Le curseur se dplace vers la ou si "limit" clignote l'affichage, la droite puis le rsultat en concentration de chlore est trop forte. Diluer un nouvel chantillon et recommg/l Cl2 s'affiche. mencer l'essai. Une lgre perte de Note : Un ajustement d'talon- chlore peut se produire lors de la dilunage peut tre effectu en util- tion. Multiplier le rsultat par le facteur isant un talon prpar (voir de dilution appropri; voir Chapitre I. Chapitre 1). Ou,utiliser la mthode chlore total, gamme haute, programme #8.
Prlvement et stockage
Analyser le chlore dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Le chlore libre est un agent oxydant puissant, instable dans les eaux naturelles. Il ragit rapidement avec diffrents produits inorganiques et oxyde plus lentement les composs organiques. De nombreux facteurs tels que la lumire solaire, le pH, la temprature et la salinit influencent la dcomposition du chlore dans l'eau. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en chlore importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en chlore en faisant tremper dans une solution dilue d'hypochlorite (1 ml d'eau de Javel du commerce pour un litre d'eau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement l'eau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont rincs soigneusement l'eau dsionise ou distille aprs emploi, ce prtraitement est seulement ncessaire occasionnellement. 141
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon (avec ractifs en glules) 1. Effectuer une analyse de l'chantillon et noter le rsultat. 2. Casser le col d'une ampoule PourRite d'talon Chlore LR, 20-30 mg/l Cl2. 3. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter 0,1 ml d'talon, l'chantillon analys (ceci est l'chantillon avec ajout). Agiter pour mlanger. 4. Placer l'chantillon avec ajout dans l'appareil et lire le rsultat. 5. Calculer la concentration en chlore ajoute l'chantillon :
(vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,1 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volume chantillon + talon)
6. Le rsultat pour l'chantillon avec ajout (tape d) doit tre gal au rsultat pour l'chantillon analys (tape 1) + la concentration ajoute calcule (tape 5) 7. Si l'augmentation attendue de concentration n'est pas obtenue, voir Additions d'talon au chapitre 1, pour information complmentaire. Mthode d'addition d'talon (avec ampoules AccuVac) 1. Casser le col d'une ampoule PourRite d'talon Chlore LR, 20-30 mg/l Cl2. 2. Utiliser une prouvette gradue pour mesurer 25 ml d'chantillon dans deux bchers de 50 ml. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,2 ml d'talon, l'un des chantillons de 25 ml et mlanger soigneusement. Ceci est l'chantillon avec ajout d'talon. 4. Remplir compltement une ampoule AccuVac DPD Chlore total partir de chaque bcher. 5. Analyser l'chantillon avec ajout et l'chantillon sans ajout selon la technique ci-dessus. 6. Calculer la concentration en chlore ajoute l'chantillon :
(vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,2 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------25, 2 (volume chantillon + talon)
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Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,00 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,01 mg/l de chlore. Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,00 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,01 mg/l de chlore. Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour les programmes 9 et 11 est 0,01 mg/l Cl2. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Acidit Suprieure 150 mg/l en CaCO3. Le dveloppement de la coloration n'est pas complet ou la couleur disparat rapidement. Neutraliser pH 6 7 avec de l'hydroxyde de sodium 1 N. Dterminer la quantit ncessaire sur une aliquote d'chantillon spare. Ajouter la mme quantit l'chantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1 Corrections des ajouts de volumes). Suprieure 250 mg/l en CaCO3. Le dveloppement de la coloration n'est pas complet ou la couleur disparat rapidement. Neutraliser pH 6 7 avec de l'acide sulfurique 1 N. Dterminer la quantit ncessaire sur une aliquote d'chantillon spare. Ajouter la mme quantit l'chantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1 Corrections des ajouts de volumes). Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Ozone Peroxydes pH extrme de l'chantillon ou chantillons fortement tamponns Ajuster le pH entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes de solution d'iodure de potassium, 30 g/L, 10 ml d'chantillon. Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes d'arsnite de sodium, 5 g/L et mlanger. Analyser l'chantillon trait comme dcrit dans la technique. Soustraire le rsultat de cet essai de l'analyse initiale pour obtenir le rsultat exact du chlore.
Alcalinit
Brome, Br2 Dioxyde de chlore Iode Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+)
Interfre toute concentration. Peuvent interfrer. Ajuster pH 6-7. Voir Interfrences, Chapitre 1.
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Ractif DPD chlore total en glules ......................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21056-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml* CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml* CGG ..............343-32 Ractif DPD chlore total avec bouchon doseur ...........................................................250 essais ..........21056-29 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml* CGG ............1047-32 Sodium Hydroxyde solution, 1N........................................................................... 100 ml* CGG ............1045-32 Solution talon chlore, 20-30 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........26300-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..............508-40 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
144
3. Placer ladaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour quil tombe en place. Lenfoncer pour quil soit correctement install.
5. Essuyer lextrieur du
tube du blanc avec un tissu.
7. Ajuster le capot de
lappareil pour couvrir le tube.
Note : Essuyer avec un tissu Presser verticalement sur le humide puis avec un tissu sec haut du tube jusqu ce quil Presser : ZERO pour liminer les traces de doi- soit solidement en place dans Le curseur se dplace vers la gts et autres marques.
8. Retirer le bouchon dun tube TNT DPD chlore total. Ajouter 10 ml dchantillon.
Note : Remplir jusquau haut du trait ovale du logo Hach.
Note : En prsence de chlore, droite puis laffichage une coloration rouge magenta Note : Ne pas dplacer le tube indique : se dveloppe. latralement, ceci cause des 0.00 mg/l Cl2 erreurs. Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800.
ladaptateur.
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9. Boucher et retourner le
10. Presser : tube au moins 10 fois pour TIMER ENTER dissoudre la poudre. Ceci est Une priode de raction de lchantillon prpar. 3 minutes commence.
Note : Effectuer des retournements lents, complets pour un rendement quantitatif. Dix retournements doivent prendre au moins 30 secondes. Un retournement correspond mettre le tube lenvers et le remettre en position droite.
Le curseur se dplace vers la Presser verticalement sur le droite puis le rsultat en mg/l haut du tube jusqu ce quil de chlore total saffiche. soit solidement en place dans ladaptateur.
Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.
Prlvement et stockage
Analyser le chlore dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Le chlore libre et combin est un agent oxydant puissant, instable dans les eaux naturelles. Il ragit rapidement avec diffrents produits inorganiques et oxyde plus lentemennt les composs organiques. De nombreux facteurs tels que la lumire solaire, le pH, la temprature et la composition de lchantillon influencent la dcomposition du chlore dans leau. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en chlore importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en chlore en faisant tremper dans une solution dilue dhypochlorite (1 ml deau de Javel du commerce pour un litre deau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement leau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont rincs soigneusement leau dsionise ou distille aprs emploi, ce prtraitement est seulement ncessaire occasionnellement. La principale difficult dans lanalyse du chlore est lobtention dun chantillon reprsentatif. En cas de prlvement un robinet, laisser leau couler au moins 5 minutes pour obtenir un chantillon reprsentatif. Laisser plusieurs volumes deau dborder du rcipient et boucher le rcipient de faon ce quil ne reste pas despace au-dessus de lchantillon. Effectuer lanalyse du chlore immdiatement.
Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Casser le col dune ampoule PourRite Chlore HR, 50-75 mg/l Cl2. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,1 ml dtalon, un chantillon de 10 ml (lchantillon avec ajout) et mlanger soigneusement. 146
5. Le rsultat pour lchantillon avec ajout (tape 3) doit tre gal au rsultat pour lchantillon analys + la concentration ajoute calcule (tape 4). 6. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800, pour information complmentaire.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 2,53 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,14 mg/l de chlore. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 10 est 0,03 mg/l Cl2. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Brome, Br2 Dioxyde de chlore Iode Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+) Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Ozone Peroxydes pH extrme de lchantillon ou chantillons fortement tamponns Ajuster le pH entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes de solution diodure de potassium, 30 g/L, 25 ml dchantillon. Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes darsnite de sodium, 5 g/L et mlanger. Analyser 10 ml dchantillon trait comme dcrit dans la technique. Soustraire le rsultat de cet essai de lanalyse initiale pour obtenir le rsultat exact du chlore.
Interfre toute concentration. Peuvent interfrer. Ajuster pH 6-7. Voir Interfrences, Chapitre 1.
147
REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N
Ractif DPD chlore total en tube Test N Tube...................................... 1 tube ............... paq. 25 ..........21056-25 Tubes Test N Tube vides....................................................................... 1 tube ............... paq. 25 ..........25831-25
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml CGG* ............1270-32 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml CGG* ..............343-32 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml CGG* ............1047-32 Sodium hydroxyde solution, 1N............................................................................ 100 ml CGG* ............1045-32 Solution talon chlore, 50-75 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........14268-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bcher, 50 ml .............................................................................................................................1 ..............500-41 Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Papier pH 1,0 11,0 ......................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre sension ..................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Portoir inox pour tubes...............................................................................................................1 ..........18641-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
148
Mthode 10070
4. Ajouter le contenu d'un sachet de ractif DPD chlore total pour chantillon de 25 ml l'une des cuvettes. Note : Pour une meilleure exactitude, utiliser deux prou- Boucher et retourner pluvettes gradues bouches de sieurs fois la cuvette pour dissoudre la poudre. 25 ml.
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent pas tre prservs pour analyse ultrieure. Note : Utiliser le ractif pour 25 ml. Note : En prsence de chlore, une coloration rouge magenta se dveloppe.
149
10. Presser : READ par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en pour couvrir la cuvette. mg/l Cl2 s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Prlvement et stockage
Analyser le chlore dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Le chlore libre et combin est un agent oxydant puissant, qui ragit rapidement avec diffrents produits. De nombreux facteurs tels que la lumire solaire, le pH, la temprature et la composition de l'chantillon influencent la dcomposition du chlore libre dans l'eau. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en chlore importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en chlore en faisant tremper dans une solution dilue d'hypochlorite (1 ml d'eau de Javel du commerce pour un litre d'eau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement l'eau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont rincs soigneusement l'eau dsionise ou distille aprs emploi, ce prtraitement est seulement ncessaire occasionnellement. Lors de l'analyse, ne pas utiliser les mmes cuvettes pour chantillon pour le chlore libre et le chlore total. Si des traces d'iodure du ractif chlore total contaminent un chantillon pour l'analyse du chlore libre, la monochloramine interfrera. Il est prfrable d'utiliser des cuvettes spares rserves aux dterminations du chlore libre et du chlore total. La principale difficult dans l'analyse du chlore est l'obtention d'un chantillon reprsentatif. En cas de prlvement un robinet, laisser l'eau couler au moins 5 minutes pour obtenir un chantillon reprsentatif. Laisser plusieurs volumes d'eau dborder du rcipient et boucher le rcipient de faon ce qu'il ne reste pas d'espace au-dessus de l'chantillon. En prlevant dans une cuvette colorimtrique, rincer la cuvette plusieurs fois avec l'chantillon, puis remplir avec soin jusqu'au trait 10 ml. Effectuer l'analyse du chlore immdiatement.
150
Interfre toute concentration. Peuvent interfrer. Ajuster pH 6-7. Voir Interfrences, Chapitre 1.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule PourRite Chlore HR, 50-75 mg/l Cl2. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,1 ml d'talon, un chantillon de 10 ml (l'chantillon avec ajout) et mlanger soigneusement. 3. Analyser l'chantillon avec ajout en commenant l'tape 4 de la technique. 4. Calculer la concentration en chlore ajoute l'chantillon :
(vol. talon ajout) valeur sur certificat (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,1 -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volume chantillon + talon)
5. Le rsultat pour l'chantillon avec ajout (tape 3) doit tre gal au rsultat pour l'chantillon analys + la concentration ajoute calcule (tape 4). 6. Si l'augmentation attendue de concentration n'est pas obtenue, voir Additions d'talon au chapitre 1, pour information complmentaire.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 2,40 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,06 mg/l de chlore. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 8 est 0,03 mg/l Cl2. Utiliser la mthode DPD pour le chlore total (mthode 8167) pour les concentrations infrieures 2 mg/l. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1. 151
REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N
Eau dsionise .........................................................................................30 ml ................4 litres ..............272-56 Ractif DPD chlore total en glules pour 10 ml....................................1 glule ........... paq. 100 ..........14064-99
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml CGG* ............1270-32 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml CGG* ..............343-32 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml CGG* ............1047-32 Sodium hydroxyde solution, 1N............................................................................ 100 ml CGG* ............1045-32 Solution talon chlore, 50-75 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........14268-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................2 ..........20886-40 Papier pH 1,0 11,0 ......................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre EC10 portable ............................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
152
Cr6+)
10 ml d'chantillon.
8. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couNote : Pour les chantillons indique : troubles, traiter le blanc avec le vrir la cuvette. 0.00 mg/l Cr6
cuvette avec 10 ml d'chantillon (le blanc).
contenu d'une glule de ractif acide. Ce ractif dissoudra dans le blanc toute turbidit dissoute galement par l'acide contenu dans le ractif ChromaVer 3.
7. Lorsque le minuteur
* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** La mthode est quivalente la mthode USGS I-1230-85 pour l'eau rsiduaire.
153
10. Presser : READ par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. de chrome hexavalent s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Note : Pour les chantillons troubles, traiter 25 ml du blanc avec le contenu d'une glule de Note : Le ractif ChromaVer 3 ractif acide. Ce traitement doit tre blanc ou beige. Le permet de s'assurer que toute remplacer s'il est brun ou vert. turbidit qui serait dissoute par l'acide contenu dans le ractif ChromaVer 3 sera aussi dissoute dans le blanc.
154
5. Retourner rapidement
6. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 5 minutes commence. liquide ou traces de doigts.
7. Lorsque le minuteur
8. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l Cr6
10. Presser : READ Vac dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir l'ampoule. de chrome hexavalent s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des rcipients propres en verre ou en plastique. Stocker 4 C (39 F) jusqu' 24 heures. Les chantillons doivent tre analyss dans les 24 heures.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule PourRite d'talon Chrome hexavalent, 5 mg/l Cr6+. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, 3 chantillons de 10 ml et mlanger chacun soigneusement.
155
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 0,6 mg/l de Cr6+ et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,008 mg/l Cr6+. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 0,6 mg/l de Cr6+ et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,005 mg/l Cr6+. Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour les programmes 13 (ractif en poudre) et 14 (ampoules AccuVac) est 0,01 mg/l Cr6+. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Les lments suivants n'interfrent pas dans l'analyse jusqu'aux concentrations indiques :
Substances Fer Ions Hg (I) et Hg (II) Vanadium Concentration 1 mg/l Lgre interfrence 1 mg/l. Au-del, l'interfrence du vanadium peut tre limine en attendant 10 minutes avant la lecture.
Les chantillons fortement tamponns ou ayant un pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon; voir Interfrences, pH (Chapitre I).
Principe de la mthode
Le chrome hexavalent est dtermin par la mthode 1,5 diphnycarbohydrazide en utilisant une formulation de ractif en poudre unique appel ChromaVer 3. Ce ractif contient un tampon avec le diphnylcarbazide, qui ragit pour donner une coloration violette en prsence de chrome hexavalent.
156
Ractif ChromaVer 3 en glules............................................................1 glule ........... paq. 100 ..........12710-99 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Ractif acide en glules.................................................................................................. paq. 100 ............2126-99 Solution talon, chrome hexavalent 50 mg/l Cr6+ ............................................................100 ml ..............810-42 Solution talon, chrome hexavalent 5 mg/l Cr6+, ampoule PourRite 2 ml ...................... paq. 20 ..........26056-20
APPAREILLAGE OPTIONNEL
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A 1000 ml....................................................................................................1 ..........14574-53 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre EC10 portatif ..............................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette jauge, classe A 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
157
pre avec 25 ml d'chantillon. glule de ractif Chromium 1 L'affichage indique mg/l, Cr (l'chantillon prpar). Note : Avant l'analyse, ajuster et le symbole ZERO. Boucher la cuvette et le pH des chantillons retourner plusieurs fois pour prservs. mlanger. Retirer le bouchon.
8. Ajouter le contenu d'une glule de ractif Chromium 2. Boucher la cuvette et retourner plusieurs fois pour mlanger. Retirer le bouchon.
* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** La mthode est quivalente Standard Method 3500-Cr D pour l'eau rsiduaire.
158
par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. indique : de chrome s'affiche. 0.00 mg/l Cr
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
159
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois cuvettes avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette Chrome trivalent, 12,5 mg/l Cr3+. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons de 25 ml et mlanger chacun soigneusement. 4. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration doit augmenter de 0,05 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1. Mthode par solution talon Prparer une solution talon 0,5 mg/l Cr3+ en pipettant 1,00 ml de solution talon de chrome, 50,0 mg/l Cr3+ dans une fiole jauge de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau dsionise. Prparer cette dilution au moment de l'emploi. Effectuer la technique chrome total comme dcrit ci-dessus. La lecture en mg/l Cr doit tre 0,5 mg/l.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 0,4 mg/l de chrome et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,004 mg/l de chrome. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 15 est 0,01 mg/l Cr. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Matire organique en grande quantit Fer Echantillons fortement tamponns ou de pH extrme Niveaux d'interfrence et traitements Peut inhiber l'oxydation complte du chrome trivalent. En prsence de grandes quantits de matire organique, voir chapitre 2 pour des instructions sur la digestion de l'chantillon. Effectuer l'analyse comme indiqu sur l'chantillon digr. N'interfre pas. Peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon; voir Interfrences, pH au Chapitre 1.
160
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs chrome total (100 essais) .................................................................................................22425-00 contenant : (1) 2126-99, (1) 12066-99, (1) 2043-99, (1) 2044-99
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Ractif acide en glules.........................................................................1 glule ........... paq. 100 ............2126-99 Ractif ChromaVer en 3 glules............................................................1 glule ........... paq. 100 ..........12066-99 Ractif Chromium 1 en glules.............................................................1 glule ........... paq. 100 ............2043-99 Ractif Chromium 2 en glules.............................................................1 glule ........... paq. 100 ............2044-99
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Bain-marie et portoir .................................................................................. 1.............................1 ............1955-55 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Au choix selon la tension d'alimentation : Plaque chauffante, micro, 230 V - 50 Hz ................................................... 1.............................1 ..........12067-02 Plaque chauffante, micro, 115 V - 60 Hz ................................................... 1.............................1 ..........12067-01
REACTIFS OPTIONNELS
Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde 5,0 N ........................................................................................... 50 ml CG* ............2450-26 Solution talon, chrome trivalent 50 mg/l Cr3+ ................................................................100 ml ..........14151-42 Solution talon, chrome trivalent 12,5 mg/l Cr3+, ampoule PourRite 2 ml ..................... paq. 20 ..........14257-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Doigtiers ............................................................................................................................. paq. 2 ..........14647-02 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue polypropylne, 25 ml .................................................................................1 ............1081-40 Fiole jauge classe A 100 ml......................................................................................................1 ..........14574-42 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre EC10 portatif ..............................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml .................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge, classe A, 1,00 ml................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
161
Mthode 8025
1. Assembler le dispositif
2. Rincer le filtre en filtrant 3. Filtrer une autre portion de filtration (membrane fil- environ 50 ml d'eau dsioni- de 50 ml d'eau dsionise trante, support de filtre, fiole se. Jeter cette eau de travers la membrane. Con vide et trompe eau). rinage. server cet chantillon pour l'tape 4.
4. Remplir une cuvette avec 25 ml d'eau dsionise filtre (le blanc). Eliminer l'excdent.
Note : Pour la couleur apparente, utiliser de l'eau dsionise non filtre.
7. Verser environ 50 ml
d'chantillon dans le filtre.
10. Presser : ZERO 11. Placer l'chantillon pr- 12. Presser : READ puits de mesure. Ajuster le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour couAjuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en univrir la cuvette. pour couvrir la cuvette. indique : ts platine-cobalt s'affiche. 0 Pt Co
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
162
Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon Une solution talon 500 units platine-cobalt est disponible pour vrifier l'exactitude de l'analyse. Une solution talon 250 units platine-cobalt peut tre prpare en utilisant de la verrerie classe A pour pipetter 50,00 ml de l'talon 500 units platine-cobalt dans une fiole jauge de 100 ml et en diluant au volume avec de l'eau dsionise.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 250 units de couleur Pt-Co avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 10 units de couleur Pt-Co. Pour information complmentaire sur les donnes de prcision de Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 19 est 25 mg/l Pt-Co. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Principe de la mthode
La couleur peut tre exprime en couleur apparente ou en couleur vraie. La couleur apparente inclut la couleur due aux substances dissoutes et la couleur due aux matires en suspension. En filtrant ou en centrifugeant les matires en suspension, la couleur vraie peut tre dtermine. La technique dcrit l'analyse de la couleur vraie. Si la couleur apparente doit tre dtermine, la mesure sera effectue sur un chantillon non filtr. Le mme programme mmoris est utilis pour les deux formes de couleur.
163
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Bouchon n7, un trou ................................................................................. 1..................... paq. 6 ............ 2119-07 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Fiole vide 500 ml..................................................................................... 1.............................1 ..............546-49 Membrane filtrante 47 mm, 0,45 microns.................................................. 1................. paq. 100 ..........13530-00 Support de filtre 47 mm, 300 ml gradu .................................................... 1.............................1 ..........13529-00 Trompe eau .............................................................................................. 1.............................1 ............2131-00 Tuyau vide, longueur 3,60 m................................................................... 1.............................1 ..............560-19
REACTIFS OPTIONNELS
Solution talon de couleur 500 units platine-cobalt ......................................................1000 ml ............1414-53
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Pipette jauge classe A, 50,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-41 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
164
Mthode bicinchoninate** (Ractifs en glules ou ampoules AccuVac) Approuve par USEPA pour les rapports d'analyses des eaux rsiduaires (digestion exige, voir chapitre 2)***
5. Presser : ZERO
cuvette avec 10 ml d'chanLe curseur se dplace vers la tillon. droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Cu Bicn
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
* Prtraitement ncessaire ; voir Interfrences (avec ractifs en glules). ** Adapte de Nakano, S; Yakugaku Zasshi, 82 486-491 (1962) Chemical Abstracts, 58 3390e (1963). *** Ractifs en glules uniquement : Federal Register, 45 (105) 36166 (May 29, 1980).
165
CUIVRE, suite
Mthode 8026
au moins 10 ml d'chantillon puits de mesure. Ajuster le L'affichage indique mg/l, Cu (le blanc). Prlever au moins capot de l'appareil pour couet le symbole ZERO. 40 ml d'chantillon dans un vrir la cuvette. Note : La dtermination du bcher de 50 ml.
cuivre total ncessite une digestion pralable (voir Digestion, chapitre 2).
Note : Pour des rsultats plus Note : Avant l'analyse, ajuster exacts, effectuer une correction le pH des chantillons de blanc de ractif en utilisant conservs. de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).
166
CUIVRE, suite
5. Presser : ZERO
7. Retourner rapidement
AccuVac CuVer 2 avec Le curseur se dplace vers la l'chantillon (chantillon droite puis l'affichage prpar). indique : Note : Maintenir la pointe 0.00 mg/l Cu Bicn
immerge jusqu' ce que Note : Si la correction de blanc l'ampoule soit compltement de ractif est active, le symbole pleine. "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
8. Presser : TIMER ENTER l'ampoule plusieurs fois pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout deux minutes commence. liquide ou traces de doigts.
Note : En prsence de cuivre, une coloration violette de dveloppe. Note : L'exactitude de la mesure n'est pas affecte si une partie de la poudre n'est pas dissoute.
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'ampoule AccuVac dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilNote : L'tape 10 doit tre isant un talon prpar (voir effectue moins de 30 minutes Chapitre 1). aprs la sonnerie du minuteur.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des rcipients en verre ou en plastique lavs l'acide. Ajuster le pH 2 ou moins avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ordinaire. Avant l'analyse, ajuster le pH entre 4 et 6 avec de la potasse 8N. Ne pas dpasser pH 6 car le cuivre pourrait prcipiter. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1 pour des informations complmentaires. Si seul le cuivre dissous doit tre dtermin, filtrer l'chantillon avant l'addition d'acide en utilisant les accessoires indiqus Accessoires optionnels ci-dessous.
167
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,25 mg/l de cuivre et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l Cu. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,25 mg/l de cuivre et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l Cu. Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour le programme 20 est 0,02 mg/l Cu. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
168
Aluminium, Al3+
Argent, Ag+
Cyanure, CN-
Duret
Fer, Fe3+
Pour diffrencier le cuivre libre du cuivre complex par l'EDTA ou autres agents complexants, ajouter une glule de ractif Cuivre libre la place de la glule CuVer 1 l'tape 4. A l'tape 10, la valeur lue correspond au cuivre libre seulement. Ajouter une glule de ractif Hydrosulfite au mme chantillon et relire le rsultat. Ce rsultat inclut le cuivre dissous total (libre et complex).
Substances interfrant et traitements prconiss avec ampoules AccuVac Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Acidit Aluminium, Al3+ Argent, Ag+ Si l'chantillon est trs acide (pH 2 ou moins) un prcipit peut se former. Ajouter de l'hydroxyde de potassium 8 N goutte goutte en agitant jusqu' pH>4. Continuer l'tape 3 Les ractifs acceptent des concentrations leves. Si une turbidit persiste et vire au noir, l'interfrence de l'argent est probable. Ajouter 10 gouttes de solution sature de chlorure de potassium 75 ml d'chantillon puis filtrer sur filtre haute rtention. Utiliser l'chantillon filtr dans la technique. Empche le dveloppement complet de la coloration. Ajouter 1,0 ml de formaldhyde 50 ml d'chantillon avant de remplir l'ampoule AccuVac CuVer 2. Attendre 4 minutes avant d'effectuer la lecture. Multiplier le rsultat par 1,02 pour corriger la dilution de l'chantillon par le formaldhyde. Les ractifs acceptent des concentrations leves. Les ractifs acceptent des concentrations leves.
Cyanure, CN-
Contrairement au ractif CuVer 1, le ractif CuVer 2 ragit directement avec le cuivre complex par les complexants tels que l'EDTA. Si le cuivre libre doit tre dtermin sparment du cuivre complex, voir le paragraphe Interfrences avec les ractifs en glules ci-dessus.
169
Ractif CuVer 1 pour 10 ml, en glules ................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21058-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique solution 6 N .....................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Formaldhyde 37 % ................................................................................................ 100 ml CGG ............2059-32 Potassium chlorure solution sature............................................................................. 50 ml CG ..............765-26 Potassium hydroxyde solution 8,0 N....................................................................... 100 ml CGG ..............282-32 Ractif cuivre libre en glules........................................................................................ paq. 100 .......... 21186-69 Ractif CuVer 2 en glules ............................................................................................. paq. 100 ..........21882-99 Ractif hydrosulfite en glules....................................................................................... paq. 100 .......... 21188-69 Sodium hydroxyde solution 5,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon de cuivre, 100 mg/l ..................................................................................100 ml ..............128-42 Voluette-talon cuivre, 75 mg/l, ampoules 10 ml............................................................. paq. 16 ..........14247-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir polypropylne 65 mm................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue polypropylne 25 ml ..................................................................................1 ............1081-40 Eprouvette gradue bouche 25 ml ............................................................................................1 ..........20886-40 Eprouvette gradue 100 ml ........................................................................................................1 ..............508-42 Fiole jauge 100 ml ....................................................................................................................1 ..............547-42 Papier filtre pliss 12,5 cm............................................................................................. paq. 100 ............1894-57 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette TenSette 0,1 ml 1,0 ml.................................................................................................1 ..........19700-01 Plaque chauffante micro 230 V ..................................................................................................1 ..........12067-02 Plaque chauffante micro 115 V ..................................................................................................1 ..........12067-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
170
4. Ajouter le contenu d'une glule de ractif masquant du cuivre l'une des cuvettes (le blanc). Agiter pour dissoudre.
Note : L'autre cuvette est l'chantillon prpar.
5. Ajouter le contenu d'une 6. Ajouter le contenu d'une 7. Presser : TIMER ENTER 8. Lorsque le minuteur
glule de ractif Porphyrine 1 chaque cuvette. Agiter pour dissoudre. glule de ractif Porphyrine 2 chaque cuvette. Agiter pour dissoudre.
Note : La couleur jaune vire momentanment au bleu. En prsence de cuivre, la couleur revient au jaune.
sonne, placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
171
CUIVRE, suite
9. Presser : ZERO
par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. indique : de cuivre s'affiche. Note : Si des chantillons avec 0.0 g/l Cu
Note : Un ajustement d'talondes teneurs leves en mtaux nage peut tre effectu en utilsont analyss, un lger dpt isant un talon prpar (voir mtallique ou un dpt jaune Chapitre 1). peuvent se former sur les parois des cuvettes. Rincer l'acide nitrique pour les liminer. Diluer un nouvel chantillon et recommencer l'analyse. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution ; voir Chapitre 1.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en plastique lavs l'acide. Pour prserver l'chantillon, ajuster le pH 2 ou moins avec de l'acide nitrique (environ 5 ml par litre). Les chantillons prservs de cette faon peuvent tre conservs jusqu' 6 mois temprature ambiante. Avant l'analyse, ajuster le pH de l'chantillon entre 2 et 6. Si l'chantillon est trop acide, ajuster le pH avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1 pour des informations complmentaires.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir six (3 paires) d'prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml d'chantillon. Marquer chaque paire d'prouvettes blanc et chantillon. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,1 ml de solution talon de cuivre 10,0 mg/l Cu, deux des prouvettes. Ajouter 0,2 ml d'talon deux autres prouvettes. Ajouter 0,3 ml d'talon aux prouvettes restantes, soit un total de 6 chantillons (2 pour chaque volume d'talon). 3. Analyser les chantillons selon la technique ci-dessus. La concentration de cuivre doit augmenter de 40 g/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon 172
CUIVRE, suite
Pour vrifier l'exactitude de l'analyse, prparer un talon cuivre 100 g/l : 1. Pipetter 1,00 ml de solution talon de cuivre 10,0 mg/l Cu dans une fiole jauge de 100 ml. 2. Diluer au trait avec de l'eau dsionise de qualit analytique exempte de cuivre. 3. Utiliser cet talon la place de l'chantillon dans la technique. Le rsultat doit tre 100 g/l Cu. 4. Prparer cette solution au moment de l'emploi.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 100 g/l de cuivre et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 3,4 g/l Cu. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 22 est 5,4 g/l Cu. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Les lments suivants peuvent interfrer lorsqu'ils sont prsents en concentrations dpassant celles indiques ci-dessous :
Substance Aluminium Cadmium Calcium Chlorure Chrome Cobalt Fer (Fe2+) Fluorure Magnsium (Cr6+) Concentration 60 mg/l 10 mg/l 15.000 mg/l 90.000 mg/l 110 mg/l 100 mg/l 6 mg/l 30.000 mg/l 10.000 mg/l Substance Manganse Mercure, Hg2+ Molybdne Nickel Plomb, Pb3+ Potassium Sodium Zinc Concentration 140 mg/l 3 mg/l 11 mg/l 60 mg/l 3 mg/l 60.000 mg/l 90.000 mg/l 9 mg/l
Les agents complexants tels que l'EDTA interfrent toute concentration et ncessitent une digestion nergique ou une minralisation au Digesdahl (voir chapitre 2). Les chantillons fortement tamponns ou ayant un pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon; voir Interfrences, pH (Chapitre 1).
173
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs cuivre pour chantillons de 10 ml (100 essais)................................................................26033-00 contenant : (1) 26034-49, (2) 26035-49, (2) 26036-49, (1) 129-02
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Ractif masquant du cuivre en glules..................................................1 glule ........... paq. 100 ..........26034-49 Ractif Porphyrine 1 en glules ........................................................... 2 glules........... paq. 100 ..........26035-49 Ractif Porphyrine 2 en glules ........................................................... 2 glules........... paq. 100 ..........26036-49
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique 6 N ...................................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde 5,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Sodium hydroxyde 5,0 N ................................................................................................1000 ml ............2450-53 Solution talon cuivre, 10 mg/l Cu.......................................................................... 100 ml CGG ..............129-32
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bcher 100 ml ............................................................................................................................1 ..............500-42 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette de Mohr 5 ml..................................................................................................................1 ..........20934-37 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Plaque chauffante 230 V ............................................................................................................1 ..........23441-02 Plaque chauffante 115 V ............................................................................................................1 ..........23441-00 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Verre de montre ..........................................................................................................................1 ..............578-70
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
174
10 ml d'chantillon. L'affichage indique mg/l, CN Note : Les chantillons une et le symbole ZERO.
temprature infrieure 23C ncessitent un temps de raction plus long et les chantillons plus de 25C donnent des rsultats trop faibles. La temprature d'chantillon doit tre entre 23 et 25 C.
:30 secondes
:10 secondes
Une priode de raction de 30 secondes commence. Laisser reposer la cuvette pendant cette priode de 30 secondes.
175
CYANURE, suite
14. Presser : ZERO 15. Placer l'chantillon pr- 16. Presser : READ sonne, placer le blanc dans le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l capot de l'appareil pour coupour couvrir la cuvette. indique : de cyanure s'affiche. vrir la cuvette. 0,000 mg/l CN
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1). Note : Voir Prvention de la pollution et gestion des dchets la suite de cette technique pour l'limination convenable des solutions contenant du cyanure. Ne pas jeter ces solutions l'gout!
176
177
CYANURE, suite
Sulfures Les sulfures convertissent rapidement le cyanure en thiocyanate (SCN-). Pour vrifier la prsence de sulfures et liminer leurs effets, prtraiter l'chantillon comme suit : 1. Placer une goutte d'chantillon sur un disque de papier ractif de l'hydrogne sulfur qui a t mouill avec une solution tampon pH 4. 2. Si le papier indicateur noircit, ajouter une cuillre de mesure de 1 g d'actate de plomb l'chantillon. Rpter l'tape a. 3. Si le papier indicateur continue noircir, continuer ajouter de l'actate de plomb jusqu' ce que l'essai des sulfures soit ngatif. 4. Filtrer le prcipit de sulfure de plomb travers un papier filtre et un entonnoir ; puis prserver l'chantillon avec la solution d'hydroxyde de sodium 5 N ou neutraliser pH 7 pour analyse. Acides gras
Attention : effectuer cette opration sous une hotte aussi vite que possible.
Lorsqu'ils sont distills, les acides gras sont entrans avec le cyanure et forment des savons dans la solution alcaline de l'absorbeur. Si la prsence d'acides gras est prsume, NE PAS prtraiter les chantillons avec de l'hydroxyde de sodium jusqu' ce que le prtraitement suivant soit effectu. Les effets des acides gras peuvent tre minimiss comme suit : 1. Acidifier 500 ml d'chantillon pH 6 ou 7 avec une solution d'acide actique. 2. Verser l'chantillon dans une ampoule dcanter de 1000 ml et ajouter 50 ml d'hexane. 3. Boucher l'ampoule et agiter pendant une minute. Laisser les phases se sparer. 4. Soutirer la couche aqueuse (infrieure) dans un bcher de 600 ml. Si l'chantillon doit tre conserv, ajouter la solution d'hydroxyde de sodium 5N pour augmenter le pH 12.
Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon
Danger : les cyanures et leurs solutions, ainsi que l'acide cyanhydrique libr par les acides, sont extrmement poisons. Les solutions et les gaz peuvent tre absorbs par la peau.
Prparer une solution mre de cyanure 100 mg/l stable une semaine en dissolvant 0,1884 g de cyanure de sodium dans l'eau dsionise et en diluant 1000 ml. Immdiatement avant l'emploi, prparer une solution talon 0,10 mg/l de cyanure en diluant 1,00 ml de la solution mre 100 mg/l 1000 ml avec de l'eau dsionise. Utiliser cet talon prpar la place de l'chantillon l'tape 4. Le rsultat doit tre 0,10 mg/l CN-.
178
Interfrences
Turbidit Une turbidit importante interfre en donnant des rsultats faux par excs. Si l'chantillon est trs trouble, il doit d'abord tre filtr avant d'tre utilis aux tapes 3 et 12. Filtrer en utilisant les accessoires optionnels indiqus ci-dessous. Les rsultats de l'analyse doivent tre nots en cyanure soluble. Agents oxydants et rducteurs Une concentration leve en chlore dans l'chantillon provoquent un prcipit blanc laiteux aprs addition du ractif CyaniVer 5. Si la prsence de chlore ou d'agents oxydants ou la prsence d'agents rducteurs (tels que sulfures ou dioxyde de soufre) sont connues, prtraiter l'chantillon avant l'analyse comme suit en utilisant une ventilation adquate : Agents oxydants 1. Ajuster une aliquote de 25 ml d'chantillon alcalin entre pH 7 et 9 avec de l'acide chlorhydrique 2,5N. Compter le nombre de gouttes d'acide ajoutes. 2. Ajouter deux gouttes de solution d'iodure de potassium et deux gouttes de solution d'amidon l'chantillon. Agiter pour mlanger. En prsence d'agents oxydants, la solution vire au bleu. 3. Ajouter la solution d'arsnite de sodium goutte goutte jusqu' virage l'incolore. Agiter soigneusement l'chantillon aprs chaque goutte. Compter le nombre de gouttes. 4. Prendre un autre chantillon de 25 ml et ajouter le nombre total de gouttes d'acide chlorhydrique 2,5 N comptes en a. 5. Soustraire une goutte de la quantit d'arsnite de sodium ajout en c. Ajouter cette quantit l'chantillon et mlanger soigneusement. 6. Reprendre la technique d'analyse du cyanure l'tape 3. Agents rducteurs 1. Ajuster une aliquote de 25 ml d'chantillon alcalin entre pH 7 et 9 avec de l'acide chlorhydrique 2,5 N. Compter le nombre de gouttes ajoutes. 2. Ajouter 4 gouttes de solution d'iodure de potassium et 4 gouttes d'empois d'amidon l'chantillon. Agiter pour mlanger. La solution doit tre incolore.
179
CYANURE, suite
3. Ajouter de l'eau de brome goutte goutte jusqu' apparition d'une coloration bleue. Agiter soigneusement aprs chaque addition. Compter le nombre de gouttes. 4. Prendre une autre aliquote de 25 ml et ajouter le nombre de gouttes d'acide chlorhydrique comptes en a. 5. Ajouter le nombre de gouttes d'eau de brome compt en c et mlanger soigneusement. 6. Reprendre la technique d'analyse du cyanure l'tape 3. Mtaux Le nickel ou le cobalt en concentrations jusqu' 1 mg/l n'interfrent pas. Eliminer l'interfrence de jusqu' 20 mg/l de cuivre et 5 mg/l de fer en ajoutant le contenu d'une glule de ractif complexant HexaVer l'chantillon et en mlangeant avant l'addition du ractif CyaniVer 3 l'tape 4. Prparer un blanc de ractif avec de l'eau dsionise et les ractifs pour rgler le zro de l'appareil l'tape 13.
Distillation acide
Pour les rapports d'analyses l'USEPA, les chantillons doivent tre distills. Tous les chantillons pour l'analyse du cyanure doivent tre distills en milieu acide sauf lorsque l'exprience a montr qu'il n'y a pas de diffrence dans les rsultats obtenus avec et sans distillation. Avec la plupart des composs, un reflux d'une heure convient. Si du thiocyanate est prsent dans l'chantillon initial, une distillation est absolument ncessaire car le thiocyanate produit une interfrence positive. Des concentrations leves de thiocyanate peuvent produire une quantit substantielle de sulfure dans le distillat. L'odeur "d'oeuf pourri" de l'hydrogne sulfur se dgage du distillat lorsque des sulfures sont prsents. Le sulfure doit tre limin du distillat avant l'analyse. En absence de cyanure, la quantit de thiocyanate peut tre dtermine par la mthode cyanure. L'chantillon n'est pas distill et la lecture finale est multiplie par 2,2 pour obtenir la concentration du thiocyanate en mg/l. Le distillat peut tre test et trait pour liminer le sulfure aprs la fin de la distillation en utilisant le prtraitement suivant l'actate de plomb : 1. Placer une goutte de distillat (dj dilu 250 ml) sur un disque de papier ractif l'hydrogne sulfur qui a t mouill avec une solution tampon pH 4,0. 2. Si le papier indicateur noircit, ajouter une solution d'acide chlorhydrique 2,5 N goutte goutte au distillat jusqu' ce qu'un pH neutre soit obtenu. 3. Ajouter une cuiller de mesure d'1 g d'actate de plomb au distillat. Rpter l'tape 1. 4. Si le papier indicateur continue noircir, continuer ajouter de l'actate de plomb jusqu' ce que l'essai des sulfures soit ngatif. 5. Filtrer le prcipit noir de sulfure de plomb travers un papier filtre. Cet chantillon doit maintenant tre neutralis et analys sans dlai.
180
CYANURE, suite
Techniques de distillation Une technique dtaille pour la distillation d'chantillons contenant du cyanure est fournie dans le mode d'emploi du Distillateur Hach. Trois techniques dtailles, cyanures libres, cyanures accessibles la chloration et cyanures totaux, sont fournies dans le mode d'emploi de l'appareil Midi-Distillation quatre ou dix postes. Voir liste des Accessoires optionnels.
Principe de la mthode
La mthode pyridine-pyrazolone utilise pour l'analyse du cyanure donne une coloration bleue intense avec le cyanure libre. Une distillation de l'chantillon est ncessaire pour dterminer le cyanure des complexes cyanure/mtaux de transition ou mtaux lourds.
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs cyanure pour chantillons de 10 ml (100 essais).............................................................24302-00 contenant : (1) 21068-69, (1) 21069-99, (1) 21070-69
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Ractif CyaniVer 3 en glules ...............................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21068-69 Ractif CyaniVer 4 en glules ...............................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21069-99 Ractif CyaniVer 5 en glules ...............................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21070-69
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons ..............................................................2 paq. 624019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide actique solution 10 %............................................................................................500 ml ..........14816-49 Acide ascorbique .................................................................................................................100 g ............6138-26 Acide chlorhydrique solution 2,5 N ........................................................................ 100 ml CGG ............1418-32 Acide sulfurique solution 19,2 N ......................................................................................500 ml ............2038-49 Amidon en solution ................................................................................................. 100 ml CGG ..............349-32 Eau de brome, 30 g/l ...........................................................................................................25 ml ............ 2211-20 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Hexane, ACS.....................................................................................................................4 litres ..........14478-17 HexaVer, ractif complexant en glules ......................................................................... paq. 100 ..............243-99 Indicateur m-Nitrophnol solution .......................................................................... 100 ml CGG ............2476-32 Magnsium chlorure solution..........................................................................................1000 ml ..........14762-53 Plomb actate ACS..............................................................................................................500 g ............7071-34 Potassium iodure solution, 30 g/l ............................................................................ 100 ml CGG ..............343-32 Sodium arsnite solution, APHA ............................................................................ 100 ml CGG ............1047-32 Sodium cyanure, ACS ...........................................................................................................28 g ..............184-20 Sodium hydroxyde, solution 0,25 N................................................................................1000 ml ..........14763-53 Sodium hydroxyde, solution 5,0 N..................................................................................1000 ml ............2450-53 Tampon pH 4,0 solution ....................................................................................................500 ml ..........12223-49
181
CYANURE, suite
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Dsignation Unit Rf. N
Ampoule dcanter, 500 ml.......................................................................................................1 ..............520-49 Anneau-support 10 cm ...............................................................................................................1 ..............580-01 Bcher en verre, 600 ml .............................................................................................................1 ..............500-52 Compte-gouttes, plastique..........................................................................................................1 ............6080-00 Cuiller de mesure 1,0 g ..............................................................................................................1 ..............510-00 Distillateur, accessoires pour cyanure ........................................................................................1 ..........22658-00 Distillateur, accessoires usage gnral .......................................................................................1 ..........22653-00 Distillateur, chauffe-ballon 230 V-50 Hz ...................................................................................1 ..........22744-02 Distillateur, chauffe-ballon 115 V-60 Hz ...................................................................................1 ..........22744-00 Distillateur Midi-Distillation 4 postes .....................................................................................1 ..........26384-00 Distillateur Midi-Distillation 10 postes ...................................................................................1 ..........26385-00 Entonnoir, poly, 65 mm ..............................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue, 50 ml .........................................................................................................1 ..............508-41 Eprouvette gradue, 250 ml .......................................................................................................1 ..............508-46 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Papier filtre pliss, 12,5 cm............................................................................................ paq. 100 ............1894-57 Papier test hydrogne sulfur ......................................................................................... paq. 100 ..........25377-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette gradue, 5,0 ml...............................................................................................................1 ..............532-37 Pissette 500 ml ...........................................................................................................................1 .............. 620-11 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Spatule........................................................................................................................................1 ..........12257-00 Statif ...........................................................................................................................................1 ..............563-00 Thermomtre -10 110 C.........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
182
Note : Lors de l'analyse de composs qui ragissent rapiNote : Pour dterminer les dement avec l'oxygne la autres rducteurs d'oxygne, temprature ambiante, multiplier le rsultat par le facboucher la cuvette contenant Note : Les chantillons doivent l'chantillon aux tapes 5 11. teur appropri. Voir Autres rducteurs d'oxygne la suite tre analyss immdiatement. de cette technique.
7. Immdiatement, presser : 0,5 ml de solution DEHA 2 TIMER ENTER chaque cuvette. Boucher et Une priode de raction de agiter pour mlanger. Placer 10 minutes commence. Pour les deux cuvettes dans le l'hydroquinone, attendre noir. seulement deux minutes.
Note : Les deux cuvettes doivent rester dans le noir pendant le temps de dveloppement de raction. Note : La temprature et le temps de raction affectent les rsultats.
8. Lorsque le minuteur sonne, placer immdiatement le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
183
DEHA, suite
9. Presser : ZERO
11. Presser : READ l'chantillon prpar dans le Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage droite puis le rsultat en capot de l'appareil pour couindique : g/l de DEHA s'affiche. vrir la cuvette. 0 g/l DEHA
Note : Rpter la technique ci-dessus sans ajouter le ractif DEHA 2 (tape 6) pour dterminer la concentration de Note : Si "limit" clignote fer ferreux dans l'chantillon. l'affichage, la concentration de Presser SETUP, avancer DEHA est trop forte. Diluer un jusqu' BLANK et presser nouvel chantillon avec de ENTER. L'affichage demande : l'eau dsionise dsoxygne BLANK?. Entrer la valeur lue et rpter l'analyse. Multiplier comme valeur de blanc. le rsultat par le facteur de diluPresser ENTER pour accepter tion ; voir Chapitre 1. la valeur soustraire de chaque lecture.
Prlvement et stockage
La plupart des rducteurs d'oxygne ragissent rapidement avec l'oxygne atmosphrique. Prlever les chantillons dans des rcipients en plastique ou en verre rincs l'acide en laissant le flacon dborder. Boucher le flacon de faon ce qu'il ne reste pas d'espace au-dessus de l'chantillon. Rincer chaque cuvette plusieurs fois avec l'chantillon, puis remplir avec prcaution jusqu'au trait. Effectuer l'analyse immdiatement.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 242 g/l de DEHA et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 6,2 g/l DEHA.
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DEHA, suite
Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 25 est 9 g/l DEHA. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Les substances qui rduisent l'ion ferrique interfrent. Les substances qui complexent fortement le fer peuvent aussi interfrer. La lumire interfre avec le dveloppement de la couleur. Les lments suivants peuvent interfrer lorsqu'ils sont prsents en concentrations dpassant celles indiques ci-dessous :
Borate (en Na2B4O7) Cobalt Cuivre Duret (en CaCO3) Lignosulfonates Manganse 500 mg/l 0,025 mg/l 8,0 mg/l 1000 mg/l 0.05 mg/l 0,8 mg/l Molybdne Nickel Phosphate Phosphonates Sulfate Zinc 80 mg/l 0,8 mg/l 10 mg/l 10 mg/l 1000 mg/l 50 mg/l
Principe de la mthode
La dithylhydroxylamine (DEHA) ou les autres rducteurs d'oxygne prsents dans l'chantillon ragissent avec l'ion ferrique contenu dans le ractif DEHA 2 en solution pour produire une quantit d'ion ferreux proportionnelle la concentration de DEHA. Cette solution ragit alors avec le ractif DEHA 1, qui forme une coloration violette avec l'ion ferreux. L'intensit de la coloration est proportionnelle la concentration de rducteur d'oxygne dans l'chantillon. En utilisant cette mthode, les autres rducteurs d'oxygne peuvent tre dtermins en multipliant le rsultat de la DEHA par le facteur appropri.
REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs Azote DEHA (100 essais)................................................................................................24466-00 contenant : (2) 21679-69, (1) 21680-49
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Ractif DEHA 1 en glules .................................................................. 2 glules........... paq. 100 ..........21679-69 Ractif DEHA 2 en solution.....................................................................1 ml .................500 ml ..........21680-49 Eau dsionise ..........................................................................................5 ml .................4 litres ..............272-56
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Compte-gouttes, marqu 0,5 et 1,0 ml ....................................................... 1................... paq. 20 ..........21247-20 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique 6 N ...................................................................................................500 ml ..............884-49
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Eprouvette gradue polypropylne 25 ml ..................................................................................1 ............1081-40 Pissette 250 ml ...........................................................................................................................1 ..............620-31 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
185
Mthode 10067
1. Entrer le numro de
programme mmoris pour la DCO, mthode Manganse III. Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Si les chantillons ne peuvent pas tre analyss immdiatement, voir Prlvement et stockage la suite de cette technique. Note : Prchauffer le racteur DCO 150 C pour utilisation ultrieure dans la technique.
2. Presser : 18 ENTER
Laffichage indique mg/l, COD et le symbole ZERO.
Note : Pour dautres formes (O2), presser la touche CONC.
3. Homogniser 100 ml
dchantillon pendant 30 secondes dans un homogniseur.
Note : Lhomognisation assure une distribution homogne des solides et am- Note : Si la valeur de DCO de liore lexactitude et la lchantillon nest pas entre 20 reproductibilit. et 1000 mg/l et si llimination de chlorure nest pas ncesNote : Si des particules en saire, diluer lchantillon leau suspension sont prsentes, dsionise pour obtenir une continuer mlanger pendant gamme de 20-1000 mg/l DCO. le pipettage. Multiplier le rsultat final par le facteur de dilution.
4. Si lchantillon contient du chlorure, pipetter 0,50 ml dchantillon homognis dans un tube DCO Mn III. Boucher et retourner plusieurs fois pour mlanger.
Attention : Certains des ractifs et accessoires utiliss dans cette technique peuvent tre dangereux pour la sant et la scurit de lutilisateur sils sont manipuls de faon inapproprie et accidentellement mal employs. Lire les consignes au chapitre Scurit de ce manuel. Porter des vtements et lunettes de protection appropris. En cas de contact, laver la partie atteinte leau courante. Suivre attentivement les instructions.
Pour dterminer si le chlorure interfre, analyser lchantillon avec et sans limination de chlorure et comparer les rsultats.
186
2:00 minutes
PREPARER UN BLANC
portoir pour les refroidir pendant 2 minutes. Refroidir ensuite les tubes tempraNote : Lbullition de lchantilture ambiante dans un bain lon dans les tubes pendant la deau froide. Ceci prend digestion indique que le tube gnralement 3 minutes. nest pas ferm hermtiquement ; les rsultats seront errons. Note : Les chantillons peuvent tre digrs pendant 4 heures pour oxyder les matires organiques rsistantes. Le blanc doit tre trait dans les mmes conditions. Note : Occasionnellement, un tube peut prsenter une couche suprieure incolore et une couche infrieure violette. Retourner le tube plusieurs fois et continuer. Ceci naffecte pas le rsultat.
8. Retirer les tubes de leau et essuyer lextrieur des tubes avec un tissu propre et sec. Retourner les tubes plusieurs fois pour mlanger.
OUI
OUI
NON
9. Placer ladaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour quil tombe en place. Lenfoncer pour quil soit correctement install.
11. Ajuster le capot de ladaptateur avec le logo lappareil pour couvrir le Hach dirig vers loprateur. tube.
Poussez le haut du tube jasqu ce que le tube est fermement en place dans ladapteur.
Note : Pour liminer les erreurs, ne bougez pas le tube dun cot lautre.
rure a t faite, vrifier que le disque du filtre nest pas retenu au milieu du tube ; Note : Essuyer le tube DCO avec un tissu propre pour lim- il peut interfrer avec la lecture de lappareil. Le dplaciner les traces de doigts et er en agitant doucement ou autres marques. en tapant lgrement le tube Presser : ZERO sur une table. Le curseur se dplace vers la droite puis laffichage indique : 0 mg/l COD
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Placer lchantillon dans 13. Ajuster le capot de ladaptateur avec le logo lappareil pour couvrir le Hach dirig vers loprateur. tube. Poussez le haut du tube jasqu ce que le tube est fermement en place dans ladapteur.
Note : Pour liminer les erreurs, ne bougez pas le tube dun cot lautre.
Note : Essuyer le tube DCO avec un tissu propre pour limNote : Ajuster le rsultat pour iner les traces de doigts et toute dilution de lchantillon autres marques. aux tapes 4 ou 6.
Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre. Nutiliser des flacons plastique quaprs avoir vrifi quils sont exempts de contamination organique. Analyser les chantillons biologiquement actifs aussitt que possible. Homogniser les chantillons contenant des solides pour obtenir des chantillons reprsentatifs. Les chantillons traits lacide sulfurique pH 2 ou au-dessous (2 ml par litre) et rfrigrs 4C peuvent tre stocks jusqu 28 jours. Corriger le rsultat pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.
Vrification de lexactitude
Mthode par solution talon Prparer une solution talon 800 mg/l de DCO en dissolvant 0,6808 g dhydrognophtalate de potassium anhydre (sch une nuit 103 C) dans un litre deau dsionise. Utiliser 0,50 ml de cette solution (0,60 ml pour la technique dlimination de chlorure) comme volume dchantillon. Le rsultat devra tre 800 26 mg/l DCO. Une solution talon de DCO 800 mg/l peut aussi tre fournie prte lemploi par Hach (voir Ractifs optionnels).
Performances de la mthode
(valeurs pour la DCO Mn III sans la technique dlimination de chlorure) Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 800 mg/l de DCO et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 23 mg/l DCO.
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Interfrences
Les produits inorganiques peuvent aussi tre oxyds par le manganse trivalent et constituer une interfrence positive lorsquils sont prsents en quantits significatives. Le chlorure constitue linterfrence la plus courante et est limin par un prtraitement de lchantillon avec la cartouche dlimination de chlorure (CEC). Sil est connu que le chlorure est absent ou prsent en quantit insignifiante, le prtraitement peut tre supprim. Un moyen simple de dterminer si le chlorure affecte les rsultats de lanalyse est danalyser des chantillons courants avec et sans llimination de chlorure et de comparer les rsultats. Les autres interfrences inorganiques (par exemple nitrite, fer ferreux, sulfure) ne sont pas gnralement prsents en quantits importantes. Si ncessaire, ces interfrences peuvent tre corriges aprs avoir mesur la concentration de ces ions par des mthodes spares et corrig le rsultat de la DCO en consquence. Lazote ammoniacal interfre en prsence de chlorure, il ninterfre pas en absence de chlorure.
Principe de la mthode
La demande chimique en oxygne (DCO) l est dfinie comme ... une mesure de lquivalent en oxygne de la teneur en matire organique dun chantillon qui est susceptible dtre oxyde par un oxydant chimique puissant (APHA Standard Methods, 19th ed., 1995). le manganse trivalent est un oxydant chimique puissant non cancrigne qui vire quantitativement du violet lincolore lorsquil ragit avec la matire organique. Il oxyde gnralement environ 80% des composs organiques. Les tudes ont montr que les ractions sont hautement reproductibles et que les rsultats danalyses sont en corrlation troite avec les valeurs de demande biochimique en oxygne (DBO) et les analyses de DCO au chrome hexavalent. Aucune des mthodes de demande en oxygne ne donne 100% doxydation de tous les composs organiques. Un talonnage fond sur loxydation de lhydrognophtalate de potassium (KHP) est fourni. Une rponse diffrente peut tre obtenue dans lanalyse de diffrentes eaux rsiduaires. Ltalonnage par KHP est adquat pour la plupart des applications. Le plus haut degr dexactitude est obtenu lorsque les rsultats sont corrls une mthode de rfrence comme la DBO ou lune des mthodes de DCO au dichromate. Des types deffluents spciaux peuvent ncessiter un talonnage particulier pour obtenir une lecture directe en mg/l de DCO ou pour gnrer un facteur de correction pour la rponse prcalibre sur le KHP. Le temps de digestion de lchantillon peut tre tendu jusqu 4 heures pour les chantillons qui sont difficiles oxyder.
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Acide sulfurique concentr ACS..............................................................1 ml .....................4 kg ..............979-09 Eau dsionise .......................................................................................variable ..............4 litres ..............272-56 Tubes de ractifs DCO Manganse III, 20-1000 mg/l ............................... 1................... paq. 25 ..........26234-25
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Bol pour homogniseur, 50-250 ml.......................................................... 1.............................1 ..........26748-00 Bouchon avec joint Tflon pour flacon 24277........................................... 2.............................1 ..........24018-12 Ecran de scurit pour racteur DCO......................................................... 1.............................1 ..........23810-00 Embouts pour pipette TenSette .................................................................. 2............... paq. 1000 ..........21856-28 Embouts pour pipette TenSette .................................................................. 2................. paq. 250 ..........21997-25 Flacon en verre pour mlange .................................................................... 2.............................1 ..........24276-00 Homogniseur 14 vitesses, 120 V ............................................................ 1.............................1 ..........26747-00 Pince brucelles pointe extra-fine ................................................................ 1.............................1 ..........26696-00 Pipette TenSette 0,1-1,0 ml ........................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Portoir pour tubes DCO.............................................................................. 1.............................1 ..........18641-00 Racteur DCO 230 V (Europe) .................................................................. 1.............................1 ..........45600-02 OU Racteur DCO 115/230 V, 50/60 Hz (USA, Canada) ................................ 1.............................1 ..........45600-00
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Mthode 10067
1. Entrer le numro de
programme mmoris pour la DCO, mthode Manganse III. Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Si les chantillons ne peuvent pas tre analyss immdiatement, voir Prlvement et stockage la suite de cette technique. Note : Prchauffer le racteur DCO 150 C pour utilisation ultrieure dans la technique.
2. Presser : 18 ENTER
Laffichage indique mg/l, COD et le symbole ZERO.
Note : Pour dautres formes (O2), presser la touche CONC.
3. Homogniser 100 ml
dchantillon pendant 30 secondes dans un homogniseur.
4. En utilisant une pipette TenSette ou une pipette avec Note : Lhomognisation poire pipetter, pipetter assure une distribution 9,0 ml dchantillon homohomogne des solides et am- gnis dans un flacon vide liore lexactitude et la en verre pour mlange. Si la reproductibilit. DCO dpasse 1000 mg/l, Note : Si des particules en diluer lchantillon comme suspension sont prsentes, dcrit dans le Tableau 1.
continuer mlanger pendant le pipettage. Note : Si des particules en suspension sont prsentes, continuer mlanger pendant le pipettage.
Attention : Certains des ractifs et accessoires utiliss dans cette technique peuvent tre dangereux pour la sant et la scurit de lutilisateur sils sont manipuls de faon inapproprie et accidentellement mal employs. Lire les consignes au chapitre Scurit de ce manuel. Porter des vtements et lunettes de protection appropris. En cas de contact, laver la partie atteinte leau courante. Suivre attentivement les instructions.
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PREPARER UN BLANC
5. En utilisant un distributeur automatique ou une pipette TenSette, ajouter 1,0 ml dacide sulfurique concentr au flacon.
Note : Le mlange dacide sulfurique concentr et deau nest pas additif. Laddition de 1,0 ml dacide sulfurique concentr 9,0 ml deau ne donne pas un volume final de 10,0 ml. Ce facteur est pris en compte dans la courbe dtalonnage.
note) en rptant les tapes 6-8 en remplaant lchantillon par 9,0 ml deau dsionise.
Note : Le blanc de ractif est stable et peut tre rutilis. Vrifier la qualit du blanc de ractif en mesurant labsorbance du blanc par rapport un tube rempli deau dsionise. Labsorbance, en utilisant llimination de chlorure, doit tre environ 1,31 - 1,36. Note : Utiliser une pipette ropre ou la rincer soigneusement. Note : Un blanc doit tre analys avec chaque srie dchantillons. Tous les essais (chantillons et blanc) doivent tre faits avec le mme lot de tubes. Le numro de lot est indiqu sur ltiquette de la boite.
8. Sil nest pas dj en marche, allumer le racteur DCO. Prchauffer 150C. Placer lcran de scurit devant le racteur.
Attention : Sassurer que les quipements de scurit sont en place pour protger loprateur des projections en cas de fuite de ractif. Toute trace de ractif rpandu affecte lexactitude de lanalyse. Le ractif est dangereux pour la peau et les autres matires. Ne pas effectuer danalyse avec des tubes dont une partie du ractif a t rpandue.
Pour toutes les dilutions, le rapport de lchantillon dilu lacide sulfurique doit rester de 9:1. Pour les autres dilutions qui ne sont pas listes dans le tableau 1, ajouter simplement le volume dchantillon + le volume deau dsionise et diviser par le volume dchantillon pour obtenir le facteur de multiplication. Exemple : Diluer lchantillon pour une gamme de 90 4500 mg/l de DCO Volume dchantillon (2,0 ml) + eau dsionise (7,0 ml) = Volume total (9,0 ml) Facteur de multiplication = Volume total / Volume dchantillon = 9,0 ml / 2,0 ml = 4,5 La gamme standard de la mesure est 20 1000 mg/l DCO. Gamme de mesure pour cet exemple = 4,5 (20) 4,5 (1000) = 90 4500 mg/l DCO Il est prfrable dutiliser un volume minimal dchantillon de 0,5 ml pour la dilution. Si les valeurs de lchantillon dpassent 18.000 mg/l de DCO, effectuer sparment une dilution de lchantillon avant la technique dlimination de chlorure.
192
DPV sur la base. Introduire une cartouche dlimination de chlorure (CEC)** neuve sur chaque tube de ractif DCO Mn III. Boucher les trous libres du DPV en utilNote : Le DPV doit tre raccord une pompe vide (et non isant les bouchons fournis.
une trompe eau) qui peut crer un vide de 51 64 cm de mercure.
dchantillon acidifi (prpar aux tapes 6-8) dans la cartouche CEC. Pipetter 0,60 ml de blanc acidifi dans une autre cartouche CEC. Il faut environ 1 minNote : Le rglage optimal permet lchantillon de traverser ute pour recueillir le liquide qui traverse la cartouche la cartouche CEC en 30 dans chaque tube. 45 secondes environ.
Note : Si le liquide ne scoule pas travers la cartouche, augmenter le vide jusqu ce que lcoulement commence, puis rduire le vide 20 pouces deau.
14. Arrter la pompe. rgulateur de vide complte- Retirer le dessus du DPV et ment pour obtenir le vide le poser ct de la base. maximal. Aprs une minute sous vide maximal, ouvrir la vanne du rgulateur de vide du DPV pour casser le vide.
15. Utiliser les pinces brucelles pour retirer le filtre du dessus de chaque cartouche. Placer chaque filtre dans le tube DCO Mn III correspondant.
Note : Pour viter la contamination, nettoyer les becs de la Note : Eliminer la cartouche pince entre les chantillons en dlimination de chlorure utililes essuyant avec un tissu pro- se. Ne pas la rutiliser. pre ou en les rinant leau dsionise. Note : Si lchantillon ne contient pas de matires en suspension, il nest pas ncessaire de transfrer le filtre dans le tube de digestion.
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17. Placer les tubes dans le 18. Placer les tubes sur un
portoir pour les refroidir pendant 2 minutes. Refroidir ensuite les tubes tempraNote : Lbullition de lchantilture ambiante dans un bain lon dans les tubes pendant la deau froide. Ceci prend digestion indique que le tube gnralement 3 minutes. nest pas ferm hermtiquement ; les rsultats seront errons. Note : Les chantillons peuvent tre digrs pendant 4 heures pour oxyder les matires organiques rsistantes. Le blanc doit tre trait dans les mmes conditions. Note : Occasionnellement, un tube peut prsenter une couche suprieure incolore et une couche infrieure violette. Retourner le tube plusieurs fois et continuer. Ceci naffecte pas le rsultat.
OUI
OUI
NON
22. Ajuster le capot de ladaptateur avec le logo lappareil pour couvrir le Hach dirig vers loprateur. tube.
Poussez le haut du tube jasqu ce que le tube est fermement en place dans ladapteur.
Note : Pour liminer les erreurs, ne bougez pas le tube dun cot lautre.
rure a t faite, vrifier que le disque du filtre nest pas retenu au milieu du tube ; Note : Essuyer le tube DCO avec un tissu propre pour lim- il peut interfrer avec la lecture de lappareil. Le dplaciner les traces de doigts et er en agitant doucement ou autres marques. en tapant lgrement le tube Presser : ZERO sur une table. Le curseur se dplace vers la droite puis laffichage indique : 0 mg/l COD
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Note : Essuyer le tube DCO avec un tissu propre pour limNote : Ajuster le rsultat pour iner les traces de doigts et toute dilution de lchantillon autres marques. aux tapes 4 ou 6.
Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre. Nutiliser des flacons plastique quaprs avoir vrifi quils sont exempts de contamination organique. Analyser les chantillons biologiquement actifs aussitt que possible. Homogniser les chantillons contenant des solides pour obtenir des chantillons reprsentatifs. Les chantillons traits lacide sulfurique pH 2 ou au-dessous (2 ml par litre) et rfrigrs 4C peuvent tre stocks jusqu 28 jours. Corriger le rsultat pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.
Vrification de lexactitude
Mthode par solution talon Prparer une solution talon 800 mg/l de DCO en dissolvant 0,6808 g dhydrognophtalate de potassium anhydre (sch une nuit 103 C) dans un litre dsionise. Utiliser 0,50 ml de cette solution (0,60 ml pour la technique dlimination de chlorure) comme volume dchantillon. Le rsultat devra tre 800 26 mg/l DCO. Une solution talon de DCO 800 mg/l peut aussi tre fournie prte lemploi par Hach (voir Ractifs optionnels).
Performances de la mthode
(valeurs pour la DCO Mn III sans la technique dlimination de chlorure) Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 800 mg/l de DCO et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 23 mg/l DCO.
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Interfrences
Les produits inorganiques peuvent aussi tre oxyds par le manganse trivalent et constituer une interfrence positive lorsquils sont prsents en quantits significatives. Le chlorure constitue linterfrence la plus courante et est limin par un prtraitement de lchantillon avec la cartouche dlimination de chlorure (CEC). Sil est connu que le chlorure est absent ou prsent en quantit insignifiante, le prtraitement peut tre supprim. Un moyen simple de dterminer si le chlorure affecte les rsultats de lanalyse est danalyser des chantillons courants avec et sans llimination de chlorure et de comparer les rsultats. Les autres interfrences inorganiques (par exemple nitrite, fer ferreux, sulfure) ne sont pas gnralement prsents en quantits importantes. Si ncessaire, ces interfrences peuvent tre corriges aprs avoir mesur la concentration de ces ions par des mthodes spares et corrig le rsultat de la DCO en consquence. Lazote ammoniacal interfre en prsence de chlorure, il ninterfre pas en absence de chlorure.
Principe de la mthode
La demande chimique en oxygne (DCO) l est dfinie comme ... une mesure de lquivalent en oxygne de la teneur en matire organique dun chantillon qui est susceptible dtre oxyde par un oxydant chimique puissant (APHA Standard Methods, 19th ed., 1995). le manganse trivalent est un oxydant chimique puissant non cancrigne qui vire quantitativement du violet lincolore lorsquil ragit avec la matire organique. Il oxyde gnralement environ 80% des composs organiques. Les tudes ont montr que les ractions sont hautement reproductibles et que les rsultats danalyses sont en corrlation troite avec les valeurs de demande biochimique en oxygne (DBO) et les analyses de DCO au chrome hexavalent. Aucune des mthodes de demande en oxygne ne donne 100% doxydation de tous les composs organiques. Un talonnage fond sur loxydation de lhydrognophtalate de potassium (KHP) est fourni. Une rponse diffrente peut tre obtenue dans lanalyse de diffrentes eaux rsiduaires. Ltalonnage par KHP est adquat pour la plupart des applications. Le plus haut degr dexactitude est obtenu lorsque les rsultats sont corrls une mthode de rfrence comme la DBO ou lune des mthodes de DCO au dichromate. Des types deffluents spciaux peuvent ncessiter un talonnage particulier pour obtenir une lecture directe en mg/l de DCO ou pour gnrer un facteur de correction pour la rponse prcalibre sur le KHP. Le temps de digestion de lchantillon peut tre tendu jusqu 4 heures pour les chantillons qui sont difficiles oxyder.
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Acide sulfurique concentr ACS..............................................................1 ml .....................4 kg ..............979-09 Cartouche dlimination de chlorure (CEC) .............................................. 1................... paq. 25 ..........26618-25 Eau dsionise .......................................................................................variable ..............4 litres ..............272-56 Tubes de ractifs DCO Manganse III ..................................................... 1-2 ................. paq. 25 ..........26234-25
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Bol pour homogniseur, 50-250 ml.......................................................... 1.............................1 ..........26748-00 Bouchon avec joint Tflon pour flacon 24277........................................... 2.............................1 ..........24018-12 Dispositif de prtraitement sous vide (DPV) ............................................. 1.............................1 ..........49000-00 Ecran de scurit pour racteur DCO......................................................... 1.............................1 ..........23810-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ................................................. 2............... paq. 1000 ..........21856-28 Embouts pour pipette TenSette 1,0-10,0 ml............................................... 2................. paq. 250 ..........21997-25 Flacon en verre pour mlange .................................................................... 2.............................1 ..........24276-00 Homogniseur 14 vitesses, 120 V ............................................................ 1.............................1 ..........26747-00 Pince brucelles pointe extra-fine ................................................................ 1.............................1 ..........26696-00 Pipette TenSette 0,1-1,0 ml ........................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Pipette TenSette 1,0-10,0 ml ...................................................................... 1.............................1 ..........19700-10 Pompe vide, 115 V .................................................................................. 1.............................1 ..........14697-00 OU Pompe vide, 230 V .................................................................................. 1.............................1 ..........14697-02 Portoir pour tubes DCO.............................................................................. 1.............................1 ..........18641-00 Racteur DCO 230 V (Europe) .................................................................. 1.............................1 ..........45600-02 OU Racteur DCO 115/230 V, 50/60 Hz (USA, Canada) ................................ 1.............................1 ..........45600-00
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Mthode Digestion par racteur* Approuve par l'USEPA** pour l'analyse des eaux rsiduaires
1. Homogniser 500 ml
d'chantillon pendant 2 minutes dans un homogniseur.
Note : Pour la gamme 0 15.000 mg/l, homogniser 100 ml d'chantillon. Pour amliorer l'exactitude et la reproductibilit, verser l'chantillon homognis dans un bcher de 250 ml. Agiter doucement sur agitateur magntique pendant le prlvement de l'aliquote.
2. Allumer le racteur
DCO. Prchauffer 150 C. Placer l'cran de scurit devant le racteur. Attention : S'assurer que les quipements de scurit sont en place pour protger l'oprateur des projections en cas de fuite de ractif.
tTenir le tube inclin 45 degrs. Pipetter 2,00 ml (0,20 ml pour la gamme 0 15.000 mg/l) d'chantillon dans le tube.
Note pour 0 15.000 mg/l : Pipetter seulement 0,20 ml d'chantillon et non 2,00 ml en 0 15.000 Gamme utilisant une pipette TenSette. haute plus Pour une plus grande exactitude, effectuer un minium de Note : Le ractif est sensible 3 essais et faire la moyenne la lumire. Conserver les tubes des rsultats. non utiliss dans la boite opaque, dans un rfrigrateur Note : Toute trace de ractif rpandu affecte l'exactitude de si possible. L'exposition des l'analyse. Le ractif est dantubes la lumire pendant gereux pour la peau et les l'essai est sans influence sur autres matires. Ne pas effecle rsultat. tuer d'analyse avec des tubes dont une partie du ractif a t rpandue. Laver le ractif rpandu grande eau.
Gamme haute
Attention : Certains des ractifs utiliss dans cette technique peuvent tre dangereux pour la sant et la scurit de l'utilisateur s'ils sont manipuls de faon inapproprie et accidentellement mal employs. Lire les consignes au chapitre Scurit de ce manuel. Des vtements et lunettes de protection doivent tre utiliss pour la scurit de l'oprateur. En cas de contact, laver la partie atteinte l'eau courante. Suivre attentivement les instructions.
* Jirka, A.M., and Carter, M.J., Analytical Chemistry, 1975, 47 (8) 1397 ** Federal Register, April 21, 1980, 45 (78) 26811-26812. The 1-15,000 mg/l range is not USEPA approved.
198
Chauffer 2 heures
5. Fermer hermtiquement
le bouchon du tube. Rincer le tube DCO l'eau dsionise et l'essuyer soigneusement avec un papier absorbant.
7. Prparer un blanc en
rptant les tapes 3 6, en remplaant l'chantillon par 2,00 ml (0,20 ml pour la gamme 0-15.000 mg/l) d'eau dsionise.
Note : Beaucoup d'chantillons d'eau rsiduaire contenant des substances facilement oxydes sont digres compltement en moins de deux heures. Si Note : S'assurer que la pipette ncessaire, mesurer la concenest propre. tration (sur les tubes chauds) Note : Un blanc doit tre analy- intervalles de 15 minutes s avec chaque srie d'chan- jusqu' ce que la lecture demeure inchange. Refroidir tillons. Tous les essais (chantillons et blanc) doivent les tubes la temprature ambiante pour la mesure tre faits avec le mme lot de finale. tubes. Le numro de lot est indiqu sur l'tiquette de la boite.
9. Eteindre le racteur.
10. Retourner chaque tube 11. Utiliser l'une des mthAttendre environ 20 minutes plusieurs fois pendant qu'il odes suivantes pour mesurer le refroidissement des tubes est encore chaud. Placer les la DCO : 120C ou au-dessous. tubes sur un portoir. Attendre Mesure colorimtrique que les tubes soient refroidis. 0 150 mg/l DCO
Note : Si le tube prsente une couleur verte pure, mesurer la DCO et si ncessaire, rpter l'essai sur un chantillon dilu ou utiliser un tube d'une autre gamme.
Mesure colorimtrique 0 1.500 mg/l DCO Mesure colorimtrique 0 15.000 mg/l DCO
199
3. Placer l'adaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.
6. Ajuster le capot de
l'appareil pour couvrir le tube.
Note : Le blanc est stable lorsqu'il est stock l'obscurit ; voir Blancs pour mesure colorimtrique la suite de cette technique.
7. Presser : ZERO
8. Essuyer l'extrieur d'un tube d'chantillon avec un Le curseur se dplace vers la tissu propre. droite puis l'affichage indique : 0 mg/l COD
200
3. Placer l'adaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.
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6. Ajuster le capot de
l'appareil pour couvrir le tube.
Note : Le blanc est stable lorsqu'il est stock l'obscurit ; voir Blancs pour mesure colorimtrique la suite de cette technique.
7. Presser : ZERO
8. Essuyer l'extrieur d'un tube d'chantillon avec un Le curseur se dplace vers la tissu propre. droite puis l'affichage indique : 0 mg/l COD
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre. N'utiliser des flacons plastique qu'aprs avoir vrifi qu'ils sont exempts de contamination organique. Analyser les chantillons biologiquement actifs aussitt que possible. Homogniser les chantillons contenant des solides pour obtenir des chantillons reprsentatifs. Les chantillons traits l'acide sulfurique pH 2 ou au-dessous (2 ml par litre) et rfrigrs 4 C peuvent tre stocks jusqu' 28 jours. Corriger le rsultat pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1. 202
Performances de la mthode
Prcision Programme #16 : Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 100 mg/l de DCO et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 2 mg/l de DCO. Programme #17 : Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 1000 mg/l de DCO et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 16 mg/l de DCO. Pour information complmentaire sur les donnes de prcision Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 16 est 4 mg/l DCO. La limite de dtection estime pour le programme 17 est 30 mg/l DCO. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Les chlorures constituent l'interfrence principale dans la dtermination de la DCO. Les tubes de ractifs contiennent du sulfate mercurique en quantit suffisante pour complexer les chlorures jusqu'aux concentrations indiques dans la colonne 1 du tableau ci-dessous. Pour des concentrations en chlorures plus leves, diluer l'chantillon pour ramener la concentration des chlorures au niveau indiqu dans la colonne 2. Si la dilution n'est pas possible, en raison des faibles valeurs de DCO, ajouter une mesure de 0,5 g de sulfate mercurique chaque tube avant d'ajouter l'chantillon.
203
Principe de la mthode
La DCO en mg/l est dfinie comme la quantit d'oxygne en mg O2 consomme par litre d'chantillon dans les conditions de cette mthode. Pour dterminer la demande chimique en oxygne, l'chantillon est chauff deux heures avec un oxydant puissant, le dichromate de potassium. Les composs organiques oxydables rduisent l'ion dichromate (Cr6+) en ion chrome (Cr3+) vert. Dans la mesure colorimtrique pour la gamme 0-150 mg/l, la quantit de dichromate restant est dtermine. Dans la mesure colorimtrique pour les gammes 0-1.500 et 0-15.000 mg/l, la quantit de Cr3+ produite est mesure. Le ractif DCO contient aussi des sels d'argent et de mercure. L'argent est un catalyseur et le sel de mercure est utilis pour complexer l'interfrence de l'ion chlorure.
REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Eau dsionise .......................................................................................variable ..............4 litres ..............272-56 Slectionner la gamme de tubes DCO approprie : Tubes DCO faible 0-150 mg/l..........................................................1 2 tubes ........... paq. 25 ..........21258-25 Tubes DCO forte 0-1.500 mg/l ........................................................1 2 tubes ........... paq. 25 ..........21259-25 Tubes DCO forte 0-15.000 mg/l ......................................................1 2 tubes ........... paq. 25 ..........24159-25
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Homogniseur 1,2 litres, 120 V, 50/60 Hz ............................................... 1.............................1 ..........26161-00 Homogniseur 1,2 litres, 240 V, 50/60 Hz ............................................... 1.............................1 ..........26161-02 Pipette jauge classe A, 2,00 ml................................................................. 1.............................1 ..........14515-36 Pipette TenSette 0,1-1,0 ml ........................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Poire pipetter ........................................................................................... 1.............................1 ..........14651-00 Portoir pour tubes DCO........................................................................... 1 2 ..........................1 ..........18641-00 Racteur DCO 230 V (Europe) .................................................................. 1.............................1 ..........45600-02 Racteur DCO 115/230 V, 50/60 Hz (USA, Canada) ................................ 1.............................1 ..........45600-00 204
Acide sulfurique ACS .....................................................................................................500 ml* ..............979-49 Mercure (II) Sulfate ACS....................................................................................................28 g* ............1915-20 Potassium hydrognophtalate ACS.....................................................................................500 g ..............315-34 Solution talon DCO, 300 mg/l.........................................................................................200 ml ..........12186-29 Solution talon DCO, 1000 mg/l.......................................................................................200 ml ..........22539-29 Tubes DCO 0-150 mg/l .................................................................................................. paq. 150 ..........21258-15 Tubes DCO 0-1.500 mg/l ............................................................................................... paq. 150 ..........21259-15
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Agitateur magntique, 115 V avec support d'lectrodes ............................................................1 ..........45300-01 Agitateur magntique, 230 V avec support d'lectrodes ............................................................1 ..........45300-02 Balance analytique, 115 V..........................................................................................................1 ..........26103-00 Balance analytique, 230 V .........................................................................................................1 ..........26103-02 Barreau d'agitation, 22,2 x 4,6 mm ............................................................................................1 ..........45315-00 Bcher 250 ml ............................................................................................................................1 ..............500-46 Cuiller de mesure 0,5 g ..............................................................................................................1 ..............907-00 Ecran de scurit pour racteur DCO.........................................................................................1 ..........23810-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ..................................................................... paq. 50* ..........21856-96 Eprouvette gradue, 5 ml ...........................................................................................................1 ..............508-37 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge, classe A 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Minuteur .....................................................................................................................................1 ..........26304-00 Papier pH 1-11...............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 5 ml..................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Rcuprateur de barreau magntique .........................................................................................1 ..........15232-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
205
206
9. Lorsque le minuteur
sonne, retirer le bouchon de l'ampoule dcanter. Soutirer la couche aqueuse infrieure et l'liminer.
Note : Les solutions de benzne sont un dchet rglement. Ne pas jeter produits l'gout. Voir chapitre 3 pour l'limination correcte de ces produits.
par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage pour couvrir la cuvette. indique : 0.000 mg/l LAS
207
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule Voluette dtergents anioniques, 60 mg/l LAS. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, 3 chantillons de 300 ml et mlanger chacun soigneusement. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de dtergent doit augmenter de 0,02 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon au chapitre 1 pour des informations complmentaires.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,150 mg/l de LAS et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,010 mg/l de dtergent anionique en LAS. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 26 est 0,020 mg/l LAS. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Les ions perchlorate et periodate interfrent. De grandes concentration de chlorure, telles que celles rencontres dans les eaux de mer et les saumures, provoquent des erreurs par dfaut.
Principe de la mthode
Les dtergents ABS (alkylbenzne sulfonates) ou LAS (alkyl sulfonates linaires) sont dtermins par association avec le violet cristal et extraction du complexe d'appariement d'ion dans le benzne.
208
Benzne ACS ..........................................................................................55 ml ................500 ml ..........14440-49 Ractif des dtergents en glules ..........................................................1 glule ............. paq. 25 ............1008-68 Solution tampon sulfate...........................................................................10 ml ................500 ml ..............452-49
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Ampoule dcanter 500 ml ....................................................................... 1.............................1 ..............520-49 Anneau-support, 10 cm .............................................................................. 1.............................1 ..............580-01 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue 25 ml .......................................................................... 1.............................1 ..............508-40 Eprouvette gradue 50 ml .......................................................................... 1.............................1 ..............508-41 Eprouvette gradue 500 ml ........................................................................ 1.............................1 ..............508-49 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00 Statif 13 x 20 cm ........................................................................................ 1.............................1 ..............563-00
REACTIFS OPTIONNELS
Actone ACS.....................................................................................................................500 ml ..........14429-49 Voluette-talon, dtergents 60 mg/l en LAS, 10 ml ......................................................... paq. 16 ..........14271-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Barreau magntique, 9 mm ........................................................................................................1 ..........20953-48 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
209
4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cellule chantillon.
Note : Pour les meilleurs rsultats, analyser une solution tmoin en utilisant de leau dsionise comme chantillon. Soustraire la valeur du blanc du relev de lchantillon pour obtenir le rsultat final. Voir Correction de la solution tmoin la section 1 du manuel de procdures DR/800.
ractif de glycine la cellule sachet de poudre de chlore Le curseur se dplace vers la chantillon. Agiter pour libre DPD dans la cellule droite puis laffichage mlanger. chantillon (lchantillon indique : prpar). Boucher la cellule 0.00 mg/L ClO2 et lagiter pour mlanger.
Note : Si la correction de la solution tmoin est active, il se peut que limit clignote sur laffichage. Voir la section 1 du manuel de procdures DR/800.
Note : Lapparition dune coloration rose indique la prsence Note : Essuyer tout liquide ou de dioxyde de chlore libre. traces de doigts avant dintroduire la cellule chantilNote : Effectuer ltape 9 lon dans lappareil. moins dune minute aprs lajout de ractif.
8. Attendre 30 secondes pour que la poudre non dissoute se dpose. Placer lchantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cellule chantillon.
* Adapte de la publication Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.
210
chantillon avec au moins 10 ml dchantillon (le Laffichage indique blanc). Remplir un bcher de mg/L, ClO2 et le 50 ml avec 40 ml dchantilsymbole ZERO. lon. Il est important dutiliser Note : Pour les appareils sans le volume dchantillon corprogramme mmoris, voir rect.
Programmation aprs les tapes suivantes.
4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cuvette.
Note : Pour les meilleurs rsultats, analyser une solution tmoin en utilisant de leau dsionise comme chantillon. Soustraire la valeur du Note : Les chantillons doivent blanc du relev de lchantillon tre analyss immdiatement ; pour obtenir le rsultat final. ils ne peuvent pas tre Voir Correction de la solution conservs pour une analyse tmoin la section 1 du manultrieure. uel de procdures DR/800. Note : Essuyer tout liquide ou traces de doigts avant dintroduire la cellule chantillon dans lappareil.
211
6. Ajouter 16 gouttes de
ractif de glycine lchanLe curseur se dplace vers la tillon dans le bcher. Agiter droite puis laffichage pour mlanger. indique : 0,00 mg/l de ClO2
Note : Si la correction de la solution tmoin est active, il se peut que limit clignote sur laffichage. Voir la section 1 du manuel de procdure DR/800.
8. Retourner rapidement AccuVac de ractif au chlore lampoule plusieurs fois pour libre DPD avec lchantillon. mlanger son contenu. Essuyer tout liquide ou trace Note : Maintenir lembout de doigt. immerg pendant que
lampoule se remplit compltement. Note : Effectuer ltape 10 moins dune minute aprs lajout de ractif. Note : Lapparition dune coloration rose indique la prsence de dioxyde de chlore.
9. Attendre 30 secondes
pour que la poudre non dissoute se dpose. Placer lampoule AccuVac dans le puits de mesure. Couvrir hermtiquement lampoule avec le capot de lappareil.
212
Vrification de lexactitude
Puisquil est difficile et dangereux de produire du dioxyde de chlore, contrler les ractifs de DPD et glycine en employant des solutions talons de chlore. Procder comme suit : 1. Prparer une solution talon de 1 mg/l de chlore libre. Mthode 1 a. Obtenir des solutions talons de chlore libre (n de rf. 14268-10). b. Dterminer la concentration de la solution talon daprs le certificat danalyse expdi avec la solution talon (50 75 mg/l). Calculer le volume de solution talon ncessaire comme suit :
ml de solution talon ncessaire = 100 la concentration de la solution talon
c. Pipetter le volume de solution talon ncessaire dans une fiole jauge de 100 ml. Diluer jusquau repre avec de leau dsionise sans demande en chlore. Retourner pour mlanger. Mthode 2 a. Diluer 1 goutte deau de Javel du commerce 5 % de chlore dans 1 litre deau dsionise sans demande en chlore. Utiliser ceci comme solution talon. 2. Vrifier la concentration de la solution talon avec la mthode du chlore libre Hach n 8021. 3. Effectuer le dosage du dioxyde de chlore sur la solution talon sans ajouter de glycine (tape 6). 213
Performances de la mthode
Prcision
Programme 112 112 113 113 talon 0,24 mg/l 4,79 mg/l 0,26 mg/l 4,83 mg/l Limites de confiance 95 % 0,22 0,26 mg/l de ClO2 4,67 4,91 mg/l de ClO2 0,21 0,27 mg/l de ClO2 4,71 4,97 mg/l de ClO2
Pour plus de dtails sur la dtermination des donnes de prcision et des limites de dtection de la mthode, voir la section1 du manuel de procdures DR/800. Limite de dtection estime (Limite)
Programme 112 113 Limite 0,04 mg/l de ClO2 0,04 mg/l de ClO2
Pour plus de renseignements sur la drivation et lutilisation de la limite de dtection estime Hach, voir la section 1 du manuel de procdures DR/800.
214
Alcalinit
Mtaux
Divers mtaux peuvent interfrer en se combinant avec la glycine ncessaire pour liminer linterfrence du chlore. Linterfrence des mtaux est limite, sauf en prsence de chlore. En prsence de 0,6 mg/l de Cl2>, le cuivre (>10 mg/l) et le nickel (>50 mg/l) interfrent. Dautres mtaux peuvent aussi interfrer, en fonction de leur capacit empcher la glycine de ragir avec tout Cl2 prsent dans lchantillon. Il peut tre ncessaire dajouter davantage de glycine pour surmonter cette interfrence. Cause une drive graduelle des relevs les plus hauts. Pour une analyse moins dune minute aprs laddition de ractif, 3 mg/l de monochloramine entrane une augmentation du relev infrieure 0,1 mg/l de ClO2. Interfre aux niveaux suprieurs 1,5 mg/l. Peut interfrer. Ajuster le pH entre 6 et 7. Voir la section 1, Interfrences du pH, du manuel de procdures DR/800. Ajuster le pH entre 6 et 7. Voir la section 1, Interfrences du pH, du manuel de procdures DR/800.
Monochloramine
215
Kit de ractifs de DPD/glycine pour dioxyde de chlore (100 analyses) .................................................27709-00 Comprend un de chaque : Sachets de poudre de ractif de chlore libre DPD, 10 ml .....................1 sachet ........... 100/paq. ..........21055-69 Ractif de glycine.................................................................................4 gouttes................29 ml ..........27621-33
RACTIFS OPTIONNELS
Solution talon de chlore, ampoule Voluette50 75 mg/l, 10 ml ................................ 16/paq. ......... 14268-10 Ractif de chlore libre DPD bouchon distributeur ............................................... 250 analyses ..........21055-29 Solution diodure de potassium, 30 g/l ............................................................ CGG de 100 ml* ..............343-32 Arsnite de sodium, 5 g/l.................................................................................. CGG de 100 ml* ............1047-32 Solution talon de sodium hydroxyde, 1,000 N ............................................... CGG de 100 ml* ............1045-32 Solution talon dacide sulfurique, 1,000 N..................................................... CGG de 100 ml* ............1270-32 Eau dsionise ..........................................................................................................................4 l ..............272-56 Eau strile sans dioxyde de chlore ....................................................................................500 ml ..........26415-49
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Kit dampoule cassable AccuVac ............................................................................................1 ......... 24052-00 prouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..............508-40 pH-mtre sension1 portatif ....................................................................................................1 ..........51700-10 Papier pH 1 11 units pH........................................................................................... 5 rlx/paq. ..............391-33 Pipette TenSette, 0,1 1,0 ml ..................................................................................................1 ..........19700-01 Embouts pour pipette TenSette 19700-01..................................................................... 50/paq. ..........21856-96 Briseur dampoule PourRite....................................................................................................1 ..........24846-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
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4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
5. Presser : ZERO
7. Placer l'chantillon prcuvette jusqu'au trait 10 ml par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la avec l'chantillon (l'chantil- Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage lon prpar). pour couvrir la cuvette. indique : 0.0 mg/l ClO2 GH
8. Presser : READ
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de ClO2 s'affiche.
Note : Si le symbole "limit" clignote l'affichage, la concentration de ClO2 est trop forte. Diluer un nouvel chantillon et recommencer l'essai. Une lgre perte de dioxyde de chlore peut se produire lors de la dilution. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution appropri; voir Chapitre 1.
217
Vrification d'exactitude
Mthode par solution talon La prparation des talons de dioxyde de chlore est difficile et dangereuse. De plus, ces talons sont explosifs et volatils! Seul un chimiste expriment doit prparer les talons en utilisant les quipements et prcautions de scurit appropris. Hach ne recommande pas la prparation d'talons de dioxyde de chlore. Si la prparation d'un talon indpendant est ncessaire, veuillez suivre les instructions de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed., sous les titres Stock chlorine dioxide solution et Standard chlorine dioxide solution (pg. 4-54). En utilisant les talons prpars et la technique d'analyse, crer une courbe d'talonnage.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 25,0 mg/l ClO2, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,3 mg/l ClO2. Pour information complmentaire sur les donnes de prcision de Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 7 est 7,3 mg/l ClO2. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Principe de la mthode
Le dioxyde de chlore (ClO2), un gaz jaune, peut tre mesur directement en solution aqueuse. Cette mthode utilise une longueur d'onde de 420 nm pour largir la gamme de mesure.
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eau dsionise .........................................................................................10 ml ................4 litres ..............272-56
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
218
4. Ajouter 1,0 ml de soluanalyser dans une prouvette tion d'Indicateur du Calcium gradue bouche de 100 ml. et Magnsium au moyen du compte-gouttes gradu Note : La temprature de l'chantillon doit tre comprise 1,0 ml. Boucher. Retourner plusieurs fois pour mlanger. en 21 et 29C (70-84 F).
5. Ajouter 1,0 ml de solution alcaline pour Calcium et Magnsium en utilisant le compte-gouttes gradu 1,0 ml. Boucher. Retourner plusieurs fois pour mlanger.
6. Verser 10 ml de cette
solution dans 3 cuvettes colorimtriques.
Note : L'analyse dtectera toute contamination de calcium ou magnsium dans l'prouvette, les compte-gouttes et les cuvettes colorimtriques. Pour tester la propret, rpter l'analyse plusieurs fois sur le mme chantillon jusqu' obtention de rsultats constants.
8. Ajouter une goutte de solution d'EDTA 1 M l'une solution d'EGTA une autre des cuvettes (le blanc). cuvette (l'chantillon prAgiter pour mlanger. par). Agiter pour mlanger.
219
DURETE, suite
10. Presser : ZERO 11. Placer l'chantillon prpuits de mesure. Ajuster le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour couAjuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage vrir la cuvette. pour couvrir la cuvette. indique : 0.00 mg/l CaCO3
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
16. Presser : READ dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis la duret du calpour couvrir la cuvette. indique : cium exprime en mg/l de 0.00 mg/l CaCO3 CaCO3 s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1). Note : mg/l de duret totale est gal mg/l Ca en CaCO3 plus mg/l Mg en CaCO3.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre ou en plastique lavs l'acide. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 5 ml par litre). Les chantillons prservs de cette faon peuvent tre stocks jusqu' six mois. Avant l'analyse, ajuster le pH de l'chantillon prserv entre pH 3 et 8 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volume ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.
220
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,00 mg/l de Mg en CaCO3 et 1,88 mg/l de Ca en CaCO3 avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,09 mg/l Mg en CaCO3 et 0,08 mg/l Ca en CaCO3. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 30 est 0,13 mg/l de duret magnsienne et 0,08 mg/l de duret calcique. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Pour le rsultat le plus exact dans l'analyse du calcium, recommencer l'essai sur un chantillon dilu si la concentration du calcium est suprieure 1,0 mg/l et la concentration du magnsium suprieure 0,25 mg/l en CaCO3. Il n'est pas ncessaire de recommencer si l'une des concentrations est au-dessous de ces valeurs respectives. Les lments suivants provoquent une erreur dcelable dans les rsultats de l'analyse au-dessus des concentrations indiques :
Substance Cr3+ Cu2+ EDTA, complex Fe2+ Fe3+ Mn2+ Zn2+ Niveaux d'interfrence 0,25 mg/l 0,75 mg/l 0,2 mg/l en CaCO3 1,4 mg/l 2,0 mg/l 0,20 mg/l 0,050 mg/l
Les traces d'EDTA et EGTA d'analyses prcdentes restant dans les cuvettes donnent des rsultats errons. Rincer soigneusement les cuvettes avant et aprs usage.
Principe de la mthode
La mthode colorimtrique pour la mesure de la duret complte la mthode volumtrique plus courante par sa capacit mesurer de trs faibles concentrations de calcium et magnsium. De mme l'interfrence de certains mtaux (ceux numrs ci-dessus) sera rendue ngligeable lors de la dilution pour amener l'chantillon dans la gamme de mesure de l'analyse colorimtrique. L'indicateur utilis est la calmagite qui forme une coloration bleu-violet en solution fortement alcaline et vire au rouge en prsence de calcium ou magnsium libre. L'analyse du calcium et du magnsium est effectue en complexant le calcium avec l'EGTA pour dtruire toute coloration rouge due au calcium et en complexant le calcium et le magnsium avec l'EDTA pour dtruire la coloration rouge due ces deux lments (Ca + Mg). En mesurant la coloration rouge dans ces diffrents tats, les concentrations du calcium et du magnsium sont obtenues. 221
DURETE, suite
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs duret (100 essais) ...........................................................................................................23199-00 contenant : (1) 22417-32, (1) 22418-32, (1) 22419-26, (1) 22297-26
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
EDTA, solution 1 M ..............................................................................1 goutte ......... 50 ml CG ..........22419-26 EGTA, solution......................................................................................1 goutte ......... 50 ml CG ..........22297-26 Indicateur Calmagite en solution..............................................................1 ml ....... 100 ml CGG ..........22418-32 Solution alcaline pour calcium et magnsium..........................................1 ml ....... 100 ml CGG ..........22417-32
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Compte-gouttes gradu 0,5 et 1,0 ml ......................................................... 2................... paq. 20 ..........21247-20 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue bouche 100 ml .......................................................... 1.............................1 ............1896-42
REACTIFS OPTIONNELS
Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Sodium hydroxyde solution 5,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon calcium, 2,0 mg/l en CaCO3 ....................................................................946 ml ..........20581-16 Solution talon magnsium, 1000 mg/l en Mg .................................................................100 ml ..........14794-42
ACCESSOIRES OPTIONNELS
pH-mtre sension ..................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 5,0 ml...............................................................................................................1 ..............532-37 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
222
5. Presser : ZERO
cuvette avec 25 ml d'chanLe curseur se dplace vers la tillon. droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Fe
223
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
au moins 10 ml d'chantillon puits de mesure. Ajuster le L'affichage indique mg/l, Fe (le blanc). Prlever au moins capot de l'appareil pour couet le symbole ZERO. 40 ml d'chantillon dans un vrir la cuvette. bcher de 50 ml.
224
5. Presser : ZERO
7. Retourner rapidement
AccuVac Fer ferreux avec Le curseur se dplace vers la l'chantillon (chantillon droite puis l'affichage prpar). indique : Note : Maintenir la pointe 0.00 mg/l Fe
immerge jusqu' ce que l'ampoule soit compltement pleine.
8. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de 3 mlanger, puis essuyer tout minutes commence. liquide ou traces de doigts.
Note : En prsence de fer ferreux, une coloration orange se dveloppe.
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'ampoule AccuVac dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.
Prlvement et stockage
Le fer ferreux doit tre analys immdiatement, les chantillons ne peuvent pas tre stocks. Analyser les chantillons aussi tt que possible pour viter l'oxydation du fer ferreux en fer ferrique, qui n'est pas mesur.
Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon Prparer une solution mre de fer ferreux (100 mg/l Fe) en dissolvant 0,7022 g de sulfate de fer (II) et d'ammonium, hexahydrate dans l'eau dsionise. Diluer un litre dans une fiole jauge classe A. Prparer cette solution au moment de l'emploi. Dans une fiole jauge classe A de 100 ml, diluer 1,00 ml de cette solution 100 ml avec de l'eau dsionise pour prparer une solution talon 1,0 mg/l. Prparer cette solution au moment de l'emploi.
225
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,00 mg/l de fer et deux lots reprsentatifs de ractif en poudre avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,017 mg/l de Fe2+. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,00 mg/l de fer et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,009 mg/l de Fe2+. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 33 (ractif en poudre et ampoules AccuVac) est 0,03 mg/l Fe. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Principe de la mthode
L'indicateur 1,10 phnanthroline dans le ractif du fer ferreux ragit avec le fer ferreux prsent dans l'chantillon pour former une coloration orange proportionnelle la concentration du fer. Le fer ferrique ne ragit pas. La concentration de l'ion ferrique peut tre dtermine en soustrayant la concentration du fer ferreux de la concentration du fer total.
Ractif fer ferreux en sachets ................................................................1 sachet ........... paq. 100 ............1037-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Ammonium, fer (II) sulfate, hexahydrate ACS................................................................... 113 g .......... 11256-14 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique, 115 V..........................................................................................................1 ..........26103-00 Balance analytique, 230 V .........................................................................................................1 ..........26103-02 Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Coupelles de pese, 67/46 mm, 8-9 cm2 ........................................................................ paq. 500 ..........21790-00 Fiole jauge classe A,100 ml......................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Pince coupante............................................................................................................................1 ..............968-00 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
226
4. Ajouter le contenu d'une glule de ractif FerroMo 1 l'prouvette gradue. Boucher et retourner plusieurs fois pour dissoudre les ractifs. Ceci est le blanc.
5. Transfrer 25 ml de blanc 6. Ajouter le contenu d'une 7. Presser : TIMER ENTER 8. Remplir une seconde
dans une cuvette de 25 ml. Conserver les 25 ml restants pour l'tape 8. glule de ractif FerroMo 2 cuvette avec les 25 ml de Une priode de raction de la cuvette. Agiter pour disblanc restants l'tape 4. 3 minutes commence. soudre les ractifs. Ceci est Note : En prsence de fer, une l'chantillon prpar.
coloration bleue se dveloppe.
* Adapte de G. Frederic, Smith Chemical Co., The Iron Reagents, 3rd ed. (1980).
227
10. Presser : ZERO puits de mesure. Ajuster le L'affichage indique : capot de l'appareil pour couvrir la cuvette. Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Fe
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilNote : Pour les chantillons isant un talon prpar (voir Note : Si la correction de blanc ayant une concentration leve Chapitre 1). de ractif est active, le symbole en molybdate (100 mg/l en Mo6+ ou MoO4), lire l'chantil"limit" peut clignoter lon immdiatement aprs le l'affichage. Voir Chapitre 1. rglage du zro sur le blanc.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre ou en plastique lavs l'acide. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide chlorhydrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs de cette faon peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Si le fer dissous seul doit tre dtermin, filtrer l'chantillon, immdiatement aprs le prlvement et avant l'addition d'acide chlorhydrique. Avant l'analyse, ajuster le pH de l'chantillon prserv entre pH 3 et 4 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Ne pas dpasser pH 5,0 car le fer peut prcipiter. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volume ; voir Corrections des ajouts de volumes au Chapitre 1.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule PourRite de solution talon de fer, 25 mg/l Fe. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,2, 0,4 et 0,6 ml d'talon, 3 chantillons de 50 ml. Agiter pour mlanger. 3. Analyser chaque chantillon comme dcrit ci-dessus. La concentration de fer doit augmenter de 0,1 mg/l pour chaque ajout de 0,2 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1, pour information complmentaire.
228
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 1,00 mg/l de fer et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,006 mg/l Fe. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 38 est 0,03 mg/l Fe. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Un pH de l'chantillon infrieur 3 ou suprieur 4 aprs l'ajout du ractif FerroMo 2 peut inhiber la formation de la coloration, provoquer la disparition rapide de la couleur dveloppe ou provoquer un trouble. Ajuster le pH de l'chantillon entre 3 et 8 en ajoutant goutte goutte un acide ou une base exempts de fer tels que de l'acide sulfurique 1,0 N ou de l'hydroxyde de sodium 1,0 N et en contrlant au pH-mtre ou au papier pH. Effectuer une correction de volume si des volumes importants d'acide ou de base sont utiliss ; voir Corrections des ajouts de volumes au chapitre 1.
Principe de la mthode
Le ractif FerroMo 1 contient un agent rducteur combin un agent masquant. L'agent masquant limine l'interfrence de concentrations leves de molybdate. L'agent rducteur convertit le fer prcipit ou en suspension, tel que la rouille en fer ferreux. Le ractif FerroMo 2 contient l'indicateur combin un tampon. L'indicateur ragit avec le fer ferreux dans l'chantillon tamponn entre pH 3 et 4, en dveloppant une coloration bleue-violette intense.
229
Ractif fer FerroMo 1 en glules................................................................ 1................... paq. 25 ..........25437-68 Ractif fer FerroMo 2 en glules................................................................ 1................... paq. 50 ..........25438-66
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Eprouvette gradue bouche 50 ml ............................................................ 1.............................1 ............1896-41 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique ACS .................................................................................................500 ml ..............134-49 Acide chlorhydrique au 1/2 (6N) ......................................................................................500 ml ..............884-49 Acide sulfurique, solution 1,0 N ............................................................................. 100 ml CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde 1,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............1045-32 Sodium hydroxyde 5,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon fer, 100 mg/l Fe........................................................................................100 ml ..........14175-42 Solution talon fer, 25 mg/l Fe, ampoules PourRite 2 ml ................................................ paq. 20 ..........24629-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette TenSette 0,1 ml 1,0 ml.................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
230
Mthode FerroVer (Ractifs en glules ou ampoules AccuVac) Approuve par l'USEPA pour l'analyse des eaux rsiduaires (digestion ncessaire, voir Chapitre 2)*
pre avec 25 ml d'chantillon L'affichage indique mg/l, Fe (le blanc). et le symbole ZERO.
Note : Pour les chantillons troubles, traiter le blanc avec une mesure de 0,1 g de RoVer. Agiter pour mlanger.
5. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Fe
8. Presser : TIMER ENTER sachet de ractif FerroVer Une priode de raction de la cuvette (l'chantillon pr3 minutes commence. par). Boucher et agiter pour Note : En prsence de fer, mlanger.
une coloration orange se dveloppe. Note : Pour les chantillons contenant de la rouille visible, laisser ragir au moins 5 minutes.
* Federal Register, 45 (126) 43459 June 27, 1980. Voir aussi 40 CFR, part 136.3, Table 1B.
231
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
essai blanc avec au moins L'affichage indique mg/l, Fe 10 ml d'chantillon (le et le symbole ZERO. blanc). Prlever au moins 40 ml d'chantillon dans un bcher de 50 ml.
Note : Pour les chantillons troubles, traiter le blanc avec une mesure de 0,1 g de RoVer (utiliser 0,2 g pour 25 ml). Agiter pour mlanger.
232
5. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Fe
7. Retourner rapidement
8. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 3 minutes commence. liquide ou traces de doigts.
Note : Pour les chantillons contenant de la rouille visible, laisser ragir au moins 5 minutes.
Note : En prsence de fer, une coloration orange se dveloppe. Note : La poudre non dissoute n'affecte pas l'exactitude.
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'ampoule AccuVac dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.
Prlvement et Stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre ou en plastique lavs l'acide. Il n'est pas ncessaire d'ajouter d'acide si l'chantillon est analys immdiatement. Pour prserver les chantillons, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Ajuster le pH entre 3 et 5 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N avant l'analyse. Corriger les rsultats de l'analyse pour les ajouts de volume ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1. Si le fer dissous seul doit tre dtermin, filtrer l'chantillon avant l'ajout d'acide en utilisant les accessoires optionnels.
233
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,00 mg/l de fer et deux lots reprsentatifs de ractif en poudre avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,017 mg/l de Fe2+. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,00 mg/l de fer et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,009 mg/l de Fe2+. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 33 (ractif en poudre et ampoules AccuVac) est 0,03 mg/l Fe. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
234
Grand excs de fer Oxyde de fer Magnsium Molybdate Grandes quantits de sulfure
Principe de la mthode
Le ractif FerroVer ragit avec tout le fer dissous et la plupart des formes insolubles du fer prsent dans l'chantillon, pour produire du fer ferreux soluble. Le fer ferreux ragit avec la 1,10 phnanthroline du ractif pour former une coloration orange proportionnelle la concentration du fer.
235
Acide chlorhydrique 6N ....................................................................................................500 ml ..............884-49 Acide chlorhydrique ACS .................................................................................................500 ml ..............134-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Ammonium hydroxyde ACS.............................................................................................500 ml ..............106-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 RoVer...................................................................................................................................454 g ..............300-01 Sodium hydroxyde solution 5,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon fer, 100 mg/l.............................................................................................100 ml ..........14175-42 Solution talon fer, 50 mg/l, ampoule PourRite 2 ml....................................................... paq. 20 ..........14254-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Cuiller de mesure 0,1 g ..............................................................................................................1 .............. 511-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, poly 25 ml .................................................................................................1 ............1081-40 Eprouvette gradue, poly 100 ml ...............................................................................................1 ............1081-42 Eprouvette gradue bouche 25 ml ............................................................................................1 ..........20886-40 Filtres fibre de verre 47 mm........................................................................................... paq. 100 ............2530-00 Fiole vide 500 ml.....................................................................................................................1 ..............546-49 Fiole Erlenmeyer, 250 ml...........................................................................................................1 ..............505-46 Fiole jauge classe A, 50 ml.......................................................................................................1 ..........14574-41 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Au choix, selon tension d'alimentation : Minralisateur Digesdahl 230 V, 50 Hz ..................................................................................1 ..........23130-21 Minralisateur Digesdahl 115 V, 60 Hz ..................................................................................1 ..........23130-20 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pince coupante............................................................................................................................1 ..............968-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette gradue, 5 ml..................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Au choix, selon tension d'alimentation : Plaque chauffante, micro 115V...............................................................................................1 ..........12067-01 Plaque chauffante, micro 230V...............................................................................................1 ..........12067-02 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Support de filtre, gradu, 500 ml................................................................................................1 ............2340-00 Trompe eau ..............................................................................................................................1 ............2131-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
236
3. Remplir une cuvette gramme mmoris pour le jusqu'au trait 25 ml avec L'affichage indique mg/l, Fe fer (Fe), mthode FerroZine. l'chantillon (le blanc). et le symbole ZERO. Note : Rincer la verrerie Presser PRGM
Note : La dtermination du fer total ncessite une digestion pralable, utiliser l'une des trois techniques donnes dans Digestion (Chapitre 2). l'acide chlorhydrique au 1/2 (6 N). Rincer nouveau l'eau dsionise. Ces deux oprations limineront les dpts de fer qui peuvent provoquer des erreurs.
4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
5. Presser : ZERO
cuvette avec 25 ml d'chanLe curseur se dplace vers la tillon. droite puis l'affichage Note : Si l'chantillon contient indique : de la rouille, voir Interfrences 0.000 mg/l Fe
ci-dessous.
237
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre ou en plastique lavs l'acide. Pour conserver les chantillons, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Si le fer dissous seul doit tre dtermin, filtrer l'chantillon immdiatement aprs le prlvement et avant l'addition d'acide nitrique. Avant l'analyse, ajuster le pH entre 3 et 5 avec de l'ammoniac de qualit pour analyse. Ne pas dpasser pH 5 car le fer peut prcipiter. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1 pour information complmentaire.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule Voluette Fer, 25 mg/l Fe. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,1 ml d'talon, l'chantillon prpar mesur l'tape 10. 3. Agiter pour mlanger et attendre un autre temps de raction de 5 minutes, puis mesurer la concentration du fer comme l'tape 10. 4. Effectuer deux ajouts supplmentaires de 0,1 ml d'talon, en mesurant la concentration aprs le temps de raction de 5 minutes pour chaque ajout. 5. Chaque ajout de 0,1 ml d'talon doit augmenter la concentration de 0,1 mg/l. 6. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire.
238
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 0,80 mg/l de fer et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,004 mg/l de fer. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 37 est 0,03 mg/l Fe. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Complexants forts (EDTA ) Cobalt Cuivre Hydroxydes de fer Interfrent toutes concentrations. Utiliser les mthodes FerroVer et TPTZ pour ces chantillons. Utiliser la mthode TPTZ pour les faibles concentrations. Peut donner des rsultats lgrement trop levs. Peut donner des rsultats lgrement trop levs. Faire bouillir l'chantillon aprs addition du ractif FerroZine l'tape 7, pendant 1 minute au bain-marie. Refroidir 24 C (75 F) avant de passer l'tape 8. Ramener le volume 25 ml avec de l'eau dsionise. OU Utiliser l'une des digestions du chapitre 2. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Rouille Mesurer 25 ml d'chantillon l'prouvette. Verser cet chantillon dans un erlenmeyer de 125 ml. Ajouter le contenu d'une glule de ractif FerroZine en solution et agiter pour mlanger. Placer l'erlenmeyer sur une plaque chauffante ou une flamme et porter bullition. Continuer faire bouillir doucement pendant 20 30 minutes.Note : Ne pas laisser vaporer sec.Note : En prsence de fer, une coloration violette se dveloppe. Remettre l'chantillon trait dans l'prouvette gradue. Rincer l'erlenmeyer avec de petites quantits d'eau dsionise et les ajouter l'prouvette. Complter au volume 25 ml avec de l'eau dsionise. Verser la solution dans une cuvette et agiter pour mlanger. Reprendre la technique l'tape 5.OUUtiliser l'une des digestions du chapitre 2.
Faire bouillir l'chantillon aprs addition du ractif FerroZine l'tape 7, pendant 1 minute au bain-marie. Refroidir 24 C (75 F) avant de passer l'tape 8. Ramener le volume 25 ml avec de l'eau dsionise. OU Utiliser l'une des digestions du chapitre 2.
239
FerroZine, solution en glules...............................................................1 glule ............. paq. 50 ............2301-66 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique 6N ....................................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Ammonium hydroxyde ACS.............................................................................................500 ml ..............106-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 FerroZine en solution ......................................................................................................1000 ml ............2301-53 Solution talon de fer, 100 mg/l Fe ...................................................................................100 ml ..........14175-42 Voluette-talon fer, 25 mg/l Fe, 10 ml.............................................................................. paq. 16 ..........14253-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bain-marie avec portoir pour cuvettes .......................................................................................1 ............1955-55 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Ciseaux inox/polypropylne.......................................................................................................1 ..........23694-00 Compte-gouttes gradu 0,5 & 1 ml .................................................................................... paq. 6 ..........23185-06 Embouts pour pipette TenSette 19700-01 ........................................................................ paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..............508-40 Fiole Erlenmeyer, 125 ml...........................................................................................................1 ..............505-43 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Au choix, selon tension d'alimentation : Plaque chauffante, micro 115 V..............................................................................................1 ..........12067-01 Plaque chauffante, micro 230 V..............................................................................................1 ..........12067-02 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
240
8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : Note : Presser EXIT pour rgler 0.00 mg/l Fe
le zro de l'appareil pendant que le minuteur fonctionne. Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
* Adapte de G. Frederic, Smith Chemical Co., The Iron Reagents, 3rd ed. (1980).
241
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
3. Remplir une cuvette avec gramme mmoris pour le au moins 10 ml d'chantillon L'affichage indique mg/l, Fe fer, mthode AccuVac TPTZ. (le blanc). Prlever au moins et le symbole ZERO. 40 ml d'chantillon dans un Presser PRGM Note : La dtermination du fer bcher de 50 ml. total ncessite une digestion L'affichage indique : Note : Le pH de l'chantillon pralable. Utiliser l'une des PRGM? est important pour cette analtechniques de digestion donNote : Pour des rsultats plus nes : Digestion (Chapitre 2). exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1). Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons conservs. yse ; voir informations sous Interfrences. Note : Rincer la verrerie l'acide chlorhydrique au 1/2 puis l'eau dsionise pour viter les erreurs dues aux dpts de fer sur le verre.
242
5. Retourner rapidement
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : Note : Effectuer les tapes 6 Note : En prsence de fer, une Note : Presser EXIT pour rgler 0.00 mg/l Fe 8 pendant ce temps.
coloration bleue se dveloppe. le zro de l'appareil pendant que le minuteur fonctionne. Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
6. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 3 minutes commence. liquide ou traces de doigts.
8. Presser : ZERO
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre ou en plastique lavs l'acide. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs de cette faon peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Si le fer dissous seul doit tre dtermin, filtrer l'chantillon immdiatement aprs le prlvement et avant l'addition d'acide nitrique. Avant l'analyse, ajuster le pH de l'chantillon prserv entre pH 3 et 4 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Ne pas dpasser pH 5,0 car le fer peut prcipiter. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volume ; voir 1.2.2 Corrections des ajouts de volumes.
243
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 1,00 mg/l Fe et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,017 mg/l Fe. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 1,00 mg/l Fe et un lot reprsentatif d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,022 mg/l Fe.
244
Interfrences
Substance interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Cadmium Chrome (3+) Chrome (6+) Cobalt Couleur ou turbidit Cuivre Cyanure Manganse Mercure Molybdne Nickel Nitrite pH Suprieur 4,0 mg/l Suprieur 0,25 mg/l Suprieur 1,2 mg/l Suprieur 0,05 mg/l Si l'chantillon est trouble, ajouter une mesure de 0,1 g de ractif RoVer au blanc l'tape 6 (tape 3 pour la technique AccuVac). Agiter pour mlanger. Suprieur 0,6 mg/l Suprieur 2,8 mg/l Suprieur 50,0 mg/l Suprieur 0,4 mg/l Suprieur 4,0 mg/l Suprieur 1,0 mg/l Suprieur 0,8 mg/l Un pH de l'chantillon infrieur 3 ou suprieur 4 aprs l'ajout du ractif peut inhiber la formation de la coloration, provoquer la disparition rapide de la couleur dveloppe ou provoquer un trouble. Ajuster le pH de l'chantillon entre 3 et 4 en ajoutant goutte goutte un acide ou une base exempts de fer tels que de l'acide sulfurique 1,0 N ou de l'hydroxyde de sodium 1,0 N et en contrlant au pH-mtre ou au papier pH. Effectuer une correction de volume si des volumes importants d'acide ou de base sont utiliss.
Principe de la mthode
Le ractif TPTZ forme une coloration intense bleue-violette avec le fer ferreux. L'indicateur est combin un agent rducteur qui convertit le fer prcipit ou en suspension, telle que la rouille en fer ferreux. La quantit de fer ferrique prsent peut tre dtermine par diffrence entre le rsultat d'une analyse du fer ferreux et la concentration du fer total.
Ractif TPTZ en glules, pour chantillon de 10 ml.............................1 glule ........... paq. 100 ..........26087-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
245
Acide chlorhydrique au 1/2 (6N) ......................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Acide sulfurique, solution 1,0 N ............................................................................. 100 ml CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde 1,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............1045-32 Sodium hydroxyde 5,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon fer, 10 mg/l Fe..........................................................................................500 ml ..............140-49 Solution talon fer, 25 mg/l Fe, ampoule PourRite 2 ml.................................................. paq. 20 ..........24629-20 Solution talon fer, 100 mg/l Fe........................................................................................100 ml ..........14175-42
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Compte-gouttes gradu .................................................................................................... paq. 20 ..........21247-20 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml ........................................................................................................1 ............1081-40 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette 0,1 ml 1,0 ml.................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
246
F)
8. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l F
* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. La mthode pour cet appareil utilise une longueur en-dehors de la gamme accepte 550-580 nm. Les ractifs utiliss sont les mmes que ceux de la mthode accepte par l'USEPA.
247
FLUORURE, suite
248
FLUORURE, suite
5. Retourner rapidement
6. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction mlanger, puis essuyer tout d'une minute commence. liquide ou traces de doigts.
7. Lorsque le minuteur
Note : Ne pas placer un doigt sur la pointe casse - le liquide reste dans l'ampoule.
8. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir l'ampoule. 0.00 mg/l F
10. Presser : READ Vac contenant l'chantillon Le curseur se dplace vers la dans le puits de mesure. droite puis le rsultat en mg/l Ajuster le capot de l'appareil de fluorure s'affiche. pour couvrir l'ampoule.
Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude la suite de cette technique.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en plastique. Les chantillons peuvent tre stocks jusqu' 28 jours.
Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon Une varit de solutions talons couvrant toute la gamme d'analyse est fournie par Hach. Utiliser ces talons la place de l'chantillon pour vrifier la technique. De petites variations entre les lots de ractif deviennent mesurables au-dessus de 1,5 mg/l. Bien que les rsultats dans cette zone de concentration soient utilisables pour la plupart des usages, une plus grande exactitude peut tre obtenue en diluant l'chantillon au 1/2 et en recommenant l'analyse. Multiplier le rsultat par 2.
249
FLUORURE, suite
Ajustement d'talonnage Pour ajuster la courbe d'talonnage en utilisant la lecture obtenue avec une solution talon 1,80 mg/l, presser SETUP et utiliser les flches pour avancer jusqu' l'option STD. Presser ENTER pour activer l'option. Entrer ensuite 1.80, la concentration de l'talon utilis. Presser ENTER pour terminer l'ajustement. Voir Ajustement de la courbe d'talonnage au Chapitre 1 pour information complmentaire.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant des solutions talons 1,00 mg/l de fluorure et deux lots reprsentatifs de ractif SPADNS avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,035 mg/l de fluorure. Dans un seul laboratoire utilisant des solutions talons 1,00 mg/l de fluorure et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac SPADNS avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,040 mg/l de fluorure. Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour les programmes 27 (ractif en solution) et 28 (ampoules AccuVac) est 0,05 mg/l F-. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Cette analyse est sensible aux interfrences. La verrerie doit tre trs propre (rinage acide avant chaque utilisation). La rptition de l'analyse avec la mme verrerie est recommande pour obtenir des rsultats exacts. Les lments suivants provoquent les interfrences indiques :
Substance Alcalinit (en CaCO3) Aluminium Chlorure Fer, ferrique Phosphate, ortho Sodium hexamtaphosphate Sulfate Concentration 5.000 mg/l 0,1 mg/l 7.000 mg/l 10 mg/l 16 mg/l 1,0 mg/l 200 mg/l Erreur positive (+) ou ngative (-) - 0,1 mg/l F- 0,1 mg/l F+ 0,1 mg/l F- 0,1 mg/l F+ 0,1 mg/l F+ 0,1 mg/l F+ 0,1 mg/l F-
Le ractif SPADNS contient suffisamment d'arsnite pour liminer l'interfrence de 5 mg/l de chlore. Pour des concentrations plus leves, ajouter 1 goutte de solution d'arsnite de sodium 25 ml d'chantillon pour 2 mg/l de chlore. Pour vrifier l'interfrence de l'aluminium, lire la concentration une minute aprs l'addition du ractif, puis nouveau aprs 15 minutes. Une augmentation sensible de la lecture suggre une interfrence de l'aluminium. Une attente de 2 heures avant la lecture finale limine l'effet de jusqu' 3,0 mg/l Al.
250
FLUORURE, suite
La plupart des interfrences peuvent tre limines en distillant l'chantillon en solution acide comme dcrit ci-dessous : 1. Assembler le distillateur pour une distillation standard selon le mode d'emploi du distillateur. Utiliser un erlenmeyer de 100 ml pour recueillir le distillat. Placer dans le ballon du distillateur. Ouvrir le robinet d'eau et vrifier son coulement dans le condenseur. 2. Mesurer 100 ml d'chantillon dans le ballon du distillateur. Ajouter un barreau magntique et 5 billes de verre. Mettre l'agitateur en marche et rgler la vitesse d'agitation 5. 3. Avec une prouvette de 250 ml, verser avec prcaution dans le ballon 150 ml de solution StillVer pour distillation.
Note : La solution StillVer pour distillation est un mlange d'acide sulfurique aux 2/3 (1 volume d'eau dsionise + 2 volumes d'acide sulfurique concentr pour analyse). Elle est disponible chez Hach prte l'emploi. Note : En prsence de concentrations leves de chlorure, ajouter 5 mg de sulfate d'argent par mg/l de chlorure prsent.
4. Rgler le chauffage 10, avec le thermomtre en place. Le voyant jaune est allum lorsque le chauffage fonctionne. 5. Lorsque la temprature atteint 180 C, ou quand 100 ml de distillat sont recueillis, ce qui demande environ une heure, teindre le distillateur. 6. Diluer le distillat un volume de 100 ml, si ncessaire. Le distillat peut maintenant tre analys par la mthode SPADNS.
Principe de la mthode
La mthode SPADNS pour la dtermination du fluorure met en oeuvre la raction du fluorure avec une solution de laque rouge de zirconium. Le fluorure se combine avec une partie du zirconium pour former un complexe zirconium-fluorure incolore, produisant une diminution de la couleur proportionnelle la concentration du fluorure. Les chantillons d'eau de mer et d'eau rsiduaire ncessitent une distillation. Voir Appareillage optionnel pour la liste des quipements pour distillation.
251
FLUORURE, suite
REACTIFS NECESSAIRES (ractif en solution)
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Eau dsionise .........................................................................................10 ml ................4 litres ..............272-56 Ractif SPADNS ......................................................................................4 ml .................500 ml ..............444-49
REACTIFS OPTIONNELS
Argent sulfate, ACS ............................................................................................................ 113 g ..............334-14 Sodium arsnite solution ......................................................................................... 100 ml CGG ............1047-32 Solution talon fluorure, 0,2 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-02 Solution talon fluorure, 0,4 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-04 Solution talon fluorure, 0,5 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-05 Solution talon fluorure, 0,6 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-06 Solution talon fluorure, 0,8 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-08 Solution talon fluorure, 1,0 mg/l F ..................................................................................946 ml ..............291-16 Solution talon fluorure, 1,0 mg/l F ..................................................................................500 ml .............. 291-11 Solution talon fluorure, 1,2 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-12 Solution talon fluorure, 1,4 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-14 Solution talon fluorure, 1,5 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-15 Solution talon fluorure, 1,6 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-16 Solution talon fluorure, 1,8 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-18 Solution talon fluorure, 2,0 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-20 Solution talon fluorure, 100 mg/l F .................................................................................500 ml ..............232-49 Solution StillVer pour distillation......................................................................................500 ml ..............446-49
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bouchon caoutchouc .......................................................................................................... paq. 6 ............1731-06 Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Embouts pour pipette TenSette 1-10 ml........................................................................... paq. 50 ..........21997-96 Eprouvette gradue, 100 ml .......................................................................................................1 ..............508-42 Eprouvette gradue, 250 ml .......................................................................................................1 ..............508-46 Distillateur, chauffe-ballon avec agitateur 230V, 50/60 Hz .......................................................1 ..........22744-02 Distillateur, chauffe-ballon avec agitateur 115V, 50/60 Hz .......................................................1 ..........22744-00 Distillateur, verrerie d'usage gnral ..........................................................................................1 ..........22653-00 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 1,0 ml 10,0 ml..............................................................................................1 ..........19700-10
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
252
1. Marquer un rcipient de
prlvement d'chantillon. Prlever au moins 100 ml d'chantillon. Avant l'analyse, rfrigrer les chantillons.
Note : Lire Conseils pour les mesures la suite de cette technique avant d'effectuer l'analyse.
2. Choisir le volume
d'chantillon ncessaire dans le Tableau 1 ci-dessous. Dlivrer le volume d'chantillon choisi dans une prouvette gradue de 50 ml. Ajouter de l'eau dsionise jusqu'au trait 50 ml. Mlanger.
4. Verser l'chantillon ou l'chantillon dilu dans le tube pour chantillon jusqu' ce que le tube soit juste plein. Boucher. Mlanger jusqu' dissolution de l'agent stabilisant HPT. Passer rapidement la phase 2.
Tableau 1
Seuil 220 ppb (m-xylne) 550 ppb (m-xylne) 1,1 ppm (m-xylne) 2,2 ppm (m-xylne) Volume d'chantillon 50 ml 20 ml 10 ml 5 ml Seuil 5,5 ppm (m-xylne) 11 ppm (m-xylne) 22 ppm (m-xylne) 55 ppm (m-xylne) Volume d'chantillon 2 ml 1 ml 0,5 ml 0,2 ml
* Le test est semi-quantitatif. Le rsultat est exprim comme suprieur ou infrieur la valeur de seuil utilis.
253
HPT DANS L'EAU, suite Phase 2 : Essai immuno-enzymatique - Les tapes de cette phase ncessitent un minutage exact.
2. Marquer quatre tubes d'enzyme conjugu Etalon d'anticorps HPT Etalon #1, #1, Etalon #2, Echantillon Etalon #2, Echantillon #X1 #X1 et Echantillon #X2 pour et Echantillon #X2. utilisation l'tape 7<.
Note : Les tubes d'enzyme conjugu HPT et d'anticorps tillon, 2 dilutions diffrentes HPT ont des numros de lots d'un chantillon ou 2 chantilassortis. Le mlange avec d'autres lots donnera des rsul- lons diffrents. tats errons.
TenSette, ajouter 2,0 ml d'chantillon prpar chacun des tubes d'enzyme conjugu HPT marqus Note : Echantillon #X1 et Echantillon #X1 et Echantillon #X2 peuvent tre un essai en double d'un chan- Echantillon #X2.
4. Ajouter le contenu de deux glules de tampon HPT chacun des tubes d'enzyme conjugu Etalon #1 et Etalon #2.
Note : Comprimer la partie suprieure de la glule pour aider vider le contenu. Si ncessaire, couper le coin suprieur de la glule pour faciliter l'coulement du liquide.
10 minutes
6. En utilisant la pipette
WireTrol, dlivrer 50 l de l'talon dans les tubes d'enzyme conjugu HPT marqus Etalon #1 et Etalon #2. Agiter pour mlanger soigneusement.
Note : Dlivrer l'talon sous la surface de la solution dans les tubes d'enzyme conjugu HPT.
254
9. A la fin de la priode de
10 minutes, liminer le contenu des tubes d'anticorps HPT dans un rcipient pour dchets appropri.
Vrifier soigneusement les tiquettes des ractifs! Les ractifs doivent tre ajouts dans l'ordre correct pour des rsultats valables.
3. Laisser chaque tube ragir exactement 2,5 minutes, puis ajouter 5 gouttes de solution d'arrt chaque tube. Agiter pour mlanger. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Les solutions bleues virent au jaune en ajoutant la solution d'arrt. La concentration d'HPT est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus claire indique une plus forte concentration d'HPT.
1. Ajouter 5 gouttes de
solution A chaque tube. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Tenir chaque flacon de ractif verticalement pour dlivrer des volumes exacts sinon les rsultats seront errons.
255
3. Presser : immunoessai dans le puits de PRGM 42 ENTER mesure en le tournant pour L'affichage indique ABS, qu'il tombe en place. 420 nm et le symbole L'enfoncer pour qu'il soit ZERO. correctement install.
4. Placer le blanc dans l'adaptateur. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir le tube.
5. Presser : ZERO.
1 dans l'adaptateur. Ajuster le Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour coudroite puis l'affichage droite puis l'absorbance vrir le tube. indique : s'affiche. Noter la lecture 0.000 ABS d'absorbance.
256
Sensibilit
Les concentrations indiques dans le Tableau 3 ci-dessous sont les concentrations dans un chantillon d'eau non dilu ncessaires pour donner une rponse positive (seuil).
Tableau 3 Niveaux de seuil donnant des rsultats positifs Compos Essence Krosne Diesel Carburacteur A Essences minrales Tolune Ethylbenzne m-xylne
1 IC
Incertitude (IC 90%)1 100 ppb 170 ppb 130 ppb 100 ppb 320 ppb 50 ppb 25 ppb 40 ppb
ou intervalle de confiance 90%, est une expression de l'incertitude dans les valeurs de seuil dtermines pour chaque compos indiqu ci-dessus.
Les valeurs de seuil peuvent varier selon la composition de la source de contamination des chantillons rels. Les dtergents dans l'chantillon peuvent donner des rsultats faussement positifs. Pour convertir les rsultats pour l'un des composs lists dans le Tableau 3, utiliser l'quation suivante :
Valeur de seuil pour le compos dilu = (A/B) x C O : A = Valeur de seuil pour le compos non dilu (Tableau 3) B = 220 (sensibilit au m-xylne) C = Seuil choisi dans le tableau 1
Exemple Un chantillon d'eau est analys pour l'essence. L'analyste utilise un chantillon de 20 ml pour un seuil de 550 ppb en m-xylne et un chantillon de 2 ml pour un seuil de 5,5 ppm en m-xylne (Table 1 on page 253). Les lectures en absorbance pour les talons sont 0,728 et 0,780, respectivement. L'analyste utilise le tube 0,780 ABS comme valeur pour l'talon car il a l'absorbance la plus leve. Les absorbances des chantillons sont 0,206 pour l'chantillon de 20 ml et 0,913 pour l'chantillon de 2 ml.
257
Pour l'chantillon de 2 ml :
600 ppb essence--------------------------------------------- 5,5 ppb m-xylne = 15 ppb essence 220 ppb m-xylne
258
Si la solution d'arrt ou le liquide du tube d'extraction vient au contact des yeux, laver abondamment l'eau froide et rechercher immdiatement une assistance mdicale. La temprature d'utilisation des ractifs est 5-32 C (40-90 F).
Principe de la mthode
L'agent de stabilisation HPT stabilise les composs organiques aromatiques substitus dans l'chantillon. Les chantillons, l'talon et les ractifs de dveloppement de coloration sont ajouts des tubes revtus d'un anticorps spcifique des carburants ptroliers. La concentration d'hydrocarbures ptroliers totaux (HPT) d'un chantillon est dtermine en comparant l'intensit de la coloration dveloppe celle d'un talon d'HPT. La concentration d'HPT est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus claire indique une plus forte concentration d'HPT. Diffrents seuils sont obtenus par dilution de l'chantillon. Des composs spcifiques peuvent tre analyss en utilisant les valeurs de sensibilit comme dcrit dans la section Sensibilit.
Kit de ractifs HPT dans l'eau (5 essais).................................................................................................26237-00 contenant tous les ractifs et accessoires consommables utiliss dans la technique
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Adaptateur pour immunoessai.................................................................... 1.............................1 ..........48467-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..........................................variable ............. paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 50 ml ......................................................variable .......................1 ..........20886-41 Flacons de prlvement carrs en verre, 118 ml ...................................variable ............... paq. 3 ..........21631-03 Gants plastique, taille moyenne .............................................................. paire.............. paq. 100 ..........25504-02 Gants plastique, grande taille .................................................................. paire.............. paq. 100 ..........25504-03 Lunettes de scurit ares......................................................................... 1.............................1 ..........25507-00 Marqueur permanent de laboratoire, noir................................................... 1.............................1 ..........20920-00 Minuteur ..................................................................................................... 1.............................1 ..........23480-00 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Pipette WireTrol, 100/200 l, avec 250 tubes capillaires .......................... 1.............................1 ..........25689-05 Portoir fixe-tubes........................................................................................ 1.............................1 ..........25873-00 Tube pour rglage du zro.......................................................................... 1.............................1 ..........26228-00
259
4. Boucher le tube et agiter dans la coupelle en plastique. vigoureusement pendant Verser avec soin l'chantil1 minute. lon dans le tube d'extraction.
* Le test est semi-quantitatif. Le rsultat est exprim comme suprieur ou infrieur la valeur de seuil utilis.
260
corps HPT pour chaque tube 1. Marquer quatre tubes d'talon et d'chantillon prd'enzyme conjugu Etalon 1, par l'tape 1. Prendre soin Etalon 2, Echantillon X1 et d'tiqueter les chantillons Echantillon X2. 10 et 100 ppm distinctement.
Note : Dans la phase 2, choisir le niveau de seuil souhait et effectuer l'tape 6 ou les tapes 7-9, mais pas les deux. Des tubes supplmentaires sont ncessaires pour effectuer les analyses aux deux niveaux de seuils. Note : Les tubes d'enzyme conjugu HPT et d'anticorps HPT ont des numros de lots assortis. Le mlange avec d'autres lots donnera des rsultats errons.
5. En utilisant la pipette
8. En utilisant la pipette WireTrol, dlivrer 100 l de l'extrait d'chantillon filtr dans l'ampoule de dilution 6. En utilisant la pipette 7. Etiqueter une ampoule de 100 ppm marque. Mlanger WireTrol, dlivrer 50 l de dilution HPT pour chaque en aspirant plusieurs fois l'extrait d'chantillon filtr chantillon. Casser le col de 100 l dans la pipette et en dans les tubes d'enzyme con- chaque ampoule de dilution. rejetant dans l'ampoule. Note : Dlivrer l'talon et les jugu HPT marqus Echanchantillons sous la surface de tillon X1 et Echantillon X2. Note : La ligne suprieure sur la solution dans les tubes les tubes capillaires WireTrol Agiter pour mlanger soid'enzyme conjugu. est gale 100 l. gneusement.
WireTrol, dlivrer 50 l de l'talon dans les tubes d'enzyme conjugu HPT marqus Etalon 1 et Etalon 2. Agiter pour mlanger soigneusement. Prparation des chantillons pour mesure au seuil de 10 ppm Prparation des chantillons pour mesure au seuil de 100 ppm
261
9. En utilisant la pipette
WireTrol, dlivrer 50 l de l'extrait d'chantillon dilu(prlevs dans l'ampoule de dilution 100 ppm) dans les tubes d'enzyme conjugu HPT marqus Echantillon X1 et Echantillon X2. Agiter pour mlanger.
Phase 3 : Essai immuno-enzymatique - Les tapes de cette phase ncessitent un minutage exact.
10 minutes
3. A la fin de la priode de
10 minutes, liminer le contenu des tubes d'anticorps Note : Pendant cette phase, les HPT prsents dans l'chan- HPT dans un rcipient pour tillon sont en concurrence avec dchets appropri.
l'enzyme conjugu pour un nombre limit de sites ractionnels immobiliss sur la paroi interne du tube d'anticorps.
4. Laver chaque tube soigneusement et avec force 4 fois avec la solution de lavage. Vider les tubes dans un rcipient pour dchets appropri. Bien secouer les tubes pour drainer le maximum de la solution de lavage aprs chaque lavage.
Note : La solution de lavage est un dtergent sans danger.
262
Vrifier soigneusement les tiquettes des ractifs! Les ractifs doivent tre ajouts dans l'ordre correct pour des rsultats valables.
3. Laisser chaque tube ragir exactement 2,5 minutes, puis ajouter 5 gouttes de solution d'arrt chaque tube. Agiter pour mlanger. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Les solutions bleues virent au jaune en ajoutant la solution d'arrt. La concentration d'HPT est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus claire indique une plus forte concentration d'HPT.
1. Ajouter 5 gouttes de
solution A chaque tube. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Tenir chaque flacon de ractif verticalement pour dlivrer des volumes exacts sinon les rsultats seront errons.
263
2. Placer l'adaptateur pour 3. Presser : rglage du zro avec de l'eau immunoessai dans le puits de PRGM 42 ENTER dsionise (le blanc). mesure en le tournant pour L'affichage indique ABS, qu'il tombe en place. 420 nm et le symbole L'enfoncer pour qu'il soit ZERO. correctement install.
4. Placer le blanc dans l'adaptateur. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir le tube.
5. Presser : ZERO.
1 dans l'adaptateur. Ajuster le Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour coudroite puis l'affichage droite puis l'absorbance vrir le tube. indique : s'affiche. Noter la lecture 0.000 ABS d'absorbance.
11. Rpter les tapes 9 et tillon 1 dans l'adaptateur. 10 pour le tube de l'chantilLe curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil lon 2. Voir Tableau 1 pour droite puis l'absorbance pour couvrir le tube. l'interprtation des rsultats. s'affiche. Noter la lecture Note : La concentration d'HPT d'absorbance.
est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus intense indique une plus faible concentration d'HPT.
264
Sensibilit
Le test HPT dans le sol a les sensibilits indiques pour les produits chimiques suivants :
Tableau 2 Sensibilit du test HPT dans le sol Produit Carburants ptroliers Essence Carburant diesel Fuel oil #2 Krosne Carburacteur A Carburacteur JP4 Fuel oil #6 Produits ptroliers formuls Essences minrales Huile de machine Liquide de frein Huile moteur neuve Huile moteur Graisse Huile minrale Ptrole brut* Ingram Vermilion Walker Louisiana Main Pass
1 Les 2 variable,
Concentration ncessaire pour donner un essai positif (ppm)1 10 15 15 15 15 15 15 25 40 >1.000 >1.000 >1.000 50 >1.000 >1.000 60 130 100 100 100
Produit Composs aromatiques Benzne Tolune Ethylbenzne o-xylne m-xylne p-xylne Styrne 1,2-dichlorobenzne Hexachlorobenzne Naphtalne Acnaphtne Biphnyle Crosote Composs aliphatiques Mthyl-2 pentane Hexanes, mlange Heptane iso-Octane Undcane Trichlorothylne MTBE
400 40 7 8,5 8 45 7 2,5 10 0,8 0,5 10 1,5 35 65 130 8,5 >1.000 >1.000 >1.000
use2
chantillons donnent un rsultat positif dans plus de 95% des cas lorsqu'ils sont analyss la concentration indique. dpend de la source
265
Principe de la mthode
Les chantillons, l'talon et les ractifs de dveloppement de coloration sont ajouts des tubes revtus d'un anticorps spcifique des carburants ptroliers. La concentration d'hydrocarbures ptroliers totaux (HPT) d'un chantillon est dtermine en comparant l'intensit de la coloration dveloppe celle d'un talon d'HPT. La concentration d'HPT est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus claire indique une plus forte concentration d'HPT.
Scurit
De bonnes habitudes de scurit et techniques de laboratoire doivent tre utilises tout au long de la technique. Consulter la fiche de donnes de scurit des produits pour des informations spcifiques aux ractifs utiliss.
266
Kit de ractifs HPT dans le sol (5 essais)................................................................................................26026-00 contenant tous les ractifs et accessoires consommables utiliss dans la technique
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Adaptateur pour immunoessai.................................................................... 1.............................1 ..........48467-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..........................................variable ............. paq. 50 ..........21856-96 Gants plastique, taille moyenne ................................................................. 1................. paq. 100 ..........25504-02 Gants plastique, grande taille ..................................................................... 1................. paq. 100 ..........25504-03 Lunettes de scurit ares......................................................................... 1.............................1 ..........25507-00 Marqueur permanent de laboratoire, noir................................................... 1.............................1 ..........20920-00 Minuteur ..................................................................................................... 1.............................1 ..........23480-00 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Pipette WireTrol, 100/200 l, avec 250 tubes capillaires .......................... 1.............................1 ..........25689-05 Portoir fixe-tubes........................................................................................ 1.............................1 ..........25873-00 Tube pour rglage du zro.......................................................................... 1.............................1 ..........26228-00
REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance AccuLab .......................................................................................................................1 ..........25568-00 Balance de laboratoire, modle SL600, 115 V 60 Hz ................................................................1 ..........26105-00 Balance de laboratoire, modle SL600, 230 V 50 Hz................................................................1 ..........26105-02 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
267
Mthode 8141
4. Verser 10,0 ml d'chantillon dans une seconde cuvette (l'chantillon prpar) en utilisant une prouvette gradue.
Note : La temprature de l'chantillon doit tre de 21 4C (70 7 F). Note : Pour les chantillons troubles, voir section Interfrences.
8. Presser : ZERO sonnerie du minuteur, placer Le curseur se dplace vers la le blanc dans le puits de droite puis l'affichage mesure. Ajuster le capot de indique : Note : Effectuer les tapes 7-9 l'appareil pour couvrir la 0 g/l N2H4 en moins de 3 minutes aprs la cuvette.
sonnerie du minuteur.
268
HYDRAZINE, suite
10. Presser : READ par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en g/l pour couvrir la cuvette. d'hydrazine s'affiche.
269
HYDRAZINE, suite
5. Retourner rapidement
6. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 12 minutes commence. liquide ou traces de doigts.
Note : Effectuer les tapes 7-9 pendant ce temps.
8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0 g/l N2H4
Note : En prsence d'hydrazine, une coloration jaune se dveloppe. Note : Le ractif HydraVer 2 donnera une lgre coloration jaune au blanc.
10. Immdiatement aprs la par dans le puits de mesure. sonnerie du minuteur, Ajuster le capot de l'appareil presser : READ pour couvrir l'ampoule. Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en g/l d'hydrazine s'affiche.
270
Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon Utiliser de la verrerie classe A pour prparer les talons suivants : 1. Prparer une solution mre 25 mg/l en dissolvant 0,1016 g de sulfate d'hydrazine dans l'eau dsionise et en diluant 1000 ml dans une fiole jauge. Cette solution ne se conserve pas plus d'une journe. 2. Prparer un talon d'hydrazine 0,1 mg/l N2H4 (100 g/l) en diluant 0,40 ml de la solution mre 100 ml avec de l'eau dsionise dsoxygne. Prparer cette solution au moment de l'emploi. 3. Utiliser cette solution talon la place de l'chantillon l'tape 4. Le rsultat doit tre 100 g/l d'hydrazine.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 250 g/l d'hydrazine (N2H4) et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 9 g/l d'hydrazine. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 250 g/l d'hydrazine (N2H4) et deux lots d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 3 g/l d'hydrazine. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 31 est 16 g/l N2H4 et la limite de dtection estime pour le programme 32 est 10 g/l N2H4. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Pour les chantillons fortement colors ou troubles, prparer un blanc en oxydant l'hydrazine sur une portion de l'chantillon. Pour cela, utiliser une solution au 1/2 d'eau de Javel de mnage dans l'eau dsionise. Ajouter une goutte de cette solution 25 ml d'chantillon dans une prouvette gradue bouche et retourner pour mlanger. Utiliser cette prparation l'tape 3, la place de l'eau dsionise pour prparer le blanc. Il n'existe pas d'autres interfrences courantes.
Principe de la mthode
L'hydrazine dans l'chantillon ragit avec le p-dimthylaminobenzaldhyde du ractif HydraVer 2 pour former une coloration jaune proportionnelle la concentration de l'hydrazine.
271
HYDRAZINE, suite
REACTIFS NECESSAIRES (avec ractif en solution)
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Eau dsionise .........................................................................................10 ml ................4 litres ..............272-56 Ractif HydraVer 2...................................................................................1 ml ..... 100 ml* CGG ............1790-32
REACTIFS OPTIONNELS
Hydrazine sulfate, ACS.......................................................................................................100 g ..............742-26
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance AccuLab PocketPro, portable.......................................................................................1 ..........25568-00 Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Coupelles de pese, 67/46 mm....................................................................................... paq. 500 ..........21790-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche 25 ml ............................................................................................1 ............1896-40 Fiole jauge classe A, 100,0 ml..................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml ......................................................................................................1 ..........19700-01 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
272
approuve par l'USEPA pour les rapports d'analyses des eaux rsiduaires (digestion ncessaire, voir chapitre 2)**
4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
5. Presser : ZERO
6. Retirer la cuvette de
l'appareil. Ajouter le contenu Le curseur se dplace vers la d'une glule de tampon citdroite puis l'affichage rate pour manganse. indique : Boucher la cuvette et 0,0 mg/l Mn GH retourner jusqu' dissolution Note : Si la correction de blanc de la poudre. Retirer le boude ractif est active, le symbole chon.
"limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** Federal Register, 44 (116) 34 193 (June 14, 1979).
273
MANGANESE, suite
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en plastique lavs l'acide. Ne pas utiliser de rcipients en verre en raison de l'a possibilit d'adsorption de manganse sur les parois de verre des rcipients. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Avant l'analyse, ajuster le pH entre 4 et 5 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Ne pas dpasser pH 5,0 car le manganse peut prcipiter. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Corrections des ajouts de volumes au chapitre 1. Si seul le manganse dissous doit tre dtermin, filtrer avant l'addition d'acide.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule Voluette Manganse, 250 mg/l Mn. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, 3 chantillons de 25 ml et mlanger chacun soigneusement. 3. Transfrer une aliquote de 10 ml de chaque solution dans des cuvettes de 10 ml. 4. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de manganse doit augmenter de 1,0 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire.
274
MANGANESE, suite
Mthode par solution talon Prparer une solution talon de manganse 5,0 mg/l en pipettant (utiliser la pipette TenSette ou une pipette jauge classe A) 5,00 ml de solution talon de manganse, 1000 mg/l Mn dans une fiole jauge de 1000 ml. Diluer au volume avec de l'eau dsionise. Cette solution peut aussi tre prpare en diluant 1,00 ml d'une ampoule Voluette- talon manganse, 250 mg/l 100 ml. Prparer ces solutions au moment de l'emploi. Effectuer la mthode comme dcrit ci-dessus en utilisant la solution talon comme chantillon.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 10,00 mg/l de manganse et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,18 mg/l Mn. Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour le programme 41 est 0,12 mg/l Mn. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Les lments suivants peuvent interfrer s'ils sont prsents des concentrations dpassant celles indiques ci-dessous :
Calcium Chlorures Fer Magnsium 700 mg/l 70.000 mg/l 5 mg/l 100.000 mg/l
Les chantillons fortement tamponns ou de pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon ; voir Interfrence du pH au chapitre 1.
Principe de la mthode
Le manganse dans l'chantillon est oxyd l'tat de permanganate violet par le priodate de sodium, aprs avoir tamponn l'chantillon avec du citrate. La coloration violette est directement proportionnelle la concentration du manganse.
275
MANGANESE, suite
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs manganse (100 essais) ...................................................................................................24300-00 contenant : (1) 21076-69, (1) 21077-69
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Sodium priodate en glules pour manganse ......................................1 glule ........... paq. 100 ..........21077-69 Tampon citrate en glules pour manganse...........................................1 glule ........... paq. 100 ..........21076-69
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 (6 N) .....................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde 5,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon manganse 1000 mg/l Mn........................................................................100 ml ..........12791-42 Voluette-talon manganse 250 mg/l Mn, 10 ml.............................................................. paq. 16 ..........14258-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Compte-gouttes plastique gradu 0,5 et 1,0 ml................................................................ paq. 20 ..........21247-20 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..........20886-40 Fiole Erlenmeyer 250 ml............................................................................................................1 ..............505-46 Fiole jauge classe A, 50 ml.......................................................................................................1 ..........14574-41 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A,1000 ml....................................................................................................1 ..........14574-53 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pince coupante............................................................................................................................1 ..............968-00 Pipette gradue 5 ml...................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
276
7. Ajouter 12 gouttes de
8. Presser : TIMER ENTER solution d'indicateur P.A.N. Une priode de raction de 0,1 % chaque cuvette. 2 minutes commence. Agiter pour mlanger.
277
MANGANESE, suite
9. Lorsque le minuteur
10. Presser : ZERO 11. Placer l'chantillon pr- 12. Presser : READ sonne, placer le blanc dans le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l capot de l'appareil pour coupour couvrir la cuvette. indique : Mn s'affiche. vrir la cuvette. 0.000 mg/l Mn GB
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1). Note : Voir Traitement des dchets pour l'limination correcte des dchets contenant des cyanures.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Avant l'analyse, ajuster le pH entre 4,0 et 5,0 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Ne pas dpasser pH 5,0 car le manganse peut prcipiter. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Corrections des ajouts de Volumes au Chapitre 1.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon
Note : L'exactitude du volume est trs importante pour raliser des ajouts d'talon sur des volumes de 10 ml. Le trait de remplissage sur la cuvette de 10 ml n'est pas destin la mesure de volumes pour l'addition d'talon.
1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 10 ml avec 10,0 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette Manganse, 10 mg/l Mn. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons et mlanger chacun soigneusement. 4. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de manganse doit augmenter de 0,1 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire.
Note : Une variante la technique ci-dessus consiste mesurer 10,0 ml d'chantillon dans des cuvettes sches avant d'effectuer les ajouts d'talon. Une pipette jauge ou la pipette TenSette peuvent tre utilises pour mesurer le volume d'chantillon.
278
MANGANESE, suite
Mthode par solution talon Prparer une solution talon de manganse 0,500 mg/l Mn comme suit : 1. Pipetter 5,00 ml de solution talon de manganse 1000 mg/l Mn dans une fiole jauge de 1000 ml. 2. Diluer au volume avec de l'eau dsionise. Cette solution doit tre prpare au moment de l'emploi. 3. Pipetter 10,00 ml de la dilution ci-dessus dans une fiole jauge de 100 ml. 4. Diluer au volume avec de l'eau dsionise. Cette seconde dilution est quivalente 0,5 mg/l Mn.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,5 mg/l de manganse et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,013 mg/l Mn. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 43 est 0,007 mg/l Mn. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Les lments suivants n'interfrent pas jusqu'aux concentrations indiques :
Substance Aluminium Cadmium Duret Cobalt Cuivre Fer Traitement suggr 20 mg/l 10 mg/l 300 mg/l en CaCO3 20 mg/l 50 mg/l Si l'chantillon contient plus de 5 mg/l de fer, attendre 10 minutes le dveloppement complet de la coloration. Au lieu d'effectuer l'tape 8, rgler le minuteur pour 10 minutes en pressant TIMER deux fois. Presser ensuite 1000. Presser ENTER pour dmarrer le minuteur.
Magnsium Pour les chantillons ayant une duret leve (plus de 300 mg/l en CaCO3) ajouter 10 gouttes de solution de Sel de Rochelle aprs l'addition de l'acide ascorbique. Nickel Plomb Zinc 40 mg/l 0,5 mg/l 15 mg/l
Principe de la mthode
La mthode P.A.N. est une technique trs rapide et extrmement sensible pour la dtection de traces de manganse. L'acide ascorbique est d'abord utilis pour rduire toutes les formes oxydes du manganse en Mn2+. Un ractif cyanure-alcalin est ajout pour masquer toutes les interfrences potentielles. L'indicateur P.A.N. est alors ajout pour se combiner Mn2+ et former un complexe de couleur orange. 279
MANGANESE, suite
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs manganse, gamme basse, chantillons de 10 ml (100 essais)........................................22433-00 contenant : (2) 14577-99, (2) 21223-32, (1) 21224-32, (1) 21128-02
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Acide ascorbique en glules................................................................. 2 glules........... paq. 100 ..........14577-99 Eau dsionise .........................................................................................25 ml ................4 litres ..............272-56 Indicateur P.A.N. solution 0,1 %.........................................................42 gouttes........ 50 ml CG ..........21224-26 Ractif cyanure-alcalin........................................................................30 gouttes........ 50 ml CG ..........21223-26
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 (6 N) .....................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Sel de Rochelle solution............................................................................................... 25 ml CG ............1725-33 Sodium hydroxyde 50 % ...................................................................................................500 ml ............2180-49 Solution talon manganse 1000 mg/l Mn........................................................................100 ml ..........12791-42 Solution talon manganse 20 mg/l Mn, ampoule PourRite 2 ml.................................... paq. 20 .......... 21128-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bcher en verre 1000 ml ............................................................................................................1 ..............500-53 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Compte-gouttes plastique gradu 0,5 et 1,0 ml................................................................ paq. 20 ..........21247-20 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
280
3. Homogniser 500 ml
d'chantillon dans un homogniseur grande vitesse pendant exactement deux minutes.
5. Verser 25 ml d'eau du
robinet ou d'eau dsionise dans une cuvette colorimtrique (le blanc).
Note : Eliminer les bulles de gaz dans l'eau du robinet en agitant ou en tapant le fond de la cuvette sur la table.
7. Presser : ZERO puits de mesure. Ajuster le Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour coudroite puis l'affichage vrir la cuvette. indique : 0 mg/l SuSld
8. Pipetter immdiatement 25 ml de l'chantillon homognis au centre du bcher dans une cuvette colorimtrique (l'chantillon prpar).
9. Agiter la cuvette de
l'chantillon prpar pour liminer les bulles de gaz et obtenir une suspension uniforme.
281
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 847,4 mg/l de LAS avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 18,2 mg/l. Pour information sur les donnes de prcision Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 94 est 22,1 mg/l de matires en suspension.
Interfrences
L'talonnage pour cette analyse est fond sur des mesures parallles en utilisant la technique gravimtrique sur des chantillons d'eaux rsiduaires d'une station d'puration urbaine. Pour la plupart des chantillons, cet talonnage donnera des rsultats satisfaisants. Pour une meilleure exactitude, il est recommand d'effectuer des dtermination parallles au spectrophotomtre et par gravimtrie sur des portions d'une mme chantillon. Le nouvel talonnage doit tre effectu sur l'chantillon particulier en utilisant comme base la technique gravimtrique.
Principe de la mthode
La mthode photomtrique de dtermination des matires en suspension est une mesure directe simple qui ne ncessite ni filtration, ni schage, ni pese comme dans la mthode gravimtrique. L'talonnage mmoris a t effectu en utilisant des chantillons d'une station d'puration urbaine. L'USEPA prconise la mthode gravimtrique pour la dtermination des matires en suspension, cependant que la mthode photomtrique est souvent utilise pour la vrification de l'efficacit du traitement.
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Bcher, poly, 600 ml................................................................................... 1.............................1 ............1080-52 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue poly, 500 ml................................................................ 1.............................1 ............1081-49 Homogniseur, 1,2 litre, 240 V ................................................................ 1.............................1 ..........26161-02 Homogniseur, 1,2 litre, 120 V ................................................................ 1.............................1 ..........26161-00 Pipette gradue 25 ml................................................................................. 1.............................1 ............2066-40 Poire pipetter ........................................................................................... 1.............................1 ..........14651-00
ACCESSOIRE OPTIONNEL
Tige d'agitation en verre ..................................................................................................... paq. 3 ............1770-01 Pissette, 250 ml ..........................................................................................................................1 ..............620-31
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
282
Mthode 8169
4. Ajouter le contenu d'une glule de ractif Molybdne 1. Boucher et agiter l'prouvette pour dissoudre le ractif Ceci est l'chantillon prpar.
cuvette avec 10 ml d'chantillon prpar restant dans l'prouvette gradue (le blanc).
283
10. Presser : ZERO puits de mesure. Ajuster le Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour coudroite puis l'affichage vrir la cuvette. indique : 0.00 mg/l Mo6
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des rcipients en verre ou en plastique.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule PourRite de solution talon de molybdne, 75 mg/l Mo (NIST). 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons et mlanger chacun soigneusement. 4. Analyser 20 ml de chaque chantillon avec ajout selon la technique ci-dessus. La concentration de molybdne doit augmenter de 0,3 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Prparer une solution talon de molybdne, 2,0 mg/l Mo. En utilisant de la verrerie classe A, pipetter 10,00 ml de solution talon 10 mg/l dans une prouvette gradue bouche de 50 ml. Diluer au trait avec de l'eau dsionise, boucher et retourner pour mlanger. Analyser 20 ml de cette solution selon la technique.
284
Interfrences
L'tude des interfrences a t conduite en prparant une solution talon de molybdne 2 mg/l Mo6+ contenant l'ion susceptible d'interfrer. Lorsque la concentration lue pour la solution talon variait de plus de 5 % avec une concentration donne de l'ion, l'ion tait considr comme interfrant.
Tableau 1 Interfrences ngatives Ion Acide phosphono-hydroxyactique Aluminium Alun AMP (Phosphonate) Bicarbonate Bisulfate Borate Chlorure Chrome Cuivre Dithanoldithiocarbamate EDTA Ethylne Glycol Fer Lignosulfonates Nitrite Orthophosphate Sulfite
1 Lire
Concentration minimale d'interfrence (mg/l) 32 2 7 15 5.650 3.300 5.250 1.400 4,51 98 32 1.500 2 % (en volume) 200 105 350 4.500 6.500 (Cr6+)
la concentration du molybdne immdiatement aprs les 2 minutes de temps de raction. Tableau 2 Interfrences positives
285
Le phosphonate HEDP des concentrations jusqu' 30 mg/l cre une interfrence positive d'environ 10 %. Pour ces chantillons, multiplier la valeur lue l'tape 12 par 0,9 pour obtenir la concentration relle du molybdne. Lorsque la concentration de HEDP augmente au-dessus de 30 mg/l, une diminution de la concentration mesure du molybdne se produit (interfrence ngative). Les chantillons fortement tamponns ou de pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement. Ajuster le pH de l'chantillon entre pH 3 et 5 en utilisant un pH-mtre ou un papier pH et en ajoutant goutte goutte une quantit approprie d'acide ou de base tel qu'une solution d'acide sulfurique 1,0 N ou une solution d'hydroxyde de sodium 1,0 N. Si des quantits importantes d'acide ou de base sont ajoutes, une correction de volume doit tre faite en divisant le volume total (chantillon + acide + base) par le volume initial et en multipliant le rsultat de l'analyse par ce facteur. Des interfrences importantes sont causes par certains biocides utiliss dans les eaux de tours de rfrigration. Hach recommande de tester la mthode au complexe ternaire sur des talons de molybdne contenant les biocides spcifiques utiliss pour dterminer si la mthode au complexe ternaire est utilisable sur ces chantillons. Aprs avoir analys un certain nombre d'chantillons, un dpt de couleur bleute peut se former dans les cuvettes. Un rinage l'acide chlorhydrique au 1/2 liminera ce dpt.
Principe de la mthode
La mthode du complexe ternaire pour la dtermination du molybdne est une mthode dans laquelle le molybdate ragit avec un indicateur et un agent sensibilisant pour donner un complexe stable de couleur bleue.
286
Ractif Molybdne 1 en glules pour 20 ml .........................................1 glule ............. paq. 50 ..........23524-49 Ractif Molybdne 2 en solution ........................................................... 0,5 ml........ 50 ml CGG ..........23525-12
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Eprouvette gradue bouche 25 ml ............................................................ 1.............................1 ............1896-40 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 (6 N) .....................................................................................500 ml ..............884-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Solution talon molybdne 75 mg/l Mo6+, ampoule PourRite 2 ml ................................ paq. 20 ..........25575-20 Solution talon molybdne 10 mg/l Mo6+ ........................................................................100 ml ..........14187-42
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette 0,1 - 1,0 ml.................................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir, poly, 65 mm ..............................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue bouche 50 ml ............................................................................................1 ............1896-41 Papier filtre pliss 12,5 cm............................................................................................. paq. 100 ............1894-57 Papier pH, 1-11..................................................................................................................... 5 rlx ..............391-33 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
287
Mthode 8036
glule de ractif MolyVer 1. Boucher la cuvette et retourner plusieurs fois pour mlanger.
5. Ajouter le contenu d'une 6. Ajouter le contenu d'une 7. Presser : TIMER ENTER 8. Lorsque le minuteur
glule de ractif MolyVer 2. Boucher la cuvette et retourner plusieurs fois pour mlanger. glule de ractif MolyVer 3. Boucher la cuvette et retourner plusieurs fois pour mlanger. Ceci est l'chantillon prpar.
Note : L'exactitude n'est pas affecte si une partie de la poudre ne se dissout pas.
288
10. Presser : ZERO 11. Placer l'chantillon pr- 12. Presser : READ puits de mesure. Ajuster le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour couAjuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l vrir la cuvette. pour couvrir la cuvette. indique : de molybdne s'affiche. 0.0 mg/l Mo6
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1. Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude la suite de cette technique.
Mthode 10046
289
6. Retourner plusieurs fois AccuVac MolyVer 6 avec cet l'ampoule pour mlanger chantillon. (l'chantillon prpar).
dre ne se dissout pas.
sonne, placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couNote : L'exactitude n'est pas Note : En prsence de molyb- vrir la cuvette. affecte si une partie de la poudate, une coloration jaune se dveloppe.
9. Presser : ZERO
Vac dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir l'ampoule. indique : de molybdne s'affiche. 0.0 mg/l Mo6
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1. Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude la suite de cette technique.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en plastique. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Avant l'analyse, ajuster le pH 7 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Corrections des ajouts de volumes au chapitre 1.
290
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 20,0 mg/l de Mo6+ et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,3 mg/l Mo6+. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 20,0 mg/l de Mo6+ et deux lots reprsentatifs de ractifs AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,1 mg/l Mo6+. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 44 est 0,2 mg/l Mo6+. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
291
Principe de la mthode
Ractifs en glules Les ractifs MolyVer 1 et 2 sont ajouts pour tamponner et conditionner l'chantillon. Le ractif MolyVer 1 contient un tampon pour contrler le pH en plus d'un agent complexant pour masquer les interfrences. Le ractif MolyVer 3 contient l'acide mercapto-actique qui ragit avec le molybdate pour former une coloration jaune proportionnelle la concentration du molybdne. Ampoules AccuVac La solution de CDTA masque les interfrences des mtaux. Le ractif MolyVer 3 contient l'acide mercapto-actique qui ragit avec le molybdate pour former une coloration jaune proportionnelle la concentration du molybdne.
Ractif MolyVer 1 en glules ................................................................1 glule ........... paq. 100 ..........26042-99 Ractif MolyVer 2 en glules ................................................................1 glule ........... paq. 100 ..........26043-99 Ractif MolyVer 3 en glules ................................................................1 glule ........... paq. 100 ..........26044-99
292
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide sulfamique en glules .......................................................................................... paq. 100 ............1055-99 Eau dminralise .............................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde solution 5,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon molybdne, 10 mg/l Mo6+ .......................................................................100 ml ..........14187-42 Voluette-talon molybdne 500 mg/l Mo6+, 10 ml .......................................................... paq. 16 ..........14265-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir, poly, 65 mm ..............................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole erlenmeyer, 250 ml............................................................................................................1 ..............505-46 Papier filtre pliss 12,5 cm............................................................................................. paq. 100 ............1894-57 Pipette gradue, 5 ml..................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Systme de vidange AccuVac (pour limination) ......................................................................1 ..........41036-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
293
5. Ajouter le contenu d'une 6. Ajouter 1,0 ml de soluglule de ractif PhtalatePhosphate chaque cuvette. Boucher. Agiter immdiatement pour dissoudre.
Note : Si l'chantillon contient du fer (Fe 3+) il est important que toute la poudre soit compltement dissoute avant de passer l'tape 6.
Note : Pendant le dveloppement de la coloration, la Note : Utiliser le compte goutte couleur de l'chantillon prpar plastique fourni. peut varier de jaune-orang rouge fonc selon la composition de l'chantillon. Le blanc d'eau dsionise doit tre jaune.
tion d'indicateur PAN 0,3 % chaque cuvette. Boucher. Retourner plusieurs fois pour mlanger.
294
NICKEL, suite
10. Presser : ZERO 11. Placer l'chantillon pr- 12. Presser : READ puits de mesure. Ajuster le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour couAjuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l vrir la cuvette. pour couvrir la cuvette. indique : Ni s'affiche. 0.000 mg/l Ni
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en plastique lavs l'acide. Ajuster le pH de l'chantillon 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 5 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois la temprature ambiante. Avant l'analyse, ajuster le pH entre 3 et 8 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Ne pas dpasser pH 8 pour ne pas provoquer de perte de nickel par prcipitation. Corriger les rsultats de l'analyse pour les ajouts de volumes. Voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.
Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon Prparer une solution talon de nickel 0,5 mg/l en pipettant 10,00 ml d'une solution talon 5 mg/l dans une fiole jauge de 100 ml. Diluer au volume avec de l'eau dsionise. La solution-mre 5,00 mg/l Ni doit tre prpare au moment de l'emploi en pipettant 5,00 ml de solution talon de nickel 1000 mg/l Ni, dans une fiole jauge de 1000 ml. Une solution talon 0,6 mg/l peut aussi tre prpare en utilisant la pipette TenSette pour pipetter 0,2 ml d'une Voluette-talon Nickel, 300 mg/l Ni dans une fiole jauge de 100 ml. Diluer au volume avec de l'eau dsionise.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,50 mg/l Ni et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,008 mg/l Ni. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 48 est 0,013 mg/l Ni. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1. 295
Les chantillons fortement tamponns ou ayant un pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon ; voir Interfrences du pH au chapitre 1. Les agents complexants, tels que l'EDTA, interfrent toutes concentrations. Utiliser soit le Digesdahl ou une digestion nergique pour liminer cette interfrence (voir chapitre 2).
Principe de la mthode
Aprs avoir tamponn l'chantillon et masqu le fer (Fe3+) avec du pyrophosphate, l'indicateur 1-(2-Pyridylazo)-2 Naphtol est ajout. L'indicateur forme un complexe avec la plupart des mtaux prsents. Aprs dveloppement de la coloration, l'EDTA est ajout pour dtruire tous les complexes mtal - PAN sauf ceux du nickel et du cobalt.
296
NICKEL, suite
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs nickel, PAN, chantillon de 25 ml (100 essais) ...............................................................22426-00 contenant : (2) 7005-49, (4) 21501-66, (2) 21502-32
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Eau dsionise .........................................................................................10 ml ................4 litres ..............272-56 Indicateur PAN solution 0,3 %.................................................................1 ml ....... 100 ml CGG ..........21502-32 Ractif EDTA en glules...................................................................... 2 glules........... paq. 100 ............7005-49 Ractif Phtalate-Phosphate en glules.................................................. 2 glules............. paq. 50 ..........21501-66
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ........................................................... 1.............................1 ..........20886-40 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Sodium hydroxyde solution 5,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon de nickel, 1000 mg/l Ni ...........................................................................100 ml ..........14176-42 Voluette-talon Nickel, 300 mg/l Ni, 10 ml ..................................................................... paq. 16 ..........14266-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml ..................................................................................................1 ..........14574-53 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 1 ml .................................................................................................................1 ..............532-35 Pipette gradue, 5 ml .................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
297
1. Entrer le numro de
programme mmoris pour le nitrate gamme basse (N-NO3-). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).
2. Presser : 55 ENTER
L'affichage indique mg/l, NO3-N et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (NO3), presser la touche CONC.
7. Lorsque le minuteur
sonne, verser avec prcaution 10 ml d'chantillon de l'prouvette dans une cuvette colorimtrique propre.
Note : Prendre soin de ne pas transfrer de particules de cadmium.
8. Ajouter le contenu d'un sachet de NitriVer 3 la cuvette (l'chantillon prpar). Boucher. Agiter pour dissoudre.
Note : En prsence de nitrate, une coloration rose se dveloppe.
Note : Un dpt de cadmium non oxyd reste aprs la dissolution du NitraVer 6. Ce dpt n'affecte pas le rsultat.
298
9. L'affichage indique :
15:00 Timer 3 Presser : ENTER Une priode de raction de 15 minutes commence. Remplir une autre cuvette (le blanc) avec 10 ml d'chantillon.
11. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l NO3-N
"limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
aprs la sonnerie du minuteur, retirer le bouchon de l'chantillon prpar. Placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le Note : Si la correction de blanc capot de l'appareil pour coude ractif est active, le symbole vrir la cuvette.
299
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Mesurer 15 ml d'chantillon dans trois prouvettes gradues bouches de 25 ml. 2. Casser le col d'une Voluette-talon Nitrate, 12,0 mg/l N-NO3-. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon aux 3 prouvettes. Boucher chaque prouvette et mlanger soigneusement. 4. Analyser chacun des chantillons selon la technique ci-dessus. La concentration de nitrate doit augmenter de 0,08 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution d'talon Prparer une solution talon 0,20 mg/l N-NO3- en diluant 2,00 ml d'une solution talon nitrate, 10 mg/l N 100,0 ml avec de l'eau dsionise ; ou, en utilisant la pipette TenSette, prparer une solution talon 0,12 mg/l N-NO3- en diluant 1,00 ml d'une Voluette-talon nitrate, 12 mg/l N 100,0 ml avec de l'eau dsionise. Utiliser ces talons prpars la place de l'chantillon l'tape 3. Ajustement d'talonnage Pour ajuster la courbe d'talonnage en utilisant la lecture obtenue avec une solution talon 0,20 mg/l, presser SETUP et utiliser les flches pour avancer jusqu' l'option STD. Presser ENTER pour activer l'option. Entrer ensuite 0.20, la concentration de l'talon utilis. Presser ENTER pour terminer l'ajustement. Voir Ajustement de la courbe d'talonnage au Chapitre 1 pour information complmentaire. Si vous utilisez une correction de blanc de ractif, la correction de blanc doit tre entre avant d'ajuster la courbe d'talonnage.
300
Interfrences
Substance interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Chlorure Les concentrations de chlorure suprieures 100 mg/l donnent des rsultats trop faibles. La mthode peut tre utilise des concentrations leves de chlorure (eau de mer) mais un talonnage doit tre effectu en utilisant des talons ayant la mme concentration de chlorure. Interfre toutes concentrations. Interfre toutes concentrations.Cette mthode mesure le nitrate et le nitrite prsent dans l'chantillon. Si le nitrite est prsent, l'analyse du nitrite (programme #60) doit tre effectue sur l'chantillon. Prtraiter l'chantillon pour mesure du nitrate avec le prtraitement suivant ; puis soustraire la quantit de nitrite trouve des rsultats de l'analyse du nitrate gamme basse : 1. 2. 3. pH Oxydants ou rducteurs forts Ajouter de l'eau de brome 30 g/l goutte goutte 30 ml d'chantillon jusqu' coloration jaune persistante. Ajouter une goutte de solution de phnol 30 g/l pour dtruire la coloration jaune. Continuer l'tape 3 de la technique nitrate.
Les chantillons fortement tamponns ou de pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon. Interfrent toutes concentrations.
Principe de la mthode
Le cadmium rduit le nitrate dans l'chantillon en nitrite. L'ion nitrite ragit avec l'acide sulfanilique pour former un sel de diazonium intermdiaire qui ragit avec l'acide chromotropique pour produire un complexe color rose.
301
Kit de ractifs nitrate gamme basse.........................................................................................................24298-00 contenant : (1) 21071-69, (1) 21072-49
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
NitraVer 6 en glules .............................................................................1 sachet ........... paq. 100 ..........21072-49 NitriVer 3 en glules..............................................................................1 sachet ........... paq. 100 ..........21071-69
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ........................................................... 1.............................1 ............1896-40
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique ACS .....................................................................................................500 ml* ..............979-49 Eau de brome 30 g/l ..........................................................................................................25 ml* ............ 2211-20 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Kit de prtraitement, contenant : (1) 2211-20, (1) 2112-20 .......................................................1 ............2268-00 Phnol solution 30 g/l........................................................................................................25 ml* ............ 2112-20 Sodium hydroxyde solution 5,0 N.............................................................................. 50 ml* CG ............2450-26 Solution talon Nitrate 10 mg/l N .....................................................................................500 ml ..............307-49 Solution talon Nitrate, 12 mg/l N, ampoule PourRite 2 ml ............................................ paq. 20 ..........25587-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Le nitrate ces concentrations peut tre dtermin avec l'lectrode slective nitrate Hach (rf. n 50235-00) Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Compte-gouttes pour flacon 29 ml.............................................................................................1 ............2258-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Goupillon....................................................................................................................................1 ..............690-00 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre/ionomtre portatif EC20 ............................................................................................1 ..........50075-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 2,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-36 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
302
4. Ajouter le contenu d'un avec 10 ml d'chantillon. sachet de ractif NitraVer 5 Une cuvette sera l'chantillon une cuvette (l'chantillon prpar, l'autre sera le blanc. prpar). Boucher la cuvette. Laisser le blanc de ct.
Note : Il est important de vider toute la poudre du sachet. Taper le sachet jusqu' ce qu'il ne reste plus de poudre.
303
7. Lorsque le minuteur
sonne, Essuyer tout liquide ou traces de doigts.
8. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
9. Presser : ZERO.
par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. indique : d'azote (N-NO3-) s'affiche. Note : Lire l'chantillon moins 0.0 mg/l NO3-N
de deux minutes aprs la sonNote : Si la correction de blanc nerie du minuteur. de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1. Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude.
Note : Rincer la cuvette immdiatement aprs utilisation pour liminer toutes les particules de cadmium. Conserver l'chantillon analys pour l'limination convenable des dchets contenant du cadmium.
304
d'chantillon dans un bcher de 50 ml. Remplir une ampoule AccuVac NitraVer 5 avec l'chantillon (chantilNote : Pour d'autres formes lon prpar). Placer un bou(NO3), presser la touche CONC. chon sur la pointe de l'ampoule. L'affichage indique mg/l, NO3-N et le symbole ZERO.
Note : Maintenir la pointe immerge pendant que l'ampoule se remplit. L'ampoule ne sera pas compltement pleine pour permettre l'agitation.
5. Lorsque le minuteur
sonne, l'affichage indique : 5:00 Timer 2 Presser : ENTER Une priode de raction de 5 minutes commence.
Note : Un dpt de cadmium non oxyd reste aprs la dissolution du NitraVer 5. Ce dpt n'affecte pas le rsultat. Note : En prsence de nitrate, une coloration ambre se dveloppe.
8. Presser : ZERO. au moins 10 ml d'chantillon sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la (le blanc). puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.0 mg/l NO3-N
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
305
10. Presser : READ Vac dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir l'ampoule. d'azote (N-NO3-) s'affiche.
Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude. Note : Voir Prvention de la pollution et gestion des dchets pour l'limination convenable des dchets contenant du cadmium.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Stocker 4 C ou au-dessous si l'chantillon doit tre analys dans les 24 ou 48 heures. Rchauffer la temprature ambiante avant d'effectuer l'analyse. Pour des temps de stockage plus longs, jusqu' 14 jours, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide sulfurique concentr pour analyse (environ 2 ml par litre). La rfrigration de l'chantillon reste ncessaire. Ne pas utiliser de drivs du mercure comme conservateur. Avant l'analyse de l'chantillon prserv, le rchauffer la temprature ambiante. Neutraliser l'chantillon avec la solution d'hydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes. Voir Corrections des ajouts de volumes au Chapitre 1.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule de solution talon Nitrate, 100 mg/l N-NO3-. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons. Mlanger soigneusement. 4. Pour analyser avec les ampoules AccuVac, transfrer les solutions dans des bchers de 50 ml propres et secs. Pour analyser avec les ractifs en sachets, transfrer 10 ml de chaque solution dans des cuvettes de 10 ml. 306
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon nitrate 3,0 mg/l d'azote et deux lots reprsentatifs de ractifs en sachets avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,2 mg/l N-NO3-. Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon nitrate 3,0 mg/l d'azote et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,1 mg/l N-NO3-. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour les programmes 53 et 54 est 0,2 mg/l N-NO3-. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substance interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Chlorure Les concentrations de chlorure suprieures 100 mg/l donnent des rsultats trop faibles. La mthode peut tre utilise des concentrations leves de chlorure (eau de mer) mais un talonnage doit tre effectu en utilisant des talons ayant la mme concentration de chlorure. Interfre toutes concentrations. Interfre toutes concentrations.Compenser l'interfrence de nitrite comme suit : 1. 2. 3. pH Oxydants ou rducteurs forts Ajouter de l'eau de brome 30 g/l goutte goutte l'chantillon l'tape 3 jusqu' coloration jaune persistante. Ajouter une goutte de solution de phnol 30 g/l pour dtruire la coloration jaune. Continuer l'tape 4. Rendre le rsultat en nitrate + nitrite.
Les chantillons fortement tamponns ou de pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon. Interfrent toutes concentrations.
307
Ractif Nitrate NitraVer 5 en sachets ....................................................1 sachet ........... paq. 100 ..........21061-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique ACS .....................................................................................................500 ml* ..............979-49 Eau de brome 30 g/l ..........................................................................................................25 ml* ............ 2211-20 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Phnol solution 30 g/l........................................................................................................25 ml* ............ 2112-20 Sodium hydroxyde solution 5,0 N......................................................................... 100 ml* CGG ............2450-32 Solution talon Nitrate 1,0 mg/l N ....................................................................................500 ml ............2046-49 Solution talon Nitrate 100 mg/l N ...................................................................................500 ml ............1947-49 Solution talon Nitrate, 100 mg/l N, ampoule PourRite 2 ml .......................................... paq. 20 ............1947-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Compte-gouttes pour flacon 29 ml.............................................................................................1 ............2258-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ............1081-40 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre sension ..................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
308
1. Entrer le numro de
programme mmoris pour le nitrate Test N Tube (N-NO3-). Presser PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Si lchantillon ne peut pas tre analys immdiatement, voir Prlvement et stockage la suite de cette technique.
2. Presser : 57 ENTER
Laffichage indique mg/l, NO3-N et le symbole ZERO.
Note : Pour dautres formes (NO3), presser la touche CONC. Note : Pour vrifier lexactitude, utiliser une solution talon N-NO3 20 mg/l N la place de lchantillon.
3. Placer ladaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour quil tombe en place. Lenfoncer pour quil soit correctement install.
4. Retirer le bouchon dun tube de solution pour prtraitement de nitrate et ajouter 1,00 ml dchantillon (le blanc).
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de leau dsionise (voir Chapitre 1).
5. Boucher le tube et
retourner 10 fois pour mlanger.
6. Essuyer lextrieur du
tube avec un tissu propre.
Note : Essuyer avec un tissu Note : Cette analyse est sensi- mouill puis avec un tissu sec limine les traces de doigts et ble la technique. Suivre autres marques. exactement ces instructions pour obtenir des rsultats exacts. Tenir le tube vertical avec le bouchon vers le haut. Retourner le tube et laisser toute la solution scouler vers le bouchon. Pause. Remettre le tube lendroit et laisser toute la solution scouler vers le fond du tube. Ceci est un retournement. Rpter 10 fois.
309
9. Presser : ZERO
11. Au moyen dun entonlappareil. Retirer le bouchon noir, ajouter le contenu dune Le curseur se dplace vers la du tube. glule de NitraVer X Ractif droite puis laffichage B au tube. Boucher hermindique : tiquement le tube et retourner 0.0 mg/l NO3-N 10 fois pour mlanger. (Ceci Note : Si la correction de blanc est lchantillon prpar).
de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1. Note : Voir tape 5 pour les instructions de mlange. Note : Une petite quantit de poudre peut ne pas se dissoudre.
12. Presser :
TIMER ENTER
Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec Presser verticalement sur le pour liminer les traces de doi- haut du tube jusqu ce quil gts et autres marques.
14. Placer lchantillon pr- 15. Ajuster le capot de sonne, essuyer lextrieur du par dans le puits de mesure lappareil pour couvrir le tube avec un tissu propre. avec le logo Hach face tube. loprateur.
310
Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml dchantillon. 2. Casser le col dune ampoule Voluette rcente de solution talon Nitrate gamme haute, 500 mg/l N-NO3-. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml dtalon, aux 3 prouvettes. Mlanger chacun soigneusement. 4. Analyser chacun des chantillons selon la technique ci-dessus. La concentration de nitrate doit augmenter de 2,0 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml dtalon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions dtalon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Pour vrifier lexactitude, prparer une solution talon de nitrate 20,0 mg/l dazote en pipettant 2,00 ml de solution dune Voluette-talon Nitrate, 500 mg/l N-NO3- dans une fiole jauge de 50,0 ml. Diluer au trait avec de leau dsionise. Utiliser cet talon la place de lchantillon et effectuer lanalyse selon la technique ci-dessus.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon nitrate 25,0 mg/l dazote et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,5 mg/l N-NO3-. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 57 est 0,3 mg/l N-NO3-. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
311
Principe de la mthode
Le nitrate prsent dans lchantillon ragit avec lacide chromotropique en milieu fortement acide pour former un produit de couleur jaune avec un maximum dabsorbance 410 nm.
REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs Nitrate, Test N Tube NitraVer X (50 essais)...................................................................26053-45 contenant : (1) 26055-46, (1) 272-42, (50) Tubes de solution pour prtraitement de nitrate*
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Tubes de solution pour prtraitement de nitrate......................................... 1................... paq. 50 ....................... * NitriVer Ractif B en glules ................................................................1 glule ............. paq. 50 ..........26055-46
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Entonnoir, micro......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ............................................variable ............. paq. 50 ..........21856-96 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique ACS .......................................................................................................500 ml ..............979-49 Eau dsionise ..........................................................................................................................4 l ..............272-56 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Ure, ACS ...........................................................................................................................100 g .......... 11237-26 Voluette-talon Nitrate 500 mg/l N, 10 ml ....................................................................... paq. 16 ..........14260-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur dampoule Voluette........................................................................................................1 ..........21968-00 Cuiller de mesure 0,5 g ..............................................................................................................1 ..............907-00 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........26363-40 Fiole jauge classe A, 50 ml.......................................................................................................1 ..........14574-41 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 2,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-36 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4. * Non disponibles sparment.
312
8. Placer le blanc dans le cuvette avec 10 ml d'chan- puits de mesure. Ajuster le tillon (le blanc). Essuyer tout capot de l'appareil pour couliquide ou traces de doigts. vrir la cuvette.
313
9. Lorsque le minuteur
sonne, presser : ZERO
par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l Le curseur se dplace vers la pour couvrir la cuvette. d'azote (N-NO3-) s'affiche. droite puis l'affichage indique : Note : L'utilisation de la fonc0.0 mg/l NO3-N tion d'ajustement d'talonnage
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1. pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude. Note : Rincer la cuvette immdiatement aprs utilisation pour liminer toutes les particules de cadmium. Conserver l'chantillon analys pour l'limination convenable des dchets contenant du cadmium.
d'chantillon dans un bcher de 50 ml. Remplir une ampoule AccuVac NitraVer 5 avec l'chantillon (chantilNote : Pour d'autres formes lon prpar). Placer un bou(NO3), presser la touche CONC. chon sur la pointe de l'ampoule. L'affichage indique mg/l, NO3-N et le symbole ZERO.
Note : Maintenir la pointe immerge pendant que l'ampoule se remplit. L'ampoule ne sera pas compltement pleine pour permettre l'agitation. Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons prservs.
314
5. L'affichage indique :
5:00 Timer 2 Presser : ENTER Une priode de raction de 5 minutes commence.
Note : Un dpt de cadmium non oxyd reste aprs la dissolution du NitraVer 5. Ce dpt n'affecte pas le rsultat. Note : En prsence de nitrate, une coloration ambre se dveloppe.
8. Presser : ZERO au moins 10 ml d'chantillon sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la (le blanc). puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.0 mg/l NO3-N
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
10. Presser : READ Vac dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir l'ampoule. d'azote (N-NO3-) s'affiche.
Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude. Note : Voir Prvention de la pollution et gestion des dchets pour l'limination convenable des dchets contenant du cadmium.
315
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette-talon Nitrate, 500 mg/l N-NO3-. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons. Mlanger soigneusement. 4. Pour analyser avec les ampoules AccuVac, transfrer les solutions dans des bchers de 50 ml propres et secs. Pour analyser avec les ractifs en sachets, transfrer 10 ml de chaque solution dans des cuvettes de 10 ml. 5. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de nitrate doit augmenter de 2,0 mg/l d'azote pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 6. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Utiliser la solution talon 10,0 mg/l N-NO3- liste dans les ractifs optionnels la place de l'chantillon et effectuer la technique comme dcrit ci-dessus. Ajustement d'talonnage Pour ajuster la courbe d'talonnage en utilisant la lecture obtenue avec une solution talon 10,0 mg/l, presser SETUP et utiliser les flches pour avancer jusqu' l'option STD. Presser ENTER pour activer l'option. Entrer ensuite 10.0, la concentration de l'talon utilis. Presser ENTER pour terminer l'ajustement. Voir Ajustement de la courbe d'talonnage au Chapitre 1 pour information complmentaire. Si vous utilisez une correction de blanc de ractif, la correction de blanc doit tre entre avant d'ajuster la courbe d'talonnage.
316
Interfrences
Substance interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Chlorure Les concentrations de chlorure suprieures 100 mg/l donnent des rsultats trop faibles. La mthode peut tre utilise des concentrations leves de chlorure (eau de mer) mais un talonnage doit tre effectu en utilisant des talons ayant la mme concentration de chlorure. Interfre toutes concentrations. Interfre toutes concentrations.Compenser l'interfrence de nitrite comme suit : 1. Ajouter de l'eau de brome 30 g/l goutte goutte l'chantillon l'tape 3 jusqu' coloration jaune persistante. Ajouter une goutte de solution de phnol 30 g/l pour dtruire la coloration jaune. Continuer l'tape 4. Rendre le rsultat en nitrate + nitrite.
2. 3. pH
Les chantillons fortement tamponns ou de pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon. Interfrent toutes concentrations.
Principe de la mthode
Le cadmium mtallique rduit le nitrate en nitrite. L'ion nitrite ragit en milieu acide avec l'acide sulfanilique pour former un sel de diazonium intermdiaire. Ce sel ragit avec l'acide gentisique pour former une solution de couleur ambre.
317
Ractif Nitrate NitraVer 5 en sachets ....................................................1 sachet ........... paq. 100 ..........21061-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique ACS .....................................................................................................500 ml* ..............979-49 Eau de brome 30 g/l ..........................................................................................................25 ml* ............ 2211-20 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Phnol solution 30 g/l........................................................................................................25 ml* ............ 2112-20 Sodium hydroxyde solution 5,0 N......................................................................... 100 ml* CGG ............2450-32 Solution talon Nitrate 10 mg/l N .....................................................................................500 ml ..............307-49 Solution talon Nitrate 1000 mg/l N .................................................................................500 ml ..........12792-49 Solution talon Nitrate, 500 mg/l N, ampoule PourRite 2 ml .......................................... paq. 20 ..........14260-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Compte-gouttes pour flacon 29 ml.............................................................................................1 ............2258-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ............1081-40 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre sension ..................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
318
Mthode diazotation Approuve par l'USEPA pour l'analyse des eaux rsiduaires*
3. Placer l'adaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.
4. Retirer le bouchon d'un tube Test 'N Tube de ractif NitriVer 3 et ajouter 5,0 ml d'chantillon. Boucher et agiter pour dissoudre la poudre. Ceci est l'chantillon prpar.
sonne, remplir un tube Test 'N Tube vide avec 5 ml d'chantillon (le blanc).
ladaptateur.
319
9. Ajuster le capot de
l'appareil pour couvrir la cuvette.
par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Presser verticalement sur le droite puis l'affichage haut du tube jusqu ce quil indique : soit solidement en place dans 0.000 mg/l NO2-N ladaptateur.
Note : Si la correction de blanc droite puis la concentration de ractif est active, le symbole Note : Ne pas dplacer le tube de nitrite en mg/l d'azote "limit" peut clignoter latralement, ceci cause des s'affiche. l'affichage. Voir Chapitre 1. erreurs. Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Stocker 4 C ou au-dessous et analyser les chantillons dans les 48 heures. Rchauffer la temprature ambiante avant l'analyse. Ne pas utiliser de conservateurs acides. Eliminer les solides en suspension par filtration.
Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon En utilisant de la verrerie jauge classe A, pipetter 5,00 ml de la solution talon de nitrite 250 mg/l N-NO2- dans une fiole jauge de 250,0 ml. Diluer au trait avec de l'eau dsionise, ceci est l'talon intermdiaire 5,00 mg/l. Pour prparer un talon de nitrite 0,100 mg/l N-NO2-, diluer 10,00 ml de cet talon intermdiaire 500 ml dans une fiole jauge. Prparer cette solution immdiatement avant utilisation. Effectuer l'analyse en utilisant la solution talon 0,100 mg/l N-NO2- la place de l'chantillon. Le rsultat doit tre entre 0,090 et 0,110 mg/l N-NO2-.
320
Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Antimoine (III) Argent Ions auriques Bismuth Ions chloro-platinates Cu2+ Fe2+ Fe3+ Mercure (I) Metavanadate Nitrate Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Donne des rsultats faibles Donne des rsultats faibles Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation De trs fortes concentrations de nitrate (100 mg/l N ou plus) paraissent subir une lgre rduction en nitrite, soit spontanment, soit au cours de l'analyse. Une petite quantit de nitrite sera dtecte dans ce cas. Interfre en provoquant une prcipitation Interfrent toutes concentrations
Principe de la mthode
Le nitrite dans l'chantillon ragit avec l'acide sulfanilique pour former un sel de diazonium qui ragit avec l'acide chromotropique pour produire un complexe color rose dont la coloration est proportionnelle la quantit de nitrite prsent.
321
Kit de ractif Test N Tube NitriVer 3, Nitrite gamme basse (50 essais)................................................26083-45 contenant : (50) tubes Test N Tube NitriVer 3, Nitrite ....................................................................................................... * Tubes 16 x 100 mm, paquet de 6 .........................................................................................................22758-06 Bouchons pour tubes 22758, paquet de 6 ............................................................................................ 22411-06 Eau dsionise, 100 ml ............................................................................................................................272-42
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Embouts pour pipette TenSette 1 - 10 ml......................................................................... paq. 50 ..........21997-96 Pipette TenSette, 1 ml 10 ml....................................................................................................1 ..........19700-10 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00
REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ..........................................................................................................................4 l ..............272-56 Solution talon nitrite, 250 mg/l en N ...............................................................................500 ml ..........23402-49
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Fiole jauge classe A, 500 ml.....................................................................................................1 ..........14574-49 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
322
Mthode Diazotation (Ractifs en glules ou ampoules AccuVac) Approuve par l'USEPA pour l'analyse des eaux rsiduaires*
8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.000 mg/l NO2-N
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
sonne, remplir une autre cuvette avec 10 ml d'chantillon (le blanc). Essuyer lextrieur des cuvettes avec un tissu propre.
Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec pour liminer les traces de doigts et autres marques.
323
10. Presser : READ par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis la concentration pour couvrir la cuvette. de nitrite en mg/l d'azote s'affiche.
Note : L'exactitude n'est pas affecte si une partie de la poudre n'est pas dissoute.
324
7. Placer le blanc dans le sonne, remplir une cuvette puits de mesure. Ajuster le avec au moins 10 ml d'chan- capot de l'appareil pour coutillon (le blanc). vrir la cuvette.
8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.000 mg/l NO2-N
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
10. Presser : READ Vac dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis la concentration pour couvrir l'ampoule. de nitrite en mg/l d'azote s'affiche.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Stocker 4 C ou au-dessous et analyser les chantillons dans les 48 heures. Rchauffer la temprature ambiante avant l'analyse. Ne pas utiliser de conservateurs acides. Eliminer les solides en suspension par filtration.
325
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon de nitrite 0,250 mg/l d'azote et deux lots reprsentatifs de ractifs en poudre avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,001 mg/l d'azote pour les ractifs en glules et 0,003 mg/l d'azote pour la mthode AccuVac. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour les programmes 60 et 62 est 0,005 mg/l N-NO2-. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir Chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Antimoine (III) Argent Ions auriques Bismuth Ions chloro-platinates Cu2+ Fe2+ Fe3+ Mercure (I) Metavanadate Nitrate Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Donne des rsultats faibles Donne des rsultats faibles Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation De trs fortes concentrations de nitrate (100 mg/l N ou plus) paraissent subir une lgre rduction en nitrite, soit spontanment, soit au cours de l'analyse. Une petite quantit de nitrite sera dtecte dans ce cas. Interfre en provoquant une prcipitation Interfrent toutes concentrations
Principe de la mthode
Le nitrite dans l'chantillon ragit avec l'acide sulfanilique pour former un sel de diazonium qui ragit avec l'acide chromotropique pour produire un complexe color rose dont la coloration est proportionnelle la quantit de nitrite prsent.
326
NitriVer 3 en glules (chantillons de 10 ml)........................................1 glule ........... paq. 100 ..........21071-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Solution talon nitrite, 250 mg/l en N-NO2- .....................................................................500 ml ..........23402-49
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Fiole jauge classe A, 500 ml.....................................................................................................1 ..........14574-49 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
327
8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0 mg/l NO2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
* Adapte de Mc Alpine, R. and Soule, B., Qualitative Chemical Analysis, New York 476, 575 (1933).
328
9. Lorsque le minuteur
sonne, retourner doucement l'chantillon prpar deux fois. Placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
Note : Eviter une agitation excessive qui donnerait un rsultat trop faible.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Si l'analyse immdiate n'est pas possible, stocker 4 C (39 F) ou au-dessous si l'chantillon doit tre analys dans les 48 heures. Rchauffer l'chantillon la temprature ambiante avant d'effectuer l'analyse. Ne pas utiliser de conservateurs acides. Eliminer les solides en suspension par filtration.
Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon La prparation d'talons de nitrite est difficile. Seul un chimiste expriment doit prparer les talons. Hach recommande d'utiliser les instructions de prparation d'talons de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater mthode 4500-NO2- B (p. 4-86 18th edition, p. 4-83 19th edition). Prparer un talon 100 mg/l. Une solution talon peut tre prpare en effectuant une dilution de la solution talon de nitrite Hach, 821 mg/l NO2- (250 mg/l N-NO2-) en utilisant de la verrerie jauge classe A. Diluer 10 ml de cet talon 100 ml avec de l'eau dsionise pour donner un talon nitrite 82 mg/l NO2-. Prparer cette solution au moment de l'emploi. En utilisant cette solution la place de l'chantillon, effectuer la mthode nitrite comme dcrit ci-dessus.
329
Interfrences
Cette mthode d'analyse ne mesure pas les nitrates et n'est pas applicable aux chantillons base de glycols. Diluer les chantillons base de glycols et utiliser la mthode pour le nitrite gamme basse .
Principe de la mthode
La mthode utilise le sulfate ferreux en milieu acide pour rduire le nitrite en oxyde nitreux. L'ion ferreux se combine avec l'oxyde nitreux pour former un complexe brun-verdtre dont la coloration est proportionnelle au nitrite prsent.
NitriVer 2 en glules pour 10 ml ...........................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21075-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium nitrite, ACS ............................................................................................................454 g ............2452-01 Solution talon Nitrite, 821 mg/l NO2- (250 mg/l N-NO2-)..............................................500 ml ..........23402-49
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique modle SA 120, 115 V................................................................................1 ..........26103-00 Balance analytique modle SA 120, 230 V................................................................................1 ..........26103-02 Coupelles de pese, 67/46 mm....................................................................................... paq. 500 ..........21790-00 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Pipette jauge classe A, 10 ml....................................................................................................1 ..........14515-38 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Spatule........................................................................................................................................1 ..........12257-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
330
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent pas tre conservs pour analyse ultrieure.
5. Presser : ZERO
8. Presser : READ
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en g/l d'oxygne dissous s'affiche.
Note : Noter la mesure immdiatement. La lecture est stable 30 secondes. Aprs 30 secondes, la solution dans l'ampoule absorbe l'oxygne de l'air.
d'chantillon dans un bcher Le curseur se dplace vers la de 50 ml. Remplir une droite puis l'affichage ampoule AccuVac Oxygne indique : dissous LRDO avec 0 g/l O2 l'chantillon.
Note : Les ampoules contienNote : Si la correction de blanc nent un petit morceau de fil Note : Maintenir la pointe de de ractif est active, le symbole l'ampoule immerge jusqu' ce pour maintenir la qualit du "limit" peut clignoter ractif. La solution est jaune. que l'ampoule soit compltel'affichage. Voir Chapitre 1. ment pleine.
Prlvement et stockage
Le point le plus important dans cette mthode est d'viter la contamination de l'chantillon par l'oxygne de l'atmosphre. Le prlvement partir d'un point de prlvement raccord la source d'chantillon par une conduite fixe est idal. Utiliser un entonnoir pour maintenir un flux continu et permettre d'obtenir une quantit suffisante d'chantillon pour immerger l'ampoule. Il est important de ne pas introduire d'air dans l'ampoule. Un tuyau en caoutchouc introduirait une quantit d'oxygne inacceptable dans l'chantillon, moins que la longueur du tuyau soit rduite au minimum et qu'un dbit lev soit maintenu. Rincer le systme de prlvement avec l'chantillon pendant au moins 5 minutes. 331
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 500 g/l d'O2 et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 2 g/l O2. Pour information complmentaire sur les donnes de prcision Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 71 est 10 g/l O2. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime
Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Hydrazine Sodium hydrosulfite Un excs de 100.000 fois commence rduire la forme oxyde de la solution d'indicateur. Rduit la forme oxyde de l'indicateur et provoque une interfrence importante.
Un excs de sodium thioglycolate, sodium ascorbate, sodium ascorbate + sulfate cuivrique, sodium nitrite, sodium sulfite, sodium thiosulfate et hydroquinone ne rduit pas la forme oxyde de la solution d'indicateur ; par consquent, ces substances ne provoquent pas d'interfrence notable.
Principe de la mthode
L'ampoule AccuVac Oxygne dissous gamme basse LRDO contient un ractif scell sous vide dans une ampoule de 12 ml. Lorsque la pointe de l'ampoule AccuVac est casse dans un chantillon contenant de l'oxygne dissous, la solution jaune vire au bleu. L'intensit de la coloration bleue est proportionnelle la concentration de l'oxygne dissous.
Ampoules AccuVac Oxygne dissous LRDO.....................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25010-25 Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06
au moins 10 ml d'chantillon L'affichage indique mg/l, O2 (le blanc). Remplir un bouet le symbole ZERO. chon bleu avec l'chantillon. Prlever au moins 40 ml d'chantillon dans un bcher de 50 ml.
:30 secondes
:30 secondes
Une priode de raction de 2 minutes permet l'oxygne qui a t dgaz par l'aspiration de se redissoudre et de ragir.
8. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
333
9. Presser : ZERO
Vac dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage pour couvrir l'ampoule. indique : Attendre approximativement 0.0 mg/l O2 30 secondes pour laisser les Note : Si la correction de blanc bulles d'air se disperser du de ractif est active, le symbole faisceau lumineux.
"limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
Prlvement et stockage
Le point le plus important pour le prlvement avec l'ampoule AccuVac HRDO est d'viter la contamination de l'chantillon par l'oxygne atmosphrique. Pour cela, l'ampoule est bouche avec un bouchon dans l'intervalle entre le remplissage et la mesure de l'absorbance. Si l'ampoule est convenablement bouche, elle est protge de la contamination pendant plusieurs heures. L'absorbance dcrot d'environ 3% pendant la premire heure et ne change plus de faon significative ensuite. Le prlvement et la manipulation de l'chantillon sont des facteurs importants pour obtenir des rsultats fiables. La teneur en oxygne dissous de l'eau analyser est susceptible de changer avec la profondeur, la turbulence, la temprature, la sdimentation, la lumire, l'action microbienne, le mlange, le temps de transport et d'autres facteurs. Une seule analyse d'oxygne dissous reflte rarement exactement l'tat de la totalit d'une masse d'eau. Plusieurs chantillons pris des moments, lieux et profondeurs diffrents, sont recommands pour obtenir les rsultats les plus fiables. Les chantillons doivent tre analyss aussitt aprs prlvement bien que la mesure de l'absorbance aprs plusieurs heures ne produise qu'une lgre erreur.
Vrification de l'exactitude
Les rsultats de cette mthode peuvent tre compars avec les rsultats d'une mthode volumtrique (demander la documentation 8042) ou d'un oxymtre (rf. N 50175-00).
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 8,0 mg/l d'O2 dtermine par la mthode de Winkler et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,41 mg/l O2.
334
Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Cr3+ Cu2+ Fe2+ Mg2+ Au-dessus de 10 mg/l Au-dessus de 10 mg/l Au-dessus de 10 mg/l Le magnsium est gnralement prsent dans l'eau de mer et cause une interfrence ngative. Si l'chantillon contient plus de 50% d'eau de mer, la concentration d'oxygne obtenue par cette mthode sera de 25% infrieure la concentration relle. Si l'chantillon contient moins de 50% d'eau de mer, l'interfrence sera infrieure 5%. Au-dessus de 10 mg/l Au-dessus de 10 mg/l Au-dessus de 10 mg/l
Principe de la mthode
L'ampoule AccuVac Oxygne dissous HRDO contient un ractif scell sous vide dans une ampoule de 12 ml. Lorsque la pointe de l'ampoule AccuVac est casse dans un chantillon contenant de l'oxygne dissous, il se forme une coloration jaune qui vire au violet. L'intensit de la coloration violette est proportionnelle la concentration de l'oxygne dissous.
REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Ampoules AccuVac Oxygne dissous HRDO, fournies avec 2 bouchons rutilisables ............................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25150-25
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Bouchon pour ampoule, bleu ..................................................................... 1..................... paq. 6 ............1731-06 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Flacon DBO avec bouchon ........................................................................................................ 1 ..............621-00 Kit de ractifs oxygne dissous (mthode la burette)................................................100 essais ..........23514-00 Kit de ractifs oxygne dissous (mthode au titrimtre digital).....................................50 essais ..........22722-00 Oxymtre DO175 portable .........................................................................................................1 ..........50185-00 Prleveur d'chantillon en profondeur pour AccuVac................................................................1 ..........24051-00 Systme de vidange AccuVac (pour limination) ......................................................................1 ..........41036-00 L'oxygne dissous peut aussi tre dtermin par mthode volumtrique. Demandez la publication 8042 pour information complmentaire.
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
335
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement Note : L'eau sans ozone utiliet ne peuvent pas tre conse pour le blanc peut tre de servs pour analyse ultrieure. l'eau dsionise ou de l'eau du robinet.
6. Retourner rapidement
plusieurs fois les ampoules pour mlanger, puis essuyer tout liquide ou traces de doigts.
Note : En prsence d'ozone, une partie de la coloration bleue est dcolore (l'chantillon est plus clair que le blanc).
7. Placer l'ampoule AccuVac contenant l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.
Note : Dans cette technique, l'ordre de l'chantillon prpar et du blanc est intentionnellement invers.
8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l O3
336
OZONE, suite
10. Presser : READ Vac contenant le blanc dans Le curseur se dplace vers la le puits de mesure. Ajuster le droite puis le rsultat en mg/l capot de l'appareil pour coud'ozone (O3) s'affiche. vrir l'ampoule.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Note : Dans cette technique, l'ordre de l'chantillon prpar et du blanc est intentionnellement invers.
Prlvement et stockage
Le plus important lors du prlvement de l'chantillon est d'viter le dgagement d'ozone de l'chantillon. L'chantillon doit tre prlev sans agitation et analys immdiatement. Une lvation de temprature de l'chantillon, ou la perturbation de l'chantillon par agitation provoquera une perte d'ozone. Aprs prlvement de l'chantillon, ne pas le transvaser d'un rcipient dans un autre sans ncessit absolue.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant des solutions talons 0,15, 0,28 et 0,96 mg/l d'O3 respectivement pour les gammes basse, moyenne et haute et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,01, 0,02 et 0,02 mg/l O3, respectivement pour les gammes basse, moyenne et haute. Pour information complmentaire sur les donnes de prcision Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme #72, #73 et #74 est 0,02 mg/l O3. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
337
REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Ampoules AccuVac Ozone 0-0,25 mg/l...................................................................................... 2 ampoules........... paq. 25 ..........25160-25 0-0,75 mg/l...................................................................................... 2 ampoules........... paq. 25 ..........25170-25 0-1,50 mg/l...................................................................................... 2 ampoules........... paq. 25 ..........25180-25 Eau dsionise .........................................................................................40 ml ................4 litres ..............272-56
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Bcher, 50 ml ............................................................................................. 2.............................1 ..............500-41
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Prleveur d'chantillon en profondeur pour AccuVac................................................................1 ..........24051-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
338
4. Boucher le tube d'extracdans la coupelle en plastique. tion et agiter vigoureuseVerser avec soin l'chantilment pendant 1 minute. lon dans le tube d'extraction.
6. En utilisant la pipette 1 minute. Ouvrir le tube compte-gouttes usage d'extraction avec prcaution. unique, prlever 1,0 - 1,5 ml de la phase liquide dans le tube d'extraction. Transfrer cette aliquote dans la seringue de filtration (la partie infrieure du dispositif de filtration dans laquelle le piston est plac).
Note : Ne pas utiliser plus e 1,5 ml. La pipette est gradue par 0,25 ml.
339
PCB DANS LE SOL, suite PCB Phase 2 : Prparation des chantillons et talons
1. Pour prparer une dilution au seuil de 1 ppm, casser le col d'une ampoule de dilution 1 ppm. Marquer l'ampoule avec l'information approprie.
2. En utilisant la pipette
WireTrol, prlever 100 l (0,1 ml) de l'extrait d'chantillon filtr dans le piston de filtration et l'ajouter dans l'ampoule de dilution 1 ppm. Agiter pour mlanger soigneusement. Jeter le tube capillaire.
3. Pour prparer une dilution au seuil de 10 ppm, casser le col d'une ampoule de dilution 10 ppm. Marquer l'ampoule. Avec une pipette TenSette, prlever 1,0 ml dans l'ampoule de dilution 1 ppm (tape 2) et l'ajouter dans l'ampoule de dilution 10 ppm. Agiter pour mlanger soigneusement.
4. Pour prparer l'talon, casser le col d'une ampoule d'talon PCB. Casser le col d'une ampoule de dilution 1 ppm. Marquer l'ampoule de dilution "talon".
5. En utilisant la pipette
WireTrol, prlever 100 l (0,1 ml) de l'talon et l'ajouter dans l'ampoule de dilution 1 ppm. Agiter pour mlanger soigneusement.
Note : Dlivrer l'talon et l'chantillon sous la surface de la solution dans les ampoules de dilution. Note : Utiliser la dilution d'talon prpare ci-dessus pour les seuils 1 ppm et 10 ppm. Ne pas rediluer l'talon.
340
PCB DANS LE SOL, suite PCB Phase 3 : Essai immuno-enzymatique Les tapes de cette phase ncessitent un minutage exact.
3. Minuter une priode de TenSette, dlivrer une aliraction de 10 minutes. quote de 1,0 ml de chaque ampoule de dilution prpare (1 ppm ou 10 ppm) au fond de chaque tube d'anticorps PCB convenablement tiquet. Rpter pour chaque chantillon et talon. Utiliser une nouvelle pointe de pipette pour chaque solution.
4. A la fin de la priode de 10 minutes, transfrer la solution des tubes d'anticorps dans les tubes correspondants d'enzyme conjugu PCB.
5 minutes
7. Retourner immdiatement les tubes plusieurs fois jusqu' ce que le tube d'anticorps ait t rempli quatre fois et que l'enzyme conjugu soit dissous. Aprs le dernier retournement, s'assurer que la solution est dans le tube d'anticorps plac l'endroit.
8. Placer le tube d'anticorps dans le portoir et retirer le tube d'enzyme conjugu de l'ouverture du tube d'anticorps. Eliminer le tube d'enzyme conjugu utilis.
341
9. A la fin de la priode de 5 10. Laver chaque tube soi- 11. Procder la phase
minutes, liminer le contenu gneusement et avec force 4 des tubes d'anticorps dans un fois avec la solution de rcipient appropri. lavage. Vider les tubes dans un rcipient pour dchets appropri. Bien secouer les tubes pour drainer le maximum de la solution de lavage aprs chaque lavage.
Note : La solution de lavage est un dtergent sans danger.
suivante immdiatement.
Note : Eliminer le maximum de la solution de lavage des tubes. Placer les tubes l'envers sur un papier absorbant et taper doucement pour goutter la solution. Un peu de mousse de la solution de lavage peut rester, ceci n'affecte pas les rsultats.
PCB Phase 4 : Dveloppement de coloration. (Vrifier soigneusement les tiquettes des ractifs! Les ractifs doivent tre ajouts dans l'ordre correct pour des rsultats valables)
Solution A Solution B Solution d'arrt
1. Ajouter 5 gouttes de
solution A chaque tube. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Tenir chaque flacon de ractif verticalement pour dlivrer des volumes exacts sinon les rsultats seront errons.
3. Laisser chaque tube ragir exactement 2,5 minutes, puis ajouter 5 gouttes de solution d'arrt chaque tube. Agiter pour mlanger. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Les solutions bleues virent au jaune en ajoutant la solution d'arrt. La concentration de PCB est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus claire indique une plus forte concentration de PCB.
342
3. Presser : immunoessai dans le puits de PRGM 42 ENTER mesure en le tournant pour L'affichage indique ABS, qu'il tombe en place. 420 nm et le symbole L'enfoncer pour qu'il soit ZERO. correctement install.
4. Placer le blanc dans l'adaptateur. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir le tube.
5. Presser : ZERO.
de l'talon 1 dans l'adaptaLe curseur se dplace vers la teur. Ajuster le capot de droite puis l'affichage l'appareil pour couvrir indique : le tube. 0.000 ABS
Le curseur se dplace vers la Note : Si les talons 1 et 2 ont droite, puis l'absorbance une diffrence d'absorbance s'affiche. Noter la lecture de plus de 0,250, recomd'absorbance.
mencer l'essai en commenant la phase 2, Prparation de l'talon.
11. Rpter les tapes 9 et de l'chantillon 1 dans 10 pour le tube de l'chantilLe curseur se dplace vers la l'adaptateur. Ajuster le capot lon 2. Voir le Tableau 1 pour droite, puis l'absorbance de l'appareil pour couvrir l'interprtation des rsultats. s'affiche. Noter la lecture le tube. d'absorbance.
Note : La concentration de PCB est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus intense indique une plus faible concentration de PCB.
343
PCB de l'chantillon suprieur 1 ppm PCB de l'chantillon suprieur 10 ppm PCB de l'chantillon infrieur 1 ppm PCB de l'chantillon infrieur 10 ppm
Sensibilit et specificit
Produit PCB Arochlor 1260 Arochlor 1254 Arochlor 1248 Arochlor 1242 Arochlor 1016 Arochlor 1232 Produits divers tolune naphtalne DIALA(R) Oil AX fluide R-Temp carburant diesel essence <10.000 <10.000 <10.000 <10.000 <10.000 <10.000 0,4 0,4 1 2 4 4 Concentration ncessaire pour donner un essai Produit positif au seuil de 1 ppm Autres composs halogns 2,4,6-trichloroterphnyl Halowax 1013 Halowax 1051 o,p-DDT 2,4-D Silvex bifenox tetradifon Dicofop, mthyl Dichlorofenthion trichlorothylne 1,2,4-trichlorobenzne 2,4-dichloro-1-naphtol 1-chloronaphtalne pentachlorobenzne hexachlorobenzne 2,5-dichloroaniline >10.000 10.000 1.000 >10.000 10.000 1.000 1.000 100 1.000 10.000 >10.000 10.000 50 <10.000 <10.000 <10.000 <10.000 Concentration ncessaire pour donner un essai positif au seuil de 1 ppm
344
Principe de la mthode
Les chantillons, l'talon et les ractifs de dveloppement de coloration sont ajouts des tubes revtus d'un anticorps spcifique du PCB. La concentration de PCB d'un chantillon est dtermine en comparant l'intensit de la coloration dveloppe celle d'un talon de PCB. La concentration de PCB est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus claire indique une plus forte concentration de PCB.
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs PCB (5 essais)..................................................................................................................25859-00 Contient tous les racifs et accessoires consommables utiliss dans la technique sauf les ampoules dtalon PCB. Ampoules dtalon PCB, 350 g/l, 1 ml, paquet de 5, pour livraison aux U.S.A. .................................25851-05 Non disponible pour expdition hors des U.S.A. Ractifs ncessaires - Doit tre command sparment du kit de ractifs immunoenzymatiques PCB. Ampoules dtalon PCB, 350 g/l, 1 ml, paquet de 5, pour expdition hors des U.S.A ........................26663-05 Ractifs ncessaires - Doit tre command sparment du kit de ractifs immunoenzymatiques PCB.
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Adaptateur pour immunoessai, srie DR/800 ............................................ 1.............................1 ..........48467-00 Balance AccuLab ....................................................................................... 1.............................1 ..........25568-00 Capot d'adaptateur de tube DCO................................................................ 1.............................1 ..........19948-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..........................................variable ............. paq. 50 ..........21856-96 Gants plastique, taille moyenne ................................................................. 1................. paq. 100 ..........25504-02 Gants plastique, grande taille ..................................................................... 1................. paq. 100 ..........25504-03 Lunettes de scurit ares......................................................................... 1.............................1 ..........25507-00 Marqueur permanent de laboratoire, noir................................................... 1.............................1 ..........20920-00 Minuteur ..................................................................................................... 1.............................1 ..........23480-00 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Pipette WireTrol, 100/200 l, avec 250 tubes capillaires .....................variable .......................1 ..........25689-05 Tube pour rglage du zro.......................................................................... 1.............................1 ..........26228-00
REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Eau dsionise ...................................................................................................................100 ml ..............272-42
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule.......................................................................................................................1 ..........24846-00 Balance AccuLab PocketPro......................................................................................................1 ..........25568-00 Balance de laboratoire, modle SL 500 .....................................................................................1 ..........26105-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
345
5. Presser : ZERO
7. Avec une pipette compte- 8. Placer l'chantillon prgouttes usage unique, ajouter 1,0 ml de solution d'indicateur rouge de phnol la cuvette (l'chantillon prpar). Boucher la cuvette et retourner deux fois pour mlanger. par dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
cuvette propre avec 10 ml Le curseur se dplace vers la d'chantillon. droite puis l'affichage indique : 6,00 PH
9. Presser : READ
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en units pH s'affiche.
Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude la suite de cette technique. Note : Toute lecture au-dessous de 6,5 units pH est errone.
346
Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon En utilisant une solution limpide de tampon pH 7,0 comme chantillon, effectuer la technique pH comme dcrit ci-dessus.
Ajustement d'talonnage
Pour ajuster la courbe d'talonnage en utilisant la lecture obtenue avec la solution tampon pH 7,0, presser SETUP et utiliser les flches pour avancer jusqu' l'option STD. Presser ENTER pour activer l'option. Entrer ensuite 7.0, la valeur de l'talon utilis. Presser ENTER pour terminer l'ajustement. Voir Ajustement de la courbe d'talonnage au Chapitre 1 pour information complmentaire.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon pH 7,0 et deux lots de ractif avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type infrieur 0,1 unit pH. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 75 est un pH de 6,5.
Interfrences
Le chlore n'interfre pas jusqu' des concentrations de 6 mg/l. L'eau sale (eau de mer) interfre et ne peut pas tre analyse par cette mthode.
Principe de la mthode
Cette mthode utilise un indicateur phnolsulfonephtaline (rouge de phnol) pour dterminer le pH colorimtriquement. Le rouge de phnol a une gamme utilisable de pH 6,8 (jaune) pH 8,2 (rouge).
Indicateur rouge de phnol qualit spectro, en solution......................... 1,0 ml..................50 ml ..........26575-12 Compte-gouttes gradus, 0,5 & 1,0 ml....................................................... 1................... paq. 20 ..........21247-20 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Solution tampon, pH 7,0 ...................................................................................................500 ml ..........12222-49
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
347
3. Choisir un volume
d'chantillon dans le Tableau 1 ci-dessous. Pipetter le volume choisi dans une prouvette gradue bouche de 50 ml. Diluer l'chantillon 50 ml avec de l'eau dsionise. Mlanger soigneusement.
Note : Nettoyer la verrerie l'acide chlorhydrique au 1/2, et rincer l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergent du commerce contenant des phosphates.
4. Remplir une cuvette jusqu'au trait 10 ml avec l'chantillon dilu de l'tape 3 (marquer "blanc"). Remplir une cuvette jusqu'au trait 25 ml avec l'chantillon dilu de l'tape 3 (marquer "chantillon").
Tableau 1
Gamme attendue (mg/l Phosphonate) 0 - 2,5 0-5 0 - 12,5 0 - 25 0 - 125 Volume d'chantillon (ml) 50 25 10 5 1
* Adapte de Blystone, P. ; Larson P., A Rapid Method for Analysis of Phosphonate Compounds, International Water Conference, Pittsburgh, Pa. (Oct. 26-28, 1981).
348
PHOSPHONATES, suite
7. Allumer la lampe UV
pour digrer l'chantillon prpar. Presser : TIMER ENTER Une priode de raction de 10 minutes commence.
Note : Les phosphonates sont convertis en orthophosphates pendant cette opration. Note : L'tape de digestion serait normalement termine en moins de 10 minutes. Cependant, un chantillon contamin ou une lampe faible pourrait conduire une conversion incomplte en phosphate. L'efficacit de la conversion peut tre vrifie en effectuant une digestion plus longue pour voir si la lecture augmente.
9. Verser 10 ml de l'chantillon digr dans une seconde cuvette de 10 ml propre et sche. Ceci est l'chantillon prpar.
349
PHOSPHONATES, suite
par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. indique : de phosphonate en PO430.0 mg/l PO4 s'affiche. Multiplier cette valeur par le facteur approNote : Si la correction de blanc pri du Tableau 2 pour obtede ractif est active, le symbole nir la concentration relle de "limit" peut clignoter phosphonate en PO43- dans l'affichage. Voir Chapitre 1. l'chantillon.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Tableau 2
Volume d'chantillon (ml) 50 25 10 5 1 Multiplicateur 0,1 0,2 0,5 1,0 5,0
Tableau 3
Type de Phosphonate PBTC NTP HEDPA EDTMPA HMDTMPA DETPMPA HPA Facteur de conversion 2,84 1,050 1,085 1,148 1,295 1,207 1,49
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique qui ont t lavs l'acide chlorhydrique au 1/2 et rincs l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents du commerce. Si une analyse rapide est impossible, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec environ 2 ml d'acide sulfurique de qualit pour analyse par litre d'chantillon. Stocker l'chantillon 4C ou au-dessous. Les chantillons prservs peuvent tre stocks au moins 24 heures. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.
Vrification de l'exactitude
Idalement, une solution contenant le produit base de phosphonate utilis doit tre prpare. Cette solution permet de vrifier la conversion par digestion UV du
350
PHOSPHONATES, suite
phosphonate en orthophosphate. Une solution talon de phosphate peut aussi tre prpare pour vrifier l'exactitude de la partie colorimtrique de la mthode.
Interfrences
Lors de l'analyse d'un chantillon de 5 ml, les lments suivants peuvent interfrer lorsqu'ils sont prsents en concentrations dpassant celles indiques ci-dessous :
Substances interfrant Aluminium Arsniate Benzotriazole Bicarbonate Bromure Calcium CDTA Chlorure Chromate Cuivre Cyanure1 Dithanoldithiocarbamate
1 Augmenter
Niveaux d'interfrence 100 mg/l interfre directement 10 mg/l 1.000 mg/l 100 mg/l 5.000 mg/l 100 mg/l 5.000 mg/l 100 mg/l 100 mg/l 100 mg/l. 50 mg/l
Substances interfrant EDTA Fer Nitrate NTA Orthophosphate Silicate Silice Sulfate Sulfite Sulfure Thioure
Niveaux d'interfrence 100 mg/l 200 mg/l 200 mg/l 250 mg/l 15 mg/l 100 mg/l 500 mg/l 2.000 mg/l 100 mg/l interfre directement 10 mg/l
L'effet des interfrences augmente lorsque la volume d'chantillon augmente. Par exemple, le cuivre n'interfre pas ou au-dessous de 100 mg/l pour un chantillon de 5,00 ml. Si le volume d'chantillon augmente 10,00 ml, le cuivre interfrera au-dessus de 50 mg/l. Les chantillons fortement tamponns ou de pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon. Les phosphites et composs organophosphors autre que les phosphonates ragissent quantitativement. Les mta et polyphosphates n'interfrent pas.
Principe de la mthode
Cette mthode est directement applicable aux chantillons d'eaux de chaudires et de tours de rfrigration. La technique est base sur une oxydation, catalyse par les UV, des phosphonates en orthophosphates. La gamme peut varier de 0-2,5 mg/l 0-125 mg/l Le phosphonate est converti en orthophosphate pendant la digestion UV. L'chantillon et le blanc dveloppent tous deux une coloration si l'orthophosphate est prsent dans l'chantillon. L'augmentation de la coloration bleue est proportionnelle la concentration de phosphonate prsente dans l'chantillon initial.
351
PHOSPHONATES, suite
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs phosphonate pour chantillon de 10 ml (100 essais).......................................................24297-00 contenant : (2) 21060-69, (1) 20847-69
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Eau dsionise .......................................................................................variable ..............4 litres ..............272-56 Potassium persulfate en glules pour phosphonate ...............................1 glule ........... paq. 100 ..........20847-69 Ractif PhosVer 3 en glules, pour 10 ml ............................................ 2 glules........... paq. 100 ..........21060-69
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Elvateur pour cuvette de 10 ml................................................................. 1.............................1 ..........45282-00 Eprouvette gradue bouche, 50 ml ........................................................... 1.............................1 ............1896-41 Au choix, selon tension d'alimentation : Lampe UV avec alimentation 230 V ...................................................... 1.............................1 ..........20828-02 Lampe UV avec alimentation 115 V....................................................... 1.............................1 ..........20828-00 Lunettes de protection UV ......................................................................... 1.............................1 .......... 21134-00 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00 Pipette gradue, 25 ml................................................................................ 1.............................1 ............2066-40 Poire pipetter ........................................................................................... 1.............................1 ..........14651-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 ...............................................................................................500 ml ..............884-49 Acide sulfurique ACS .......................................................................................................500 ml ..............979-49
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Cordon adaptateur pour 2 lampes UV........................................................................................1 ..........19485-00 Embouts pour pipette TenSette 1 10 ml ..................................................................................1 ..........21997-96 Lampe UV (seule) ......................................................................................................................1 ..........20823-00 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette TenSette 1 10 ml..........................................................................................................1 ..........19700-10 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
352
Mthode 8180
30:00 minutes
1. Mesurer 25 ml d'eau
l'prouvette. Verser dans un erlenmeyer de 125 ml.
Note : Laver toute la verrerie l'acide chlorhydrique au 1/2. Rincer l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents contenant des phosphates pour nettoyer la verrerie.
2. Ajouter 2,0 ml de
solution d'acide sulfurique 5,25 N.
Note : Utiliser le comptegouttes gradu 1 ml fourni.
Note : L'chantillon doit tre concentr moins de 20 ml Note : Utiliser des billes de pour un meilleur rendement. verre laves l'acide chlorhy- Aprs concentration, maintenir drique au 1/2 et rinces l'eau le volume proche de 20 ml en dsionise pour viter les pro- ajoutant de petits volumes jections pendant l'bullition. d'eau dsionise. Ne pas dpasser 20 ml.
6. Verser l'chantillon prtion d'hydroxyde de sodium par dans une prouvette 5,0 N. Agiter pour mlanger. gradue de 25 ml. Ajouter les eaux de rinage l'eau Note : Utiliser le comptedsionise pour ramener le gouttes gradu 1 ml fourni. volume 25 ml.
Effectuer la technique d'analyse d'orthophosphate approprie la gamme de concentration de phosphore hydrolysable attendue.
Note : Le rsultat de l'analyse du phosphore comprendra l'orthophosphate plus le phosphate condens hydrolysable par l'acide. La concentration de phosphate hydrolysable s'obtient en soustrayant du rsultat, le rsultat d'une analyse d'orthophosphate sur un chantillon non trait. S'assurer que les deux rsultats sont dans la mme unit, soit mg/l PO4 soit mg/l P avant de faire la diffrence.
353
Interfrences
Pour les chantillons troubles, utiliser 50 ml d'chantillon et doubler les volumes de ractifs. Utiliser 25 ml d'chantillon hydrolys pour rgler le zro de l'appareil dans la technique d'analyse d'orthophosphate. Ceci compense la variation de couleur et/ou de turbidit due la technique de digestion.
Principe de la mthode
Cette technique dcrit les oprations ncessaires pour convertir les formes condenses de phosphate (mta- pyro- et autres polyphosphates) en orthophosphate ractif avant l'analyse. La technique utilise l'acide chaud pour hydrolyser l'chantillon. Les phosphates organiques ne sont pas convertis en orthophosphate par ce procd, mais une trs petite partie se retrouvera ncessairement dans le rsultat. Cette mthode permet donc essentiellement une mesure du phosphore inorganique. Cette technique doit tre suivie par l'une des mthodes d'analyse du phosphore ractif (orthophosphate) pour la dtermination de la concentration du phosphore dans l'chantillon. Les ractifs et accessoires suivants sont ncessaires en plus de ceux utiliss dans l'analyse d'orthophosphate.
REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Acide sulfurique solution 5,25 N .............................................................2 ml ..... 100 ml CGG* ............2449-32 Sodium hydroxyde solution 5,0 N............................................................2 ml ..... 100 ml CGG* ............2450-32
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Eprouvette gradue, 25 ml ......................................................................... 1.............................1 ..............508-40 Fiole Erlenmeyer, 125 ml........................................................................... 1.............................1 ..............505-43
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 ...............................................................................................500 ml ..............884-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Eprouvette gradue, 50 ml .........................................................................................................1 ..............508-41 Fiole Erlenmeyer 250 ml............................................................................................................1 ..............505-46 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Plaque cramique 10 x 10 cm ....................................................................................................1 ..........18376-00 Au choix, selon tension d'alimentation : Plaque chauffante circulaire 10 cm, 240 V .............................................................................1 ..........12067-02 Plaque chauffante circulaire 10 cm, 120 V .............................................................................1 ..........12067-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4. * Units de vente plus grandes disponibles
354
Mthode 8180
3-)
1. Allumer le racteur
DCO. Prchauffer 150 C. Placer l'cran de scurit devant le racteur.
2. Entrer le numro de
programme mmoris pour l'ortho phosphate, Test 'N Tube (PO43-).
3. Presser : 82 ENTER
L'affichage indique mg/l, PO4 et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (P, P2O5), presser la touche CONC. Note : Laver toute la verrerie l'acide chlorhydrique au 1/2. Rincer l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents contenant des phosphates pour nettoyer la verrerie.
Note : S'assurer que les Presser PRGM quipements de scurit sont en place pour protger l'opra- L'affichage indique : PRGM? teur des projections en cas de fuite de ractif. Note : Pour des rsultats plus Note : Voir le mode d'emploi du exacts, effectuer une correction racteur DCO pour les instruc- de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir tions de rglage de la Chapitre 1). temprature.
4. Placer l'adaptateur de tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.
6. Placer le tube dans le TenSette pour ajouter 5,0 ml racteur. Chauffer le tube dchantillon un tube pendant 30 minutes. Test N Tube phosphore total et hydrolysable. Boucher et mlanger.
8. Utiliser une pipette TenSette pour ajouter 2,0 ml dhydroxyde de sodium 1,00 N au tube dchantillon. Boucher et mlanger.
355
9. Essuyer l'extrieur du
tube avec un tissu propre.
12. Au moyen d'un entonnoir, ajouter le contenu d'une glule de ractif PhosVer 3 au tube.
Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec Presser verticalement sur le pour liminer les traces de doi- haut du tube jusqu ce quil gts et autres marques.
Le curseur se dplace vers la soit solidement en place dans droite puis l'affichage ladaptateur. indique : Note : Ne pas dplacer le tube 0.00 mg/l PO4
latralement, ceci cause des erreurs. Note : Pour les chantillons multiples, rgler le zro seulement sur le premier chantillon. Lire les chantillons restants aprs addition du ractif PhosVer 3. Soustraire le blanc de ractif de chaque lecture.
14. Presser :
TIMER ENTER
Note : La poudre ne se dissout 2 minutes commence. pas compltement. Note : Lire les chantillons entre 2 et 8 minutes aprs Note : En prsence de phosladdition du ractif PhosVer 3. phate, une coloration bleue se forme.
sonne, placer le tube d'chantillon prpar dans l'adaptaNote : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec teur avec le logo Hach face pour liminer les traces de doi- l'oprateur.
gts et autres marques.
Presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur.
Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.
356
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique qui ont t lavs l'acide chlorhydrique au 1/2 et rincs l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents du commerce qui contiennent du phosphate et contamineraient l'chantillon. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Si une analyse immdiate est impossible, prserver les chantillons jusqu' 48 heures en les filtrant immdiatement et en les stockant 4 C (39 F) ou au-dessous. Avant l'analyse, rchauffer temprature ambiante.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule PourRite d'talon Phosphate, 50 mg/l PO43-. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons prpars ltape 1. Mlanger soigneusement. 4. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. Utiliser 5,0 ml de chaque chantillon avec ajout pour l'analyse. La concentration de phosphate doit augmenter respectivement de 0,2 mg/l, 0,4 mg/l, 0,6 mg/l, PO43-. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Pour vrifier l'exactitude, utiliser la solution talon de phosphate 1,0 mg/l PO43liste dans les ractifs optionnels ou prparer cette solution en diluant 2,00 ml de solution d'une ampoule Voluette Phosphate, 50 mg/l PO43- 100,0 ml avec de l'eau dsionise. Utiliser cet talon la place de l'chantillon et effectuer la technique comme indiqu. 357
Sulfure
3.
Au-dessus de 80 mg/l Peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon; voir Interfrences du pH (Chapitre 1).
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 3,00 mg/l de PO43- et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,06 mg/l PO43-. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 82 est 0,07 mg/l PO43-. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Principe de la mthode
Le phosphore prsent sous des formes inorganiques condenses (mta- pyro- et autres polyphosphates) doit tre converti en orthophosphate ractif avant l'analyse. Le prtraitement de l'chantillon en milieu acide chaud fournit les conditions pour l'hydrolyse de ces formes inorganiques condenses. 358
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs Test N Tube phosphore total et hydrolysable (50 essais) ...............................................27427-45 contenant : (1) 272-42, (1) 1045-42, (1) 20847-66, (1) 21060-46, (1) 27430-42, (50) tubes phosphore total et hydrolysable*
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Tubes phosphore total et hydrolysable....................................................... 1................... paq. 50 ....................... * Ractif PhosVer 3 en glules, pour 10 ml .............................................1 glule ............. paq. 50 ..........21060-46 Sodium hydroxyde solution 1,00 N..........................................................2 ml .................100 ml ............1045-32
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Embouts pour pipette TenSette 1 - 10 ml......................................................................... paq. 50 ..........21997-96 Ecran de scurit pour racteur DCO......................................................... 1.............................1 ..........23810-00 Entonnoir, micro......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Pipette TenSette, 1 ml 10 ml.................................................................... 1.............................1 ..........19700-10 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00 Racteur DCO 115/230 V 50/60 Hz (USA/Canada).................................. 1.............................1 ..........45600-00 Racteur DCO 230 V 50 Hz (Europe) ....................................................... 1.............................1 ..........45600-02
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 ...............................................................................................500 ml ..............884-49 Eau de brome, 30 g/l ...........................................................................................................25 ml ............ 2211-20 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Solution de phnol...............................................................................................................29 ml ............ 2112-20 Solution talon Phosphate, 1 mg/l PO4 .............................................................................500 ml ............2569-49 Solution talon Phosphate, 50 mg/l PO4, ampoule PourRite 2 ml................................... paq. 16 ..............171-20 Voluette-talon Phosphate, 50 mg/l PO4, 10 ml............................................................... paq. 16 ..............171-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, bouche, 25 ml ..........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole jauge classe A, 100,0 ml..................................................................................................1 ..........14574-42 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette jauge, classe A, 2,00 ml................................................................................................1 ..........14515-36 Pipette jauge, classe A, 5,00 ml................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
359
5. Ajouter 1,0 ml de ractif 6. Presser : TIMER ENTER 7. Verser 25 ml d'chantilamino-acide. Boucher et retourner plusieurs fois pour mlanger (chantillon prpar).
Note : En prsence de phosphate, une coloration bleue se dveloppe. Note : Le ractif amino-acide en solution (1 ml) peut tre remplac par l'amino-acide en glule (1 glule).
8. Lorsque le minuteur sonne, placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
360
9. Presser : ZERO
par dans une cuvette. Placer Le curseur se dplace vers la la cuvette dans le puits de droite puis l'affichage mesure. Ajuster le capot de indique : l'appareil pour couvrir la 0.00 mg/l PO4 cuvette.
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique qui ont t lavs l'acide chlorhydrique au 1/2 et rincs l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents du commerce qui contiennent du phosphate et contamineraient l'chantillon. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Si une analyse immdiate est impossible, prserver les chantillons jusqu' 48 heures en les filtrant immdiatement et en les stockant 4 C (39 F) ou au-dessous. Avant l'analyse, rchauffer temprature ambiante.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule Voluette-talon Phosphate, 500 mg/l PO43-. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, 3 chantillons de 25 ml. Mlanger soigneusement. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de phosphate doit augmenter de 2,0 mg/l PO43- pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Une solution talon de phosphate 10,0 mg/l PO43- peut tre prpare en pipettant 10,00 ml de solution talon Phosphate, 50 mg/l PO43- dans une fiole jauge de 50 ml. Diluer au volume avec de l'eau dsionise. La solution talon de phosphate 10,0 mg/l PO43- peut aussi tre prpare en utilisant la pipette TenSette pour pipetter 1,00 ml de solution d'une ampoule Voluette 361
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 15,0 mg/l de PO43- et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,12 mg/l PO43-. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 85 est 0,14 mg/l PO43-. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Calcium Chlorure Echantillons colors 10.000 mg/l en CaCO3 150.000 mg/l en ClAjouter 1 ml de solution d'acide sulfurique 10 N un autre chantillon de 25 ml. Utiliser cette prparation comme blanc pour rgler le zro de l'appareil. Utiliser une pipette et une poire pipetter pour la solution d'acide sulfurique. Donnent des rsultats errons par dfaut. Pour liminer cette interfrence, diluer l'chantillon jusqu' ce que deux dilutions successives donnent des rsultats identiques. 40.000 mg/l en CaCO3 Dcolore la coloration bleue. Eliminer l'interfrence du nitrite en ajoutant une mesure de 0,05 g d'acide sulfamique l'chantillon. Agiter pour mlanger. Continuer l'tape 4. Lorsque la concentration du phosphate augmente, la couleur change de bleu vert, puis jaune et finalement marron. La coloration marron peut indiquer une concentration aussi leve que 100.000 mg/l en PO43-. Si la coloration forme n'est pas bleue, diluer l'chantillon et recommencer l'analyse. Le sulfure interfre. Eliminer l'interfrence des sulfures jusqu' 5 mg/l par le prtraitement suivant : 1. 2. 3. Temprature Turbidit Verser 50 ml dchantillon dans une fiole Erlenmeyer de 125 ml. Ajouter de l'eau de brome goutte goutte en agitant constamment jusqu' coloration jaune persistante. Ajouter de la solution de phnol goutte goutte jusqu' disparition de la coloration jaune. Utiliser cette solution aux tapes 3 et 7 de la technique.
Eaux fortement sales (NaCl) Magnsium Nitrite Phosphate, forte concentration (PO43-)
Sulfure (S2-)
Pour de meilleurs rsultats, la temprature de l'chantillon doit tre 21 3 C. Peut donner des rsultats non reproductibles. Certaines des particules en suspension peuvent se dissoudre cause de l'acide contenu dans le ractif utilis. Les rsultats peuvent varier en raison de la dsorption variable d'orthophosphate des particules. Pour les chantillons trs troubles, ajouter 1 ml de solution d'acide sulfurique 10 N un autre chantillon de 25 ml. Utiliser cette prparation comme blanc pour rgler le zro de l'appareil. Utiliser une pipette et une poire pipetter pour la solution d'acide sulfurique. Peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon
362
REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs orthophosphate, gamme haute (100 essais) .....................................................................22441-00 contenant : (1) 1934-32, (1) 2236-32
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Ractif amino-acide en solution...............................................................1 ml ..... 100 ml CGG* ............1934-32 Ractif molybdate en solution..................................................................1 ml ..... 100 ml CGG* ............2236-32
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 ...............................................................................................500 ml ..............884-49 Acide sulfamique ACS........................................................................................................ 113 g ............2344-14 Acide sulfurique solution 10 N ................................................................................................1 l ..............931-53 Amino-acide en glules.................................................................................................. paq. 100 ..............804-99 Eau de brome, 30 g/l ...........................................................................................................25 ml ............ 2211-20 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Phnol, solution 30 g/l.................................................................................................. 25 ml CG ............ 2112-20 Solution talon phosphate, 50 mg/l PO43-.........................................................................500 ml ..............171-49 Solution talon phosphate, 500 mg/l PO43-, ampoule PourRite 2 ml .............................. paq. 20 ..........14242-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Cuiller de mesure 0,05 g ............................................................................................................1 ..............492-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Eprouvette gradue, 50 ml .........................................................................................................1 ..............508-41 Fiole Erlenmeyer 125 ml............................................................................................................1 ..............505-43 Fiole jauge classe A, 50 ml.......................................................................................................1 ..........14574-41 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pince coupante............................................................................................................................1 ..............968-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
363
3-)
(appel aussi phosphore ractif) Mthode Molybdovanadate* (ractif en solution ou ampoules AccuVac)
8. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.0 mg/l PO4
364
10. Presser : READ par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. de PO43- s'affiche.
Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude la suite de cette technique.
Note : Pour de meilleurs rsultats, la temprature d'chantil- Note : Maintenir la pointe lon doit tre 20-25 C. immerge pendant le remplissage.
Note : En prsence de phosphate, une coloration jaune se dveloppe. Le ractif donne une lgre coloration jaune au blanc.
365
8. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir l'ampoule. 0.0 mg/l PO4
10. Presser : READ par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir l'ampoule. de PO43- s'affiche.
Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude la suite de cette technique.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique qui ont t lavs l'acide chlorhydrique au 1/2 et rincs l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents du commerce qui contiennent du phosphate et contamineraient l'chantillon. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Si une analyse immdiate est impossible, prserver les chantillons jusqu' 48 heures en les filtrant immdiatement et en les stockant 4 C (39 F) ou au-dessous. Avant l'analyse, rchauffer temprature ambiante.
366
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 30,0 mg/l de PO43- et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,1 mg/l PO43- pour la technique avec ractif en solution et un cart-type de 0,2 mg/l PO43- pour la technique avec ampoule AccuVac. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 77 est 0,3 mg/l PO43- et 0,4 mg/l PO43- pour le programme 78. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
367
Les ions suivants n'interfrent pas jusqu' 1000 mg/l : pyrophosphate, ttraborate, slniate, benzoate, citrate, oxalate, lactate, tartrate, formiate, salicylate, Al3+, Fe3+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Sr2+, Li+, Na+, K+, NH4+, Cd2+, Mn2+, NO3-, NO2-, SO42-, SO32-, Pb2+, Hg+, Hg2+, Sn2+, Cu2+, Ni2+, Ag+, U4+, Zr4+, AsO3-, Br-, CO32-, ClO4-, CN-, IO3-, SiO44-.
Principe de la mthode
Dans le mthode molybdovanadate, l'orthophosphate ragit avec le molybdate en milieu acide pour produire un complexe phosphomolybdate. En prsence de vanadium, l'acide vanadomolybdophosphorique jaune se forme. L'intensit de la coloration jaune est proportionnelle la concentration du phosphate.
Eau dsionise .........................................................................................25 ml ................4 litres ..............272-56 Ractif molybdovanadate....................................................................... 2,0 ml.... 100 ml CGG* ..........20760-32 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 ...............................................................................................500 ml ..............884-49 Eau de brome.......................................................................................................................25 ml ............ 2211-20 Phnol solution 30 g/l..........................................................................................................25 ml ............ 2112-20 Solution talon phosphate, 10 mg/l PO43-.........................................................................946 ml ..........14204-16 Voluette-talon phosphate, 500 mg/l PO43-, 10 ml .......................................................... paq. 16 ..........14242-10
* Units de vente plus grandes disponibles.
368
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Distributeur volume fixe 1,0 ml Repipet Jr................................................................................1 .......... 21113-02 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole Erlenmeyer 125 ml............................................................................................................1 ..............505-43 Fiole jauge classe A, 50 ml.......................................................................................................1 ..........14574-41 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
369
3-)
1. Entrer le numro de
programme mmoris pour l'orthophosphate, mthode acide ascorbique. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).
2. Presser : 79 ENTER
L'affichage indique mg/l, PO4 et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (P, P2O5), presser la touche CONC.
10 ml d'chantillon.
8. Presser : ZERO.
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l PO4
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** La mthode est quivalente la mthode USEPA 365.2 et Standard Method 4500-P-E pour l'eau rsiduaire.
370
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
1. Entrer le numro de
programme mmoris pour l'orthophosphate, mthode acide ascorbique. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).
2. Presser : 79 ENTER
L'affichage indique mg/l, PO4 et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (P, P2O5), presser la touche CONC.
Note : Maintenir la pointe Note : Pour les chantillons de immerge jusqu' ce que pH extrme, voir Interfrences l'ampoule soit compltement pleine. la suite de cette technique. Note : Laver toute la verrerie l'acide chlorhydrique au 1/2. Rincer l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents contenant des phosphates pour nettoyer la verrerie.
371
:30
8. Presser : ZERO.
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l PO4
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette. Presser EXIT.
Note : L'exactitude de la mesure ne sera pas affecte si une partie de la poudre n'est pas dissoute.
9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'ampoule AccuVac dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique qui ont t lavs l'acide chlorhydrique au 1/2 et rincs l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents du commerce qui contiennent du phosphate et contamineraient l'chantillon. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Si une analyse immdiate est impossible, prserver les chantillons jusqu' 48 heures en les filtrant immdiatement et en les stockant 4 C (39 F) ou au-dessous. Avant l'analyse, rchauffer temprature ambiante.
372
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,00 mg/l de PO43- et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,05 mg/l PO43-. Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,00 mg/l de PO43- et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,03 mg/l PO43-. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 79 est 0,05 mg/l PO43-. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
373
Stocker le ractif PhosVer 3 et les ampoules AccuVac dans un environnement frais et sec.
Principe de la mthode
L'orthophosphate ragit avec le molybdate en milieu acide pour produire un complexe phosphomolybdate. L'acide ascorbique rduit le complexe, donnant une coloration intense de bleu de molybdne.
Ractif PhosVer 3 en glules, pour 10 ml .............................................1 glule ........... paq. 100 ..........21060-99 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 ...............................................................................................500 ml ..............884-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Ractif Prtraitement Phosphate en glules ..................................................................... paq. 50 ..........14501-66 Solution talon Phosphate, 50 mg/l PO4 ...........................................................................500 ml ..............171-49 Solution talon Phosphate, 50 mg/l PO4, ampoule PourRite 2 ml................................... paq. 20 ..............171-20 374
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Embouts pour pipette TenSette 1,0 - 10,0 ml ................................................................... paq. 50 ..........21997-96 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Pipette TenSette, 1,0 ml 10,0 ml..............................................................................................1 ..........19700-10 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
375
3-)
(appel aussi phosphore ractif) Mthode PhosVer 3, Technique Test 'N Tube
3. Placer l'adaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.
4. Utiliser une pipette TenSette pour ajouter 5,0 ml dchantillon un tube de dilution phosphore ractif Test N Tube. Boucher et mlanger.
Note : Pour les chantillons de pH extrme, voir Interfrences la suite de cette technique.
5. Essuyer l'extrieur du
tube avec un tissu propre.
7. Ajuster le capot de
l'appareil pour couvrir le tube.
8. Presser : ZERO.
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l PO4
Note : Pour les chantillons multiples, rgler le zro seulement sur le premier chantillon. Lire les chantillons restants aprs addition du ractif PhosVer 3.
Note : Essuyer avec un tissu Presser verticalement sur le mouill puis avec un tissu sec haut du tube jusqu ce quil pour liminer les traces de doi- soit solidement en place dans gts et autres marques.
ladaptateur.
* La mthode est quivalente la mthode USEPA 365.2 et Standard Method 4500-P-E pour l'eau rsiduaire.
376
10. Boucher hermtique11. Presser : noir, ajouter le contenu d'une ment le tube et agiter pendant TIMER ENTER glule de ractif PhosVer 3 10 15 secondes. Une priode de raction de au tube. Note : La poudre ne se dissout 2 minutes commence.
pas compltement. Note : Lire les chantillons entre 2 et 8 minutes aprs laddition du ractif PhosVer 3. Note : En prsence de phosphate, une coloration bleue se forme.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique qui ont t lavs l'acide chlorhydrique au 1/2 et rincs l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents du commerce qui contiennent du phosphate et contamineraient l'chantillon. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Si une analyse immdiate est impossible, prserver les chantillons jusqu' 48 heures en les filtrant immdiatement et en les stockant 4 C (39 F) ou au-dessous. Avant l'analyse, rchauffer temprature ambiante.
377
Interfrences
Les lments suivants peuvent interfrer s'ils sont prsents des concentrations dpassant celles indiques :
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Aluminium Arsniate Chrome Cuivre Fer Nickel Silice Silicate Sulfure Au-dessus de 200 mg/l Interfre toute concentration Au-dessus de 100 mg/l Au-dessus de 10 mg/l Au-dessus de 100 mg/l Au-dessus de 300 mg/l Au-dessus de 50 mg/l Au-dessus de 10 mg/l Au-dessus de 6 mg/l. Linterfrence du sulfure peut tre limine par oxydation leau de brome comme suit : 1. 2. 3. Echantillons trs troubles ou colors Mesurer 25 ml dchantillon dans un bcher de 50 ml. En agitant constament, ajouter de leau de brome goutte goutte jusqu dveloppement dune coloration jaune persistante. En agitant constament, ajouter de la solution de phnol goutte goutte jusqu ce que la coloration jaune disparaisse juste. Reprendre la technique ltape 4.
Peuvent donner des rsultats non reproductibles. Certaines des particules en suspension peuvent se dissoudre cause de l'acide contenu dans le ractif utilis. De plus, les rsultats peuvent varier en raison de la dsorption variable d'orthophosphate des particules. Pour les chantillons trs troubles ou colors, ajouter le contenu d'une glule de ractif de prtraitement du phosphate 25 ml d'chantillon. Mlanger. Utiliser cette prparation pour le rglage du zro. Au-dessus de 80 mg/l
Zinc
378
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 5,00 mg/l de PO43- et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,08 mg/l PO43-. Laver toute la verrerie l'acide chlorhydrique au 1/2. Rincer l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents contenant des phosphates pour nettoyer la verrerie. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 82 est 0,07 mg/l PO43-. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Principe de la mthode
L'orthophosphate ragit avec le molybdate en milieu acide pour produire un complexe phosphomolybdate. L'acide ascorbique rduit le complexe, donnant une coloration intense de bleu de molybdne.
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs Test N Tube orthophosphate (50 essais).........................................................................27425-45 contenant : (1) 21060-46, (50) tubes de dilution phosphore ractif*
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Ractif PhosVer 3 en glules, pour 10 ml .............................................1 glule ............. paq. 50 ..........21060-46 Tubes de dilution phosphore ractif ........................................................... 1................... paq. 50 ....................... *
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Embouts pour pipette TenSette 1 - 10 ml................................................... 1................... paq. 50 ..........21997-96 Entonnoir, micro......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Pipette TenSette, 1 ml 10 ml.................................................................... 1.............................1 ..........19700-10 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00
379
Acide chlorhydrique au 1/2 ...............................................................................................500 ml ..............884-49 Eau de brome, 30 g/l ...........................................................................................................25 ml ............ 2211-20 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Solution de phnol...............................................................................................................29 ml ............ 2112-20 Solution talon Phosphate, 1 mg/l PO4 .............................................................................500 ml ............2569-49 Solution talon Phosphate, 50 mg/l PO4,ampoule PourRite 2 ml.................................... paq. 20 ..............171-20 Voluette-talon Phosphate, 50 mg/l PO4,10 ml................................................................ paq. 16 ..............171-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Distributeur Repipet Jr, 2 ml ......................................................................................................1 ..........22307-01 Eprouvette gradue, bouche, 25 ml ..........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette jauge classe A, 2,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-36 Pipette jauge classe A, 4,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-04 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
380
Mthode 8114
3)
TenSette, ajouter 5,0 ml deau dsionise une fiole Test N Tube de phosphore gamme haute ractif(le blanc). Boucher et retourner pour mlanger.
4. Avec une pipette TenSette, ajouter 5,0 ml dchantillon une fiole Test N Tube de phosphore gamme haute ractif (lchantillon).
Boucher et retourner pour mlanger.
Note : Pour les chantillons pH extrme, voir la section Interfrence.
5. Appuyer sur :
TIMER ENTER
6. Introduire ladaptateur
DCO/TNT dans le puits de mesure en le faisant tourner Une priode de raction de jusqu ce quil tombe en 7 minutes commence. place. Lenfoncer alors Note : Cette dure de raction compltement.
correspond des chantillons 23 C (73 F). Si la temprature de lchantillon est de 13 C (55 F), attendre 15 minutes. Si la temprature de lchantillon est de 33 C (91 F), attendre deux minutes.
Note : Essuyer avec une serviette humide puis avec une Appuyer droit vers le bas sur serviette sche afin denlever le haut de la fiole jusqu ce les traces de doigts ou autres quelle repose fermement marques.
dans ladaptateur.
Note : Ne pas dplacer la fiole latralement car cela peut causer des erreurs.
* Adapte de la publication Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.
381
9. Ajuster le capot de
lappareil pour couvrir la cellule chantillon.
11. Placer la fiole dchan- 12. Couvrir hermtiquetillon dans ladaptateur. Appuyer droit vers le bas sur le haut de la fiole jusqu ce quelle repose fermement dans ladaptateur. ment la fiole avec le capot de lappareil.
Note : Les solutions tmoins de chaque lot de ractif peuNote : Ne pas dplacer la fiole vent tre utilises plus dune latralement car cela peut fois. la temprature ambicauser des erreurs. ante, la solution tmoin est stable pendant trois semaines ; en prparer alors une nouvelle.
382
Vrification de lexactitude
Note : Nettoyer la verrerie avec une solution 1/1 dacide chlorhydrique. Rincer de nouveau leau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents contenant des phosphates pour nettoyer la verrerie.
Mthode par ajouts doss a. Remplir trois prouvettes mlange gradues de 10 ml avec 10 ml dchantillon. b. Casser le col dune ampoule Voluette de solution talon de phosphate 500 mg/l en PO43 (n de rf. 14242-10). c. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter respectivement 0,1, 0,2 et 0,3 ml dtalon aux trois aliquotes dchantillon de 10 ml prpares ltape a. Bien mlanger. d. Analyser chaque chantillon provenant de ltape c comme dcrit dans la procdure : utiliser 5,0 ml dchantillon prpar pour chaque analyse. La concentration doit augmenter comme suit : 5 mg/l, 10 mg/l et 15 mg/l de PO43, respectivement. e. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Ajouts doss la section 1 du manuel de procdures DR/890 pour plus de dtails. Mthode par solution talon Pour vrifier lexactitude, prparer une solution talon 80 mg/l de PO43 en pipettant 8,0 ml de solution dune Voluette-talon de 10 ml de phosphate 500 mg/L de PO43 dans une fiole jauge classe A de 50 ml nettoye lacide. Remplir jusquau repre avec de leau dsionise. Substituer cette solution talon lchantillon et effectuer la procdure comme dcrit. Ajustement de ltalon Pour ajuster la courbe dtalonnage au moyen du relev obtenu avec la solution talon 80 mg/l de PO43, appuyer sur la touche souple SETUP et faire dfiler laide des touches flches jusqu loption STO. Appuyer sur ENTER pour activer loption dajustement de ltalon. Entrer alors 80.0 pour corriger la concentration de la solution talon pour quelle corresponde celle utilise. Appuyer sur ENTER pour complter lajustement. Voir la section 1 Ajustement de la courbe talon du manuel de procdures pour plus de dtails.
383
Risquent de dpasser la capacit de tamponnage des ractifs. Voir la section 1 Interfrence du pH du manuel de procdures DR/890. Les chantillons peuvent ncessiter un prtraitement. Le pH des chantillons doit tre gal environ 7.
Fluorure, thorium, bismuth, Crent une interfrence ngative. thiosulfate ou thiocyanate Temprature, froid (infrieure 20 C) Temprature, chaleur (suprieure 25 C) Cre une interfrence ngative. Cre une interfrence positive.
Les substances suivantes ninterfrent pas dans des concentrations jusqu 1000 mg/l : Pyrophosphate, tetraborate, slniate, benzoate, citrate, oxalate, lactate, tartrate, formiate, salicylate, Al3+, Fe3+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Sr2+, Li+, Na+, K+, NH4+, Cd2+, Mn2+, NO3-, NO2-, SO42-, SO32-, Pb2+, Hg+, Hg2+, Sn2+, Cu2+, Ni2+, Ag+, U4+, Zr4+, AsO3-, Br -, CO32-, ClO4-, CN-, IO3-, SiO44-.
1 Le
Performances de la mthode
Prcision Dans le mme laboratoire, en utilisant une solution talon 80,0 mg/l de PO43 et deux lots de ractif avec cet appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 3,0 mg/l de PO43. Limite de dtection estime (Limite) La limite de dtection estime du programme 86 est de 7,0 mg/l de PO43. Pour plus de renseignements sur la drivation et lutilisation de la limite de dtection estime Hach, voir la section 1 du manuel de procdures DR/890.
384
RACTIFS NCESSAIRES
Kit de ractif Test N Tube de phosphore ractif gamme haute................................. 50 fioles ..........27673-45 Comprend : (50) fioles Test N Tube de phosphore ractif gamme haute*, (2) 272-42
Dsignation Quantit requise par analyse Unit N de rf.
Fioles Test N Tube de phosphore ractif gamme haute ........................ 1................... 50/paq. ....................... * Eau dsionise ...................................................................................................................100 ml ..............272-42
ACCESSOIRES NCESSAIRES
Adaptateur DCO/TNT pour la srie DR/800 ............................................. 1.............................1 ..........48464-00 Pipette TenSette, 1 10 ml ...................................................................... 1.............................1 ..........19700-10 Embouts pour pipette TenSette 19700-10................................................ 1................... 50/paq. ..........21997-96 Support de tubes essai .......................................................................... 1 3 ..........................1 ..........18641-00
RACTIFS OPTIONNELS
Eau de brome, 30 g/l .......................................................................................................29 ml** ............ 2211-20 Solution talon dacide chlorhydrique, 6,0 N (1/1)...........................................................500 ml ..............884-49 Solution de phnol, 30 g/l ...................................................................................................29 ml ............ 2112-20 Solution talon de phosphate, ampoule PourRite, 500 mg/l en PO43, 2 ml ................... 20/paq. ..........14242-20 Solution talon de phosphate, ampoule Voluette, 500 mg/l en PO43, 10 ml .................. 16/paq. ..........14242-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Kit de briseur dampoule............................................................................................................1 ..........21968-00 Pompe vide ..............................................................................................................................1 ............2131-00 prouvette gradue mlange, 10 ml, 3 requises ......................................................................1 ..........20886-38 Porte-filtre, 47 mm, 300 ml, gradu ...........................................................................................1 ..........13529-00 Filtre membrane, 47 mm, 0,45 microns ...................................................................... 200/paq. ..........13530-00 Fiole filtrer, 500 ml..................................................................................................................1 ..............546-49 Fiole jauge, classe A, 50 ml......................................................................................................1 ..........14574-41 Papier pH, 1 11 units pH...........................................................................................5 rlx/paq. ..............391-33 pH-mtre sension1 portatif ...................................................................................................1 ..........51700-10 Pipette TenSette, 0,1 1,0 ml ..................................................................................................1 ..........19700-01 Embouts pour pipette TenSette 19700-01...................................................................... 50/paq. ..........21856-96 Embouts pour pipette TenSette 19700-10.................................................................... 250/paq. ..........21997-25 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 8,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-08 Briseur dampoule PourRite...................................................................................................1 ..........24846-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
* Ces lments ne sont pas vendus sparment. ** Disponible en plus grands volumes.
385
3-)
1. Allumer le racteur
DCO. Prchauffer 150 C. Placer l'cran de scurit devant le racteur.
Note : S'assurer que les quipements de scurit sont en place pour protger l'opra- L'affichage indique : PRGM? teur des projections en cas de fuite de ractif. Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction Note : Voir le mode d'emploi de blanc de ractif en utilisant du racteur DCO pour les de l'eau dsionise (voir instructions de rglage de la Chapitre 1). temprature.
4. Placer l'adaptateur de tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.
Note : Laver toute la verrerie l'acide chlorhydrique au 1/2. Rincer l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents contenant des phosphates.
6. Au moyen d'un enton7. Boucher hermtiqueTenSette pour ajouter 5,0 ml noir, ajouter le contenu d'une ment le tube et agiter pour dchantillon un tube Test glule de persulfate de potas- dissoudre la poudre. N Tube phosphore total et sium au tube. hydrolysable. Boucher et mlanger.
* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** La mthode est quivalente la mthode USEPA 365.2 et Standard Method 4500-P B,5 & PE.
386
12. Placer le tube dchantillon prpar dans ladaptateur avec le logo Hach face loprateur. haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur.
Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec pour liminer les traces de doi- Presser verticalement sur le gts et autres marques.
tube. Au moyen d'un entonLe curseur se dplace vers la noir, ajouter le contenu d'une droite puis l'affichage glule de ractif PhosVer 3 indique : au tube. 0.00 mg/l PO4
Note : Pour les chantillons multiples, rgler le zro seulement sur le premier chantillon. Lire les chantillons restants aprs addition du ractif PhosVer 3. Soustraire le blanc de ractif de chaque lecture.
387
17. Presser :
TIMER ENTER
Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec Presser verticalement sur le pour liminer les traces de doi- haut du tube jusqu ce quil gts et autres marques.
20. Ajuster le capot de tillon prpar dans l'adapta- l'appareil pour couvrir le teur avec le logo Hach face tube. l'oprateur.
NOTE IMPORTANTE
La gamme de mesure pour le
Le curseur se dplace vers la phosphore total est limite 0 droite puis le rsultat en mg/l 3,5 mg/l PO43-. Les valeurs de PO43- s'affiche. au-dessus de 3,5 mg/l peuvent
tre utilises pour estimer les Note : Un ajustement d'talonrapports de dilutions, mais ne nage peut tre effectu en utildoivent pas tre utilises pour isant un talon prpar (voir les rapports d'analyses. Chapitre 1).
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique qui ont t lavs l'acide chlorhydrique au 1/2 et rincs l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents du commerce qui contiennent du phosphate et contamineraient l'chantillon. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Si une analyse immdiate est impossible, prserver les chantillons jusqu' 28 jours en ajustant le pH 2 ou au-dessous avec de lacide sulfurique concentr et en les stockant 4 C (39 F) ou au-dessous. Avant lanalyse, neutraliser et rchauffer temprature ambiante. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes. Voir Corrections des ajouts de volumes au Chapitre 1. 388
Interfrences
Les lments suivants peuvent interfrer s'ils sont prsents des concentrations dpassant celles indiques :
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Aluminium Arsniate Chrome Cuivre Sulfure Fer Nickel Silice Silicate Echantillons trs troubles ou colors Au-dessus de 200 mg/l Interfre toute concentration Au-dessus de 100 mg/l Au-dessus de 10 mg/l 90 mg/l Au-dessus de 100 mg/l Au-dessus de 300 mg/l Au-dessus de 50 mg/l Au-dessus de 10 mg/l Peuvent donner des rsultats non reproductibles. Certaines des particules en suspension peuvent se dissoudre cause de l'acide contenu dans le ractif utilis. De plus, les rsultats peuvent varier en raison de la dsorption variable d'orthophosphate des particules. Pour les chantillons trs troubles ou colors, ajouter le contenu d'une glule de ractif de prtraitement du phosphate 25 ml d'chantillon. Mlanger. Utiliser cette prparation pour le rglage du zro. Au-dessus de 80 mg/l Peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon; voir Interfrences du pH (Chapitre 1).
Principe de la mthode
Le phosphore prsent sous des formes organiques et inorganiques condenses (mta- pyro- et autres polyphosphates) doit tre converti en orthophosphate ractif avant l'analyse. Le prtraitement de l'chantillon par le persulfate en milieu acide chaud fournit les conditions pour l'oxydation et l'hydrolyse de ces formes organiques et inorganiques condenses. L'orthophosphate ragit avec le molybdate en milieu acide pour produire un complexe phosphomolybdate. L'acide ascorbique rduit le complexe, donnant une coloration intense de bleu de molybdne.
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs Test N Tube phosphore total (50 essais) ........................................................................27426-45 contenant : (1) 272-42, (1) 20847-66, (1) 21060-46, (1) 27430-42, (50) tubes digestion acide*
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Potassium persulfate en glules.............................................................1 glule ............. paq. 50 ..........20847-66 Ractif PhosVer 3 en glules, pour 10 ml .............................................1 glule ............. paq. 50 ..........21060-46 Sodium hydroxyde solution 1,54 N..........................................................2 ml .................100 ml ..........27430-42 Tubes Test N Tube digestion acide ........................................................... 1................... paq. 50 ....................... *
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Embouts pour pipette TenSette 1 - 10 ml................................................... 3................... paq. 50 ..........21997-96 Ecran de scurit pour racteur DCO......................................................... 1.............................1 ..........23810-00 Entonnoir, micro......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Pipette TenSette, 1 ml 10 ml.................................................................... 1.............................1 ..........19700-10 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00 Racteur DCO 115/230 V 50/60 Hz (USA/Canada).................................. 1.............................1 ..........45600-00 Racteur DCO 230 V 50 Hz (Europe) ....................................................... 1.............................1 ..........45600-02
390
Acide sulfurique concentr ACS.......................................................................................500 ml ..............979-49 Acide sulfurique, solution 1,000 N .................................................................................1000 ml ............1270-53 Kit de ractifs Test N Tube phosphore total et hydrolysable ....................................................1 ..........27427-45 Sodium hydroxyde, solution 5,0 N.......................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon Phosphate, 1 mg/l PO4 .............................................................................500 ml ............2569-49 Solution talon Phosphate, 50 mg/l PO4, ampoule PourRite 2 ml................................... paq. 16 ..............171-20 Voluette-talon Phosphate, 50 mg/l PO4, 10 ml............................................................... paq. 16 ..............171-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, bouche, 25 ml ..........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole jauge classe A, 100,0 ml..................................................................................................1 ..........14574-42 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette jauge, classe A, 2,00 ml................................................................................................1 ..........14515-36 Pipette jauge, classe A, 5,00 ml................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
391
(appel aussi : organique et hydrolysable par l'acide) Mthode de digestion au persulfate acide* Accepte par l'USEPA pour les analyses d'eau rsiduaire**
30:00
1. Mesurer 25 ml d'eau
l'prouvette. Verser dans un erlenmeyer de 125 ml.
Note : Laver toute la verrerie l'acide chlorhydrique au 1/2. Rincer l'eau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents contenant des phosphates pour nettoyer la verrerie. Note : Avant la digestion, ajuster le pH des chantillons prservs.
2. Ajouter le contenu d'une 3. Ajouter 2,0 ml de soluglule de persulfate de potas- tion d'acide sulfurique sium. Agiter pour mlanger. 5,25 N.
Note : Utiliser le comptegouttes gradu 1 ml fourni.
4. Placer la fiole sur une plaque chauffante. Faire bouillir doucement pendant 30 minutes.
Note : L'chantillon doit tre concentr moins de 20 ml Note : Utiliser des billes de pour un meilleur rendement. verre laves l'acide chlorhy- Aprs concentration, maintenir drique au 1/2 et rinces l'eau le volume proche de 20 ml en dsionise pour viter les pro- ajoutant de petits volumes jections pendant l'bullition. d'eau dsionise. Ne pas dpasser 20 ml.
5. Refroidir l'chantillon
prpar la temprature ambiante.
7. Verser l'chantillon prtion d'hydroxyde de sodium par dans une prouvette 5,0 N. Agiter pour mlanger. gradue de 25 ml. Ajouter les eaux de rinage l'eau Note : Utiliser le comptedsionise pour ramener le gouttes gradu 1 ml fourni. volume 25 ml.
Note : Utiliser les rinages de la fiole l'eau dsionise pour ajuster le volume.
Effectuer la technique d'analyse d'orthophosphate approprie la gamme de concentration de phosphore total attendue. Augmenter le temps de dveloppement de coloration 10 minutes pour la mthode l'acide ascorbique.
Note : Le rsultat de l'analyse du phosphore total comprendra l'orthophosphate plus le phosphore organique et le phosphate condens hydrolysable par l'acide. La concentration du phosphore organique s'obtient en soustrayant du rsultat, le rsultat d'une analyse du phosphore hydrolysable. S'assurer que les deux rsultats sont dans la mme unit, soit mg/l PO4 soit mg/l P avant de faire la diffrence.
* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** La mthode est quivalente la mthode USEPA 365.2 et Standard Method 4500-P B,5 & PE.
392
Interfrences
Pour les chantillons troubles, utiliser 50 ml d'chantillon et doubler les volumes de ractifs. Utiliser 25 ml d'chantillon hydrolys pour rgler le zro de l'appareil dans la technique d'analyse d'orthophosphate. Ceci compense la variation de couleur et/ou de turbidit due la technique de digestion. Pour les chantillons alcalins ou fortement tamponns, il peut tre ncessaire d'augmenter la quantit d'acide l'tape 3 pour amener le pH de la solution audessous de 1.
Principe de la mthode
Le phosphore prsent sous des formes organiques et condenses inorganiques (mta- pyro- et autres polyphosphates) doit tre converti en orthophosphate ractif avant l'analyse. Le prtraitement de l'chantillon par l'acide chaud fournit les conditions pour l'hydrolyse des formes inorganiques condenses. Le phosphore organique est converti en orthophosphate chaud par le persulfate en milieu acide. Le phosphore organiquement li est ainsi dtermin indirectement en soustrayant le rsultat d'une analyse de phosphore hydrolysable en milieu acide du rsultat d'une analyse de phosphore total. Cette technique doit tre suivie par l'une des techniques d'analyse du phosphore ractif (orthophosphate) pour la dtermination de la teneur en phosphore de l'chantillon. Si la mthode l'acide ascorbique (PhosVer 3) est utilise, cette mthode est approuve par l'EPA (U.S.A.) pour les rapports d'analyse du NPDES. Les ractifs et accessoires suivants sont ncessaires en plus de ceux utiliss dans l'analyse d'orthophosphate.
REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Acide sulfurique solution 5,25 N .............................................................2 ml ..... 100 ml CGG* ............2449-32 Potassium persulfate en glules.............................................................1 glule ........... paq. 100 ............2451-69 Sodium hydroxyde solution 5,0 N............................................................2 ml ..... 100 ml CGG* ............2450-32
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Eprouvette gradue, 25 ml ......................................................................... 1.............................1 ..............508-40 Fiole Erlenmeyer, 125 ml........................................................................... 1.............................1 ..............505-43
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 ...............................................................................................500 ml ..............884-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde solution 5,0 N...................................................................................1000 ml ............2450-53
* Units de vente plus grandes disponibles.
393
Eprouvette gradue, 50 ml .........................................................................................................1 ..............508-41 Fiole Erlenmeyer 250 ml............................................................................................................1 ..............505-46 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Plaque cramique 10 x 10 cm ....................................................................................................1 ..........18376-00 Au choix, selon tension d'alimentation : Plaque chauffante circulaire 10 cm, 240 V .............................................................................1 ..........12067-02 Plaque chauffante circulaire 10 cm, 120 V .............................................................................1 ..........12067-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
394
Mthode 10127
3)
1. Mettre la chambre de
raction DCO en marche. Chauffer 150 C. Placer la protection en plastique devant la chambre de raction.
Note : Sassurer que les dispositifs de scurit sont en place pour protger le technicien en cas dclaboussements ou de fuites.
TenSette, ajouter 5,0 ml deau dsionise une fiole Test N Tube de phosphore total (le blanc).
8. Placer les fioles dans la chambre de raction DCO. Chauffer pendant 30 minutes.
Appuyer sur : TIMER ENTER pour minuter la priode de chauffage.
* Adapte de la publication Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.
395
11. laide dun comptegouttes en polythylne, ajouter 0,5 ml de ractif au molybdovanadate chaque fiole. Boucher et retourner pour mlanger.
TenSette, ajouter 2,0 ml dhydroxyde de sodium 1,54 N chaque fiole. Boucher et retourner pour mlanger.
16. Appuyer sur : ZERO retentit, placer la fiole tmoin Le curseur se dplace vers la dans ladaptateur. Note : Essuyer avec une servidroite puis laffichage ette humide puis avec une Appuyer droit vers le bas sur indique : serviette sche afin denlever le haut de la fiole jusqu ce 0,0 mg/L de PO4 les traces de doigts ou autres quelle repose fermement marques. Note : Les solutions tmoins dans ladaptateur. de chaque lot de ractifs peuCouvrir hermtiquement la fiole avec le capot de lappareil.
Note : Ne pas dplacer la fiole latralement car cela peut causer des erreurs. vent tre utilises plus dune fois, mais elles ne doivent pas servir pendant plus dune journe.
396
19. Appuyer sur : READ ment la fiole avec le capot de Le curseur se dplace vers la lappareil. droite puis le rsultat en mg/l Appuyer droit vers le bas sur de phosphate (PO43) saffiche. le haut de la fiole jusqu ce Note : Pour obtenir de meilleurs quelle repose fermement rsultats, utiliser la procdure dans ladaptateur. "Ajustement de ltalon" avec
dchantillon prpar dans ladaptateur.
chaque nouveau lot de ractifs utilis. (Voir Vrification de lexactitude.)
Note : Ne pas dplacer la fiole latralement car cela peut causer des erreurs.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en plastique ou en verre qui ont t nettoys avec une solution 1/1 dacide chlorhydrique et rincs leau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents du commerce contenant des phosphates pour nettoyer la verrerie utilise dans cette analyse. Pour obtenir de meilleurs rsultats, analyser les chantillons juste aprs leur prlvement. Si cela nest pas possible, prserver lchantillon jusqu 28 jours en ajustant le pH 2 ou moins avec de lH2SO4 concentr (environ 2 ml par litre) et en le stockant 4 C. Chauffer lchantillon la temprature ambiante et le neutraliser avec du NaOH 5,0 N avant lanalyse. Corriger lanalyse pour les ajouts de volume : voir Ajouts de volume la section 1 du manuel de procdures DR/890..
Vrification de lexactitude
Note : Nettoyer la verrerie avec une solution 1/1 dacide chlorhydrique. Rincer de nouveau leau dsionise. Ne pas utiliser de dtergents contenant des phosphates pour nettoyer la verrerie.
Mthode par ajouts doss a. Remplir trois prouvettes mlange gradues de 10 ml avec 10 ml dchantillon. b. Casser le col dune ampoule Voluette de 10 ml de solution talon de phosphate 500 mg/l en PO43 (n de rf. 14242-10). c. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter respectivement 0,1, 0,2 et 0,3 ml aux trois aliquotes dchantillon de 10 ml prpares ltape a. Bien mlanger. d. Analyser les chantillons doss de ltape c comme dcrit dans la procdure. Utiliser 5,0 ml dchantillon prpar pour chaque analyse. La concentration doit augmenter : 5 mg/l, 10 mg/l et 15 mg/l de PO43, respectivement. 397
Interfrences
Une turbidit importante de lchantillon peut entraner des rsultats erratiques de lanalyse parce que lacide prsent dans les ractifs risque de dissoudre certaines des particules en suspension et cause de la dsorption variable de lorthophosphate des particules. Les lments suivants peuvent interfrer aux concentrations suprieures celles indiques ci-dessous :
Substance interfrente Niveau dinterfrence et traitement Arsniate Fer ferreux Molybdate Silice chantillons pH extrme ou trs tamponns Cre une interfrence positive si lchantillon est chauff.1 La couleur bleue cause par le fer ferreux ninterfre pas si la concentration en fer est infrieure 100 mg/l. Cre une interfrence ngative au-dessus de 1000 mg/l. Cre une interfrence positive si lchantillon est chauff.* Risquent de dpasser la capacit de tamponnage des ractifs. Voir Interfrence du pH la section 1 du manuel de procdures DR/890. Les chantillons peuvent ncessiter un prtraitement. Le pH des chantillons doit tre gal environ 7. Crent une interfrence ngative.
Fluorure, thorium, bismuth, thiosulfate ou thiocyanate Temprature, froid (infrieure 18 C) Temprature, chaleur (suprieure 25 C)
Cre une interfrence ngative. Cre une interfrence positive. Les chantillons post-digestion doivent tre amens la temprature ambiante (18 25 C) avant lajout de ractif au molybdovanadate ou de lhydroxyde de sodium.
Les substances suivantes ninterfrent pas dans des concentrations jusqu 1000 mg/l : Pyrophosphate, tetraborate, slniate, benzoate, citrate, oxalate, lactate, tartrate, formiate, salicylate, Al3+, Fe3+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Sr2+, Li+, Na+, K+, NH4+, Cd2+, Mn2+, NO3-, NO2-, SO42-, SO32-, Pb2+, Hg+, Hg2+, Sn2+, Cu2+, Ni2+, Ag+, U4+, Zr4+, AsO3-, Br -, CO32-, ClO4-, CN-, IO3-, SiO44-..
1 Le rchauffement lent de lchantillon jusqu la temprature ambiante ne provoque pas dinterfrence.
398
Principe de la mthode
Les phosphates prsents sous des formes organiques et inorganiques condenses (mta-, pyro- et autres polyphosphates) doivent tre convertis en orthophosphate ractif avant lanalyse. Le prtraitement de lchantillon lacide et la chaleur procure les conditions pour lhydrolyse des formes inorganiques condenses. Les phosphates organiques sont convertis en orthophosphate par chauffage avec de lacide et du persulfate. Lorthophosphate ragit avec le molybdate dans un milieu acide pour produire un complexe de phosphomolybdate. En prsence de vanadium, de lacide vanadomolybdophosphorique se forme. Lintensit de la coloration jaune est proportionnelle la concentration en phosphate.
RACTIFS NCESSAIRES
Kit de ractif Test N Tube de phosphore total gamme haute ................................... 50 fioles ..........27672-45 Comprend : (50) fioles* Test N Tube de phosphore total, (2) 272-42, (1) 20847-66, (1) 20760-26, (1) 27430-42
Dsignation Quantit requise par analyse Unit N de rf.
Ractif au molybdovanadate .................................................................. 0,5 ml..................25 ml ..........20760-26 Sachets de poudre de persulfate de potassium ........................................... 1 ................... 50/paq. ..........20847-66 Solution dhydroxyde de sodium, 1,54 N ................................................2 ml .................100 ml ..........27430-42 Fioles Test N Tube de phosphore total................................................. 1................... 50/paq. ....................... * Eau dsionise ...................................................................................................................100 ml ..............272-42
399
Chambre de raction DCO, 115/230 V c.a. (.-U. et Canada) .................. 1.............................1 ..........45600-00 Chambre de raction DCO, 115/230 V c.a. (Europe) ................................ 1.............................1 ..........45600-02 Adaptateur DCO/TNT pour la srie DR/800 ............................................. 1.............................1 ..........48464-00 Compte-gouttes, PEBD, 0,5 1,0 ml ......................................................... 1................... 20/paq. ..........21247-20 Pipette TenSette, 1 10 ml ...................................................................... 1.............................1 ..........19700-10 Embouts pour pipette TenSette 19700-10..........................................variable ............. 50/paq. ..........21997-96 cran de protection, paillasse..................................................................... 1.............................1 ..........50030-00 Support de tubes essai .......................................................................... 1 3 ..........................1 ..........18641-00
RACTIFS OPTIONNELS
Solution talon dacide chlorhydrique, 6,0 N (1/1)...........................................................500 ml ..............884-49 Solution talon de phosphate, ampoule PourRite, 500 mg/l en PO43, 2 ml ............... 20/paq. ..........14242-20 Solution talon de phosphate, ampoule Voluette, 500 mg/l en PO43, 10 ml .............. 16/paq. ..........14242-10 Solution talon dhydroxyde de sodium, 5,0 N.................................................................. 1 litre ............2450-53 Acide sulfurique, ACS, concentr.....................................................................................500 ml ............979-491
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Kit de briseur dampoule............................................................................................................1 ..........21968-00 Pompe vide ..............................................................................................................................1 ............2131-00 prouvette gradue mlange, 10 ml (3 requises) ....................................................................1 ..........20886-38 Porte-filtre, 47 mm, 300 ml, gradu ...........................................................................................1 ..........13529-00 Filtre membrane, 47 mm, 0,45 microns ...................................................................... 200/paq. ..........13530-01 Fiole filtrer, 500 ml..................................................................................................................1 ..............546-49 Fiole jauge, classe A, 50 ml......................................................................................................1 ..........14574-41 Papier pH, 1 11 units pH...........................................................................................5 rlx/paq. ..............391-33 pH-mtre sension1 portatif ...................................................................................................1 ..........51700-10 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Pipette TenSette, 0 1,0 ml .....................................................................................................1 ..........19700-01 Embouts de pipette, pour 19700-01 ................................................................................. 50 paq. ..........21856-96 Pipette jauge classe A, 8,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-08 Bouchon rod n 7 un trou .............................................................................................. 6/paq. ............ 2119-07 Tuyau en caoutchouc ..........................................................................................................3,6 m ..............560-19
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
400
4. A l'autre cuvette, ajouter le contenu d'une glule de ractif molybdate pour silice forte concentration (l'chantillon prpar). Boucher et agiter pour mlanger.
7. Lorsque le minuteur
8. L'affichage indique : sonne, ajouter le contenu 2:00 Timer 2 d'une glule d'acide citrique Presser : ENTER la cuvette d'chantillon prpar. Boucher et agiter pour Une priode de raction de mlanger. 2 minutes commence.
Note : Effectuer les tapes 9-12 moins de trois minutes aprs la sonnerie du minuteur.
401
SILICE, suite
9. Lorsque le minuteur
10. Presser : ZERO 11. Placer l'chantillon pr- 12. Presser : READ sonne, placer le blanc dans le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l capot de l'appareil pour coupour couvrir la cuvette. indique : de silice (SiO2) s'affiche. vrir la cuvette. 0.0 mg/l SiO2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1. Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude la suite de cette technique.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons aussitt que possible aprs prlvement. Si une analyse rapide n'est pas possible, stocker les chantillons jusqu' 28 jours en les refroidissant 4 C (39 F) ou au-dessous. Avant l'analyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Ouvrir un flacon de solution talon de silice, 1000 mg/l SiO2. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,3 ml et 0,5 ml d'talon, 3 chantillons de 10 ml et mlanger chacun soigneusement. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de la silice doit augmenter de 10,0 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon (Chapitre 1) pour des informations complmentaires. Mthode par solution talon Pour vrifier l'exactitude de l'analyse, utiliser les solutions talons de silice, 25 mg/l ou 50 mg/l SiO2, propose en ractif optionnel. Analyser selon la technique ci-dessus en utilisant de l'eau dsionise comme blanc.
402
SILICE, suite
Ajustement d'talonnage Pour ajuster la courbe d'talonnage en utilisant la lecture obtenue avec la solution talon 50,0 mg/l, presser SETUP et utiliser les flches pour avancer jusqu' l'option STD. Presser ENTER pour activer l'option. Entrer ensuite 50.0, la concentration de l'talon utilis. Presser ENTER pour terminer l'ajustement. Voir Ajustement de la courbe d'talonnage au Chapitre 1 pour information complmentaire.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 50,0 mg/l de silice et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 1,0 mg/l SiO2. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 89 est 1,0 mg/l SiO2. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Couleur Fer Phosphate Elimine en rglant le zro de l'appareil sur l'eau analyser. Des concentrations importantes de Fe2+ et Fe3+ interfrent. Pas d'interfrence au-dessous de 50 mg/l PO43-. A 60 mg/l, une interfrence ngative de 2 % est observe. A 75 mg/l l'interfrence ngative est de 11 %. Interfre toute concentration. Elimine en rglant le zro de l'appareil sur l'eau analyser.
Sulfure Turbidit
Occasionnellement, des chantillons contiennent de la silice qui ragit lentement avec le molybdate. La nature exacte de ces formes non-ractives au molybdate n'est pas connue. Un prtraitement au bicarbonate de sodium, puis l'acide sulfurique rend ces formes ractives au molybdate. Ce prtraitement est donn dans Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, Silica - Digestion with Sodium Bicarbonate. Un temps de raction plus long de l'chantillon avec les ractifs molybdate et acide, avant addition d'acide citrique, est souvent efficace la place du prtraitement au bicarbonate.
Principe de la mthode
La silice et le phosphate dans l'chantillon ragissent avec l'ion molybdate en milieu acide pour former des complexes jaunes d'acide silicomolybdique et phosphomolybdique. L'addition d'acide citrique dcompose prfrentiellement le complexe du phosphate. La silice est alors dtermine en mesurant la coloration jaune restante.
403
SILICE, suite
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs silice gamme haute, chantillons de 10 ml (100 essais) ..................................................24296-00 contenant : (1) 21074-69, (1) 21062-69, (1) 21073-69
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Acide citrique en glules ............................................................................ 1................. paq. 100 ..........21062-69 Ractif acide en glules pour silice forte concentration............................. 1................. paq. 100 ..........21074-69 Ractif molybdate en glules pour silice forte concentration .................... 1................. paq. 100 ..........21073-69
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution 1,000 N .......................................................................... 100 ml CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium bicarbonate ACS ....................................................................................................454 g ..............776-01 Solution talon Silice, 25 mg/l SiO2 .................................................................................237 ml ..........21225-31 Solution talon Silice, 50 mg/l SiO2 .................................................................................200 ml ............ 1117-29 Solution talon Silice, 1000 mg/l SiO2 .............................................................................500 ml ..............194-49
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Ciseaux inox...............................................................................................................................1 ..........23694-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 18th ed. ..............................1 ..........22708-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
404
7. Laffichage indique : sonne, ajouter le contenu 1:00 Timer 2 dune glule dacide citrique Presser : ENTER chaque cuvette. Agiter pour mlanger. Une priode de raction dune minute pour la destruction de linterfrence possible du phosphate commence.
Note : Le temps est donn pour des chantillons 20C (68 F). Si la temprature de lchantillon est 10C (50 F), attendre 2 minutes. A 30C (86 F), attendre 30 secondes.
8. Lorsque le minuteur sonne, ajouter le contenu dune glule de ractif Amino-Acide F lune des cuvettes. Agiter pour mlanger. Ceci est lchantillon prpar.
Note : La cuvette sans ractif Amino-Acide F est le blanc.
405
9. Laffichage indique :
2:00 Timer 3 Presser : ENTER Une priode de raction de 2 minutes commence.
Note : En prsence de silice, une coloration bleue se dveloppe.
par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de lappareil droite puis laffichage pour couvrir la cuvette. indique : 0.00 mg/l SiO2
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en plastique. Analyser les chantillons aussitt que possible aprs prlvement. Si une analyse rapide nest pas possible, stocker les chantillons jusqu 28 jours en les refroidissant 4 C (39 F) ou au-dessous. Avant lanalyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante.
406
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,00 mg/l de silice et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,025 mg/l SiO2. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 90 est 0,020 mg/l SiO2. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1. Pour lanalyse de trs faibles concentrations de silice, utiliser la mthode silice, gamme ultra-basse sur les spectrophotomtres DR/2010 ou DR/4000 Hach.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Couleur Fer Phosphate Elimine en rglant le zro de lappareil sur leau analyser. Des concentrations importantes interfrent. Pas dinterfrence au-dessous de 50 mg/l PO43-. A 60 mg/l, une interfrence ngative de 2 % est observe. A 75 mg/l linterfrence ngative est de 11 %. Interfre toute concentration. Elimine en rglant le zro de lappareil sur leau analyser.
Sulfure Turbidit
Occasionnellement, des chantillons contiennent de la silice qui ragit lentement avec le molybdate. La nature exacte de ces formes non-ractives au molybdate nest pas connue. Un prtraitement au bicarbonate de sodium, puis lacide sulfurique rend ces formes ractives au molybdate. Ce prtraitement est donn dans 407
Principe de la mthode
La silice et le phosphate dans lchantillon ragissent avec lion molybdate en milieu acide pour former des complexes jaunes dacide silicomolybdique et phosphomolybdique. Laddition dacide citrique dcompose prfrentiellement le complexe du phosphate. Un amino-acide est alors ajout pour rduire le silicomolybdate jaune en une coloration bleue intense, qui est proportionnelle la concentration de silice.
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs silice gamme basse, chantillons de 10 ml (100 essais) ..................................................24593-00 contenant : (1) 22540-69, (1) 21062-69, (2) 1995-26
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Acide citrique en glules ...................................................................... 2 glules........... paq. 100 ..........21062-69 Ractif amino-acide F en glules ..........................................................1 glule ........... paq. 100 ..........22540-69 Ractif molybdate 3 ............................................................................28 gouttes..... 50 ml CGG ............1995-26
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution 1,000 N ..................................................................................1000 ml ............1270-53 Sodium bicarbonate ACS ....................................................................................................454 g ..............776-01 Sodium hydroxyde solution 1,000 N.................................................................................900 ml ............1045-53 Solution talon de silice, 1 mg/l SiO2 ...............................................................................500 ml ............ 1106-49 Solution talon de silice en glules, 20 mg/l SiO2, 10 ml................................................ paq. 16 ..........14245-10
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Compte-gouttes gradu 0,5 et 1,0 ml ................................................................................. paq. 6 ..........23185-06 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Flacon polythylne oblongue, 118 ml .............................................................................. paq. 6 ..........23184-06 Pipette gradue poly, 2 ml ..........................................................................................................1 ............2106-36 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 18th ed...............................1 ..........22708-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
408
4. Remplir les deux cuvettes jusqu'au trait 25 ml avec de l'eau dsionise. L'une des cuvettes est le blanc.
8. Lorsque le minuteur sonne, ajouter le contenu d'une glule d'acide citrique la cuvette d'chantillon prpar. Boucher et agiter pour mlanger.
Note : La coloration jaune due au phosphate est limine.
409
9. L'affichage indique :
2:00 Timer 2 Presser : ENTER Une priode de raction de 2 minutes commence.
Note : Effectuer les tapes 10-13 moins de trois minutes aprs la sonnerie du minuteur.
11. Presser : ZERO 12. Placer l'chantillon prsonne, placer le blanc dans le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage capot de l'appareil pour coupour couvrir la cuvette. indique : vrir la cuvette. 0 mg/l SiO2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons aussitt que possible aprs prlvement. Si une analyse rapide n'est pas possible, stocker les chantillons jusqu' 28 jours en les refroidissant 4 C (39 F) ou au-dessous. Avant l'analyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante.
410
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 100,0 mg/l de silice et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 2,0 mg/l SiO2. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 88 est 3,0 mg/l SiO2. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Couleur Fer Phosphate Elimine en rglant le zro de l'appareil sur l'eau analyser. Des concentrations importantes de Fe2+ et Fe3+ interfrent. Pas d'interfrence au-dessous de 50 mg/l PO43-. A 60 mg/l, une interfrence ngative de 2 % est observe. A 75 mg/l l'interfrence ngative est de 11 %. Interfre toute concentration. Elimine en rglant le zro de l'appareil sur l'eau analyser.
Sulfure Turbidit
Occasionnellement, des chantillons contiennent de la silice qui ragit lentement avec le molybdate. La nature exacte de ces formes non-ractives au molybdate n'est pas connue. Un prtraitement au bicarbonate de sodium, puis l'acide sulfurique rend ces formes ractives au molybdate. Ce prtraitement est donn dans Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, Silica - Diges411
Principe de la mthode
La silice et le phosphate dans l'chantillon ragissent avec l'ion molybdate en milieu acide pour former des complexes jaunes d'acide silicomolybdique et phosphomolybdique. L'addition d'acide citrique dcompose prfrentiellement le complexe du phosphate. La silice est alors dtermine en mesurant la coloration jaune restante.
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs silice gamme haute pour 25 ml (100 essais)....................................................................22443-00 contenant : (1) 1042-99, (1) 14548-49, (2) 1041-66
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Acide citrique en glules ............................................................................ 1................. paq. 100 ..........14548-49 Ractif acide en glules pour silice forte concentration............................. 1................... paq. 50 ............1042-66 Ractif molybdate en glules pour silice forte concentration .................... 1................. paq. 100 ............1041-99 Eau dsionise .........................................................................................30 ml ................4 litres ..............272-56
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution 1,000 N .......................................................................... 100 ml CGG ............1270-32 Sodium bicarbonate ACS ....................................................................................................454 g ..............776-01 Solution talon Silice, 25 mg/l SiO2 .................................................................................237 ml ..........21225-31 Solution talon Silice, 50 mg/l SiO2 .................................................................................200 ml ............ 1117-29 Solution talon Silice, 1000 mg/l SiO2 .............................................................................500 ml ..............194-49
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Pipette jauge classe A, 20 ml....................................................................................................1 ..........14515-20 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 18th ed...............................1 ..........22708-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
412
SULFATE (0 70 mg/l)
Mthode SulfaVer 4* (Ractifs en glules ou ampoules AccuVac) Accepte par l'USEPA pour l'analyse des eaux rsiduaires**
1. Effectuer un talonnage
cr par l'utilisateur pour obtenir les rsultats les plus exacts. Voir Cration de l'talonnage la suite de cette technique. Le programme 91 peut tre utilis directement pour les contrles de routine ou les applications ne ncessitant pas un haut degr d'exactitude.
Note : Les variations entre lots du ractif et la nature de la mesure turbidimtrique ncessitent la cration d'un talonnage pour de meilleurs rsultats.
8. Lorsque le minuteur sonne, placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** La mthode est quivalente la mthode USEPA 375.4 pour l'eau rsiduaire.
413
SULFATE, suite
9. Presser : ZERO
aprs la sonnerie du minuLe curseur se dplace vers la teur, placer l'chantillon prdroite puis l'affichage par dans le puits de mesure. indique : Ajuster le capot de l'appareil 0 mg/l SO4 pour couvrir la cuvette.
1. Effectuer un talonnage
cr par l'utilisateur pour obtenir les rsultats les plus exacts. Voir Cration de l'talonnage la suite de cette technique. Le programme 92 peut tre utilis directement pour les contrles de routine ou les applications ne ncessitant pas un haut degr d'exactitude.
4. Remplir une cuvette avec au moins 10 ml d'chantillon (le blanc). Prlever au moins 40 ml d'chantillon dans un bcher de 50 ml.
Note : Filtrer les chantillons trs colors ou troubles en utilisant les accessoires optionnels. Utiliser l'chantillon filtr cette tape et pour le blanc.
414
SULFATE, suite
6. Retourner rapidement
7. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 5 minutes commence. liquide ou traces de doigts.
Note : Laisser l'ampoule au Note : En prsence de sulfate, repos pendant ce temps. une turbidit blanche se dveloppe. Note : L'exactitude n'est pas affecte par la poudre non dissoute qui s'est dpose.
8. Lorsque le minuteur sonne, placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
9. Presser : ZERO
aprs la sonnerie du minuLe curseur se dplace vers la teur, placer l'ampoule Accudroite puis l'affichage Vac dans le puits de mesure. indique : Ajuster le capot de l'appareil 0 mg/l SO4 pour couvrir l'ampoule.
415
Voir Cration d'un programme par l'utilisateur dans le mode d'emploi du colorimtre srie DR/800 pour des instructions spcifiques pour la cration d'un programme par l'utilisateur.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Les chantillons peuvent tre stocks jusqu' 28 jours en les rfrigrant 4 C ou au-dessous. Avant l'analyse, rchauffer temprature ambiante.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon - ractifs en glules 1. Casser le col d'une ampoule PourRite d'talon sulfate, 1000 mg/l SO42-. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml; 0,2 ml et 0,3 ml d'talon 3 chantillons de 10 ml. Mlanger soigneusement chaque chantillon. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de sulfate doit augmenter de 10 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon au Chapitre 1 pour des informations complmentaires. Mthode d'addition d'talon - ampoules AccuVac 1. Casser le col d'une ampoule PourRite d'talon sulfate, 2500 mg/l SO42-. 2. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml d'chantillon. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml; 0,2 ml et 0,3 ml d'talon aux trois prouvettes. Mlanger soigneusement chaque chantillon. Pour les ampoules AccuVac, transvaser dans un bcher de 50 ml. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de sulfate doit augmenter de 10 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon.
416
SULFATE, suite
4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon au Chapitre 1 pour des informations complmentaires. Mthode par solution talon Vrifier l'exactitude de l'analyse en utilisant la solution talon de sulfate, 50 mg/l, liste dans les ractifs optionnels, ou prparer cette solution en pipettant 1,00 ml de la solution d'une Voluette-talon sulfate, 2500 mg/l, dans une fiole jauge de 50 ml. Diluer au volume l'eau dsionise et mlanger soigneusement. La concentration finale est 50 mg/l SO42-. Effectuer la technique comme dcrit ci-dessus en remplaant l'chantillon par cette solution. Ajustement d'talonnage L'ajustement d'talonnage est recommand lors de l'utilisation des programmes mmoriss 91 et 92. Il ne doit pas tre utilis avec un talonnage cr par l'utilisateur. Pour ajuster la courbe d'talonnage en utilisant la lecture obtenue avec la solution talon 50 mg/l, presser SETUP et utiliser les flches pour avancer jusqu' l'option STD. Presser ENTER pour activer l'option. Entrer ensuite 50, la concentration de l'talon utilis. Presser ENTER pour terminer l'ajustement. Voir Ajustement de la courbe d'talonnage au Chapitre 1 pour information complmentaire.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 50 mg/l de sulfate et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,5 mg/l de sulfate. Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 50 mg/l de sulfate et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec le l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 3 mg/l de sulfate. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 91 est 4,9 mg/l SO42-. La limite de dtection estime pour le programme 92 est 3 mg/l SO42-. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Les ions suivants peuvent interfrer lorsqu'ils sont prsents en concentrations suprieures celles indiques ci-dessous :
Calcium Chlorure Magnsium Silice 20.000 mg/l en CaCO3 40.000 mg/l en Cl10.000 mg/l en CaCO3 500 mg/l
Principe de la mthode
Les ions sulfate ragissent avec le baryum du ractif SulfaVer 4 et produit un prcipit de sulfate de baryum insoluble. La quantit de turbidit forme est proportionnelle la concentration du sulfate. Le ractif SulfaVer 4 contient aussi un agent stabilisant pour maintenir le prcipit en suspension.
417
SULFATE, suite
REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (ractifs en glules)
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Ractif SulfaVer 4 en glules ................................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21067-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Solution talon sulfate, 50 mg/l.........................................................................................500 ml ............2578-49 Solution talon sulfate, 1000 mg/l.....................................................................................500 ml ..........21757-49 Solution talon sulfate, 1000 mg/l, ampoule PourRite 2 ml ............................................ paq. 20 ..........21757-20 Solution talon sulfate, 2500 mg/l, ampoule PourRite 2 ml ............................................ paq. 20 ..........14252-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir poly, 65 mm...............................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole jauge classe A, 50 ml.......................................................................................................1 ..........14574-41 Goupillon....................................................................................................................................1 ..............690-00 Papier filtre pliss 12,5 cm............................................................................................. paq. 100 ............1894-57 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette jauge classe A, 2,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-36 Pipette jauge classe A, 3,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-03 Pipette jauge classe A, 4,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-04 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 6,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-06 Pipette jauge classe A, 8,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-08 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
418
S2-)
Mthode bleu de mthylne* Accepte par l'USEPA pour l'analyse d'eau rsiduaire**
5. Ajouter 1,0 ml de ractif 6. Ajouter 1,0 ml de ractif 7. Presser : TIMER ENTER 8. Placer le blanc dans le
Sulfure 1 chaque cuvette. Agiter pour mlanger.
Note : Utiliser le comptegouttes gradu de 1 ml.
* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** La mthode est quivalente la mthode USEPA 376.2 et Standard Method 4500-S2- D pour l'eau rsiduaire.
419
SULFURE, suite
9. Presser : ZERO
sonne, placer immdiatement Le curseur se dplace vers la l'chantillon prpar dans le droite puis l'affichage puits de mesure. Ajuster le indique : capot de l'appareil pour cou0.00 mg/l S vrir la cuvette.
Note : Si une dilution est ncessaire, une perte de sulLe curseur se dplace vers la fure peut se produire lors de la droite puis le rsultat en mg/l dilution.
de sulfure s'affiche.
Note :
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en plastique ou en verre. Remplir compltement et boucher hermtiquement. Eviter une agitation excessive ou l'exposition prolonge l'air. Analyser les chantillons immdiatement.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,73 mg/l de sulfure et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l de sulfure. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 93 est 0,01 mg/l S2-. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Substances fortement rductrices (sulfite, thiosulfate et hydrosulfite) Fortes concentrations de sulfure Niveaux d'interfrence et traitements Interfrent en rduisant la coloration bleue ou en empchant son dveloppement. De fortes concentrations de sulfure peuvent inhiber le dveloppement complet de la coloration, ncessitant une dilution de l'chantillon. Une certaine perte de sulfure peut se produire lorsque l'chantillon est dilu. Pour les chantillons troubles, prparer un blanc sans sulfure comme suit et l'utiliser la place de l'eau dsionise l'tape 4.1. Mesurer 25 ml d'chantillon dans un Erlenmeyer de 50 ml.2. Ajouter de l'eau de brome goutte goutte jusqu' dbut de coloration jaune persistante.3. Ajouter la solution de phnol goutte goutte jusqu' ce que la couleur disparaisse juste. Utiliser cette solution la place de l'eau dsionise l'tape 4.
Turbidit
420
Principe de la mthode
L'hydrogne sulfur et les sulfures mtalliques solubles en milieu acide ragissent avec l'oxalate de N,N-dimthyl-p-phnylnediamine pour former du bleu de mthylne. L'intensit de la coloration bleue est proportionnelle la concentration du sulfure. Les fortes concentrations de sulfure dans les eaux de forages ptroliers peuvent tre dtermines aprs dilution convenable.
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs sulfure (100 essais) ..........................................................................................................22445-00 contenant : (2) 1816-42, (2) 1817-42
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Eau dsionise .........................................................................................25 ml ................4 litres ..............272-56 Ractif Sulfure 1.......................................................................................2 ml ....... 100 ml CGG ............1816-32 Ractif Sulfure 2.......................................................................................2 ml ....... 100 ml CGG ............1817-32
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue, 25 ml ......................................................................... 1.............................1 ..............508-40 Pipette jauge, 25 ml .................................................................................. 1.............................1 ..............515-40 Poire pipetter ........................................................................................... 1.............................1 ..........14651-00
REACTIFS OPTIONNELS
Eau de brome, 30 g/l ...........................................................................................................25 ml ............ 2211-20 Phnol solution, 30 g/l.........................................................................................................25 ml ............ 2112-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Compte-gouttes pour flacon de 25 ml ........................................................................................1 ............2258-00 Fiole Erlenmeyer, 50 ml.............................................................................................................1 ..............505-41 Pissette, 250 ml ..........................................................................................................................1 ..............620-31 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.............................................1 ..........22708-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
421
1. Entrer le numro de
programme mmoris pour tannin et lignine. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
2. Presser : 98 ENTER
L'affichage indique mg/l, tanic et le symbole ZERO.
3. Remplir une cuvette pro- 4. Remplir une cuvette propre jusqu'au trait 25 ml avec pre jusqu'au trait 25 ml avec de l'eau dsionise (le blanc). l'chantillon (l'chantillon prpar).
Note : Filtrer les chantillons trs troubles et rendre les rsultats d'analyse en mg/l d'acide tannique soluble.
5. Pipetter 0,5 ml de ractif 6. Pipetter 5,0 ml de soluTanniVer 3 chaque cuvette. tion de carbonate de sodium Agiter pour mlanger. dans chaque cuvette. Agiter pour mlanger.
Note : En prsence de tannins et/ou lignine, une coloration bleue se dveloppe.
9. Presser : ZERO
par dans le compartiment Le curseur se dplace vers la d'chantillon. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour indique : couvrir la cuvette. 0.0 mg/l tanic
* Adapte de Kloster, M.B., Journal American Water Works Association, Vol. 66, N 1, p. 44 (1974).
422
Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon Prparer une solution mre d'acide tannique 200 mg/l en dissolvant 0,200 g d'acide tannique dans l'eau dsionise et en diluant 1000 ml. Cette solution peut se conserver un mois. Prparer un talon 2,0 mg/l d'acide tannique en diluant 10,00 ml de la solution mre 1000 ml avec de l'eau dsionise. Prparer cet talon au moment de l'emploi.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 4,0 mg/l d'acide tannique et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,1 mg/l d'acide tannique. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 98 est 0,1 mg/l de tannin et lignine. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Fer ferreux Cause une interfrence positive. Deux mg/l d'ion ferreux produisent une coloration quivalente environ 1 mg/l d'acide tannique. Ajouter une mesure de 0,2 g de pyrophosphate de sodium l'chantillon avant l'analyse pour liminer l'interfrence du fer ferreux jusqu' 20 mg/l. Elimine en ajoutant 1 ml de formaldhyde l'chantillon avant l'analyse.
Sulfite
Principe de la mthode
Cette mthode d'analyse enregistre tous les composs aromatiques hydroxyls, incluant les tannins, la lignine, les phnols et crsols. La mthode la tyrosine produit une coloration bleue proportionnelle la quantit de ces composs prsents. Les rsultats sont rendus en tannin et lignine totaux exprims en mg/l d'acide tannique.
423
Kit de ractifs tannin et lignine (jusqu' 100 essais) ...............................................................................22446-00 contenant : (1) 675-53, (1) 2560-42
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Eau dsionise .........................................................................................25 ml ................4 litres ..............272-56 Ractif TanniVer 3....................................................................................1 ml .................100 ml ............2560-42 Sodium carbonate en solution .................................................................10 ml ................500 ml ..............675-49
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Pipette jauge classe A, 5,00 ml................................................................. 1.............................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 0,50 ml................................................................. 1.............................1 ..........14515-34 Poire pipetter ........................................................................................... 1.............................1 ..........14651-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide tannique, qualit pour analyse .................................................................................. 113 g ..............791-14 Formaldhyde.......................................................................................................... 100 ml CGG ............2059-32 Sodium pyrophosphate, ACS ................................................................................................50 g ..............784-25
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique, 115 V..........................................................................................................1 ..........26103-00 Balance analytique, 230 V .........................................................................................................1 ..........26103-02 Coupelles de pese, 67/47 mm....................................................................................... paq. 500 ..........21790-00 Cuillre de mesure 0,2 g.............................................................................................................1 ..............638-00 Embouts pour pipette TenSette 19700-01 ........................................................................ paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir poly 65 mm................................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..............508-40 Fiole jauge, 1000 ml .................................................................................................................1 ..............547-53 Papier filtre pliss 12,5 cm............................................................................................. paq. 100 ............1894-57 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
424
Dveloppement de lensemencement
2. Incuber jusqu ce que le Avec les disques Bactrol 2. Retirer le bouchon dun contenu du tube soit visibleflacon de disques Bactrol. 1. Striliser la flamme des Prlever un disque avec les ment trouble (la turbidit
pinces brucelles en les trempinces strilises. pant dans lalcool et les passant dans la flamme dun rchaud alcool ou dun bec Bunsen. Laisser refroidir les pinces.
indique la croissance des compte-gouttes fournies, bactries). ajouter 1,0 ml de la source de culture un tube de bouillon Tryptic Soy.
Note : De cette faon, plusieurs tubes de milieu peuvent tre ensemencs partir dun seul disque Bactrol. Note : Si des tests de toxicit sont effectus pendant plusieurs jours conscutifs, le tube ensemenc peut tre conserv plusieurs jours la temprature ambiante.
* Brevet U.S. n 5,413,916 ** Liu, D., Bull. Environ. Contam. Toxicol. 26, 145-149 (1981).
425
1. Presser PRGM
Laffichage indique : PRGM?
2. Presser : 61 ENTER
Laffichage indique ABS, 610 nm et le symbole ZERO.
3. Placer ladaptateur de
tube pour immunoessai dans le puits de mesure en le tournant pour quil tombe en place. Lenfoncer pour quil soit correctement install.
4. Remplir un tube culture de 13 mm avec de leau dsionise. Marquer ce tube Blanc . Essuyer lextrieur de tous les tubes avec un tissu pour liminer les peluches et les traces de doigts.
6. Presser : ZERO ladaptateur. Ajuster le capot Le curseur se dplace vers la de lappareil pour couvrir droite puis laffichage le tube. indique : 0.000 Abs
7. Marquer un tube
Tmoin . Ouvrir une glule de ractif ToxTrak et ajouter le contenu au tube vide.
8. Marquer distinctement chaque chantillon ou dilution. Ajouter le contenu dune glule de ractif ToxTrak chaque tube marqu.
10. Ajouter 5,0 ml dchan- 11. Ajouter 2 gouttes de dsionise au tube du tmoin. tillon (ou de dilution) aux solution acclratrice tubes dchantillons. chaque tube. Boucher et retourner pour mlanger.
Note : Pour dterminer le seuil approximatif de toxicit dun chantillon, diluer 1 ml dchantillon 10 ml avec de leau dsionise et effectuer la technique. Continuer augmenter la dilution dun facteur 10 jusqu atteindre un niveau qui donne 0% dinhibition ltape 18.
426
45-75 Minutes
14. Presser : READ dans ladaptateur. Ajuster le Le curseur se dplace vers la capot de lappareil pour coudroite puis le rsultat en ABS vrir le tube. saffiche. Noter labsorbance du tube Tmoin .
16. Laisser ragir les solutions dans les tubes jusqu ce que labsorbance du tmoin diminue de 0,60 0,10. Ceci demande 45-75 minutes environ.
18. Presser : ZERO du tube contrle aura Le curseur se dplace vers la diminu de 0,60 +/- 0,10 droite puis laffichage units d'absorbance, placer indique : le blanc dans ladaptateur. 0.000 Abs Ajuster le capot de lappareil pour couvrir le tube.
19. Placer le tube du tmoin 20. Placer chaque chantildans ladaptateur. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir le tube. Noter labsorbance du tmoin. lon ou dilution dans ladaptateur. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir le tube. Noter labsorbance de chaque chantillon.
Exemple : Le tube tmoin a une absorbance initiale de 1,6 et une absorbance finale de 1,0. Le tube dchantillon a une absorbance initiale de 1,7 et une absorbance finale de 1,3.
Achantillon = 1,7 1,3 = 0,4 Atmoin = 1,6 1,0 = 0,6 0,4 - 100 %I = 1 ------ 0,6 %I = 33,3
427
Principe de la mthode
Cette mthode est fonde sur la rduction par la respiration des bactries de la rsazurine, un indicateur color sensible loxydorduction. Lorsquelle est rduite, la rsazurine vire du bleu au rose. Les substances toxiques peuvent inhiber la rduction de la rsazurine. Un acclrant chimique a t ajout pour diminuer le temps de raction.
REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs ToxTrak (25 dterminations) ...........................................................................................25972-00 contenant : (1) 25607-66, (1) 25608-36, (1) 22336-15, (2) 21247-10, (2) 20962-08
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Eau dsionise .......................................................................................variable ..............200 ml ..............272-29 Ractif ToxTrak en glules................................................................... 2 glules............. paq. 50 ..........25607-66 Solution acclratrice ToxTrak ..............................................................4 gttes........... 15 ml CG ..........25608-36 Tubes de bouillon Tryptic Soy ................................................................... 1................... paq. 15 ..........22336-15
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur pour immunoessai.................................................................... 1.............................1 ..........48467-00 Pince coupante pour ouvrir les glules....................................................... 1.............................1 ..............936-00 Pinces brucelles, bout carr plat................................................................. 1.............................1 ..........14537-00 Pipette compte-gouttes, 1 ml...................................................................... 1................... paq. 20 ..........21247-20 Pipette jauge classe A, 5,00 ml................................................................. 1.............................1 ..........14515-37 Poire pipetter ........................................................................................... 1.............................1 ..........14651-00 Tubes culture, 13 x 100 mm ...............................................................variable ............. paq. 10 ..........20962-08
REACTIFS OPTIONNELS
Kit de culture (cont. disques Bactrol et tubes de bouillon lauryl tryptose)................ 25 cultures ..........25978-00 Disques Bactrol, E. coli............................................................................................ flacon de 25 ..........25809-25 Isopropanol........................................................................................................................500 ml ..........14459-49 Tubes de bouillon lauryl tryptose..................................................................................... paq. 15 ..........21623-15
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bec Bunsen.................................................................................................................................1 ..........21627-00 Incubateur Dri-Bath 25 places, 230V avec prise europenne .................................................1 ..........45900-02 Incubateur Dri-Bath 25 places, 115/230V...............................................................................1 ..........45900-00 Minuteur .....................................................................................................................................1 ..........26305-00 Portoir de tubes essais .............................................................................................................1 ..........24979-00 Rchaud alcool, 60 ml .............................................................................................................1 ..........20877-60 Serviettes germicides........................................................................................................ paq. 50 ..........24632-00 428
jusqu'au trait 25 ml avec de L'affichage indique FAU et le l'eau dsionise (le blanc). symbole ZERO.
Note : Pour les chantillons trs colors, filtrer une partie de l'chantillon et l'utiliser la place de l'eau dsionise. Voir Accessoires optionnels pour le matriel ncessaire.
4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
5. Presser : ZERO
7. Immdiatement, placer
8. Presser : READ
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en units FAU de turbidit s'affiche.
cet cuvette dans le puits de Le curseur se dplace vers la mesure. Ajuster le capot de Note : L'chantillon doit tre droite puis l'affichage mlang soigneusement avant l'appareil pour couvrir la indique : cuvette. de le transvaser dans la 0 FAU
cuvette colorimtrique. Note : Essuyer l'extrieur de la cuvette avec un tissu doux sans peluches.
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre. Analyser aussitt que possible aprs prlvement. Si une analyse immdiate n'est pas possible, stocker les chantillons 4 C (39 F) jusqu' 48 heures. Avant l'analyse, rchauffer les chantillons la temprature laquelle l'chantillon a t prlev.
* Adapte de FWPCA Methods for Chemical Analysis of Water and Wastes, 275 (1969).
429
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 200 FAU et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 2 FAU. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 95 est 21 FAU. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Bulles d'air Couleur Tempratures extrmes Interfrent toutes concentrations. Dgazer les chantillons en utilisant le kit de dgazage ou un bain ultrasonique. Interfre si la couleur absorbe la lumire 520 nm. Peuvent interfrer en changeant la turbidit de l'chantillon. Analyser les chantillons aussitt aprs prlvement. Analyser la temprature laquelle l'chantillon a t prlev.
Principe de la mthode
La dtermination de la turbidit mesure une proprit optique de l'chantillon d'eau qui rsulte de la dispersion et de l'absorption de la lumire par les particules de matires en suspension prsentes dans l'chantillon. La quantit de turbidit mesure dpend de variables telles que la taille, la forme et les proprits de rfraction des particules.
430
TURBIDITE, suite
L'talonnage de cette mthode utilise des talons de formazine et les mesures sont exprimes en units formazine d'attnuation (FAU). Cette mthode ne peut pas tre utilise pour les rapports d'analyses l'USEPA, mais elle peut tre utilise pour le suivi journalier d'une station. Une unit FAU est quivalente une unit nphlomtrique de turbidit (NTU). Cependant, la mthode optique de mesure est trs diffrente de la mthode NTU (1 NTU = 1 FTU = 1 FAU lorsqu'elles sont rattaches aux talons primaires de formazine).
REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Eau dsionise .........................................................................................10 ml ................4 litres ..............272-56 Formazine, suspension 4.000 NTU ................................................................................500 ml ............2461-49 Formazine, suspension stabilise StablCal, 200 NTU ......................................................500 ml ..........26604-49 Huile silicone.......................................................................................................................15 ml ............1269-36
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bain ultrasonique........................................................................................................................1 ..........24895-00 Bouchon caoutchouc 1 trou n 7 ........................................................................................ paq. 6 ............ 2119-07 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole vide 500 ml.....................................................................................................................1 ..............546-49 Kit de dgazage ..........................................................................................................................1 ..........43975-00 Membrane filtrante, 0,45 m, 47 mm ............................................................................ paq. 200 ..........13530-01 Pince brucelles, plastique ...........................................................................................................1 ..........14282-00 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pissette, 250 ml ..........................................................................................................................1 ..............620-31 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Trompe eau ..............................................................................................................................1 ............2131-00 Support de filtre, magntique, 300 ml........................................................................................1 ..........13529-00 Tissu pour application d'huile ....................................................................................................1 ..........26873-00 Tuyau vide 8 mm d.i.........................................................................................................3,6 m ..............560-19
Produits lis
Pour les mesures de turbidit les plus prcises, le turbidimtre portatif modle 2100P Hach ou le turbidimtre de laboratoire modle 2100AN Hach sont recommands. Ces appareils sont de vrais nphlomtres qui rpondent tous les critres de fonctionnement pour les mesures de turbidit dcrites dans APHA Standard Methods, dans Methods of Chemical Analysis of Water and Wastes et dans le Federal Register. Pour le march international, Hach recommande le turbidimtre 2100 AN IS, un nphlomtre vrai conforme aux exigences de la norme ISO 7027.
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
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4. Ajouter le contenu d'une glule de ractif ZincoVer 5. Boucher. Retourner plusieurs fois pour dissoudre Note : Rincer l'acide chlorhycompltement la poudre. drique au 1/2 puis l'eau Si la solution ne devient dsionise avant usage. pas orange, voir la note ci-dessous.
Note : La poudre doit tre compltement dissoute sinon les rsultats seront errons. Note : La couleur de l'chantillon doit tre orange. Si elle est marron ou bleue, diluer l'chantillon et rpter l'essai.
DANGER : Le ractif ZincoVer 5 contient du cyanure et est trs toxique par ingestion ou par inhalation des vapeurs. Ne pas ajouter un chantillon acide. Stocker l'abri de l'eau et des acides.
5. Verser 10 ml de la solu-
6. Ajouter 0,5 ml de cyclo- 7. Boucher soigneusement tion orange dans une cuvette hexanone la solution resla cuvette et agiter (le blanc). tant dans la premire cuvette vigoureusement pendant 30 (l'chantillon prpar). secondes (l'chantillon prpar).
Note : : Les tapes 9-11 Note : Utiliser un compte-goutdoivent tre effectues moins tes plastique car une poire en Note : La couleur de l'chantilde 10 minutes aprs la sonnecaoutchouc peut contaminer la lon sera rouge-orang, marron rie du minuteur. cyclohexanone. ou bleue, selon la concentration du zinc.
* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** Federal Register, 45 (105) 36166 (May 29, 1980).
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ZINC, suite
9. Lorsque le minuteur
10. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l Zn
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.
12. Presser : READ l'chantillon prpar dans le Le curseur se dplace vers la compartiment d'chantillon. droite puis le rsultat en mg/l Ajuster le capot de l'appareil de zinc s'affiche. pour couvrir la cuvette.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).
Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Pour prserver l'chantillon, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' 6 mois temprature ordinaire. Avant l'analyse, ajuster le pH entre 4 et 5 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Ne pas dpasser pH 5, pour ne pas perdre de zinc par prcipitation. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1. Si seulement le zinc soluble doit tre dtermin, filtrer l'chantillon avant l'addition d'acide.
Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule PourRite d'talon Zinc, 25 mg/l Zn. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, 3 chantillons de 25 ml et mlanger chacun soigneusement. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de zinc doit augmenter de 0,1 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon (Chapitre 1) pour des informations complmentaires.
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ZINC, suite
Mthode par solution talon En utilisant de la verrerie classe A, prparer une solution talon de zinc 0,50 mg/l en pipettant 5,00 ml de solution talon de zinc, 100 mg/l en Zn, dans une fiole jauge de 1000 ml. Diluer au volume l'eau dsionise. Prparer cette solution au moment de l'emploi. Utiliser cette solution la place de l'chantillon et effectuer la technique comme dcrit ci-dessus.
Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,50 mg/l Zn et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,02 mg/l Zn. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 97 est 0,02 mg/l Zn. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.
Interfrences
Les lments suivants peuvent interfrer lorsqu'ils sont prsents en concentrations suprieures celles indiques ci-dessous.
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Aluminium Cadmium Cuivre Fer (ferrique) Manganse Matire organique 6 mg/l 0,5 mg/l 5 mg/l 7 mg/l 5 mg/l Des concentrations importantes peuvent interfrer. Effectuer la technique de digestion douce (chapitre 2) pour liminer cette interfrence. 5 mg/l Peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon (voir Interfrences du pH). Ajuster pH 4-5.
Principe de la mthode
Le zinc et les autres mtaux prsents sont complexs avec du cyanure. L'addition de cyclohexanone provoque la libration slective du zinc. Le zinc ragit alors avec l'indicateur 2-carboxy-2'-hydroxy-5'-sulfoformazyl benzne (Zincon) pour former un complexe color bleu. La concentration du zinc est proportionnelle l'intensit de la coloration. Selon la concentration du zinc, la coloration bleue est plus ou moins masque par la coloration orange de l'indicateur en excs, donnant visuellement une solution finale de couleur variable.
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ZINC, suite
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N
Kit de ractifs zinc, chantillons de 20 ml (100 essais = 100 chantillons + 100 blancs) ......................24293-00 contenant : (1) 14033-32, (1) 21066-69
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N
Cyclohexanone ........................................................................................1 ml ....... 100 ml CGG ..........14033-32 ZincoVer 5 en glules............................................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21066-69
ACCESSOIRES NECESSAIRES
Compte-gouttes plastique 0,5 et 1,0 ml...................................................... 1................... paq. 20 ..........21247-20 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Pipette gradue, 10 ml................................................................................ 1.............................1 ..............532-38 Poire pipetter ........................................................................................... 1.............................1 ..........14651-00
REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 ...............................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde solution 5,0 N............................................................................. 50 ml CGG ............2450-26 Sodium hypochlorite (eau de Javel) ............................................................................................. ........achat local Solution talon zinc, 100 mg/l...........................................................................................100 ml ............2378-42 Solution talon zinc 25 mg/l Zn, ampoule PourRite 2 ml ............................................... paq. 20 ..........14246-20
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 19700-01 ........................................................................ paq. 50 ..........21856-96 Embouts pour pipette TenSette 19700-10 ........................................................................ paq. 50 ..........21997-96 Eprouvette gradue 100 ml ........................................................................................................1 ..............508-42 Filtre, fibre de verre 47 mm ........................................................................................... paq. 100 ............2530-00 Fiole vide, 500 ml....................................................................................................................1 ..............546-49 Fiole Erlenmeyer, 250 ml...........................................................................................................1 ..............505-46 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre sension ..................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Pipette TenSette 1,0 10 ml.......................................................................................................1 ..........19700-10 Plaque chauffante, micro, 230V .................................................................................................1 ..........12067-02 Plaque chauffante, micro, 115V .................................................................................................1 ..........12067-01 Support de filtre..........................................................................................................................1 ............2340-00 Trompe eau ..............................................................................................................................1 ............2131-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.
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CHAPITRE 4
INFORMATIONS GENERALES
POUR COMMANDER
Aux Etats-Unis
Par tlphone : 6:30 a.m. 5:00 p.m. MST Lundi Vendredi (800) 227-HACH (800-227-4224) Par fax : (970) 669-2932 Par courrier : Hach Company P.O. Box 389 Loveland, Colorado, 80539-0389 U.S.A. Information de commande par E-ma intl@hach.com
Renseignements ncessaires
Numro de compte Hach (si disponible) Adresse de facturation Adresse dexpdition Nom et numro de tlphone Numro de commande Numros de rfrences des articles Dsignation ou nom du modle Quantit
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Nom du produit : en Anglais, Franais, Allemand, Italien et Espagnol sur toutes les tiquettes, sauf les plus petites. Numro de rfrence Hach : pour lidentification et pour faciliter le rapprovisionnement et dterminer la fiche de scurit correspondante. Numro de lot et information de stockage : les numros de lots, constitus de lettres et chiffres, indiquent une dure de conservation trs longue ; un numro quatre chiffres indique les produits qui doivent tourner rgulirement et quil est ncessaire de vrifier priodiquement avec une solution talon. Le numro de lot est indispensable si vous appelez pour une assistance technique ou en cas de doute sur la validit dun ractif.
Rclamations Nous apportons un soin particulier lexcution et lexpdition correcte des commandes. Si une erreur ou une avarie se produit, rclamer immdiatement auprs du transporteur et contacter le distributeur Hach ou le bureau Hach dont vous dpendez. Retours darticles AUCUN RETOUR NE DOIT TRE EFFECTUE SANS AUTORISATION PREALABLE. LES RETOURS DOIVENT ETRE EFFECTUES EN PORT PAYE. LES EXPEDITIONS EN PORT D SERONT REFUSEES. Bulletin dinformation Hach Le bulletin dinformation gratuit Hach News & Notes for the Analyst fournit des informations jour pour lanalyste. Il contient des mises jour des rglementations amricaines, des discussions approfondies sur des mthodes chimiques, des notes dapplication pour les appareils ou techniques danalyse et une mise jour des produits Hach. Contacter Hach pour commencer recevoir cette publication.
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