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La entropa

Clausius estableci una desigualdad que es una relacin entre las temperaturas de un
nmero arbitrario de fuentes trmicas y las cantidades de calor absorbidas o entregadas
por ellas, cuando una sustancia recorre un proceso cclico cualquiera, reversible o
irreversible, intercambiando calor con las fuentes. Dicha desgualdad es:



donde el sumatorio se extiende a todas las fuentes trmicas. Vamos a utilizar esta
desigualdad para definir el concepto de entropa.
Supongamos un sistema que recorre un ciclo reversible dos veces, primero en un sentido y
despus en el opuesto. Llamemos Q
1
al calor que fluye hacia el sistema en un punto
cualquiera del primer ciclo y Q
2
al calor que fluye hacia el sistema en ese mismo punto
del segundo ciclo. Como las transformaciones del segundo ciclo son inversas de las del
primero, tendremos que:
Q
1
= - Q
2

Por otra parte, podemos escribir la desigualdad de Clausius para los dos ciclos:



La nica manera de que esas tres relaciones puedan cumplirse es que en la disyuntiva
menor o igual de las dos ltimas sea vlida la igualdad. Por lo tanto, cuando un sistema
recorre un ciclo reversible la suma de todos los cocientes de la cantidad de calor
suministrada al sistema en cada punto por su temperatura en ese punto es nula:



Como consecuencia de este resultado, si A y B son dos puntos cualesquiera de un ciclo
reversible, el valor del sumatorio Q/T extendido a todos los puntos entre A y B es el
mismo con independencia del ciclo reversible considerado, lo que indica que esa cantidad
constituye una funcin de estado del sistema. Esta funcin de estado se denomina
entropa.
La entropa se representa por la letra mayscula S y, de acuerdo con lo que hemos dicho,
se define por la igualdad:



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La entropa de un sistema se define nicamente para estados de equilibrio y, como ocurre
con la energa interna, su valor no puede conocerse, pero s se pueden calcular sus
variaciones. En el S.I. debe medirse en J/kelvin, pero en la prctica se mide a menudo en
cal/C.
En un estado de equilibrio, la entropa de un sistema slo es funcin del estado de ste y,
por lo tanto, puede expresarse como una funcin de coordenadas termodinmicas tales
como la presin y el volumen o la presin y la temperatura. Es una magnitud extensiva,
proporcional a la masa del sistema.
La ecuacin dada permite calcular la variacin de la entropa nicamente en los procesos
reversibles, pudiendo usarse para el clculo cualquier transformacin reversible entre los
estados inicial y final. En el caso de los procesos irreversibles, el clculo puede hacerse
ideando un proceso reversible entre los mismos estados extremos.
Principio del aumento de la entropa
De acuerdo con la desigualdad de Clausius y la igualdad que de sta derivamos para las
transformaciones reversibles, podemos afirmar que en todas las transformaciones
irreversibles la entropa aumenta, mientras que en las reversibles se mantiene constante.
No existen transformaciones en las que la entropa pueda disminuir.
Como en realidad las transformaciones reversibles son ideales y todas las transformaciones
que ocurren espontneamente son irreversibles, en cualquier sistema aislado la entropa
slo puede aumentar. Puede ocurrir que la entropa de algunas partes del sistema aumente
y la de otras partes disminuya, pero globalmente la entropa del sistema aumentar. Si se
trata de un sistema no aislado, su entropa puede aumentar o disminuir, pero considerando
asimismo los dems sistemas con que ese sistema interrelaciona, la entropa del conjunto
siempre aumentar.
La flecha del tiempo
El incremento de la entropa da una direccin del tiempo. El tiempo fluye del pasado al
futuro, esto es, de un estado de menor entropa a uno de mayor entropa. Si observamos
una pelcula en la que varios trozos de loza esparcidos por el suelo se recomponen dando
un plato entero sabemos que estamos viendo una pelcula pasada al revs. Los platos se
rompen pero no se recomponen solos; dos fluidos se mezclan y no se separan; las
personas envejecemos y no podemos rejuvenecer.
Entropa y probabilidad
Boltzmann supo ver que existe una relacin entre el aumento de la entropa y la
probabilidad de un estado, estando as el flujo del tiempo conectado con la ausencia de
acontecimientos improbables.
Supongamos que tenemos dos recipientes iguales y vacos separados por un conducto con
una espita. Llenamos uno de ellos con un gas y abrimos la espita que los separa. Al cabo
de un tiempo, habr el mismo nmero de molculas de gas en los dos recipientes. Ese
estado de equiparticin es el ms probable y al que corresponde mayor entropa. As,
mayor entropa equivale a mayor desorden.
Boltzmann estableci la frmula S = kln P, donde k es una constante (llamada constante
de Boltzmann, que es igual al cociente entre la constante de los gases ideales y el nmero
de Avogadro) y S y P son, respectivamente, la entropa y la probabilidad de un estado.
Ludwig Boltzmann
(1844-1906)
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Fsico austraco. Fue uno de los creadores de la teora cintica de los gases
y, junto con Maxwell, de la mecnica estadstica. Relacion la entropa con
la probabilidad.
James Clerk Maxwell
(1831-1879)
Fsico britnico que investig el electromagnetismo, llegando a importantes
conclusiones, tales como la identidad de naturaleza entre los fenmenos
luminosos y los electromagnticos, demostrando que stos se propagan por
el espacio definiendo ondas transversales y desplazndose a la misma
velocidad que la luz. Tambin a l se debe la demostracin de la relacin
directa existente entre la viscosidad y la temperatura absoluta de un gas,
formulando en consecuencia la ley de equiparticin de la energa. Cientfico
de mltiples intereses, Maxwell estudi diversos efectos pticos e incluso
lleg a conclusiones importantes en el terreno de la astronoma.
La entropa y la vida
El universo, de acuerdo con el segundo principio de la termodinmica, est
abocado a la llamada "muerte trmica", es decir, a alcanzar un estado en el
que se habrn igualado las temperaturas de todas sus partes, con lo que
ser imposible que exista un motor trmico y, por ende, un ser vivo, que
"funciona" como tal en sus intercambios energticos con el medio. La vida,
sin embargo, parece contradecir esta tendencia, ya que exhibe una
regularidad y un orden sin posible parangn en la materia inanimada, y
evoluciona siempre en el sentido de aumentar la complejidad, es decir, de
aumentar el orden. Un ser vivo es lo que se denomina una estructura
disipativa, es decir, un sistema que precisa disipar constantemente entropa
para automantenerse, produciendo as su propio orden estructural y
funcional a partir del desorden del entorno, pero a la vez aumentando
este ltimo globalmente.
Fuente bibliogrfica: Gran Enciclopedia Interactiva
2007 EDITORIAL OCEANO
Cdigo documento: 261921
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