1101108 Estrutura da Mat eria II

Semana 01b Spin e Estrutura na e hiperna

Jason A.C. Gallas
Departamento de Fsica da UFPB, 58051-970 Jo ao Pessoa,PB
http://www.fisica.ufpb.br/jgallas
Resumo e Motivac ao
Nosso objetivo aqui e estudar o momento angular de spin. Para tanto, iniciamos com uma
revis ao sobre o momento de dipolo e sua relac ao com o momento angular orbital.
A seguir, usamos o momento de dipolo para estuar interac oes menores no atomo, que
aparecem devido a efeitos magn eticos. Neste captulo, consideraremos apenas efeitos cau-
sados por campos magn eticos internos, deixando a discuss ao dos efeitos por campos ex-
ternos para o pr oximo captulo. Os campos internos dos atomos s ao a causa da estrutura
na do espectro at omico. No nal do captulo iremos considerar brevemente a estrutura
hiperna, que e um efeito semelhante, por em menor, devido ` as interac oes magn eticas entre
o n ucleo e os el etrons.
1 Dipolos magn eticos orbitais
Os n umeros qu anticos n e foram introduzidos pela primeira vez na teoria qu antica velha de Bohr
e Sommerfeld. O n umero qu antico principal n foi introduzido no modelo de Bohr como um pos-
tulado fundamental referente ` a quantizac ao do momentum angular, enquanto que o n umero qu antico
orbital foi introduzido alguns anos mais tarde por Sommerfeld como um complemento para levar em
considerac ao a possibilidade de que as orbitas at omicas pudessem ser elpticas em vez de apenas circu-
lares. J a vimos que estes dois n umeros qu anticos reaparecem no tratamento qu antico completo do atomo
de hidrog enio. Depois, vimos como que tais n umeros tamb em servem para tratar de atomos com muitos
el etrons.
Dois resultados chave que resultam da mec anica qu antica dos atomos s ao:
A magnitude L do momentum angular orbital de um el etron e dada por
L =
_
( + 1) (1)
onde pode assumir valores inteiros at e n 1.
A componente do momentum angular ao longo dum eixo particular (normalmente escolhido como
o eixo z) e quantizada em unidades de , sendo seu valor dado por
L
z
= m

, (2)
onde o n umero qu antico magn etico m

pode assumir valores inteiros desde at e +.

Esta duas relac oes d ao origem ao modelo de momentum angular ilustrado na Fig. 1.
O movimento orbital do el etron faz com que ele tenha um momento magn etico. Consideremos
primeiramente um el etron numa orbita circular de Bohr, como ilustrado na Fig. 1a. A orbita do el etron e
equivalente a um laco de corrente, e sabemos do eletromagnetismo que lacos de correntes comportam-se
como mans. O el etron na orbita de Bohr e equivalente a um pequeno m a com um momento de dipolo
magn etico dado por
= i

Area =
e
T
r
2
, (3)
(1 Dipolos magn eticos orbitais)
Figura 1: (a) O movimento orbital do el etron em torno do n ucleo numa orbita circular de Bohr e equivalente a um laco de
corrente, que gera um momento de dipolo magn etico. (b) Momento de dipolo magn etico de um el etron numa orbita n ao-
circular.
onde T e o perodo da orbita e r o seu raio. Como T = 2r/v, onde v e a velocidade orbital, obtemos
=
ev
2r
r
2
=
e
2m
e
m
e
vr =
e
2m
e
L, (4)
onde escrevemos L no lugar do momentum angular orbital m
e
vr.
Esta relac ao pode ser facilmente generalizada para o caso de el etrons em orbitas n ao-circulares.
Considere um el etron com vetor posic ao r numa orbita n ao-circular com origem O. O momento de
dipolo magn etico e dado por:
=
_
i dA, (5)
onde i e a corrente no laco e dA e a area innitesimal varrida pelo el etron ao mover-se na orbita. A area
innitesimal dAest a relacionada com o elemento de caminho du pela relac ao [veja a Fig. 1b]
dA =
1
2
r du, (6)
de modo que a Eq. (5) ca sendo
=
1
2
_
ir dA, (7)
Substitutindo a corrente pela carga, i = dq/dt, onde q e a carga, implica em
=
1
2
_
dq
dt
r du,
=
1
2
_
dqr
du
dt
,
=
1
2
_
dqr v,
=
1
2m
e
_
dqr p, (8)
onde v e a velocidade e p o momentum. O momentum angular e denido por
L = r p, (9)
de modo que obtemos, nalmente,
=
1
2me
_
Ldq =
1
2me
L
_
dq =
1
2me
L(e), (10)
Prof. Dr. Jason Gallas Dep. Fsica da UFPB, 22 de Dezembro de 2012, ` as 12:36 2/18
(2 Magnetismo do spin)
como na Eq. (4). Note que o resultado pode ser obtido porque o momentum angular L e uma constante
de movimento, e pode ser tirado para fora da integral. De uma perspectiva cl assica, L e constante porque
a forca F e radial. Temos, portanto:
dL
dt
= = r F = 0, (11)
onde e o torque.

E por isto que o momentum angular acaba sendo quantizado com valores constantes
bem denidos quando consideramos a mec anica qu antica do atomo
1
Equac ao (4) nos mostra que o momentum angular orbital est a diretamente relacionado ao mo-
mento de dipolo at omico. A quantidade e/(2m
e
) que aparece nela e chamada de raz ao giromagn etica.
Ela especica a constante de proporcionalidade entre o momentum angular do el etron e seu momento
magn etico. Ve-se da Eq. (1) que [L[ , e, portanto, que a magnitude dos momentos de dipolo
magn eticos e dada por
[[
e
2m
e
=
B
, (12)
onde
B
e o magneton de Bohr denido por:

B
=
e
2m
e
= 9.27 10
24
JT
1
. (13)
2 Magnetismo do spin
No experimento de Stern-Gerlach, um feixe de el etrons e deetido por um campo magn etico n ao-
uniforme. A forca num dipolo magn etico num campo magn etico n ao-uniforme e dada por
2
:
F
z
=
z
dB
dz
, (14)
onde dB/dz e o gradiente do campo, que supomos apontar ao longo da direc ao z. Os experimentos
originais de Stern-Gerlach foram executados com atomos de prata, cujo estado fundamental tem uma
congurac ao eletr onica dada por [Kr] 4d
10
5s
1
. Camadas preenchidas n ao possuem momentum angular
lquido, pois cont em tantos estados ocupados m

positivos quanto negativos. Al em disto, el etrons em

camadas s tem = 0 e, portanto L = 0. O momentum angular orbital total (e portanto o momento de
dipolo magn etico orbital) do atomo e zero, de modo que esperariamos nenhuma deex ao. Entretanto os
experimentos mostraram que os atomos eram deetidos ou para cima ou para baixo.
Para poder explicar a deex ao para cima e para baixo dos atomos com L = 0, precisamos supor
que cada el etron possua um tipo adicional de momento de dipolo magn etico. Tal dipolo magn etico e
atribuido a um tipo adicional novo de momentum angular chamado spin. Analogamente ao momentum
angular orbital, o momentum angular de spin e descrito por dois n umeros qu anticos s e m
s
, com m
s
variando por n umeros inteiros de s at e +s. A magnitude do momentum angular de spin e dada por
[s[ =
_
s(s + 1) , (15)
1
Note que para o momentum angular ser constante a forca tem que ser radial. Num atomo com muitos el etrons, esta
aproximac ao e v alida apenas no limite do campo central. A inclus ao de forcas n ao-centrais atrav es da interac ao eletrost atica
residual (vista no captulo anterior) signicaria que os estados do momentum angular n ao s ao puros, mas um pouco misturados
uns com os outros. Isto pode explicar porque transic oes aparentemente proibidas pelas regras de selec ao possam ser por vezes
observadas, embora com baixas probabilidades de transic ao. N ao trataremos deste ponto neste curso.
2
Note que necessitamos dum campo n ao-uniforme para deetir um dipolo magn etico. Um campo magn etico uniforme
meramente exerce um torque, n ao uma forca. Podemos entender isto atrav es duma analogia com a eletrost atica. Monopolos
el etricos (i.e. cargas livres) podem ser movidas aplicando-se campos el etricos, por em dipolos el etricos n ao sentem forca lquida
resultante pois um campo uniforme faz com que as forcas nas cargas positiva e negativa cancelem-se. Se desejarmos aplicar
uma forca num dipolo el etrico necessitamos, portanto, dum campo n ao-uniforme, de modo que as forcas nas duas cargas sejam
diferentes. Monopolos magn eticos n ao existem (tanto quanto se saiba hoje . . . ) e, portanto, todos mans at omicos s ao dipolos.
Portanto e necess ario aplicar um campo magn etico n ao-uniforme para exercer uma forca magn etica num atomo.
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(3 Acoplamento spin- orbita)
e a componente ao longo do eixo z e dada por
s
z
= m
s
. (16)
A deex ao para cima e para baixo observada experimentalmente em atomos com um unico el etron com
L = 0 e consistente com os seguintes valores de s e m
s
:
s =
1
2
, (17)
m
s
=
1
2
. (18)
As deex oes medidas no experimento de Stern-Gerlach permitiram que a magnitude do momento
magn etico devido ao momentum angular de spin pudesse ser determinada. A componente ao longo do
eixo z foi determinada como obedecendo a relac ao

z
= g
s

B
m
s
, (19)
onde g
s
e o valor g do el etron. O valor experimental de g
s
foi determinado com sendo perto de 2.
A equac ao de Dirac prediz que g
s
deve ser exatamente igual a 2 e c alculos mais recentes baseados na
eletrodin amica qu antica (QED) d ao um valor de 2.0023192, que concorda muito bem com os dados
experimentais mais precisos disponveis [olhe no Google...].
Na pr oxima secc ao iremos comecar a discutir as interac oes entre o movimento orbital e o spin
dos el etrons. Iremos ver que isto causa a estrutura na do espectro at omico, que somente pode ser
explicada postulando-se que os el etrons possuam spin. Antes de faze-lo, e util listar algumas evid encias
experimentai adicionais que indicam que el etrons possuem spin.
A tabela peri odica dos elementos, que e o fundamento de toda a qumica, n ao pode ser explicada
a menos que suponhamos que os el etrons possuam spin.
Se ignorarmos o spin, deveriamos observar o efeito Zeeman normal quando um atomo for colocado
num campo magn etico externo. Entretanto, como veremos no pr oximo captulo, a maioria dos
atomos apresenta um efeito Zeeman an omalo, que e uma conseq u encia do spin.
Podemos medir a raz ao giromagn etica diretamente de diversos modos. Em 1915, Einstein e de
Haas mediram a raz ao giromagn etica do ferro obtendo valores duas vezes maiores que o esperado.
Eles rejeitaram tal resultado, atribuindo-o a erros experimentais. Entretanto, hoje sabemos que o
magnetismo do ferro e causado pelo spin, n ao pelo momentum angular orbital e, portanto, o valor
experimental de duas vezes e/(2m
e
) estava correto devido ao fator giromagn etico do el etron. Isto
e uma lic ao salutar da hist oria pois mesmo grandes fsicos como Einstein e de Haas podem fazer
uma an alise de erros incorreta.
3 Acoplamento spin- orbita
Nas duas secc oes anteriores vimos que el etrons em atomos possuem tanto momentum angular orbital
quanto de spin. Ambos tipos de momentum angular produzem dipolos magn eticos, e isto conduz a um
novo termo de interac ao no Hamiltoniano do atomo. Tal interac ao entre os momentos angulares orbital
e de spin e chamada de acoplamento spin- orbita.
Teorias sosticadas do acoplamente spin- orbita (e.g. teorias baseadas na equac ao de Dirac) mos-
tram que tal acoplamente e um efeito relativstico
3
. Nesta altura e mais conveniente considerar o acopla-
mento spin- orbita de um modo mais intuitivo como a interac ao entre o campo magn etico devido ao
movimento orbital do el etron e o momento magn etico devido ao seu spin. Este e o procedimento que
adotaremos aqui. Comecaremos fornecendo uma simples estimativa da ordem de magnitude baseada no
modelo semi-cl assico de Bohr, para posteriormente apresentar um m etodo mais geral que funciona no
referencial abrangente da mec anica qu antica.
3
Esta armativa parece ser uma lenda! Veja o que diz A. Halprin, Pedagogy of spin in nonrelativistic quantum mechanics,
Am. J. Phys. 46, 768 (1974).
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3.1 Acoplamento spin- orbita no modelo de Bohr (3 Acoplamento spin- orbita)
3.1 Acoplamento spin- orbita no modelo de Bohr
Figura 2: Um el etron movendo-se com velocidade v atrav es do campo el etrico E do n ucleo sente um campo magn etico igual a
(E v)/c
2
. O campo magn etico pode ser entendido deslocando-se a origem para o el etron e calculando-se o campo magn etico
devido ao movimento orbital do n ucleo em volta do el etron. A velocidade do n ucleo neste referencial e igual a v.
A maneira mais f acil de entender o acoplamento spin- orbita e considerar o el etron unico do atomo
de hidrog enio numa orbita circular ` a-la Bohr em torno do n ucleo, e ent ao mudar a origem das coorde-
nadas para o el etron, como indicado na Fig. 2. Neste referencial, o el etron e estaciona ario e o n ucleo
move-se numa orbita circular de raio r
n
. A orbita do n ucleo e equivalente a um laco de corrente, que
produz um campo magn etico na origem. O campo magn etico produzido por um laco circular de raio r
carregando uma corrente i e dado por:
B
z
=

0
i
2r
, (20)
onde z foi escolhida como sendo a direc ao perpendicular ao laco. Como na Secc ao 1, a corrente i e dada
pela carga Ze dividida pelo perodo T = 2r/v. Substituindo-se a velocidade e o raio fornecidos pelo
modelo de Bohr (veja as notas anteriores!) encontramos:
B
z
=

0
Zev
n
4r
2
n
=
_
Z
4
n
5
_

0
ce
4a
2
0
, (21)
onde 1/137 e a constante de estrutura na (veja as notas anteriores). Para o hidrog enio, com
Z = n = 1, a f ormula fornece B
z
12 Tesla, que e um campo bastante forte.
O el etron na origem sente este campo orbital e, portanto, temos uma energia de interac ao da forma
E
so
=
s
B
orbital
, (22)
que, com a Eq. (19), ca
E
so
= g
s

B
m
s
B
z
=
B
B
z
, (23)
onde usamos g
s
= 2 na ultima igualdade. Substituindo-se B
z
da Eq. (21) e
B
da Eq. (13), encontramos:
[E
so
[ =
_
Z
4
n
5
_

0
ce

8m
e
a
2
0

2
Z
2
n
3
[E
n
[, (24)
onde E
n
e a energia quantizada do atomo de hidrog enio (veja as notas anteriores). Para a orbita n = 1
do hidrog enio, ela fornece:
[E
so
[ =
2
R
H
= 13.6 eV/137
2
= 0.7 meV 6 cm
1
. (25)
Este valor mostra que a interac ao spin- orbita e da ordem de 10
4
vezes menor do que a estrutura grossa
no hidrog enio. Note que a magnitude relativa da interac ao spin- orbita cresce com Z
2
, de modo que os
efeitos spin- orbita s ao esperados tornarem-se mais importantes em atomos mais pesados, o que de fato e
o caso. Note tamb em que a Eq. (24) pode ser re-escrita como
[E
so
[ =
_
v
2
n
c
_
[E
n
[
n
, (26)
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3.2 Acoplamento spin- orbita posteriormente ao modelo de Bohr (3 Acoplamento spin- orbita)
Figura 3: O campo magn etico na origem O devida a um laco de
corrente carregando uma corrente i e calculada pela lei de Biot-
Savart dada na Eq. (27). O campo aponta para fora da p agina.
o que mostra que a energia da interac ao spin- orbita e da mesma magnitude que as correc oes relativsticas
que seriam esperadas para o modelo de Bohr. Isto dicilmente e uma surpresa, dado que Dirac
4
nos diz
que na realidade devemos pensar o acoplamente spin- orbita como sendo um efeito relativstico.
3.2 Acoplamento spin- orbita posteriormente ao modelo de Bohr
Nesta subsecc ao repetimos o c alculo da energia de interac ao spin- orbita por em sem fazer uso dos resul-
tados semi-cl assicos do modelo de Bohr. Os el etrons num atomo sentem um campo magn etico a medida
que se movem atrav es do campo el etrico do n ucleo. Se a velocidade do el etron for v, ele ver a o n ucleo
orbitando-o com uma velocidade v, como mostrado na Fig. 2. Como mostrado na Fig. 3, o campo
magn etico gerado no el etron pode ser calculado pela lei de Biot-Savart. Ela fornece o campo magn etico
na origem de um laco carregando uma corrente i como sendo:
B =

0
4
_
laco
i
du r
r
3
, (27)
onde du e um caminho orbital elementar. Por simplicidade, consideramos o caso com r constante,
quando ent ao temos:
_
idu =
_
dq
dt
du = Ze
du
dt
= Ze(v). (28)
Portanto,
B =

0
4
Ze
r
3
v r =

0
4
Ze
r
3
r v. (29)
Para um campo Coulombiano o campo el etrico E e dado por
E =
Ze
4
0
r
2
r =
Ze
4
0
r
3
r, (30)
onde o chap eu emr indica que ele e um vetor unit ario. Combinando as Eqs. (29) e (30) obtemos
B =
0

0
E v. (31)
Sabemos das equac oes de Maxwell que
0

0
= 1/c
2
, de modo que podemos escrever a express ao acima
como
B =
1
c
2
E v. (32)
Esta mesma f ormula pode ser derivada para o caso mais geral de orbitas n ao-circulares e campos n ao-
Coulombianos tais como os encontrados em atomos com muitos el etrons.
4
P.A.M. Dirac, The quantum theory of the electron, Proc. Royal Soc. London A 117, 610-624 (1928).
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3.2 Acoplamento spin- orbita posteriormente ao modelo de Bohr (3 Acoplamento spin- orbita)
A energia de interac ao spin- orbita e dada por
E
so
=
s
B
orbital
, (33)
onde
s
e o momento magn etico devido ao spin, que e dado por

s
= g
s
[e[
2m
e
s = g
s

s. (34)
Substituindo-se as Eqs. (32) e (34) na Eq. (33), obtemos
E
so
=
g
s

B
c
2
s (E v). (35)
Se tivermos um campo central (i.e. um potencial V que dependa apenas de r), podemos escrever
5
:
E =
1
e
r
r
dV
dr
. (36)
Usando-se isto, a energia de interac ao spin- orbita ca:
E
so
=
g
s

B
c
2
em
e
_
1
r
dV
dr
_
s (r p), (37)
onde substituimos v = p/m
e
. Lembrando que o momentum angular l e denido como r p, temos:
E
so
=
g
s

B
c
2
em
e
_
1
r
dV
dr
_
s l. (38)
Este c alculo de E
so
n ao leva os efeitos relativsticos devidamente em considerac ao. Em particu-
lar, movemos a origem do n ucleo para o el etron, o que n ao e de fato permitido pois o el etron est a
acelerando todo o tempo e, portanto, n ao e um referencial inercial. A translac ao para o refrencial girante
d a origem a um efeito extra chamado precess ao de Thomas que reduz a energia por uma fator de 2
(veja Eisberg e Resnick, Ap endice O). Levando-se a precess ao de Thomas em conta, e relembrando que

B
= e/(2m
e
), obtemos o resultado nal:
E
so
=
g
s
2
1
2c
2
m
2
e
_
1
r
dV
dr
_
s l. (39)
Este e o mesmo resultado fornecido pela equac ao de Dirac, exceto que g
s
e exatamente igual a 2 na teoria
de Dirac. A Eq. (39) mostra que o spin e o momentum angular est ao intrinsecamente acoplados. Para
um simples campo Coulombiano tomamos g
s
= 2 e encontramos
E
so
=
Ze
2
8
0
c
2
m
2
e
_
1
r
3
_
s l. (40)
Podemos usar esta f ormulas para atomos hidrogen oides, enquanto que a Eq. (39) serve para atomos multi-
eletr onicos mais complicados, onde o potencial ir a diferir da depend encia Coulombiana 1/r, devido ` a
repuls ao entre os el etrons.
5

E f acil vericar que isto funciona para um campo Coulombiano V = Ze

2
/(40r) e para E dado pela Eq. (30).
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(4 Momentum angular orbital total)
Figura 4: (a) Modelo vetorial de um atomo. A interac ao spin- orbita acopla l e s de modo a formar a resultante j. As magnitudes
dos vetores s ao dadas por: |j| =

j(j + 1), |l| =

l(l + 1), |s| =

s(s + 1). (b) Adic ao vetorial de dois vetores

momentum angular A e B formando a resultante C.
4 Momentum angular orbital total
O momentum angular orbital e de spin do el etron acoplam-se atrav es da interac ao spin- orbita para formar
uma resultante, conforme ilustrado
6
. na Fig. 4. O momentum angular resultante j e denido pela soma:
j = l +s. (41)
O momentum angular total j e descrito pelos n umeros qu anticos j e m
j
de acordo com as regras usuais
para momentos angulares, a saber
[j[ =
_
j(j + 1), (42)
e
j
z
= m
j
, (43)
onde m
j
assume valores j, (j 1), , j.
Podemos encontrar os valores que j assume aplicando as regras para a adic ao de momentum
angulares. Suponhamos que C e a resultante de dois momentos angulares A e B como mostrado na
Fig. 4b, de modo que
C = A+B. (44)
Por simplicitade, supomos que [A[ > [B[. (O argumento n ao e afetado se [A[ < [B[.) Denimos
como sendo o angulo entre os dois vetores, como mostrado na Fig. 4b.
Na fsica cl assica o angulo pode assumir qualquer valor de 0
o
a 180
o
. Portanto, [C[ pode assumir
qualquer valor entre [A[ +[B[ e [A[ [B[. Entretanto isto n ao acontece em mec anica qu antica, pois os
comprimentos dos vetores momentum angular devem ser quantizados de acordo com
[A[ =
_
A(A+ 1) ,
[B[ =
_
B(B + 1) ,
[C[ =
_
C(C + 1) , (45)
onde A, B e C s ao os n umeros qu anticos. A regra e:
C pode assumir todos valores em passos inteiros de A+B at e [AB[. (46)
Isto signica que pode assumir apenas valores especcos, n ao um contnuo de valores.
Ao aplicar-se esta regra para a resultante j denida na Eq. (41), estamos considerando um el etron
unico com n umero qu antico orbital l e n umero qu antico de spin s = 1/2. Encontramos portanto que
j = (l + 1/2) ou j = (l 1/2), exceto quando l = 0, caso em que apenas podemos ter j = 1/2.
Eis aqui alguns exemplos adicionais da aplicac ao da regra da Eq. (46)
6
Representac oes gr acas do tipo mostrado na Fig. 4 s ao chamadas modelos vetoriais. Iremos encontrar modelos vetoriais
novamente ao estudar o efeito Zeeman, na semana seguinte.
Prof. Dr. Jason Gallas Dep. Fsica da UFPB, 22 de Dezembro de 2012, ` as 12:36 8/18
(5 C alculo da energia de spin- orbita para o hidrog enio)
J = L +S, para L = 3, S = 1:
L +S = 4, [L S[ = 2, portanto J = 4, 3, 2.
L = l
1
+l
2
, para l
1
= 2, l
2
= 0:
l
1
+l
2
= 2, [l
1
l
2
[ = 2, portanto L = 2.
S = s
1
+s
2
, para s
1
= 1/2, s
2
= 1/2:
s
1
+s
2
= 1, [s
1
s
2
[ = 0, portanto S = 1, 0.
J = j
1
+j
2
, para j
1
= 5/2, j
2
= 3/2:
j
1
+j
2
= 4, [j
1
j
2
[ = 1, portanto J = 4, 3, 2, 1.
5 C alculo da energia de spin- orbita para o hidrog enio
A magnitude da energia de spin- orbita pode ser calculada da Eq. (39) como
E
so
=
1
2c
2
m
2
e
_
1
r
dV
dr
_
s l, (47)
onde tomamos g
2
= 2, e, como e usual, a notac ao indica o c alculo de valores esperados:
_
1
r
dV
dr
_
=
___

nlm
_
1
r
dV
dr
_

nlm
r
2
sin drdd. (48)
A func ao (dV/dr)/r depende apenas de r, de modo que temos que calcular apenas a integral sobre r:
_
1
r
dV
dr
_
=
_

0
[R
nl
(r)[
2
_
1
r
dV
dr
_
r
2
dr, (49)
onde R
nl
(r) e a func ao de onda radial. Esta integral pode ser calculada exatamente no caso do campo
Coulombiano num atomo de hidrog enio onde (dV/dr)/r 1/r
3
, e as func oes de onda radiais s ao
conhecidas exatamente (conforme vimos da revis ao do atomo de hidrog enio; livro do Foot!). Neste caso,
temos
7
para l 1:
_
1
r
dV
dr
_

_
1
r
3
_
=
Z
3
a
3
0
n
3
l(l +
1
2
)(l + 1)
. (50)
Isto mostra que podemos re-escrever a Eq. (47) na forma
E
so
= C
nl
s l, (51)
onde C
nl
e uma constante que depende apenas de n e l.
Para calcular s l basta usarmos a Eq. (41) para ver que
j
2
= (l +s)
2
= l
2
+s
2
+ 2 s l. (52)
Isto implica termos
s l =
_
1
2
(j
2
l
2
s
2
)
_
=

2
2
_
j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)

. (53)
Portanto, encontramos
E
so
= C

nl
_
j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)

, (54)
onde C

nl
= C
nl

2
/2. Usando a Eq. (50) obtemos o resultado nal para l 1:
E
so
=

2
Z
2
2n
2
E
n
n
l(l +
1
2
)(l + 1)
_
j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)

, (55)
7
Para detalhes destes c alculos consulte o excelente livro de Hans A. Bethe e Edwin E. Salpeter, Quantum Mechanics of
One- and Two-Electron Atoms, Dover Publications, 2008, reprint do original no Hanbuch der Physisk. Este livro e uma j oia
rara! Custa 14 d olares na AMAZON.
Prof. Dr. Jason Gallas Dep. Fsica da UFPB, 22 de Dezembro de 2012, ` as 12:36 9/18
(6 Efeitos de spin- orbita em atomos com muitos el etrons)
onde 1/137 e a constante de estrutura na, e E
n
= R
H
Z
2
/n
2
e igual a energia grossa. Para
estados com l = 0 ve-se da Eq. (47) que E
so
= 0.
O fato de j assumir valores de l + 1/2 at e l 1/2 para l 1 signica que a interac ao spin- orbita
esplita (= levanta a degeneresc encia) de dois estados j como o mesmo valor de l. Portanto esperamos
que os estados eletr onicos do hidrog enio com l 1 se separem em dubletes. Por em, a estrutura na real
do hidrog enio e mais complicada por duas raz oes:
Figura 5: Estrutura
na do nvel n = 2 do
atomo de hidrog enio.
1. Estados com mesmo n mas l diferentes s ao degenerados.
2. A interac ao spin- orbita e pequena.
O primeiro item e uma propriedade geral de sistemas contendo apenas um el etron, e o segundo segue
do escalamento de E
so
/E
n
com Z
2
. Uma conseq u encia do segundo item e que outros efeitos relati-
vsticos que desprezamos at e aqui tem magnitude semelhante ao acoplamento spin- orbita. Em atomos
com valores de Z mais elevados o acoplamento spin- orbita e a correc ao relativstica dominante, e pode-
mos desprezar os demais efeitos.
A estrutura na do nvel n = 2 no hidrog enio e illustrada na Fig. 5. A teoria relativstica de Dirac
prediz que estados com o mesmo j s ao degenerados. A degeneresc encia dos dois estados j = 1/2 e
levantada por um efeito da eletrodin amica qu antica (QED) chamado de deslocamento de Lamb (Lamb
shift). As complicac oes da estrutura na do hidrog enio devidas a outros efeitos relativisticos e efeitos da
QED signicam que o hidrog enio n ao e um bom paradigma para se entender os efeitos de spin- orbita.
Na verdade, os efeitos de spin- orbita s ao bem mais simples de se entender nos alcalis [considerados mais
adiante, na Secc ao 9, p ag. 13].
6 Efeitos de spin- orbita em atomos com muitos el etrons
O Hamiltoniano dum atomo com N el etrons com o acoplamento spin- orbita incluido pode ser escrito na
forma

H =

H
0
+

H
1
+

H
2
, (56)
onde

H
0
=
N

i=1
_

2
2m

2
i

Ze
2
4
0
r
i
+V
central
(r
i
)
_
, (57)

H
1
=
N

i>j
e
2
4
0
[r
i
r
j
[

N

i=1
V
central
(r
i
), (58)

H
2
=
N

i=1

i
s
i
. (59)
Prof. Dr. Jason Gallas Dep. Fsica da UFPB, 22 de Dezembro de 2012, ` as 12:36 10/18
(7 Acoplamento LS)
Como vimos na semana anterior,

H
0
e o Hamiltoniano de campo central e

H
1
e o potencial eletrost atico
residual. O termo

H
2
e a interac ao de spin- orbita somada sobre os el etrons do atomo [veja Eq. (39),
p ag. 7].
No roteiro da semana anterior (Modelo de camadas e o espectro de alcalinos) desprezamos
ambos

H
1
e

H
2
, concentrando-nos apenas em

H
0
. Isto levou ` a conclus ao de que cada el etron ocupa
um estado numa camada denida pelos n umeros qu anticos (n, l, m
l
, m
s
). A energia destas camadas
depende majoritariamente em n e l. A raz ao de termos ent ao desprezado

H
1
e que as forcas n ao-radiais
devidas ` a repuls ao el etron-el etron s ao menores do que as forcas radiais, enquanto que

H
2
foi desprezado
porque os efeitos spin- orbita s ao muito menores do que os efeitos principais no Hamiltoniano. Chegou
a hora de estudar o que acontece quando estes dois termos,

H
1
e

H
2
, s ao ambos incluidos. Ao faze-lo,
existem dois limites obvios
8
:
acoplamento LS:

H
1


H
2
. Este limite ocorre principalmnete em atomos com Z pequenos e
m edio.
acoplamento jj:

H
1


H
2
. Este limite ocorre em alguns atomos com Z grande.
Comecamos considerando o limite mais comum, do acoplamento LS, deixando o acoplamento jj para
depois, na Secc ao 11, p ag. 16.
7 Acoplamento LS
No limite do acoplamento LS (tamb em conhecido como acoplamento de Russell-Saunders), a intera-
c ao eletrost atica residual e muito mais forte que a interac ao spin- orbita. Portanto, lidaremos primeira-
mente com a interac ao eletrost atica residual, considerando posteriormente a interac ao spin- orbita como
uma perturbac ao. O regime de acoplamento LS vale para a maior parte dos atomos com n umeros
at omicos pequenos e m edios.
Primeiramente discutimos algumas quest oes de notac ao. Necessitaremos disting uir entre os n u-
meros qu anticos que se referem aos el etrons individuais dentro dum atomo e aos do estado do atomo
como um todo. A convenc ao e a seguinte:
N umeros qu anticos min usculos (j, l, s) referem-se a el etrons individuais dentro de atomos.
N umeros qu anticos mai usculos (J, L, S) referem-se aos estados de momentum angular do atomo
todo.
Para atomos com um unico el etron como o hidrog enio, n ao h a diferencas. Entretanto, atomos multi-
el etrons existe uma diferenca real porque precisamos disting uir entre estados de momentum angular dos
el etrons individuais e as resultantes que d ao os estados de momento angular de todo atomo.
Podemos usar esta notac ao para os estados de momentum angular o acoplamento LS produz. A
interac ao eletrost atica residual tem o efeito de acoplar o momentum angular orbital e de spin dos el etrons
individuais, de modo que a resultante e encontrada de acordo com:
L =

i
l
i
, (60)
S =

i
s
i
. (61)
Camadas preenchidas de el etrons n ao possuem momentum angular resultante e, assim sendo, os so-
mat orios acima precisam ser feitos apenas sobre os el etrons de val encia. Em atomos com muitos el etrons,
as regras de adic ao para momentum angulares qu anticos (Secc ao 4, p ag. 8), usualmente fornecem v arios
valores para os n umeros qu anticos L e S para uma dada congurac ao eletr onica. Suas energias ir ao
diferir gracas ` a interac ao eletrost atica residual. Os estados at omicos denidos pelos valores de L e S s ao
chamados de termos.
8
Em alguns atomos com valores m edio-grandes de Z (e.g. germ anio, Z = 32) encontramo-nos na situac ao desconfort avel
em que nenhum dos dois limites se aplica. Temos ent ao acoplamentos intermedi arios cujo comportamente e bem mais difcil
de se descrever.
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(7 Acoplamento LS)
Figura 6: Separac oes dos nveis de energia para
a congurac ao (3s, 3p) do magn esio no regime
de acoplamento LS.
Para cada termo at omico, podemos encontrar o momentum angular total do atomo todo via
J = L +S. (62)
Os valores de J, o n umero qu antico correspondente a J, s ao encontrados de acordo com as regras da
mec anica qu antica para a adic ao de momentos angulares dadas (Secc ao 4). Os nveis dos diferentes J
correspondentes aos valores particulares de Le S ter ao energias diferentes devido ` a interac ao spin- orbita.
A interac ao spin- orbita tem agora a forma
E
so

atomo
s
B
atomo
orbital
L S, (63)
onde atomo indica que tomamos os valores resultantes para todo o atomo. Seguindo m etodo an alogo
ao da Secc ao 5, encontramos que
E
so
= C
LS
_
J(J + 1) L(L + 1) S(S + 1)

. (64)
Isto implica que os nveis com mesmo L e S mas diferentes J est ao separados por uma energia que e
proporcional a J.

E conveniente introduzir uma notac ao abreviada para rotular os nveis de energia que ocorrem no
regime de acoplamento LS. Cada nvel e rotulado pelos n umeros qu anticos J, Le S, sendo representados
na seguinte forma:
2S+1
L
J
. (65)
Os fatores (2S+1) e J aparecem como n umeros, enquanto que L e representado por uma letra que segue
a seguinte ordem (hist orica)
S para L = 0,
P para L = 1,
D para L = 2,
F para L = 3, etc
Assim, por exemplo, um termo
2
P
1/2
corresponde ao nvel de energia com n umeros qu anticos S =
1/2, L = 1, e J = 1/2, enquanto que
3
D
3
tem S = 1, L = 2 e J = 3. O fator (2S + 1) no canto
superior esquerdo e chamado de multiplicidade. Ele indica a degeneresc encia do nvel devida ao spin:
i.e. o n umero de estados M
S
disponveis. Se S = 0 a multiplicidade e 1, e os termos respectivos s ao
chamados de singletes. Se S = 1/2, a multiplicidade e 2 e temos ent ao os dubletes. Se S = 1 temos
tripletes, etc.
A Fig. 6 ilustra os pontos principais que estivemos considerando nesta Secc ao para a congurac ao
eletr onica (3s, 3p) do magn esio. Os detalhes dos nveis de energia n ao nos devem preocupar nesta
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(9 Acoplamento spin- orbita em atomos alcalinos)
altura. O ponto principal e perceber o modo geral como os estados tem suas energias separadas a medida
que levamos interac oes adicionais em considerac ao bem como a terminologia usada para designar tais
estados.
8 Regras de selec ao dipolares no limite LS
Quando consideramos transic oes de dipolo el etrico entre os estados dos atomos com muitos el etrons que
tem acoplamento LS, um unico el etron pula de uma camada at omica para uma nova camada. As regras
que se aplicam a tal el etron s ao as mesmas discutidas nas notas sobre Transic oes radiativas. Por em,
precisamos pensar tamb em no estado de momentum angular do atomo todo, conforme especicado pelos
n umeros qu anticos (L, S, J). As regras que emergem s ao as seguintes:
1. A paridade da func ao de onda tem que mudar.
2. l = 1 para um el etron que pula entre camadas.
3. L = 0, 1, por em L = 0 0 e proibida.
4. J = 0, 1, por em J = 0 0 e proibida.
5. S = 0.
A regra 1 e conseq u encia da paridade mpar do operador momento de dipolo. A regra 2 aplica a regra de
el etron unico ao el etron individual que faz o pulo na transic ao, e a regra 3 aplica tal regra ao atomo todo
9
.
A regra 4 segue do fato que o momentum angular total deve ser conservado na transic ao, permitindo-nos
escrever
J
inicial
= J
nal
+J
f oton
. (66)
O f oton tem uma unidade de momentum angular e assim, aplicando as regras da Secc ao 4, concluimos
que J = 1, 0 ou +1. Entretanto, a regra n ao pode ser aplicada para transic oes J = 0 0 pois n ao
e possvel satisfazer a Eq. (66) nestas circunst ancias. Finalmente, a regra 5 e uma conseq u encia do fato
que o f oton n ao interage com o spin
10
9 Acoplamento spin- orbita em atomos alcalinos
Podemos aplicar o resultado na Eq. (64) aos metais alcalinos, que s ao atomos quase um-el etron. Com
apenas um el etron de val encia, a distinc ao entre acoplamento LS e jj e sup erua. Se o el etron unico
de val encia estiver na camada nl, temos L = l, S = s = 1/2 e J = j, onde j = l 1/2 para l 1 e
j = 1/2 para l = 0.
O caso mais simples de se considerar e quando o el etron est a numa camada s. Ent ao teremos
L = 0, S = 1/2 e J = 1/2, de modo que L S = 0. Portanto a energia spin- orbita dum el etron s e zero.
Consideremos agora o caso quando o el etron de val encia est a numa camada com l ,= 0. Temos
ent ao L = l e S = 1/2, de modo que L S ,= 0. J tem dois valores possveis, a saber (L + 1/2) e
(L 1/2). A energia spin- orbita do estado J = L + 1/2 e dada pela Eq. (64) como
E
so
= C
_
(L +
1
2
)(L +
3
2
) L(L + 1)
1
2

3
2

= +CL, (67)
enquanto que para o nvel J = L 1/2 temos
E
so
= C
_
(L
1
2
)(L +
1
2
) L(L + 1)
1
2

3
2

= C(L + 1). (68)

9
Transic oes com L = 0 s ao obviamente proibidas em atomos com um el etron, pois L = l e l devem mudar. Entretanto,
em atomos com mais de um el etron de val encia, e possvel ter-se transic oes entre diferentes congurac oes que satisfacam a
regra 2, mas tem o mesmo valor de L: e.g. 3p4p
3
P1 3p4s
3
P1.
10
Transic oes com S = 0 podem ser fracamente permitidas quando o acoplamento spin- orbita e forte, pois o spin estar a
ent ao misturado com o movimento orbital.
Prof. Dr. Jason Gallas Dep. Fsica da UFPB, 22 de Dezembro de 2012, ` as 12:36 13/18
(9 Acoplamento spin- orbita em atomos alcalinos)
Figura 7: Interac oes spin-
orbita em atomos alcalinos.
(a) A interac ao spin- orbita
separa os estados nl num
dublete se l = 0. (b) Estru-
tura na das linhas amarelas
D do s odio.
Elemento Z Estado fundam. 1
o
estado excit. Transic ao E (cm
1
) E/Z
2
Ltio 3 [He] 2s
1
2p 2p2s 0.33 0.03666
S odio 11 [Ne] 3s
1
3p 3p3s 17 0.14049
Pot assio 19 [Ar] 4s
1
4p 4p4s 58 0.16066
Rubdio 37 [Kr] 5s
1
5p 5p5s 238 0.17384
C esio 55 [Xe] 6s
1
6p 6p6s 554 0.18314
Tabela 1: Esplitamento spin- orbita E das linhas D dos elementos alcalinos. O esplitamento de energia e igual ` a diferenca das
energias dos nveis J = 3/2 e J = 1/2 do primeiro estado excitado.
Portanto, o termo denido pelos n umeros qu anticos n e l e separado (esplitado) pelo acoplamento spin-
orbita em dois novos estados, como ilustrado na Fig. 7a. Isto d a origem ao aparecimento de dubletes no
espectro at omico. O mais conhecido destes, a saber o dublete amarelo da linha D do s odio, e discutido
abaixo. A magnitude da separac ao e menor que a energia grossa por um fator
2
= 1/137
2
=
0.5 10
4
, veja Eq. (55).

E por esta raz ao que todos estes efeitos s ao chamados de estrutura na,
sendo ent ao chamada de constante de estrutura na, como j a sabemos.
Exemplo: As linhas D do s odio
O s odio tem 11 el etrons, com um el etron de val encia na camada externa 3s, localizada fora das camadas
preenchidas 1s, 2s, e 2p. Ele pode portanto ser tratado como um sistema com um el etron, desde que nos
lembremos que isto e apenas uma aproximac ao. Uma conseq u encia imediata e que os diferentes estados
l provenientes do mesmo n n ao s ao degenerados como o s ao para o hidrog enio. As linhas D amarelas
fortes do s odio correspondem ` a transic ao 3p 3s.

E bem sabido que as linhas D s ao na verdade um dublete, como mostrado na Fig. 7b. O dublete
aparece por causa do acoplamento spin- orbita. O estado fundamental e um nvel
2
S
1/2
com esplitamento
spin- orbita zero. O estado excitado e esplitado em dois nveis provindos de diferentes valores de J para
L = 1 e S = 1/2, a saber os nveis
2
P
3/2
e
2
P
1/2
. As duas transic oes do dublete s ao portanto:
2
P
3/2

2
S
1/2
(69)
e
2
P
1/2

2
S
1/2
. (70)
A diferenca de energia de 17 cm
1
entre eles vem do esplitamento spin- orbita dos dois estados J do
termo
2
P.
Argumentos semelhantes podem ser aplicados aos outros alcalis. Os esplitamentos da energia
spin- orbita dos seus primeiros estados excitados est ao tabulados na Tabela 1. Note que o esplitamento
cresce com Z, e que o esplitamento da energia e aproximadamente proporciomal a Z
2
, como mostrado
na Fig. 8. Isto e um exemplo do fato que as interac oes spin- orbita geralmente crescem com o n umero
at omico, de modo que o acoplamento spin- orbita e bem mais forte nos atomos mais pesados.
Prof. Dr. Jason Gallas Dep. Fsica da UFPB, 22 de Dezembro de 2012, ` as 12:36 14/18
(10 Regras de Hund)
Figura 8: Esplitamento spin- orbita dos primeiros es-
tados excitados dos atomos alcalinos versus Z
2
, con-
forme determinado pelo esplitamento da estrutura na
das linhas D. Veja Tabela 1.
10 Regras de Hund
Vimos acima que existem muitos termos no espectro de energia dum atomo com muitos el etrons. Destes,
um deles ter a a energia mais baixa, constituindo-se no estado fundamental. Todos os outros s ao estados
excitados. Cada atomo tem um estado fundamental unico, que e determinado minimizando a energia dos
seus el etrons de val encia, incluindo as interac oes eletrost atica residual e spin- orbita. Em princpio, este e
um c alculo bem complicado. Afortunadamente, entretanto, as regras de Hund nos permitem determinar
qual nvel e o estado fundamental sem c alculos longos. As regras s ao as seguintes:
1. Maximize o n umero qu antico M
S
=

m
s
, e tome S = [M
S
[.
2. Maximize M
L
=

m
l
sujeito ` a regra 1, e tome L = [M
L
[.
3. J = [L S[ se a camada estiver menos da metade cheia, caso contr ario J = [L +S[.
A primeira destas regras nos diz basicamente que os el etrons tentam alinhar-se com seus spins paralelos.
A causa disto e a interac ao de troca (a ser vista mais adiante), que e a origem do ferromagnetismo. Note
que estas regras n ao podem ser usadas para obter o ordenamento em energia dos estados excitados.
Vejamos o carbono, a ttulo de exemplo. Carbono tem n umero at omico Z = 10 com dois el etrons
de val encia na camada mais externa 2p. Cada el etron tem portanto l = 1 e s = 1/2. Considere
primeiramente a congurac ao (2p,np) do estado excitado com um el etron na camada 2p e outro na
camada np, com n 3. Pelas regras de adic ao de momentum angular, podemos ter L igual a 0, 1 e 2, e
S igual a 0 ou 1. Isto d a origem a tr es termos singletes,
1
S
0
,
1
P
1
,
1
D
2
,
e sete tripletes,
3
S
1
,
3
P
0
,
3
P
1
,
3
P
2
,
3
D
1
,
3
D
2
,
3
D
2
.
Temos portanto um conjunto confuso de dez termos no espectro de energia para a congurac ao (2p,np).
A situac ao na congurac ao (2p,2p) do estado fundamental e simplicada pelo fato que ambos
el etrons est ao na mesma camada. O princpio de exclus ao de Pauli proibe a possibilidade de dois ou
mais el etrons terem o mesmo conjunto de n umeros qu anticos. Isto signica que apenas cinco dos dez
termos listados acima s ao admissveis, a saber aqueles que tem L +S igual a um n umero par, isto e
11
:
1
S
0
,
1
D
2
,
3
P
0
,
3
P
1
,
3
P
2
.
Podemos aplicar as regras de Hund para determinar qual destes estados e o estado fundamental. Os dois
el etrons podem ir para seis possveis sub-nveis (m
s
, m
l
) da camada 2p.
11
N ao existe explicac ao simples do porque L+S deve ser par para el etrons equivalentes. A derivac ao dos estados permitidos
para a congurac ao (np, np) dum atomo do grupo IV e considerada, por exemplo, por G.K. Woodgate, Elementary Atomic
Structure, 2nd Edition, Oxford University Press, Oxford, 1980, Section 7.2.
Prof. Dr. Jason Gallas Dep. Fsica da UFPB, 22 de Dezembro de 2012, ` as 12:36 15/18
(11 Acoplamento jj)
m
l
m
s
1 0 +1
+1/2
1/2
Tabela 2: Distribuic ao dos dois el etrons de val encia do estado fundamental do carbono nos estados ms e m
l
da camada 2p.
Z Elemento Congurac ao Estado fundamental
1 H 1s
1 2
S
1/2
2 He 1s
2 1
S
0
3 Li 1s
2
2s
1 2
S
1/2
4 Be 1s
2
2s
2 1
S
0
5 B 1s
2
2s
2
2p
1 2
P
1/2
6 C 1s
2
2s
2
2p
2 3
P
0
7 N 1s
2
2s
2
2p
3 4
S
3/2
8 O 1s
2
2s
2
2p
4 3
P
2
9 F 1s
2
2s
2
2p
5 2
P
3/2
10 Ne 1s
2
2s
2
2p
6 1
S
0
11 Na 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1 2
S
1/2
Tabela 3: Congurac oes eletr onicas e termos do estado fundamental para os 11 primeiros elementos da Tabela Peri odica.
1. Para obter o maior valor de M
S
devemos ter os spins de ambos el etrons alinhados com m
s
=
+1/2. Isto fornece M
S
= 1 e, portanto, S = 1.
2. Tendo colocado ambos el etrons em estados com spin para cima, n ao podemos coloca-los em esta-
dos m
l
= +1 por causa do princpio de exclus ao de Pauli. O melhor que podemos fazer e colocar
um num estado m
l
= 1 e o outro no estado m
l
= 0, como ilustrado na Tabela 2. Isto d a M
L
= 1
e, portanto, L = 1.
3. A camada est a menos da metade cheia, de modo que temos J = [L +S[ = 0.
O estado fundamental e portanto o termo
3
P
0
. Todos os outros s ao estados excitados.
Os termos do estado fundamental dos primeiros 11 elementos est ao listados na Tabela 3. Note que
camadas cheias sempre d ao termos
1
S
0
, sem momentum angular lquido: S = L = J = 0.
11 Acoplamento jj
A interac ao spin- orbita aumenta quando Z cresce. Veja, por exemplo a Eq. (55). Isto signica que em
alguns atomos com Z grande (e.g. estanho com Z = 50) podemos ter uma situac ao na qual a interac ao
spin- orbita e muito mais forte que a interac ao eletrost atica residual. Neste regime, ocorre o acoplamento
jj. A interac ao spin- orbita acopla primeiramente os momentos angulares de spin e orbital dos el etrons
individuais, determinando-se ent ao a resultante J para todo o atomo atrav es da adic ao dos j
i
individuais:
j
i
= l
i
+s
i
J =
N

i=1
j
i
. (71)
Estes estados J s ao separados pelo fraco potencial eletrost atico residual que atua como uma perturbac ao.
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(12 Efeitos nucleares em atomos)
12 Efeitos nucleares em atomos
Na maior parte das vezes, em fsica at omica consideramos o n ucleo como sendo uma partcula carregada
pesada localizada no centro do atomo. Entretanto, uma an alise cuidadosa das linhas espectrais revela
pequenos efeitos que podem nos fornecer informac ao direta sobre o n ucleo. Os efeitos principais que
se podem observar caem geralmente em duas categorias, a saber deslocamentos isot opicos e estrutura
hiperna.
12.1 Deslocamento isot opico
Existem dois processos principais que podem dar origem a deslocamentos isot opicos em atomos, a saber,
efeitos de massa e efeitos de campo.
Efeitos de massa: A massa m que entra na equac ao de Schr odinger e a massa reduzida, n ao a massa
pura m
e
do el etron. Mudancas na massa nuclear ir ao, portanto, provocar pequenas alterac oes em m e,
conseq uentemente, nas energias at omicas.
Efeitos de campo: El etrons em camadas s tem uma probabilidade nita de penetrar no n ucleo e s ao,
portanto, sensveis ` a distribuic ao de carga.
Ambos efeitos causam pequenos deslocamentos nos comprimentos de onda das linhas espectrais
dos diferentes is otopos dummesmo elemento. Ois otopo pesado do hidrog enio, o deut erio, foi descoberto
deste modo, atrav es do seu efeito de massa.
12.2 Estrutura hiperna
Em espectroscopia de alta resoluc ao, e necess ario considerar efeitos relacionados ` a interac ao magn etica
entre o momentum angular J do el etron e o spin nuclear I. O momentum angular dos el etrons cria um
campo magn etico proporcional a I no n ucleo e que, portanto, tem um termo de energia de interac ao da
forma:
E
hiperna
=
n ucleo
B
el etron
I J. (72)
Este termo d a origem a esplitamentos hipernos nos termos at omicos. A magnitude dos esplitamentos e
muito pequena porque o dipolo nuclear e da ordem de 2000 vezes menor que o dos el etrons. Isto e uma
conseq u encia da pequena raz ao giromag etica do n ucleo, que e inversamente proporcional a sua massa.
Veja a Eq. (4) na p ag. 2. Os esplitamentos s ao portanto tr es ordens de magnitude menores do que os
esplitamentos da estrutura na: portanto o nome hiperno.
Estados hipernos s ao rotulados pelo momentum angular total Fde todo o atomo (i.e. n ucleo mais
atomos), onde
F = I +J. (73)
Analogamente aos estados [LSJ da estrutura na, a regra de transic ao para dip olo el etrico entre estados
hipernos e
F = 0, 1, (74)
com a excec ao que transic oes F = 0 0 s ao proibidas. Consideremos dois exemplos para ver como
isto funciona.
A linha de 21 cm do hidrog enio
Considere o estado fundamental do hidrog enio. O n ucleo consiste de apenas um unico pr oton e, portanto,
temos I = 1/2. O estado fundamental do hidrog enio e o termo 1s
2
S
1/2
, que tem J = 1/2. Os spins do
el etron e do n ucleo podem ser alinhados em paralelo (F = 1) ou anti-paralelos (F = 0), com diferentes
energias hipernas. Estes dois nveis hipernos est ao separados por 0.0475 cm
1
(5.9 10
6
eV). Veja
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12.2 Estrutura hiperna (12 Efeitos nucleares em atomos)
Figura 9: (a) Estrutura hiperna do estado fundamental do hidrog enio. As echas indicam as direc oes relativas dos spins do
el etron e do n ucleo. (b) Transic oes hipernas para a linha D1 do s odio. (c) Transic oes hipernas para a linha D2 do s odio. Note
que os esplitamentos hipernos n ao est ao desenhados em escala. Os esplitamentos dos nveis do s odio s ao os seguintes:
2
S
1/2
,
1772 MHz;
2
P
1/2
, 190 MHz;
2
P
1/2
(3 2), 59 MHz;
2
P
3/2
(2 1), 34 MHz;
2
P
3/2
(1 0), 16 MHz.
a Fig. 9a. Transic oes entre estes nveis ocorrem em 1420 MHz ( = 21 cm), e s ao muito importantes em
radio astronomia. Transic oes de radiofreq u encia tais como estas s ao tamb em rotineiramente exploradas
em espectroscopia de resson ancia nuclear magn etica (NMR).
Estrutura hiperna das linhas D do s odio
As linhas D do s odio originam-se de transic oes 3p 3s. Conforme discutido na Secc ao 9, p ag. 13,
existem duas linhas com energias separadas pelo acoplamente spin- orbita, como indicado na Fig. 7b.
Considere primeiramente a linha D
1
com energia mais baixa, que origina-se da transic ao
2
P
1/2

2
S
1/2
. O n ucleo do s odio tem I = 3/2 e, portanto, temos estados F = 1 e F = 2 para ambos estados,
superiores e inferiores, da transic ao, como mostrado na Fig. 9b. Note que os esplitamentos n ao est ao
desenhados em escala, sendo 190 MHz e 1772 MHz para os nveis superiores e inferiores, respectiva-
mente. Todas as quatro transic oes s ao permitidas pelas regras de selec ao, e assim observamos quatro
linhas. Como os esplitamentos dos nveis superior e inferior s ao t ao diferentes, obtemos dois dubletes
com freq u encias relativas de (0, 190) MHz e (1772, 1962) MHz. Estes esplitamentos devem ser com-
parados com o esplitamento muito mais largo ( 5 10
11
Hz) entre os dois estados J causado pela
interac ao spin- orbita. Como os esplitamentos hipernos s ao muito menores, n ao s ao rotineiramente ob-
servados no espectro optico, e t ecnicas especiais usando lasers de bandas estreitas s ao usadas tipicamente
hoje em dia para ve-los.
Considere agora a linha D
2
mais alta, que e a transic ao
2
P
3/2

2
S
1/2
. Com I = 3/2 e J = 3/2,
temos agora quatro estados hipernos para o nvel superior com F = 3, 2, 1 ou 0, como mostrado na
Fig. 9c. Os esplitamentos entre estes estados n ao s ao os mesmos, e s ao muito menores que os do nvel
2
S
1/2
. Seis transic oes s ao permitidas pelas regras de selec ao. Temos portanto seis linhas hipernas, que
esplitam-se em dois tripletes nas freq u encias relativas de (0, 34, 59) MHz e (1756, 1772, 1806) MHz.
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