Dfinition Conductivit lectrique

Conductivit lectrique, locution adjectiviale

Sens La conductivit lectrique est la capacit d'un matriau laisser passer et conduire le courant lectrique,comme la plupart des mtaux et les solutions charges en ions [Electricit]. Ex L'aluminium a une bonneconductivit lectrique.
Conductance et conductivit
d'une solution aqueuse
sommaire

Circulation d'un courant
lectrique
Conductance et conductivit d'une
solution
Mesures de
conductivits
1. Circulation d'un courant lectrique.
Dans les conducteurs, le courant lectrique est du un dplacement d'lectrons.
Dans un liquide, le courant est du un dplacement d'ions.
A chaque lectrode a lieu une raction chimique :
la cathode (relie au pole ngatif du gnrateur), a lieu une raction chimique qui
consomme les lectrons (rduction)
l'anode (relie au pole positif du gnrateur), a lieu une raction chimique qui
produit des lectrons (oxydation).

2. Conductance et conductivit d'une solution.
2.1. Conductance.
Pour des tensions appliques faibles, les solution ioniques se comportent comme
des conducteurs ohmiques ; la tension appliques aux lectrodes et le courant
circulant dans la solution sont proportionnels.
u = R i i = G u

R est la rsistance de la solution (en ohms, O )
G est la conductance de la solution (en siemens, S)


2.2. Conductivit.
La conductance d'une portion de solution ionique, de surface S et
de longueur L se met sous la forme :

o est la conductivit de la solution et se mesure en S. m
-1
. Elle
caractrise la capacit de la solution conduire le courant
lectrique.

2.3. Conductivit molaire.
Pour des solutions faiblement concentres (c < 10
-2
mol.L
-1
), la conductivit est
proportionnelle la concentration de la solution.
o = c
c en mol.m
-3

en S.m
2
.mol
-1

o en S.m
-1

si on veut exprimer la concentration en mol.L
-1
, cette relation devient :
o = 1000 c

3. Mesures de conductivits.
3.1. La mesure des conductivits se fait en courant alternatif (pour viter la
polarisation des lectrodes), en mesurant la tension aux bornes d'une cellule
plongeant dans la solution tudier et l'intensit du courant qui y circule.
Les cellules sont en gnral formes de deux plaques conductrice parallle de
section S, spares par une distance L.
Le rapport S/L dpend de la cellule et permet de passer de la conductance G la
conductivit s.
3.2. Pour une cellule donne, la conductance et la conductivit sont
proportionnelles ; on peut mesurer directement la conductivit si on a talonn
l'appareil dans ce sens.
Il est alors utile, soit de disposer de solutions talons, soit de connatre les
conductivits de quelques solutions connues.
Conductivits des solutions de KCl.
C
( mol.L
-
1
)
0C
(S.m
-1
)
17C
(S.m
-1
)
18C
(S.m
-1
)
19C
(S.m
-1
)
20C
(S.m
-1
)
21C
(S.m
-1
)
22C
(S.m
-1
)
23C
(S.m
-1
)
24C
(S.m
-1
)
25C
(S.m
-1
)
1 6,54 9,63 9,82 10,02 10,21 10,40 10,59 10,79 10,98 11,18
0,1 0,715 1,095 1,119 1,143 1,1167 1,191 1,215 1,239 1,264 1,288
0,01 0,0776 0,1199 0,1225 0,1251 0,1278 0,1305 0,1332 0,1369 0,1386 0,1413

3.3. Conductivit ionique molaire .
La conductivit de la solution dpend de la nature des ions et de leurs
concentrations [Xi].
o =
1
[X
1
] +
2
[X
2
] +
3
[X
3
] +
4
[X
4
] + ...
i est la conductivit ionique molaire de l'ion considr.
Conductivits ioniques molaires de quelques ions.
Concentrations H
+
HO
-
SO
4
2-
Ca
2+
Cl
-
K
+
NO
3
-
Na
+

(mS.m
2
/mol) 25 C 35,0 19,0 16,0 11,9 7,63 7,35 7,14 5,00
On remarque que la conductivit des ions hydronium H
+
et hydroxyde HO
-
est
beaucoup plus importante que celle des autres ions.
Vous pouvez calculer la conductivit d'une solution partir des conductivits
ioniques molaires.
Exemple : conductivit d'une solution de chlorure de potassium NaCl 0,010 mol/L
25C (le facteur 1000 vient de la conversion des m
3
en L)
o =
1
[X
1
] +
2
[X
2
] = 5,0 10
-3
x 0,010 x 1000 + 7,63 10
-
3
x 0,010 x 1000 = 0,126 S.m
-1






123
Conductimtrie
Une solution ionique, aussi appele lectrolyte, est conductrice de l'lectricit. La prsence
d'ions, chargs lectriquement, assure le caractre conducteur de la solution. La
mesure conductimtrique est une mthode dlectroanalyse qui permet de mesurer les
proprits conductrices d'une telle solution.
En pratique, on dtermine la conductance G d'un volume d'une solution l'aide d'une cellule de
mesure constitue de deux plaques parallles de surface immerge S et spares d'une
distance l.
La conductance mesure la facilit qu'a une solution laisser passer le courant.
Sommaire
- 1 Conductivit d'une solution ionique
- 2 Conductivit molaire ionique
i

o 2.1 Espces monocharges
o 2.2 Espces polycharges
- 3 Mthodes conductimtriques
- 4 Notes et rfrences
- 5 Article connexe
Conductivit d'une solution ionique[modifier | modifier le code]
La valeur de la conductance G d'une solution ionique dpend de la nature de la solution, ainsi
que de la gomtrie de la cellule de mesure mais aussi du type d'anions et de cations contenus
dans la solution. Elle peut tre dtermine par la relation :

avec en siemens (S), en mtre carr (m
2
), en mtre (m) et en siemens par mtre
(S/m).

Cette conductance est :
- proportionnelle la surface S des lectrodes de la cellule de mesure (galement appele
cellule de conductimtrie) ;
- inversement proportionnelle la distance l entre les deux lectrodes.
Par ailleurs, la conductance est l'inverse de la rsistance : avec en siemens (S)
et en ohms .
On peut donc l'aide d'une simple cellule, d'un gnrateur de tension et
d'un ampremtre branch en srie, dduire la conductance l'aide de la loi
d'Ohm : avec en volts (V), en ohms , en ampres (A)
et en siemens (S). On peut aussi crire : .
On appelle (sigma) la conductivit de la solution. Cette grandeur est caractristique de la
solution. Elle dpend :
- de la concentration des ions ;
- de la nature de la solution ionique ;
- de la temprature de la solution.
Un conductimtre, pralablement talonn, permet d'afficher directement la valeur de la
conductivit de la solution.
En effet on a les galits suivantes :
avec k = S/l soit

Attention
Selon les constructeurs, la constante de cellule peut tre exprime de la manire suivante k
= l/S, la relation devient alors : sigma = G.k
Il est donc trs important de se renseigner auprs du constructeur afin de connatre l'unit de
k (m ou m-1) pour appliquer la bonne formule.
Avec :
- la conductance (en S) ;
- la conductivit de l'lectrolyte (en S/m) ;
- la constante de cellule (homogne une longueur et donc exprime en m-1) ;
- l'aire des plaques du conductimtre immerges dans la solution (en m
2
).
- la distance entre ces deux plaques (en m) ;
Conductivit molaire ionique i[modifier | modifier le code]
Espces monocharges[modifier | modifier le code]
La valeur de la conductivit peut tre calcule partir des conductivits molaires
ioniques
i
des ions qui composent cette solution (voir tableau ci-dessous donn titre
indicatif), ainsi que de leur concentration [X
i
] :

Ceci constitue la loi de Kohlrausch, dans laquelle est en S.m
-1
,
i
en S.m
2
.mol
-1
et [X
i
]
en mol.m
-3
.
Conductivits molaires ioniques 25 Cd'ions monochargs en solution aqueuse trs dilue
ion
0
en mS.m
2
.mol
-1

H
3
O
+
34,98
HO
-
19,86
Br
-
7,81
Rb
+
7,78
Cs
+
7,73
I
-
7,68
Cl
-
7,63
1/2 Oxalate
2-
7,411
1

K
+
7,35
NH
4
+
7,34
NO
3
-
7,142
Ag
+
6,19
MnO
4
-
6,10
F
-
5,54
Conductivits molaires ioniques 25 Cd'ions monochargs en solution aqueuse trs dilue
ion
0
en mS.m
2
.mol
-1

Na
+
5,01
CH
3
COO
-
4,09
Li
+
3,87
C
6
H
5
COO
-
3,23
Article dtaill : Liste de conductivits ioniques.
On remarque que les ions H
3
O
+
et HO
-
ont, en solution aqueuse, une conductivit
molaire ionique plus importante que celle des autres ions. Ces deux ions tant des
drivs de l'eau leur mobilit dans l'eau est en effet trs importante : ils assurent la
conductivit non plus par dplacement de matire, mais par dplacement de charges.
Cependant, dans le cas de l'eau pure, leur concentration est trs faible (10
-7
mol.L
-1
) et
leur contribution est donc ngligeable : une solution d'eau pure ne conduit que trs peu
l'lectricit.
Exemple : la conductivit d'une solution de chlorure de sodium de concentration c = [Cl
-
]
= [Na
+
] = 2,00 mol.m
-3
est gale :
=
Cl
-
.[Cl
-
] +
Na
+
.[Na
+
]
= 7,63.10
-3
x 2,00 + 5,01.10
-3
x 2,00
= 2,53.10
-2
S.m
-1
.
Espces polycharges[modifier | modifier le code]
Si les ions portent plusieurs charges, les tables de valeurs donnent
gnralement les conductivits molaires spcifiques, c'est--dire ramenes
l'unit de charge. La loi de kohlrausch prend alors la forme:
o , est le nombre de charges portes par l'ion,
indpendamment de leur signe.
Conductivits molaires ioniques 25 C d'ions polychargs en solution aqueuse
trs dilue
ion en mS.m
2
.mol
-1

Conductivits molaires ioniques 25 C d'ions polychargs en solution aqueuse
trs dilue
ion en mS.m
2
.mol
-1

SO
4
2-
16,0
Ba
2+
12,8
Ca
2+
11,9
Cu
2+
10,7
Al
3+
18,9
Mthodes conductimtriques[modifier | modifier le code]
Les mesures de conductimtrie permettent de dterminer
la concentration des ions contenus dans cette solution. Elles sont trs
utilises en chimie pour :
- des dosages,
- des dterminations de cintique chimique,
- des dterminations de constantes d'quilibres thermodynamiques
(produit de solubilit par exemple).
Notes et rfrences[modifier | modifier le code]
1. (en) Petr Vansek (dir.), CRC Handbook of Chemistry and Physics, 87th
Edition, CRC Press, 5-78
Article connexe




I/Dfinitions
a)Dosage : Un dosage , ou un titrage est une mthode chimique consistant
rechercher la quantit de matire d'une espce chimique dissoute en solution .
b)Ractif titrant :c'est l'espce chimique dont on connat la concentration
c)Ractif titr :c'est l'espce chimique dont on dsire connatre la quantit de
matire ou la concentration .
d)Equivalence : L'quivalence est atteinte lorsque les ractifs ont t mlangs dans
les proportions stoechiomtriques de l'quation de la raction de titrage .
II/ Objectif du TP
Dtermination de la concentration d'un acide par dosage conductimtrique.
III/Montage :
Q1)Faire le schma annot du montage

IV/Manipulation :
1-Etalonner le conductimtre en utilisant la solution de rfrence .
2-Placer 100mL d'acide chlorhydrique (mesurs l'aide de l'prouvette gradue)
dans le bcher de 200mL.
3-Rincer la burette et la remplir avec la solution d'hydroxyde de sodium.
4-Mesurer la conductivit de la solution d'acide chlorhydrique.
5- Ajouter la solution d'hydroxyde de sodium millilitre par millilitre jusqu'
V
b
=20mL et complter le tableau ci-dessous .
V
b
(mL) ..
s (mS.m
-1
) ..
V/Exploitation :
Q2)Ecrire la raction du chlorure d'hydrogne avec l'eau . Est-ce une raction de type acido-basique ou
d'oxydorduction ?
Q3)Ecrire la raction de dissociation de l'hydroxyde de sodium NaOH dans l'eau .
Q4)Recensez les espces prsentes dans le mlange.
Q5)Quelle raction acido-basique se produit lorsqu'on verse la solution de soude dans la solution d'acide
chlorhydrique (les ions Na
+
et Cl
-
sont spectateurs)?
On remarquera que le volume de soude vers est faible comparativement au volume de la solution d'acide
chlorhydrique : nous pouvons donc admettre que l'exprience se droule pratiquement volume constant .
Q6)Ecrire l'expression littrale de la conductivit de la solution en fonction des concentrations des espces et de
leurs conductivits molaires ioniques .Montrer que cette expression peut se mettre sous la forme :
o C est une constante

Q7)Tracer le graphe s=f(V
b
).
Q8)Commenter l'allure de la courbe.
Q9)Linariser les deux parties de la courbe et dterminer le volume V
b,eq
de la
solution d'hydroxyde de sodium vers l'quivalence (intersection des deux
droites).
On note C
a
, la concentration de la solution d'acide chlorhydrique (inconnue) et
C
b
celle de la solution de soude . V
a
=100 mL est le volume de la solution d'acide
chlorhydrique et V
b
le volume de soude vers .
Q10)En utilisant l'quation de la raction crite en Q5(raction de titrage)et en
vous appuyant sur la dfinition de l'quivalence , crire la realtion l'quivalence
entre C
s
, C
b
, V
a
et V
b,eq ,
volume de soude vers l'quivalence .
Q11)En duire la concentration C
a
de la solution d'acide chlorhydrique sachant
que C
b
= 0,1 mol.L
-1
.
Q12)Des deux solutions utilises , quelle est la solution titre et quelle est la
solution titrante ?

Titrage conductimtrique : TP 1S (correction)
1/Schma du montage :

2/ Le chlorure d'hydrogne est trs soluble dans l'eau . Sa raction avec l'eau est :
HCl + H
2
O --------> H
3
O
+
+ Cl
-
.
Cette raction est totale et dans une solution d'acide chlorhydrique il n'y a plus de
molcules HCl.
C'est une raction acido-basique au cours de laquelle l'acide HCl cde un proton et
la base H
2
O capte ce proton .
3/ (NaOH)
s
--eau---> Na
+
aq
+ HO
-
aq
. Cette dissociation (dans l'hypothse d'une
solution non sature est totale et de ce fait dans la solution de soude il n'y a plus
d'hydroxyde de sodium solide (NaOH)
s
.
4/Les espces prsentes dans le mlange sont par consquent H
3
O
+
, HO
-
, Na
+
, Cl
-
et H
2
O.
5/Cl
-
et Na
+
tant inertes ici , lorsqu'on verse la solution de soude dans la solution
d'acide chlorhydrique , les ions oxonium H
3
O
+
ragissent avec les ions hydroxyde
HO
-
:
H
3
O
+
+ HO
-
------> 2H
2
O
6/ La conductivit de la solution dpend de toutes les espces ioniques prsentes
dans la solution :

Or , lorsqu'on mlange les deux solutions (on verse la solution de soude dans la
solution d'acide chlorhydrique) , la quantit d'ions Cl
-
: n
cl-
est constante dans le
mlange (ceux-ci proviennent des 100 mL d'acide chlorhydrique ) . Dans la mesure
o nous pouvons admettre que le dosage se fait volume constant , il s'en suit que
[Cl
-
] = n
Cl-
/V est pratiquement constante . Finalement l
cl-
[Cl
-
] = C , d'ou la formule
propose :

7/Tableau de mesures :
Vb(mL)
0 1,5 2,5 4 5 6,5 7,5 9 10 11,5 12,5 14 15 16,5 17,5 19
s (mS.cm
-1
) 4,3 3,9 3,51 3 2,7 2,2 2 1,5 1,28 1,65 2 2,3 2,5 2,9 3,2 3,5
Courbe :

8/La courbe est constitue de 2 portions de fonctions affines .
9/ Les deux droites se coupent en un point dont la valeur de l'absicce est gale au
volume vers l'quivalence : V
b,eq
= 10 mL.
10/L'quivalence est atteinte lorsque les ractifs ont t mlangs dans les
proportions stoechiomtriques de la raction de titrage , soit ici lorsque :
n
H30+
(initial) = n
HO-
(verss) [ l'quivalence]
ou , la dissociation de HCl et NaOH tant totale :
C
a
V
a
= C
b
V
b,eq

11/ C
a
= C
b
V
b,eq
/V
a
.Il n'est pas ncessaire ici d'exprimer V
a
et V
b,eq
en L dans la
mesure o le rapport des deux volumes est sans dimension lorsque les volumes sont
exprims avec la mme unit .
Donc avec V
a
=100 mL et V
b,eq
= 10 mL , nous obtenons C
a
= 0,1*10/100 = 0,01
mol/L.
12/La solution titre est celle dont on cherche la concentration : il s'agit par
consquent ici de la solution d'acide chlorhydrique . La solution dont on connat la
concentration est la solution titrante : il s'agit donc ici de la soude .
























Chapitre 1 :
Conductivit
des
lectrolytes.
Les
lectrolytes.
Dfinition :

1
solution
lectrolytique
est obtenue en
dissolvant 1
substance
appele
solut
(solide,liquide ou
gaz) dans un
liquide appel
solvant
.
Si le solvant =
eau
solution
aqueuse
.1
solution
lectrolytique

conduit le
courant
lectrique (car
elle est
constitue d
ions
) et
estlectriqueme
nt
neutre
.
Solvatation :
Elle est due aux
intractions
lectriques
entre le
solvant et les
ions
, les molcules
du solvant
vontentourer
chaque ion.Ex :
H
2
ORemarques
:Lorsque le
solvant est
leau
on emploiera le
mot
hydrat
.Les ions
hydrats sont
nots avec
(aq)
en indice.Le
proton H
+

forme une
vritable liaison
avec une molcule
deau pour donner
lion H
3
O
+
(oxonium)
, lui-mme
hydrat.
H
+
+ H
2
O = H
3
O
+
Cependant, pour
des raisons
pratiques on
pourra not
H
+(aq)
ou H
3
O
+
.









Chapitre 1 :
Conductivit
des
lectrolytes.
Les
lectrolytes.
Dfinition :

1
solution
lectrolytique
est obtenue en
dissolvant 1
substance
appele
solut
(solide,liquide ou
gaz) dans un
liquide appel
solvant
.
Si le solvant =
eau
solution
aqueuse
.1
solution
lectrolytique

conduit le
courant
lectrique (car
elle est
constitue d
ions
) et
estlectriqueme
nt
neutre
.
Solvatation :
Elle est due aux
intractions
lectriques
entre le
solvant et les
ions
, les molcules
du solvant
vontentourer
chaque ion.Ex :
H
2
ORemarques
:Lorsque le
solvant est
leau
on emploiera le
mot
hydrat
.Les ions
hydrats sont
nots avec
(aq)
en indice.Le
proton H
+

forme une
vritable liaison
avec une molcule
deau pour donner
lion H
3
O
+
(oxonium)
, lui-mme
hydrat.
H
+
+ H
2
O = H
3
O
+
Cependant, pour
des raisons
pratiques on
pourra not
H
+(aq)
ou H
3
O
+
.




Neutralit
lectrique :
Une solution
lectrolytique
tant
lectriquement
neutre, la
somme totale
de lensemble
de ses
charges + est
=
(en valeur
absolue) la
somme totale des charges