9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

TUTORIAL PARA LA INTERPRETACIN DE

ESPECTROS DE RESONANCIA MAGNTICA
NUCLEAR DE PROTN.



Juan A. Palop




Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________


TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
01
Objetivo : descripcin e instrucciones operativas.


El objeto del presente tutorial es suministrar al alumno un material didctico que le
permita ejercitarse en la interpretacin prctica de espectros de resonancia magntica
nuclear de protn tras haber realizado el correspondiente estudio terico del tema. No
incluye, por tanto, explicaciones tericas que ya se suponen conocidas y estudiadas en
otros textos reglados, sino que se centra en presentar casos prcticos ayudando a su
interpretacin y haciendo hincapi en los aspectos de mayor dificultad. Se trata pues de
un documento para el trabajo personal autodirigido de alumnos principiantes en esta
tcnica.

La repeticin es un arma pedaggica necesaria en el terreno prctico. Se van a presentar
muchos espectros y aunque cada uno se trae para ejemplificar un aspecto determinado,
es muy interesante interpretar completos todos los espectros para adquirir esa agilidad y
soltura que proporciona el ejercicio repetitivo.

Los espectros presentados son tericos, obtenidos por un programa informtico que,
tomando como base mltiples datos reales, calcula el espectro esperado para una
estructura dada. Los espectros, por tanto, pueden presentar pequeas diferencias con los
reales pero tales errores son insignificantes para los efectos docentes que se pretenden.
Algunos espectros no estn completos y muestran exclusivamente la parte que interesa
para un objetivo didctico concreto.

Este tutorial est constituido por fichas temticas independientes y aunque es
conveniente seguir el orden que se indica para su estudio, puede prescindirse del
conocimiento de alguna ficha. Los aspectos tratados en las correspondientes fichas son
los siguientes :

Ficha 01 Descripcin e instrucciones operativas.
Ficha 02 Informacin primaria disponible en un espectro de rmn.
Ficha 03 Distorsin de las alturas de los picos de un grupo de seales.
Ficha 04 Hidrgenos alifticos : efecto del grado de sustitucin del carbono
sobre el desplazamiento qumico.
Ficha 05 Hidrgenos alifticos : efecto de los sustituyentes electronegativos
sobre el desplazamiento qumico.
Ficha 06 Hidrgenos alifticos : influencia de la distancia en los efectos
electrnicos y su repercusin en el desplazamiento qumico.
Ficha 07 Estudio de hidrgenos vinlicos y alqunicos.
Ficha 08 Estudio de hidrgenos unidos a anillo aromtico.
Ficha 09 Forma caracterstica de las seales de OH y NH.
Ficha 10 Distincin del solapamiento de seales mltiples.
Ficha 11 Efecto del valor de frecuencia al que trabaja el equipo.
Ficha 12 Expresin abreviada de datos de rmn.
Ficha 13 Ejemplos de elucidacin de estructuras.
2
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop


TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
02
Objetivo : informacin primaria disponible en un espectro de
rmn.




El estudio de un espectro de resonancia magntica nuclear permite la obtencin de
apreciable informacin sobre la estructura de un compuesto orgnico a la que es
conveniente acceder de una forma sistematizada para conseguir un ms alto
rendimiento. Cuatro son los aspectos primarios en cuanto a informacin que deben
investigarse :

1. Nmero de seales (o grupos) presentes que se corresponden con el nmero de
tipos de hidrgeno distintos existentes en la molcula, entendiendo por tipos de
hidrgeno no diferencias en cuanto a la naturaleza del elemento que, lgicamente, en
todos es igual sino los distintos alrededores moleculares, electrnicos y estricos, que
puede percibir un hidrgeno por su situacin concreta en una molcula. Compruebe que
existen seis tipos distintos de hidrgenos en la molcula siguiente :

C H
3
N
C H
3
O CH
3
O O
CH


cuyo espectro se incluye a continuacin con la correspondiente asignacin de las seis
seales existentes correspondientes a los distintos tipos de hidrgeno :
6 5 4 3 2
[1]
[3]
[4]
[5]
[2]
[6]
C H
3
1
2
O N
C H
3
3
CH
4
O
O CH
3
5
H
6

3
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
cada tipo de hidrgeno aparece como una seal simple, despus veremos que tambin
podrn ser mltiples (grupo de seales).

2. Posicin de las seales, en referencia al valor de abscisa con que cada seal aparece
en el espectro y que es funcin del campo magntico necesario para hacer resonar cada
tipo de hidrgeno influenciado por alrededores electrnicos moleculares distintos. En el
siguiente espectro en el que se indican las asignaciones, se incluye adems una tabla
que muestra el tipo de hidrgeno (group, numerado en la frmula) al que se refiere cada
fila, el nmero de hidrgenos equivalentes que pertenecen a ese tipo (nH), su posicin
en la escala (abscisa proporcional a la intensidad de campo magntico, denominada
habitualmente desplazamiento qumico, shift) y finalmente el error de clculo al
tratarse de un espectro obtenido tericamente :


9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
[3]
[4]
[2]
[1]
Group nH Shift
1 2 4.404
2 2 3.912
3 3 2.175
4 3 3.39
O
1
O
2
CH
3
3
O
C H
3
4

Escala


3. Multiplicidad de las seales. Como puede apreciarse, en los espectros estudiados
hasta ahora en esta ficha, las seales que representan a los distintos tipos de hidrgeno
son seales simples, singletes, es decir seales compuestas de un nico pico, sin
embargo, es muy frecuente encontrar en los espectros seales mltiples conteniendo
varios picos, con una proporcin definida, representando el conjunto a un slo tipo de
hidrgeno. La causa de esta multiplicidad es el efecto magntico que ejercen los ncleos
de hidrgeno contiguos sobre el hidrgeno en resonancia, lo que se conoce como
acoplamiento spin-spin. Esto puede observarse en el sencillo espectro que se muestra a
continuacin :
4
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
5 4 3 2 1
[1]
[1]
[4]
[4]
[4]
[2]
[2]
[2]
[2]
[2]
[2]
[3]
[3]
[3]
[3]
C H
3
1
2
C H
3
1
O
O
3
CH
3
4


En este espectro se ven acoplados los hidrgenos de los carbonos 1 y 2 que son vecinos
y tambin hay acoplamiento entre los hidrgenos de los carbonos 3 y 4. Normalmente el
efecto de acoplamiento spin-spin slo se aprecia entre hidrgenos de carbonos vecinos.
La multiplicidad que se observa es la siguiente : los hidrgenos 1 aparecen como
doblete porque tienen un nico hidrgeno vecino, el del carbono 2, apareciendo este
hidrgeno como septuplete (seal compuesta por siete picos) al ser seis los vecinos que
tiene su carbono contiguo, el 1. Al otro lado del grupo ster tambin se muestran
acoplados los hidrgenos 3 y 4, siempre con una multiplicidad que responde a un
nmero de picos igual a n+1 donde n es el nmero de hidrgenos de los carbonos
inmediatamente contiguos, as 3 es un cuadruplete (3 H vecinos) y 4 un triplete (2 H
vecinos). A veces, como ocurre con las seales 1 y 4, los grupos mltiples estn muy
prximos o incluso pueden solaparse, pero su diferenciacin puede hacerse ya que las
alturas de los picos que componen una misma seal responden a valores definidos lo
que permite su identificacin.

La separacin entre dos picos cualesquiera de cada una de dos seales mltiples
acopladas es siempre un valor constante que se denomina constante de acoplamiento.
Se simboliza esta constante por J y se expresa en unidades de frecuencia (hertzios).

4. rea bajo las seales. La absorcin de energa que se produce al entrar en
resonancia un tipo de hidrgeno es directamente proporcional al nmero de hidrgenos
que integran ese tipo, porque a ms hidrgenos se requiere absorber ms energa y se
aprecia una mayor intensidad en la seal generada. La mejor forma de medir esta
magnitud proporcional a la absorcin es medir el rea bajo las seales. Este rea no se
expresa en unidades absolutas de superficie sino con una lnea de saltos los cuales son
en su altura proporcionales a la superficie contenida bajo las curvas por lo que la
medida tiene carcter relativo, no absoluto, a no ser que sea conocido el nmero total de
hidrgenos que posee la molcula en estudio lo que permitir deducir el salto que
corresponde a cada hidrgeno dividiendo el salto total entre el nmero total de
hidrgenos. Los saltos quedan reflejados en la lnea de integracin que aparece en los
espectros por encima de las seales. En las seales mltiples, el salto atribuible a un
5
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
grupo es la suma de todos los saltos que producen los distintos picos que lo componen.
A continuacin se muestra un ejemplo que recoge los aspectos indicados :

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
O CH
3
O


Finalmente, como resumen de todo lo dicho, estdiense las informaciones contenidas en
el siguiente espectro y hgase su correspondiente asignacin :
8 7 6 5 4 3 2 1 0
[1]
[1]
[10]
[10]
[10]
[2]
[11]
[4]
[3]
[12]
[9]
[9]
[7]
[8]
[7]
[6]
[6]
GroupnH Shift Error
1 6 1.05 0.08
2 1 2.503 0.15
3 2 3.795 0.36
4 3 3.186 0.25
5 1 7.253 0.23
6 1 7.253 0.23
7 1 7.206 0.28
8 1 7.206 0.28
9 1 7.191 0.26
10 2 2.186 0.53
11 2 2.819 0.06
12 1 6.064 0.43
C H
3
1
2
C H
3
1
O
3
O
CH
3
4
5
6 7
8 9
10 11
H
12



6
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop


TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
03
Objetivo : distorsin de alturas en picos de un grupo de seales.



Los picos que componen las seales mltiples guardan determinadas proporciones en
cuanto a sus respectivas alturas, as por ejemplo un doblete presenta dos picos de la
misma altura, un triplete es un conjunto de tres picos en la proporcin 1:2:1, un
cuadruplete ha de respetar la proporcin 1:3:3:1, un quintuplete debe presentarse en
proporcin 1:4:6:4:1, un sextuplete muestra alturas proporcionales a 1:5:10:10:5:1 y, en
general, un multiplete aparece con sus picos proporcionales a los coeficientes del
desarrollo del binomio de Newton (a +b)
n
que se recogen en el denominado tringulo
de Pascal. La razn terica de este hecho se encuentra en la influencia que ejercen los
ncleos de hidrgeno contiguos sobre la resonancia de un hidrgeno concreto
(acoplamiento spin-spin) segn las distintas combinaciones de orientacin de spin que
puedan presentar dichos hidrgenos vecinos.

Frecuentemente las alturas esperadas que se acaban de enunciar sufren una distorsin en
mayor o menor grado por razones tericas que tiene una utilidad prctica que vamos a
comentar. Entre dos grupos de seales correspondientes a hidrgenos acoplados y por
tanto mltiples, se observa una distorsin de alturas que se refleja en mayores alturas
que las correspondientes tericas para los picos interiores del conjunto de ambos grupos
de seales y alturas inferiores para las seales ms alejadas del centro respecto a ambos
grupos de seales. En el siguiente caso, espectro del 1,4-dietoxibenceno, se aprecia este
fenmeno :

7 6 5 4 3 2 1
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
O O
CH
3
C H
3


Como puede observarse el pico de la izquierda del triplete a 1,40 (interior del
conjunto de ambos grupos de seales ) es de mayor altura que el de la derecha (exterior
del conjunto) cuando en principio deberan ser iguales. Lo mismo ocurre en el
7
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
cuadruplete, en el que los picos de la derecha de esta seal mltiple (interiores del
conjunto) son ms altos respectivamente que los de la izquierda (exteriores del
conjunto).

La distorsin es proporcional a la distancia a la que se encuentran los grupos de seales
en el espectro (diferencia de desplazamientos qumicos) : cuanto ms cercanos, mayor
es la distorsin como puede comprobarse en los siguientes espectros :
3 2 1
CH
3
C H
3
C H
3
N


En el espectro anterior se recogen las seales correspondientes a los metilenos de la
molcula de dibencil-3,3-dimetilbutilamina : los tripletes que se atribuyen al metileno
unido a tert-butilo y al metileno unido a nitrgeno, estn acoplados entre s, estn
distorsionados y distan aproximadamente 1 en el espectro, mientras que en el espectro
siguiente de 4-oxopentanoato de etilo estn ms prximos y tambin ms
distorsionados, se asigna el unido a ster a 2,40 y el unido a cetona a 3,05 :
5 4 3 2 1 0
C H
3
O
O
O
CH
3

Obsrvese en el espectro anterior cmo el triplete y cuadruplete del grupo etoxilo
respectivamente a 1,25 y 4,10 aparecen menos distorsionados al estar ms alejados
entre s. An es ms marcado el efecto en la siguiente molcula de metilenos tan
8
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
parecidos que aparecen en el espectro slo a una distancia de 0,40 (el contiguo a
fenilo aparece a 3,20 y el contiguo a trinitrofenilo a 3,60 ) :
9 8 7 6 5 4 3 2
N
+
O
-
O
N
+
O
-
O
N
+
O
-
O


En la interpretacin de espectros complicados sta distorsin puede utilizarse para
identificar qu seales estn acopladas entre s o, dicho de otra manera, con la
observacin de la distorsin puede deducirse dnde buscar a su derecha o izquierda en
el espectro la seal acoplada con la que est en estudio. Observe el siguiente espectro :
8 7 6 5 4 3 2 1


al estudiar las seales mltiples de la derecha se aprecia por la distorsin que los dos
tripletes no pueden estar acoplados entre s pues tienen sus picos orientados ambos
hacia la derecha mirando al grupo con el que ambos estn acoplados, el quintuplete a
1,80 . Vea tambin cmo el triplete ms prximo al quintuplete est ms distorsionado.
Asigne las seales sabiendo que se trata de 1-bromometoxi-3-fenilpropano.
En el siguiente ejemplo se aprecia tambin la ayuda que puede prestar interpretar
correctamente la distorsin de las seales al asignarlas a una estructura :
9
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
7 6 5 4 3 2 1
CH
3
O
O
N
CH
3
O


puede hacerse la siguiente deduccin de partida : el triplete a 5,60 tiene
necesariamente que estar acoplado con el doblete a 3,65 que tiene la orientacin
inversa de sus picos y no con el triplete a 1,00 aunque tambin tenga orientacin
inversa porque si as fuera deberan estar acoplados tambin entre s el doblete a 3,65
y el cuadruplete a 2,25 , lo que es imposible ya que tienen los picos interiores de sus
seales de menor altura que los exteriores.

Por ltimo, analicemos el espectro que se muestra a continuacin, en el que cabe la
duda de si el triplete a 5,70 est acoplado con el triplete a 1,30 o con el doblete a
3,20 pues ambas tienen la misma orientacin en la distorsin de sus picos.
Prescindiendo de otros datos podra sospecharse que el acoplamiento del triplete de la
izquierda deber establecerse con el doblete pues, si se realizara con el triplete a 1,10 ,
al estar tan alejados casi no se producira distorsin en la proporcin de sus picos :
O
CH
3
Cl
Cl
8 7 6 5 4 3 2 1 0



10
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop


TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
04
Objetivo : efecto del grado de sustitucin del carbono sobre el
desplazamiento qumico de hidrgenos alifticos.


Un mayor grado de sustitucin del carbono al que est unido el hidrgeno en estudio
supone desapantallamiento , es decir, un mayor desplazamiento qumico (valor de )
para el mismo, entendindose todos sustituyentes de tipo alqulico para poder comparar
sin la interferencia de otros efectos. El siguiente espectro muestra de izquierda a
derecha cmo aparecen en sus respectivas posiciones normales metino (1,55 ),
metilenos (1,30 ) y metilos (1,05 ) del compuesto 3-etilpentano :


3 2 1 0
C H3
CH3
CH3




a continuacin, para observar el detalle, se registra el espectro con ampliacin de
escala :

2.0 1.5 1.0


11
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________


TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
05
Objetivo : efecto de los sustituyentes electronegativos sobre el
desplazamiento qumico de hidrgenos alifticos.



La presencia de grupos electroatrayentes en la molcula provoca una modificacin en el
desplazamiento qumico en el sentido de aumento del valor (menor campo). La
magnitud del efecto depende de la intensidad de la electroatraccin. Obsrvese en los
espectros siguientes cmo la presencia de un grupo nitro o cloro afecta al
desplazamiento qumico al comparar la posicin del hidrgeno ms afectado con su
situacin normal que viene representada por el hidrocarburo 2-metilpropano (primer
espectro) donde el hidrgeno de metino est centrado en 2,10 :

3 2 1 0
C H
3
CH
3
CH
3



la presencia de un grupo nitrilo lleva a este hidrgeno hasta 2,65 :

4 3 2 1 0
C H
3
C H
3
N



12
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
La sustitucin de un cloro da el siguiente espectro con un desplazamiento qumico para
el hidrgeno en estudio de 4,15 :
5 4 3 2 1 0
C H
3
C H
3
Cl




Obsrvese cmo, aunque en menor grado, el grupo electroatrayente en los dos ltimos
espectros tambin afecta a los grupos metilo prximos de manera que aparecen entre
1,40 -1,50 cuando en un hidrocarburo sin grupos electroatrayentes como el del
espectro primero debe aparecer hacia 0,90 .

Estos efectos se acumulan aditivamente como puede compararse en el siguiente caso :


5 4 3 2 1 0
C H
3
O O
O O C H
3


en el que existen metilenos desplazados (3,40 el de grupo etoxilo y a 3,60 los
metilenos centrales de la molcula) por la presencia de un oxgeno contiguo y otros
doblemente afectados por dos oxgenos (4,50 ).
13
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________


TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
06
Objetivo : influencia de la distancia en los efectos electrnicos y
su repercusin en el desplazamiento qumico de hidrgenos
alifticos.


El valor del efecto inductivo que ejerce un sustituyente sobre otro punto de la molcula
se ve muy afectado por la distancia entre ambos. En resonancia magntica nuclear se
aprecia este fenmeno en la magnitud del campo magntico necesario para hacer
resonar los hidrgenos situados a diferentes distancias de un grupo electroatrayente
sustituido. Estudiemos el efecto del cloro sobre los hidrgenos de los carbonos 1, 2 y 3
en la molcula de 1-cloro-1,2,3-trifenil-4,4-dimetilpentano :
8 7 6 5 4 3 2 1
C H
3
CH
3
CH
3
Cl



Vase en la ampliacin de escala siguiente cmo el potente efecto electoatrayente del
grupo cloro va disminuyendo con la distancia creciente : 4,50 (separados cloro e
hidrgeno en estudio por dos enlaces), 4,25 (tres enlaces) y 3,70 (4 enlaces).

4.5 4.0 3.5 3.0 2.5
C H
3
C H
3
C H
3
C l


En el siguiente grfico se muestra el espectro de otro ejemplo de inters, la molcula de
2,6-dicloroheptano :
14
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop

4 3 2 1

C H
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Cl Cl

Los hidrgenos de metino directamente unido a cloro (carbonos 2 y 6) que son los ms
afectados por su efecto inductivo aparecen a menor campo, 4,10 , a continuacin (2,50
) aparecen los hidrgenos de metinos con los nmeros 3 y 5 de la cadena, donde el
efecto es menor y, finalmente, los hidrgenos del metino central (carbono 4) a 1,50 .
Sin embargo, este efecto electrnico interno de la cadena no es el nico que interviene
como puede apreciarse al estudiar la posicin de los metilos de esta misma molcula.
Los hidrgenos de los metilos ms cercanos a los cloros (carbonos 1 y 7) aparecen en el
espectro como doblete a 1,50 , los sustituidos sobre los carbonos 3 y 5 a mayor campo,
0,90 , pero los hidrgenos del metilo sustituido en 4 aparece a menor campo que estos
ltimos an estando ms alejado por enlaces y esto es porque se han de considerar
tambin efectos electrnicos externos debidos a las posiciones espaciales relativas de
los grupos entre s como tambin se puede apreciar en el espectro siguiente :

5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5
CH3
CH3
C H3
Cl
Cl
Cl


El hidrgeno del carbono 4 aparece a mayor valor delta (3,75 ) que el del carbono 3
(triplete a 3,00 ). Esto puede explicarse porque en las conformaciones ms estables de
la molcula la proximidad del H del carbono 4 al grupo triclorometilo sea mayor que la
del H del carbono 3, entendindose por el exterior no contando enlaces por la cadena
15
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
carbonada como puede apreciarse en la imagen siguiente de modelo molecular de la
conformacin de mnima energa de la molcula en estudio :



El fragmento de espectro que se muestra a continuacin contiene los hidrgenos de
metino que posee la estructura de 3,4-difenil-2,2,6,6-tetrametil-5-nitroheptano :

5 4 3 2
C H3
CH3
CH3
CH3
C H3
CH3
N
+
O
-
O


En este compuesto, el metino (carbono 4) vecino al grupo nitro y que aparece como
triplete a 4,90 por encima, incluso, que el metino directamente unido al grupo nitro
(carbono 5) que sale a 4,60 , debido a la proximidad al grupo nitro por el exterior de la
molcula tan impedida en su movimiento por la presencia de grupos voluminosos.

En muchas estructuras se manifiestan simultneamente varios efectos como ocurre en el
siguiente ejemplo donde, adems del efecto distancia que estamos comentando, se
aprecia el efecto que ejerce el grado de sustitucin del carbono unido al hidrgeno en
estudio. En este caso, los dos efectos tienen resultados convergentes, un desplazamiento
a mayor nmero delta, pero en otros casos podran compensarse en mayor o menor
grado con resultados impredecibles :
16
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
8 7 6 5 4 3 2 1 0
O
C H
3
C H
3


El carbono 3 es el ms prximo al grupo electroatrayente (fenxido) y tambin el ms
sustituido por lo que aparece a un desplazamiento qumico de 4,30 , ambos efectos se
van amortiguando al alejarnos hacia los extremos de las cadenas : los carbonos 2 y 4
aparecen a 1,50 y los carbonos 1 y 5 a 0,90 .

Finalmente, estudie este efecto realizando la asignacin de seales a los grupos de
hidrgenos de la molcula de 1,1-diclorobutano cuyo espectro se incluye a
continuacin:

6 5 4 3 2 1
G roup nH S hift E rror
1 1 5.674 0.15
3 2 1.451 0.25
2 2 1.92 0.28
4 3 1.036 0.12
C H
3
C l
C l


como puede apreciarse en la tabla de desplazamientos el hidrgeno del metino, muy
afectado por el efecto inductivo de dos cloros aparece a 5,60 , el metileno siguiente
(carbono 2) a 1,90 , el siguiente a 1,40 y el ltimo, donde ya el efecto es dbil, a 1 .

Como ejercicio final de esta ficha asigne las seales del espectro de resonancia
magntica nuclear de la molcula de 2,3,4,4,5,6-hexametil-2,5-ciclohexadienona :


4 3 2 1 0
O
C H
3
CH3
CH
3
C H
3
C H3
CH
3

17
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
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TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
07
Objetivo : estudio de hidrgenos vinlicos y alqunicos.



Vinlicos son aquellos hidrgenos que estn sustituidos sobre carbonos que mantienen
un doble enlace (olefnicos). Su intervalo usual de aparicin es entre 5,50 y 7,50 .
Por la parte inferior de este intervalo pueden confundirse con los hidrgenos alifticos
menos apantallados y por la parte superior interfieren con los hidrgenos aromticos.
En el espectro siguiente se muestra un ejemplo tpico en el que no se aprecian
solapamientos :
9 8 7 6 5 4 3 2
Cl
Cl
NH
2
NH
2
H
H
alifticos altos
vinlicos
aromticos bajos



La estructura siguiente posee dos hidrgenos vinlicos situados respectivamente en
ambos extremos del intervalo indicado, posiciones causadas por las influencias de dos
grupos, uno fuertemente electrodonante y el otro fuertemente electroatrayente :
11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
N
2
O
O H
1
3
H
4
H
5
5 4
1
2+3

18
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
En ocasiones, a causa de determinadas geometras y distribuciones electrnicas
peculiares se generan ambientes magnticos que se traducen en desplazamientos
qumicos excepcionales para ciertos hidrgenos vinlicos que se alejan del intervalo
normal :
8 7 6 5 4 3 2
3.12[2]
3.69[4]
3.77[4]
4.83[1]
6.77[3]
6.84[3]
C H
3
2
NH
1
N
H
3
H
4
9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
CH
3
N
+
O
-
O
O
Br
H ( 8.56 )

como en los espectros anteriores las seales de hidrgenos vinlicos que aparecen
centradas a 3,73 ( espectro izquierda) y a 8,56 (espectro derecha).

Los alquenos sustituidos con un grupo electrodonante y otro electroatrayente presentan,
en su distribucin electrnica, un momento dipolar que se traduce experimentalmente
en un espectro que presenta a mayor el hidrgeno ms prximo a la zona positiva del
dipolo, o sea, unido al grupo electrodonante y a menor el prximo al grupo
electroatrayente y, por tanto, polo negativo del dipolo alqunico. Esto se aprecia en los
siguientes casos :

8 7 6 5 4 3 2 1
[2]
[2]
[1]
[1]
[1]
[1]
[4]
[4] [3]
[3]
Br O
1
CH
3
2
O
H
3
H
4
8 7 6 5 4 3 2
[2]
[4]
[4]
[1]
[3]
[3]
C H
3
2
NH
1
Cl
Cl
Cl
H
3
H
4


8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0
1
2
3
4
5 O
N
H
6
H
7
aromticos
Esto es comn a los ismeros cis que se acaban de mostrar como a los trans que se
incluyen a continuacin. Puede observarse que no hay diferencias muy marcadas entre
los desplazamientos qumicos de los hidrgenos vinlicos segn estn en disposicin cis
o trans, el factor ms importante es el efecto electrnico de los sustituyentes que afecta
la densidad electrnica del doble enlace. Los espectros de los ismeros trans son :

19
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
8 7 6 5 4
O
N
H
H
aromticos
7 6 5 4 3 2
3.07[2]
4.32[4]
4.43[4]
6.25[1]
6.49[3]
Cl
Cl
Cl
NH
1
C H
3
2
H
3
H
4

8 7 6 5 4 3 2 1
1.16[2]
1.22[2]
1.28[2]
4.02[1]
4.08[1]
4.14[1]
4.20[1]
6.42[4]
6.54[4] 7.41[3]
Br
O
1 CH
3
2
O
H
3
H
4


Cuando los grupos sustituidos poseen efectos electrnicos similares, los
desplazamientos de los hidrgenos vinlicos tambin son semejantes :
6 5 4 3 2 1
[3]
[3]
[3]
[1]
[2]
[2]
[2]
[2]
[5]
[5]
[4]
[4]
C H
3
1
N O
2
CH
3
3
H
4
H
5
CH
3
1
J
4,5
=4.1 Hz
9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0
N
O
/
O
O
O H
H
H
(a)
(b)
(a) (b)
J =12.9 Hz


Dndose la igualdad total, en desplazamiento qumico y sin acoplamiento, en aquellas
estructuras que son totalmente simtricas :

9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0
H H
N
+
O
-
O
N
+
O
-
O
7 6 5 4 3 2
C H
3
CH
3
O
O
H
H

20
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
Aunque la localizacin del desplazamiento qumico puede ser problemtica en algunos
casos, el verdadero problema en los hidrgenos vinlicos es la interpretacin de su
multiplicidad pues se producen acoplamientos entre ellos, entre sus relativas posiciones
cis y trans, entre hidrgenos no equivalentes sobre el mismo carbono y con los alifticos
contiguos, lo que supone normalmente bastante complejidad. Van a analizarse algunos
de estos casos de inters a continuacin.

Como los alifticos, los hidrgenos vinlicos vecinales se acoplan, si bien, la rigidez del
doble enlace hace que los hidrgenos vecinos se relacionen de distinta forma segn sus
posiciones relativas sean cis o trans :

8 7 6 5 4 3 2
C H
3
O
H H
a b
a
b
8 7 6 5 4 3 2
CH
3
O
H
H
a
b
b
a
en el Hb las diferencias son menos marcadas pero el Ha pasa de 6,80 a 7,55 de estar
en cis a estar en trans, pues la rigidez del sistema hace que se produzca cierto cambio
en la distribucin electrnica y, en definitiva, en el entorno magntico. Esta diferencia
se aprecia tambin en los valores de las constantes de acoplamiento : 11,9 Hz en el cis y
16,4 Hz en el trans.

Los valores estndar para las constantes de acoplamiento son en valores aproximados :
Hidrgenos geminales =0 a 3 Hz , Hidrgenos cis =7 a 11 Hz e Hidrgenos trans =12
a 18 Hz , como se esquematiza a continuacin :



H
H H
R
7-11
0-3
12-18

21
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
Los hidrgenos geminales suelen aparecer a bajos valores y, como se ha indicado, con
pequeas constantes de acoplamiento :

9 8 7 6 5
5.28[5]
5.32[4]
5.51[3]
5.55[3]
7.54[1]
8.51[2] 8.55[2]
2
3
N
H
1
O
H
4
H
5
J
2,3
=4.8
J
4,5
=1.7

6 5 4 3 2
2.16[1]
3.02[2]
4.69[3] 5.09[4]
5.11[4]
O
C H
3
1
O
C H
2
H
3
H
4
J
3,4
=2.68 Hz
el primero de los espectros muestra para los hidrgenos vinlicos 3 y 4 dos dobletes con
sus picos muy prximos como los hidrgenos 4 y 5 del segundo espectro que son
tambin geminales y se diferencian bien de los cis 2 y 3.

Ahora se proponen dos espectros, uno en disposicin cis y otro en trans que presentan
valores tpicos para las constantes de acoplamiento J de estos ismeros :

7 6 5 4 3 2 1
[5]
[5]
[1,3]
[1,3]
[2,4]
[2,4]
1 2
3 4
O
C H
3
5
C H
3
5
J
1,2
=J
3,4
=10.0 Hz
7 6 5 4 3 2
[1]
[2]
[3]
[3]
[4]
[4]
S C H
3
1
Cl
Cl
CH
3
2
O
H
3
H
4
J
3,4
=15. 6 Hz



El doble enlace es un sistema adecuado para que se produzcan acoplamientos entre
hidrgenos que estn ms distantes de las posiciones vecinas entre las que se han
estudiado los acoplamientos ms usuales, en estos casos se habla de acoplamientos a
larga distancia como el que se aprecia en el siguiente caso del que primero se recoge el
espectro normal donde las multiplicidades son difciles de ver por los valores tan
pequeos de las constantes de acoplamiento (1,2 Hz) y despus se ofrecen las seales
ampliadas para poder apreciar en detalle la multiplicidad :
22
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop


1.80 1.70

6 5 4 3 2 1
1
O
O
2
CH
3
3
C H
3
4
1 +2
3 +4
5.60 5.50

Otro ejemplo lo constituye el cido 3-cloro-4-fenil-2Z-butenoico :
11 10 9 8 7 6 5 4 3
O
O H
Cl
H
5.80 5.70 5.60 5.50
J =1 . 5 Hz

el hidrgeno vinlico se acopla con el metileno benclico a larga distancia.

Cuando existen tres o ms hidrgenos vinlicos prximos, los acoplamientos son tales
que resultan espectros difciles de interpretar :
7.5 7.0 6.5 6.0 5.5
[4]
[5]
[4]
[4]
[4]
[5]
[5]
[4]
[5]
[5]
[4]
[5]
[5]
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[2]
[2]
[2]
[2]
C H
3
1
C l
H
2
H
3
H
4
H
5
7.0 6.5 6.0 5.5
[2]
[2]
[2]
[2]
[4]
[4]
[4]
[3]
[3]
[3]
[3]
O
O
CH
3
1
H
2
H
3
H
4
23
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________

Hidrgenos alqunicos son los unidos a un alquino terminal . Aparecen en el intervalo
2,0 a 3,5 :
5.0 4.5 4.0 3.5 3.0
3.41[1]
CH
1
Br
Br
Br
3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0
[2]
[1]
C H
1
CH
3
2
CH
3
2
CH
3
2
1.97 ppm

Pueden darse acoplamientos a larga distancia cuando existen hidrgenos en un carbono
vecino al triple enlace como se ve en el siguiente caso :
















as mismo se aprecia la multiplicidad en el siguiente ejemplo donde el hidrgeno
alqunico se observa como doblete con una constante de acoplamiento de 2,7 Hz :


5 4 3 2
CH
2
3
NH
1
C H
3
4
2
4
3
triplete
1
J
2,3
=2.7 Hz
7 6 5 4 3 2
C H
3
C H
C l
24
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop


TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
08
Objetivo : estudio de hidrgenos unidos a anillo aromtico.



La distincin entre hidrgenos alifticos y aromticos resulta normalmente fcil porque
sus desplazamientos qumicos son muy distintos. Salvo casos excepcionales como el
cloroformo (CHCl
3
aparece a 7,28 ), los hidrgenos alifticos no aparecen por encima
de 6 mientras que los aromticos siempre lo hacen por encima de ese valor (intervalo
normal de 6 a 8 ). Con los hidrgenos vinlicos (intervalo normal de 5,5 a 7,5 ) ya no
resulta tan sencilla la distincin pues a veces pueden solaparse ambos en el intervalo
entre 6 y 7 . Todos los tipos indicados se diferencian bien en el ejemplo que se ofrece
a continuacin :
8 7 6 5 4 3 2 1 0
O
CH
3
O
Cl
C H
3
H
H


los distintos tipos de alifticos se observan hasta 4,6 (desplazamiento del metino
unido a cloro), a 6,85 los vinlicos y el conjunto de aromticos a 7,1 .

Para situar el desplazamiento qumico de los hidrgenos aromticos se toma como
referencia la posicin de los hidrgenos de benceno (7,24 ) como estructura aromtica
pura sin influencias de otros grupos funcionales que puedan perturbar el ambiente
electrnico ya que los grupos sustituidos sobre el anillo aromtico ejercen una
influencia sobre los hidrgenos del mismo porque sus efectos electrnicos modifica la
densidad electrnica sobre el anillo lo que afecta al campo magntico que acta sobre
dichos hidrgenos.

Vase como ejemplo el efecto que ejerce un grupo electrodonante dbil como es un
grupo alquilo en el desplazamiento qumico de los hidrgenos aromticos tomando
como referencia los del benceno : los hidrgenos del areno aparecen a menor , mayor
intensidad de campo magntico, que los de benceno.

25
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
7.24

Los efectos son acumulativos por lo que mayor nmero de grupos alquilo sustituidos
supone un mayor desplazamiento :
8 7 6 5 4 3 2 1
C H
3
C H
3
C H
3
7.09 ppm


Por el contrario, los grupos electroatrayentes producen desplazamientos a mayor
nmero como se aprecia con la siguiente estructura :
9 8 7 6 5 4 3
N N
7.92 ppm


As actan los grupos : ciano, nitro, aldehdo, cetona, cido carboxlico y derivados. Su
acumulacin en un mismo anillo provoca una adicin de efectos :
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
CH
3
CH
3
7.15 ppm
26
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
10 9 8 7 6 5
N
+
O
-
O
N
+
O
-
O
N
+
O
-
O
N
+
O
-
O
8.33 ppm


Hay ciertos sustituyentes que a pesar de poseer tomos electronegativos como N u O, de
los que poda esperarse un efecto inductivo electroatrayente, sin embargo se comportan
de modo totalmente opuesto, desplazan los hidrgenos vecinos a menor nmero :
8 7 6 5 4 3 2
2.89
3.63
6.15
6.18
6.26
6.66
6.68
6.71
O
C H
3
N
CH
3
CH
3


Esto se produce cuando estos tomos estn unidos directamente al sistema aromtico y
sus orbitales conteniendo parejas de electrones libres solapan con los orbitales vacos
del sistema aromtico por lo que pueden ceder temporalmente estos electrones por
efecto de resonancia resultando as ser fuertes donadores. ste es el caso del grupo
amina, fenol, ter y similares que provocan fuertes descensos en el desplazamiento
qumico , al resultar ms intenso el efecto donador por resonancia que el atractor por
efecto inductivo. Cuando estos grupos no estn conjugados con sistemas aromticos
muestran exclusivamente su efecto inductivo electroatrayente y desplazan a los
hidrgenos vecinos a mayor nmero en funcin de la distancia como se aprecia
comparativamente en los dos ejemplos que se ofrecen a continuacin :

27
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________

8 7 6 5 4 3 2 1 0
CH
3
C H
3
7.01 ppm
8 7 6 5 4 3 2 1 0
CH
3
C H
3
OH
O H
7.15 ppm

El caso de los halgenos es peculiar pues an presentando los dos efectos contrapuestos,
los muestran casi con la misma intensidad, quiz predominando aunque muy dbilmente
la donacin por resonancia :
8 7 6 5 4
Cl
Cl
7.20 ppm


obsrvese el pequeo desplazamiento producido en referencia al benceno (7,24 ).

La posicin relativa del sustituyente respecto de un determinado hidrgeno afecta
mucho a la influencia que sobre l se ejerce. En general, el efecto de un sustituyente del
signo que sea es ms marcado respectivamente sobre los hidrgenos que tiene en :

ORTO > PARA > META

pues no slo afecta la distancia externa sino tambin los efectos intraanulares. En los
siguientes ejemplos de molculas se puede apreciar este fenmeno comparativamente :
28
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
9 8 7 6 5 4 3 2 1
N
+
O
-
O
H
CH
3
C H
3
C H
3
CH
3
( 6.52ppm)
META
9 8 7 6 5 4 3 2 1
N
+
O
-
O
H
CH
3
CH
3
C H
3
C H
3
PARA
( 7.03ppm)
9 8 7 6 5 4 3 2 1
N
+
O
-
O
H
CH
3
CH
3
C H
3
C H
3
( 8.06ppm)
ORTO



En el siguiente ejemplo, con un grupo fuertemente electrodonante, puede comprobarse
cmo el efecto es ms intenso en los hidrgenos en orto que en el hidrgeno en para :

8 7 6 5 4 3 2
[2,3]
[1]
[4]
[5] [6]
GroupnH Shift Error
1 6 2.86 0.08
2 3 2.266 0.19
3 3 2.266 0.19
4 1 6.133 1.5
5 1 6.133 1.5
6 1 6.264 0.32
N
C H
3
1
C H
3
1
CH
3
2
C H
3
3
H
4
H
5
H
6


Existen tablas donde se recoge la cuantificacin de estos efectos de manera que se
indica para un sustituyente dado, el desplazamiento positivo o negativo aproximado en
unidades con relacin al benceno (7,24 ) que puede causar en los hidrgenos
situados en las distintas posiciones del anillo, vanse como ejemplo los siguientes datos
de sustituyentes frecuentes :
29
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________

sustituyente H en orto H en meta H en para
NO
2
0,97 0,30 0,42
COOMe 0,93 0,20 0,27
CHO 0,73 0,23 0,37
COMe 0,63 0,27 0,27
CONH
2
0,50 0,20 0,20
OCOR 0,20 0,10 0,20
Cl 0,00 0,00 0,00
Me 0,15 0,10 0,10
OMe 0,23 0,23 0,23
OH 0,37 0,37 0,37
NH
2
0,77 0,13 0,40
NHMe 0,80 0,30 0,57


Puesto que los diferentes grupos sustituidos, segn sus efectos electrnicos, ejercen
distintas influencias en los hidrgenos del anillo y que, como se ha visto, el efecto
tambin es distinto segn la posicin relativa, se dan algunas situaciones tpicas que
para su ms fcil identificacin van a estudiarse a continuacin :


A. COMPUESTOS MONOSUSTITUIDOS

1. Con sustituyente alqulico puramente aliftico, al menos en las proximidades del
anillo aromtico, como en el siguiente espectro de un areno :
8 7 6 5 4 3 2 1 0
CH
3
CH
3


se observa un singlete que engloba a todos los hidrgenos aromticos pues no existen
diferencias en los ambientes magnticos apreciados en las posiciones o, m y p. La
posicin, 7,18 , se debe al dbil efecto inductivo electrodonante del grupo alquilo.
Aunque la cadena carbonada sustituida tenga algn grupo funcional electroatrayente, si
ste est situado en una posicin alejada del anillo, su efecto no se aprecia :
30
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
CH
3
O



2. Con sustituyente electrodonante fuerte todos los hidrgenos son desplazados a mayor
campo (menos ) pero la influencia es mayor en orto, algo menor en para y menor en
meta. Como tienen alrededores distintos no son equivalentes los de las distintas
posiciones y se acoplan entre s mostrando la correspondiente multiplicidad. Estdiese
el espectro del isopropoxibenceno que se da a continuacin :

8 7 6 5 4 3 2 1 0
O
CH
3
C H
3


Los aromticos aparecen bajo dos grupos de seales, los orto y para en un multiplete
entre 6,80 y 6,97 y los meta en otro entre 7,15 y 7,27 . La multiplicidad es muy
compleja.

3. Con sustituyente electroatrayente fuerte, benzoato de etilo :
31
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
9 8 7 6 5 4 3 2 1
O
O CH
3


todos sus hidrgenos aromticos son desplazados a menor campo, mayor , pero la
influencia es mayor en orto (8,10 ), y menor en para (7,50 ) y meta (7,40 ),
mostrndose todos acoplados.

En general y salvo excepciones, los espectros de anillos monosustituidos presentan el
siguiente aspecto segn sus sustituyentes sean electrodonantes o electroatrayentes
respectivamente :
10 9 8 7 6 5
electrodonante
orto
para
meta

10 9 8 7 6 5
electroatrayente
meta
orto
para



32
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
que registrndolos a mayor frecuencia (400 MHz), con lo cual se estrecharan las
seales, podran verse as respectivamente :

10 9 8 7 6 5
meta
para
orto
10 9 8 7 6 5
orto
meta
para

En algunos casos pueden encontrarse monosustituciones menos claras con grupos
electroatrayentes o electrodonantes como apreciamos en las siguientes estructuras que
podemos calificar de excepciones por ambos extremos :
8.0 7.5 7.0 6.5 6.0
O
O
O
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
N



B. COMPUESTOS DISUSTITUIDOS

1. ORTO. Cuando los dos sustituyentes son de distinta naturaleza electrnica, los
cuatro hidrgenos restantes sustituidos son todos ellos no equivalentes y se acoplan
entre s produciendo un conjunto de multipletes de difcil asignacin como por ejemplo
en :
33
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
10 9 8 7 6 5
[4]
[4]
[4]
[4]
[3]
[3]
[5] [2]
[2]
[2]
2
3
4
5
N
+
O
-
O
O
H


Solamente cuando se estudian estructuras muy simtricas, con los dos sustituyentes
iguales, resultan espectros ms simples, por lo general con dos grupos de seales que
integran 2H cada uno, como se puede apreciar en los casos siguientes de grupos
electroatrayentes :


10 9 8 7 6 5
N
N
orto-meta
para-meta
9 8 7 6 5 4 3 2
O
O
para-meta
orto-meta
8 7 6 5 4 3 2
CH
CH
para-meta
orto-meta

los dos grupos de seales son bastante simtricos, acoplados entre s y corresponden una
a los hidrgenos ms prximos a los sustituyentes (orto respecto a uno y meta respecto
al otro sustituyente) y la otra a los hidrgenos ms alejados (para respecto a uno y meta
respecto al otro sustituyente). El desplazamiento qumico de estos grupos se
corresponde con el mayor efecto que ejercen los grupos electroatrayentes sobre los
hidrgenos orto-meta (a mayor ) que sobre los para-meta.

Los sustituyentes electrodonantes desplazan a todos los hidrgenos hacia menor pero
el efecto es ms marcado en los orto-meta que en los para-meta :



34
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
8 7 6 5 4 3 2
NH
2
NH
2
7 6 5 4 3 2
N N
C H
3
CH
3


Sin embargo, es muy frecuente que dos sustituyentes electrodonantes en orto provoquen
entornos muy similares o casi iguales en las dems posiciones del anillo, por lo que no
es difcil ver espectros de este tipo de compuestos donde todos los hidrgenos
aromticos aparecen sin acoplamiento y bajo un nico singlete :


8 7 6 5 4
OH
OH
8 7 6 5 4 3
O O
8 7 6 5 4 3 2
CH
3
CH
3


2. META. Las estructuras meta producen tambin, si los sustituyentes son de efectos
muy distintos, espectros muy complejos difciles de interpretar :
9 8 7 6 5 4 3
N H
2
N

35
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________

pues realmente los cuatro hidrgenos resultan muy distintos y estn acoplados. Slo en
algunos casos, cuando puede hablarse de cierta concordancia en los efectos
electrnicos, se simplifica la interpretacin de los espectros al ajustarse ms a patrones
tericos :
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
[5]
[4]
[3]
[2]
[1]
1
2 3
4
O
CH
3
5
N
+
O
-
O
8 7 6 5 4 3 2
NH NH
C H
3
CH
3
orto-orto
orto-para
meta-meta


aprciese en estos ejemplos anteriores, por una parte, el sentido de los desplazamientos
que ejercen electrodonantes y electroatrayentes y, por otra, la norma general de mayor
efecto en el orden orto > para > meta, aunque existen excepciones a estos
comportamientos en la variedad de sustituyentes y posiciones relativas posibles para los
hidrgenos.


3. PARA. Cuando se aplican a la sustitucin para los mismos razonamientos
manejados en las sustituciones orto y meta antes estudiadas: carcter electrnico,
intensidad del efecto, posicin relativa respecto a cada sustituyente y simetra del
compuesto, se pueden interpretar estos espectros :
8 7 6 5 4 3 2 1
O
O
C H
3
N
CH
3
CH
3
orto-
electroatrayente
orto-
electrodonante

36
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
en los que es muy frecuente encontrar dos dobletes acoplados, ms o menos separados
entre s segn la semejanza de los efectos de los sustituyentes, como se detalla en el
espectro siguientes de un compuesto con dos sustituyentes de efectos muy similares :

8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5
Cl Br
H
c
H
b
H
c
H
b
H
b
H
c


los hidrgenos en orto con respecto a Cl ( H
c
) son equivalentes, salen a mayor porque
el cloro es ms electronegativo y aparecen como doblete ya que tienen un slo vecino
con quien acoplarse, el H
b
. De stos ltimos se puede decir lo complementario: son
equivalentes entre s, salen a menor por ser el Br menos electronegativo y tambin
aparecen como doblete al acoplarse con su vecino H
c
. Cuanto ms parecidos sean los
efectos electrnicos de los dos sustituyentes, ms prximos estarn los dos dobletes, de
modo que los muy semejantes o los iguales aparecen como un singlete al ser los
ambientes equivalentes :
8 7 6 5 4 3 2 1
S S
C H
3
CH
3

9 8 7 6 5 4 3 2
O CH
3
N
37
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
C. COMPUESTOS POLISUSTITUIDOS.

En los casos de polisustitucin las seales son muchas veces complejas y la
multiplicidad y acoplamientos difciles de apreciar pues los alrededores qumicos
pueden ser muy diferentes y, adems, en el anillo se suelen dar acoplamientos a larga
distancia (espectro de la izquierda, slo se presenta la zona aromtica), aunque en otros
casos se pueden interpretar los espectros con los criterios generales antes vistos
(espectro de la derecha) :
8 7 6 5 4 3 2 1
[6]
[4]
[5]
[5] [3]
[2]
[1]
1
2 3
C H
3
4
N
+
O
-
O
O
5
CH
3
6
8.5 8.0 7.5 7.0
O CH
3
N
O
CH
3


Ms simples de interpretar resultan aquellas estructuras que presentan simetra en la
sustitucin o mayor semejanza de los grupos sustituidos, lo que disminuye las
posibilidades de alrededores electrnicos diferentes y simplifica los espectros :
11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
O
O
O
CH
3
H
H
9 8 7 6 5 4 3 2
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
C H
3
CH
3
H
H

la primera de las estructuras anteriores muestra un caso con dos tipos de hidrgenos que
estn acoplados entre s por su vecindad en el anillo (a 6,85 sale el H para respecto al
etoxilo y los otros dos equivalentes, a 8,10 ). La segunda estructura presenta tambin
dos tipos de hidrgenos, singletes sin acoplar por su posicin relativa en para.
38
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
En los anillos aromticos pueden darse acoplamientos a larga distancia, situacin que
podramos considerar intermedia entre las dos ltimas que acabamos de considerar, y de
la que es un ejemplo el siguiente compuesto :
8.0 7.5 7.0 6.5
[3]
[3]
[2]
[2]
[2]
2
3 3
O
CH
3
O
CH
3
NH
C H
3
10 9 8 7 6 5 4 3 2
O
CH
3
O
CH
3
NH
C H
3

en el espectro de la derecha se ha ampliado la zona aromtica para apreciar el dbil
acoplamiento a larga distancia entre hidrgenos en meta.

Finalmente se ofrecen algunos compuestos de gran simetra que presentan un nico tipo
de hidrgeno que se refleja en el espectro como un singlete :
8 7 6 5 4 3 2 1
Br
Br
O
O
C H
3
C H
3
10 5 0
[2]
[3]
[1]
1 1
N N
CH
3
2
CH
3
3


los hidrgenos equivalentes estn en posicin orto en el primer compuesto, en meta en
el segundo y en para en el primero que va a continuacin :
8 7 6 5 4 3
[3,4]
[1,2]
1
2
O
CH
3
3
O
CH
3
4
O
CH
3
3
O
CH
3
4
7 6 5 4 3 2 1 0
CH
3
CH
3
CH
3
C H
3
CH
3
C H
3


el ltimo ejemplo recoge un compuesto con tres hidrgenos aromticos equivalentes.
39
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________


TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
09
Objetivo : forma caracterstica de las seales de OH y NH.



Los tomos de hidrgeno unidos a oxgeno o a nitrgeno, a diferencia de los unidos a
carbono, sufren un intercambio muy rpido intermolecular de manera que una
determinada molcula en brevsimo espacio de tiempo est unida a diferentes tomos de
hidrgeno con sus distintos espines que se van sustituyendo en esa posicin. El
resultado visible en el espectro es un ensanchamiento considerable de la seal
correspondiente en la que en muchas ocasiones no se puede apreciar la multiplicidad
pero precisamente por esa forma caracterstica se pueden identificar estos hidrgenos
unidos a heterotomos. La presencia de impurezas de tipo cido o bsico puede
potenciar este efecto a base de catalizar la reaccin de intercambio y aumentar la
velocidad del mismo. El desplazamiento qumico es muy variable en alcoholes,
normalmente dentro del intervalo de 0,5 a 6 :
6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0
C H
3
O
OH
H H


en este alcohol la seal de OH aparece a 3,95 , es ancha y como debe integrar slo para
1H, consecuentemente es de poca altura.

La anchura de las seales es muy variable segn pureza, contenido en agua de la
muestra, disolvente, temperatura, etc. En el caso ms acentuado puede convertirse la
seal en un leve abultamiento de la lnea de base. Aprciese la anchura en el siguiente
espectro :












4.0 3.5 3.0 2.5 2.0
OH O H
40
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
Las aminas tambin generan una seal ancha de desplazamiento qumico variable (1 a 4
en alifticas y 3,5 a 6 en aromticas, aproximadamente)
4 3 2 1 0
O N H
2
N H
2


Los fenoles constituyen otro grupo funcional con grupos OH que dan seales anchas, si
bien, es frecuente encontrarlas en este caso a valores ms altos de que los alcoholes :
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
OH
OH
C H
3
C H
3


El grupo NH
2
de amida (5,0 a 8,5 ) suele aparecer a campo ms bajo que en las aminas
por el desapantallamiento del carbonilo y son seales ms estrechas (similares a C-H)
por la menor capacidad de intercambio que muestra este tipo de hidrgeno :
8 7 6 5 4 3 2 1
O
NH
2

41
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________

Esta diferencia indicada se aprecia bien en las hidrazidas que tienen ambos tipos de H :
8 7 6 5 4 3 2 1
C H
3
O
NH NH
2
O


NH
2
aparece a 5,65 y NH unido a carbonilo a 7,40 .

Las amidas sustituidas tienen parecido desplazamiento, en la siguiente puede apreciarse
el acoplamiento (en el espectro se superponen dos seales, metino y metileno, a 3,15 )
:
7 6 5 4 3 2 1 0
C H
3
C H
3
O
N H
C H
3


Cuando est presente el grupo amida acompaado de otros grupos que contienen
hidrgenos unidos a heterotomo, las seales se separan como en espectro siguiente :
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
O H
O H
C H
3
C H
3
O
N H
2


42
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
donde los hidrgenos de alcohol salen a 3,40 y el grupo NH
2
de amida a 8,40 . Lo
mismo ocurre en el siguiente espectro de amida-amina :
7 6 5 4 3 2 1 0
O
NH
2
N H
2


con NH
2
de amida a 5,05 y NH
2
de amina a 1,30 .

Sin embargo, en la mayora de los casos de estas molculas que contienen varios
hidrgenos no amdicos unidos a heterotomo es frecuente que salgan todos reunidos
bajo la misma seal aunque los grupos estn en posiciones muy distintas y aunque
correspondan a uniones con heterotomos distintos. Cuando las muestras contienen
restos de humedad es habitual que la ancha seal de agua (por ejemplo, en
dimetilsulfxido en torno a 3,30 ) englobe las seales de los hidrgenos unidos a
heterotomo que pueda contener la molcula, lo que a veces desorienta en la asignacin.

As por ejemplo, el siguiente glicol-amina engloba todos los hidrgenos unidos a
heterotomo en la seal ancha a 2,10 :
5 4 3 2 1 0
NH
2
CH
3
CH
3
O H OH



incluso el caso alcohol-fenol-amina :
43
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
7 6 5 4 3 2 1
OH
NH
CH
3
O H


El hidrgeno activo de los cidos carboxlicos aparece a un desplazamiento qumico tan
peculiar que es difcil confundirlo con otros grupos funcionales, aproximadamente entre
9,5 y 13 , en el extremo superior de la escala delta y con la forma ancha caracterstica :
10 5
OH
O
OH
O


Cuando el grupo cido carboxlico est presente con algn otro hidrgeno unido a
heterotomo, el conjunto aparece bajo una nica seal y a campo mucho ms alto :
4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0
O
O H O
NH
2


44
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop

Igual efecto puede apreciarse en el siguiente hidroxicido :
8 7 6 5 4 3 2 1
O
OH
O H


Aunque en principio pudiera parecer que los grupos sulfhidrilo tuvieran el mismo
comportamiento no es as pues el azufre no es lo suficientemente electronegativo para
permitir el intercambio y se observan seales estrechas y acopladas como en el ejemplo
:

6 5 4 3 2 1 0
SH
S H
C H
3
CH
3
H
H
SULFHIDRILO


puede diferenciarse su carcter aliftico (1 a 2 ) o aromtico (hasta 4 ) :
8 7 6 5 4 3 2 1
S H
CH
3
SH

aromtico a 3,18 y aliftico a 1,90 (doblete como corresponde en este ejemplo).
45
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________


TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
10
Objetivo : distincin del solapamiento de seales mltiples.



Como es sabido, la posicin de una seal en la escala depende de los alrededores
electrnicos del tipo de hidrgeno en estudio y su multiplicidad depende de los
hidrgenos contiguos que tenga, de manera que en el espectro siguiente de la molcula
de 4-metoxi-2-butanona, se puede interpretar fcilmente :
5 4 3 2 1 0
C H
3
O
CH
3
O


que consta de dos singletes y dos tripletes bien diferenciados y distanciados entre s
del orden de 0,50 , porque los alrededores electrnicos de los tipos de hidrgeno
presentes son lo suficientemente diferentes para que las seales correspondientes no
se mezclen pero en otros casos en que los alrededores qumicos sean ms parecidos
puede producirse solapamiento de seales lo que puede inducir a error de
interpretacin. Por ejemplo en el espectro que se incluye a continuacin las seales
entre 7,00 y 7,60 no se pueden confundir con un cuadruplete porque no se respetan
ni las constantes de acoplamiento entre picos consecutivos ni la proporcin de los
distintos picos que constituyen una seal:
8 7 6 5 4

46
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
La seal centrada en 4,50 no puede confundirse con un doblete ya que se deduce que
son dos singletes prximos al no existir ninguna otra seal mltiple en el espectro con
esa misma constante de acoplamiento lo que justificara su multiplicidad.

A continuacin se estudiar un caso de solapamiento de dos seales mltiples
correspondientes a hidrgenos que presentan alrededores electrnicos muy similares y,
por tanto, desplazamientos qumicos similares :
5 4 3 2 1
Cl Br


De los dos bloques de seales que se aprecian en el espectro, en el centrado a 2,20 se
distingue bien una seal mltiple, quintuplete, con los picos internos siempre mayores
que los externos, forma de tejado, y respetndose las constantes de acoplamiento, es
decir que todos los picos estn a la misma distancia de sus contiguos, sin embargo, el
bloque centrado hacia 3,50 no cabe pensar que sea un multiplete (sextuplete al contar
con seis seales) pues no se cumplen ninguna de las dos condiciones sealadas. Se trata
de dos tripletes solapados como se aprecia mejor en la siguiente representacin con
ampliacin de escala :

3.70 3.60 3.50 3.40 3.30
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[3]
[1]
[1]
[1]
[1]
[3]
[1]
[1]
[1]
[1]
[1]
[1]
[1]
[1]
[1]
[1]
[1]
1
2
3
C l B r


47
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
En algunas ocasiones la proporcin entre los picos (alturas) de un grupo es definitiva
para diferenciar la seal :
4 3 2 1


La seal a 1,05 no puede confundirse con un triplete pues no guardan sus picos la
proporcin 1:2:1, como se puede apreciar mejor en la siguiente expansin de escala
donde adems se ve que no se cumplen las constantes de acoplamiento:
1.5 1.0
C H
3
1
2
CH
3
1
O
3
O
CH
3
4
C H
3
4
CH
3
4


En el caso que se propone a continuacin se presenta una confusa seal entre 3,50 y
3,80 que es difcil asignar a priori, sin embargo, puede deducirse estudiando la seal
que :

No es un cuadruplete (no respeta la proporcin 1:3:3:1)
No es un triplete (izquierda) +singlete (derecha) porque en el presunto triplete no se
cumplen las constantes de acoplamiento y adems con quin estara acoplado el
triplete, si no hay ninguna otra seal mltiple aliftica y con las aromticas es imposible
acoplarse?
48
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
No son dos dobletes (1-2 y 3-4) porque al ser las nicas seales mltiples alifticas
deberan estar acopladas entre s y las distorsiones de sus alturas, adems de ser
excesivas (proporcin terica 1:1), miran ambas hacia la derecha. Si consideramos los
dobletes 1-3 y 2-4, entonces ambos miran hacia la izquierda.
8 7 6 5 4 3


Se concluye que deben ser cuatro singletes muy prximos. Este registro pertenece a la
siguiente molcula :

O O
N
+
O
-
O
O
CH
3


y la asignacin de los cuatro singletes es : 3,53 , metileno entre carbonilos; 3,63 ,
metileno junto a o-metoxifenilo; 3,70 , metilo y 3,79 , metileno junto a m-nitrofenilo.

Finalmente se estudiar un espectro complejo con solapamiento de varias seales
perteneciente a la molcula siguiente :


CH
3
O
O
CH
3
H H




49
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
Intente asignar las distintas seales a los tipos de hidrgeno que muestra la estructura y
cuide especialmente la zona entre 1,40 y 2,40 que muestra los solapamientos :
7 6 5 4 3 2 1


Si no ha conseguido interpretar el conjunto de seales problemtico, vea la solucin :


CH
3
(b)
O 1
2
O
3 C
3
(a)
CH
2
H


a 1,45 aparece un singlete correspondiente al metilo (a), centrado en 1,60 se aprecia
un doblete correspondiente al metilo (b) que solapa con un quintuplete centrado casi en
la misma posicin y que debe asignarse al metileno 2. Las seales entre 2,10 y 2,40 no
pueden confundirse con un quintuplete aunque sean cinco, sera deforme y sin las
proporciones debidas, se trata de dos tripletes coincidentes en sus ltimos picos,
derecho e izquierdo respectivamente, que se corresponden con el metileno 3 (2,18 ) y
el metileno 1 (2,34 ). En una ampliacin de escala de la zona se puede apreciar mejor :
2.5 2.0 1.5 1.0


La multiplicidad del terico singlete a 1,45 se debe a acoplamientos a larga distancia
con los hidrgenos vinlicos prximos.
50
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop


TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
11
Objetivo : efecto del valor de frecuencia al que trabaja el equipo.


Los equipos de resonancia magntica nuclear normalmente trabajan haciendo un barrido
de campo variable a una frecuencia constante. El valor constante de frecuencia vara de
unos aparatos a otros y, aunque este parmetro no afecta en absoluto al desplazamiento
qumico al que aparecen las seales, s modifica el aspecto de las mismas y las
constantes de acoplamiento. En trminos generales, para mayores valores de frecuencia,
las seales mltiples se estrechan aproximando todos sus picos aunque el centro de la
seal permanece en el mismo valor y esto contribuye a simplificar en muchos casos
las situaciones dudosas de solapamiento de seales. Para la molcula que se indica a
continuacin, cuyas asignaciones de desplazamiento qumico estn en la tabla adjunta,

GroupnH Shift Error
1 1 3.439 0.34
2 2 2.984 0.39
3 3 1.096 0.21
4 3 1.888 0.1
5 3 1.197 0.22
6 2 2.984 0.39
7 3 1.096 0.21
8 3 3.622 0.45
9 1 7.265 0.27
10 1 7.265 0.27
11 1 7.287 0.16
12 1 7.287 0.16
13 1 7.242 0.17
14 1 5.033 0.22
15 1 6.912 0.58
1
N
2
C H
3
3
CH
3
4
O
CH
3
5
6 CH
3
7
O C H
3
8
9
10
11
12
13
H
14
H
15



comprubese la diferencia existente en la siguiente secuencia de espectros registrados
a distintas frecuencias que se indican respectivamente sobre los mismos :


7 6 5 4 3 2 1
60 MHz

51
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________
El registro anterior se ha realizado a 60 megahertzios (MHz) y el siguiente a 90 MHz :

7 6 5 4 3 2 1
90 MHz


Registro obtenido en un equipo de 150 MHz :

7 6 5 4 3 2 1
150 MHz


Registro obtenido en un equipo de 200 MHz :

7 6 5 4 3 2 1
200 MHz


52
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
El siguiente registro se ha obtenido en un equipo que trabaja a 400 MHz :

7 6 5 4 3 2 1
400 MHz


A continuacin se muestra el registro obtenido a 600 MHz :
7 6 5 4 3 2 1
600 MHz


El siguiente y ltimo espectro de la serie se ha obtenido a 1000 MHz :

7 6 5 4 3 2 1
1000 MHz
53
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________


TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
12
Objetivo : expresin abreviada de datos de rmn.



Toda la informacin que se encuentra implcitamente contenida en un espectro de
resonancia magntica nuclear se puede expresar sin excesivas prdidas en una forma
abreviada que economiza espacio y facilita la interpretacin. Sea, por ejemplo, el
espectro de la siguiente estructura :

el espectro de rmn de protn de este compuesto puede describirse con la siguiente clave
que expresa los desplazamientos qumicos en unidades :

1
H-rmn () =2,49 (t, CH
2
CO, 2H); 2,89 (s, CH
3
N, 3H); 3,99 (s, CH
3
N, 3H); 3,92
(t, CH
2
O, 3H, J
6,7
=6,9 Hz); 5,54 (s, CH
2
NO
2
, 2H); 6,98 (d, H
aro
ortoO, 2H); 7,20
(d, H
aro
metaO, 2H, J
1,2
=J
3,4
=8,5 Hz).

En el extracto anterior, a continuacin del desplazamiento qumico de cada seal se
detalla entre parntesis abreviadamente :
8 7 6 5 4 3 2
2.49[7]
2.89[8]
2.99[9]
3.92[6]
5.54[5]
6.95[1+3]
7.01[1+3]
7.24[2+4]
7.16[2+4]
1
2
3
4
5
N
+O
-
O
O
6
7
N
CH
3
8
CH
3
9
O

54
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop

a) la multiplicidad como s (singlete), d (doblete), t (triplete), c (cuadruplete), q
(quintuplete), sex (sextuplete), sep (septuplete) y m (multiplete) cuando no se puede
apreciar con exactitud el nmero de picos. Se emplea s.a. (seal ancha) para NH y OH.

b) la situacin dentro de la molcula del tipo de hidrgeno en estudio mediante algn
dato de su entorno molecular que permita identificarlo.

c) la integracin expresada ya en el nmero de hidrgenos (nH) que pertenecen a ese
grupo.

d) el valor de la constante de acoplamiento en aquellas seales que presentan
multiplicidad.

Este formato es de uso muy frecuente cuando hay que transferir datos de muchos
compuestos y es conveniente economizar espacio como en las publicaciones cientficas.

Como ejercicio a este respecto dibuje el espectro de rmn de protn de un compuesto que
puede describirse as :

1
H-rmn () =1,20 (t, CH
3
, 3H, J
9,10
=7,1 Hz); 3,62 (s, CH
2
CO, 2H); 3,74 (d, CH
2
Cl,
2H, J
7,8
=7,1 Hz); 4,19 (c, CH
2
O, 2H); 4,77 (t, COCHCO, 1H); 7,16 (s, H
aro
, 5H).

Solucin :

8 7 6 5 4 3 2 1
1
2
3
4
5
6
O
7
8
O
O
9
C H
3
10
C l


55
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________


TUTORIAL DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR


PROTN
(
1
H-rmn)
Ficha nmero
13
Objetivo : ejemplo de elucidacin de estructuras.


La principal aplicacin de la tcnica de resonancia magntica nuclear en qumica es la
elucidacin de estructuras. Leves cambios en una estructura suponen frecuentemente
variaciones muy considerables en su espectro de resonancia por lo que la tcnica resulta
muy potente en la identificacin de estructuras. En la presente ficha se pretende poner
esto de manifiesto utilizando un caso prctico : la molcula C
4
H
8
O, la cual presenta
numerosos ismeros de todo tipo entre los cuales se puede distinguir empleando sus
espectros de resonancia. A continuacin se van a incluir los espectros registrados de
algunos de estos ismeros que se identifican por la correspondiente numeracin y
posteriormente se ofrecen las frmulas desarrolladas de los compuestos referidos que se
pueden identificar por las correspondientes letras. Se trata pues de relacionar cada
espectro con la molcula que lo ha generado estableciendo las apropiadas parejas
registro-frmula (nmero-letra). Al final se dan las soluciones correctas de estas
relaciones que se recomiendan no consultar salvo caso extremo.

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
N 1
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N 2
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
N 4
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
N 3

56
1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop
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N 5
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
N 6


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N 7
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
N 8








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N 9

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N 10














57
Tutorial para la interpretacin de espectros de Resonancia Magntica Nuclear de protn
__________________________________

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N 11
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N 12
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N 13
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N 14
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N 15
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N 16
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1
H-RMN _________________________________________________________________ Juan A. Palop

















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N 17



A continuacin se ofrecen las frmulas desarrolladas de aquellos ismeros de C
4
H
8
O
cuyos espectros se han dado anteriormente :



C H
3
O
CH
3
C H
2
O
CH
3
C H
2
OH
C H
3
OH
A
B
C D
C H
2
O CH
3 C H
3
OH
C H
3
C H
3
O
H
O
CH
3
O
C H
3
O
H
OH
C H
3
CH
3
O
C H
3
O
CH
3
CH
3
O
CH
3
OH
C H
3
CH
3
O
C H
2
CH
3
OH
E
F
G
H
I
J
K
L
M
N
O
P
Q


Finalmente se indican las soluciones que slo deben utilizarse como comprobacin de
los ejercicios resueltos o cuando resulte imposible llegar a la identificacin tras
numerosos intentos :

1-H; 2-G; 3-P; 4-I; 5-Q; 6-E; 7-M; 8-C; 9-L; 10-A; 11-K; 12-N; 13-B; 14-J ; 15-F; 16-D; 17-O.

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