Manual QOII (1411) - QFB-2014-2 PDF

Manual QOII (1411)-QFB Semestre 2014-2
1 | P g i n a
3
1
0
2
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I
(
1
4
1
1
)
-
Q
.
F
.
B
Con la colaboracin de:
Guillermina Yazmn
Arellano Salazar
Eduardo Marambio Dennet
Patricia Elizalde Galvn
Ana Adela Snchez Mendoza
Hctor Garca Ortega
Reyna Garca Snchez
Departamento de Qumica Orgnica
Facultad de Qumica
Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Ao 2014
2 | P g i n a
CALENDARIO DE ACTIVIDADES PARA EL SEMESTRE 2014-2
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II (1411) QFB
Semana Sesin N ACTIVIDAD
27-31 Enero ---- Reglamentos, seguridad e higiene en el laboratorio.
Clculos estequiomtricos.
03-07 Febrero 1 Explicacin y elaboracin de la Prctica 1.
Reacciones de sustitucin nucleoflica aliftica: Sustitucin
nucleoflica unimolecular (SN1): Obtencin de cloruro de t-
butilo.
10-14 Febrero 2 Reacciones de sustitucin nucleoflica aliftica. Sustitucin
nucleoflica bimolecular (SN2): obtencin de bromuro de n-
butilo.
17-21 Febrero ---- Seminario: prcticas 1 y 2.
Examen: prcticas 1 y 2.
Explicacin prctica 3.
24-28 Febrero 3 Reacciones de eliminacin. Deshidratacin de alcoholes:
preparacin de ciclohexeno.
03-07 Marzo ---- Seminario: prctica 3.
Examen prctica 3.
Explicacin prctica 4.
10-14 Marzo 4 Reactividad del grupo carbonilo: identificacin de aldehdos y
cetonas.
Examen escrito o la identificacin de una muestra problema (de
acuerdo a la disponibilidad de tiempo).
17-21 Marzo 5 Explicacin y elaboracin de la prctica 5.
Reacciones de condensacin del grupo carbonilo: Condensacin
de Claisen-Schmidt: obtencin de dibenzalacetona.
24-28 Marzo 6 Explicacin y elaboracin de la prctica 6.
Reacciones de derivados de cidos carboxlicos: obtencin del
cido acetilsaliclico por medio de un proceso de qumica
verde.
31 Marzo04
Abril
---- Seminarios de la Prcticas 4-6.
Examen de las Prcticas 5 y 6.
3 | P g i n a
Semana Sesin N ACTIVIDAD
07-11 Abril 7 Explicacin y elaboracin de la prctica 7.
Reacciones de sustitucin electroflica aromtica. Nitracin de
benzoato de metilo: obtencin de 3-nitrobenzoato de metilo.
Examen
2125 Abril 8 Explicacin y elaboracin de la Prctica 8.
Reacciones de Sustitucin Nucleoflica Aromtica:
a) Obtencin de 2,4-dinitrofenilhidrazina.
b) Obtencin de 2,4-dinitrofenilanilina.
Examen
28 Abril-02
Mayo
---- Prctica de Reposicin.
Explicacin y elaboracin de la Prctica de Reposicin.
a) Reacciones de xido reduccin: oxidacin de n-butanol a
n-butiraldehdo.
b) Reacciones de sustitucin nucleoflica aliftica:
Sustitucin nucleoflica unimolecular (SN1): Obtencin
de cloruro de t-butilo.
c) Reacciones de condensacin del grupo carbonilo:
Condensacin de Claisen-Schmidt: Obtencin de
dibenzalacetona.*
*Solo para los grupos de los das lunes, se podr reponer una de
estas prcticas.
05-09 Mayo ---- Entrega de calificaciones a los alumnos y a la Seccin
Suspensiones: Lunes 3 de febrero y lunes 17 de marzo.
CIUDAD UNIVERSITARIA, D.F., 27 DE ENERO DE 2014
PROFRA. NORMA CASTILLO RANGEL
COORDINADORA DE LABORATORIO
4 | P g i n a
TALLER DE
ESPECTROSCOPA
I. OBJETIVOS
a) Conocer los principios fundamentales que rigen la interaccin energa-
materia (radiacin electromagntica-molculas) en uno de los mtodos
espectroscpicos ms comunes en Qumica Orgnica: Infrarrojo (IR)
b) Comprender la informacin contenida en los espectros correspondientes,
a fin de identificar los grupos funcionales ms comunes.
c) Manejar las tablas de absorcin correspondientes con el fin de resolver
ejemplos sencillos de elucidacin estructural de algunos compuestos
orgnicos.
II. MATERIAL
Coleccin de espectros de infrarrojo.
III. INFORMACIN
La espectroscopa es el estudio de la interaccin de la radiacin con
la materia. La radiacin electromagntica es una amplia gama de diferentes
contenidos energticos y comprende valores que van desde los rayos
14 -6
csmicos (10 cal/mol) hasta la radiofrecuencia (10 cal/mol).
Toda onda electromagntica est constituida por una onda elctrica
y una onda magntica. Cada onda electromagntica posee un valor de
energa (E), as como de frecuencia (), longitud de onda () y un nmero
de onda (); que se relacionan entre s a travs de las siguientes
expresiones:
-1
E = h =c / E = h (c / ) =1 / (en cm )
Por otro lado, la energa total de un sistema molecular est dada por:
5 | P g i n a
E
T
= E
trans
+ E
rot
+ E
vibr
+ E
electr
Donde:
E
trans
= Energa de translacin, que es la energa cintica que posee una
molcula debido a su movimiento de translacin en el espacio.
E
rot
= Energa de rotacin, que es la energa cintica que posee debido
a la rotacin alrededor de sus ejes que convergen en su centro
de masa.
E
vibr
= Energa de vibracin, que es la energa potencial y la energa
cintica que posee debido al movimiento vibracional de sus
enlaces.
E
electr
= Energa electrnica, que es la energa potencial y energa
cintica de sus electrones.
ESPECTROSCOPA DE INFRARROJO
Es una tcnica analtica instrumental que permite conocer los
principales grupos funcionales de la estructura molecular de un compuesto.
Esta informacin se obtiene a partir del espectro de absorcin de
dicho compuesto al haberlo sometido a la accin de la radiacin infrarroja
en un espectrofotmetro.
La regin del espectro IR normal queda comprendida entre 2.5m a
15m, medido en unidades de longitud de onda, que corresponde a 4,000
-1 -1
cm y 666 cm respectivamente si se expresa en nmero de onda (que es
-1
el inverso de la longitud de onda, cm ).
CARACTERSTICAS DE UN ESPECTRO
El espectro de infrarrojo de un compuesto es una representacin
-1
grfica de los valores de onda (m) o de frecuencia (cm
de por ciento de transmitancia (%T).
) contra los valores
La absorcin de radiacin IR por un compuesto a una longitud de
onda dada, origina un descenso en el %T, lo que se pone de manifiesto en
el espectro en forma de un pico o banda de absorcin.
6 | P g i n a
100.0
90
80
70
60
%T
50
40
30
20
10
3.9
4000.0 3000 2000 1500
cm
-1
1000 605.0
Figura 1
VIBRACIN MOLECULAR
Las molculas poseen movimiento vibracional continuo. Las vibraciones
suceden a valores cuantizados de energa.
Las frecuencias de vibracin de los diferentes enlaces en una molcula
dependen de la masa de los tomos involucrados y de la fuerza de unin entre
ellos.
En trminos generales, las vibraciones pueden ser de dos tipos:
estiramiento (stretching) y flexin (bending).
Las vibraciones de estiramiento son aqullas en las que los tomos de un
enlace oscilan alargando y acortando la distancia del mismo sin modificar el
eje ni el ngulo de enlace.
VIBRACIONES DE ESTIRAMIENTO O TENSIN
7 | P g i n a
Figura 2
Las vibraciones de flexin son aquellas que modifican continuamente
el ngulo de enlace.
VIBRACIONES DE FLEXIN
Tijera: Vibraciones de deformacin en el plano
Sacudida: Vibraciones de deformacin en el plano
Balanceo: Vibraciones de deformacin fuera del plano
8 | P g i n a
Torsin: Vibraciones de deformacin fuera del plano
Nota: + y - se refieren a vibraciones perpendiculares al plano del papel.
Figura 3
9 | P g i n a
ABSORCIN DE ENERGA
Para que sea posible la absorcin de la energa infrarroja por parte
de una sustancia, es necesario que la energa que incide sobre ella sea del
mismo valor que la energa de vibracin que poseen las molculas de esa
sustancia. Ya que en una molcula existen diferentes tomos que forman
distintos enlaces, en el espectro de infrarrojo aparecern bandas de absorcin
a distintos valores de frecuencia y de longitud de onda. La regin situada entre
-1
1,400 y 4,000 cm , es de especial utilidad para la identificacin de la mayora
de los grupos funcionales presentes en las molculas orgnicas.
Las absorciones que aparecen en esta zona, proceden
fundamentalmente de las vibraciones de estiramiento.
-1
La zona situada a la derecha de 1,400 cm es, por lo general,
compleja, debido a que en ella aparecen vibraciones tanto de estiramiento
como de flexin. Cada compuesto tiene una absorcin caracterstica en esta
regin, esta parte del especto se denomina como la regin de las huellas
dactilares.
ABSORCIONES DE GRUPOS FUNCIONALES EN EL IR
HIDROCARBUROS
La absorcin por estiramiento (stretching) carbono-hidrgeno (C-H),
est relacionada con la hibridacin del carbono.
No. de onda (cm
-1
)
C
s
3 H (-CH, alcanos): 2,800-3,000
C
s
2 H (=CH, alquenos): 3,000-3,300
C
s
2 H (=CH, aromtico): 3,030
C
sp
H (=CH, alquinos): 3,300
Tabla 1
10 | P g i n a
m
ALCANOS
C-H
-1
Vibracin de estiramiento 3,000 c
-1
b) Si un compuesto tiene hidrgenos vinlicos, aromticos o
-
1
.
-CH
-1
Los metilenos tienen una absorcin caracterstica de 1,450-1,485 cm
-1
metilenos juntos.
-CH
-1
Los metilos tienen una absorcin caracterstica de 1,375-1,380 cm .
-1
hay isopropilos o ter-butilos, apareciendo tambin las siguientes
seales:
Tabla 2
H
3
C
CH
H
3
C
1,380 doblete
-1
1,170 cm
-1
1,145 cm
H
3
C
CH
3
C
1,380 doblete
1,255 c
-1 -1
1,210 cm
CH
3
Tabla 3
11 | P g i n a
Figura 4
Espectro del heptano mostrando las vibraciones de tensin
12 | P g i n a
ALQUENOS
=C-H
-1
Vibracin de estiramiento (stretching), ocurre a 3,000-3,300 cm
C=C Vibracin de estiramiento (stretching), en la regin de 1,600-
-1
=C-H Vibracin de flexin (bending) fuera del plano en la regin de
-1
Tabla 4
Figura 5
Espectro del 1-octeno
13 | P g i n a
ALQUINOS
C-H
-1
Vibracin de estiramiento ocurre a 3,300 cm .
CC
Vibracin de estiramiento cerca de 2,150 cm
-1
.
La conjugacin desplaza el alargamiento C-C a la derecha.
Tabla 5
Figura 6
Espectro del 1-decino
14 | P g i n a
AROMTICOS
=C-H
-1
La absorcin por estiramiento es a la izquierda de 3,000 cm
C-H
-1
Flexin fuera del plano en la regin de 690-900 cm este tipo de
absorcin permite determinar el tipo de sustitucin en el anillo. Ver
tabla.
C=C
-1
Existen absorciones que ocurren en pares a 1,600 cm y 1,450 cm
-
1
y son caractersticas del anillo aromtico.
Tabla 6
Figura 8
15 | P g i n a
Flexin C-H Fuera del plano en la regin 690-900 cm
-1
cm
-1
cm
-1
Monosustitucin 770-730
710-690
1,3,5-Trisustitucin 840
1,2,4-Trisustitucin
825-805
885-870 1,2-
Disustitucin
770-735
1,3-
Disustitucin
710-690
810-750
1,2,3,4-
Tetrasustitucin
810-800
1,2,4,5-
Tetrasustitucin
870-855
1,4-
Disustitucin
840-810 1,2,3,5-
Tetrasustitucin
850-840
1,2,3-
Trisustitucin
780-760
745-705
Pentasustitucin 870
Tabla 7
Figura 9
Espectro del tolueno
16 | P g i n a
ALCOHOLES
-OH Vibracin de estiramiento.
Para un alcohol asociado la caracterstica es una banda intensa y
-1
-1
C-O
-1
Vibracin de estiramiento localizada en 1,000-1,200 cm
C-OH
-1
Flexin en el plano en 1,200-1,500 c
C-OH
-1
Flexin fuera del plano en 250-650 c
Tabla 8
Figura 10
Espectro del alcohol sec-butlico
17 | P g i n a
AMINAS
N-H
Bandas de estiramiento en la zona de 3,300-3,500 c
-1
m .
Las aminas primarias presentan dos bandas.
Las aminas secundarias presentan una banda, a menudo dbil.
Las aminas terciarias no presentan banda de estiramiento N-H.
C-N La banda de alargamiento es dbil y se observa en la zona de 1,000-
-1
1,350 cm .
N-H
Banda de flexin (tijera) se observa en la zona de 1,640-1,560 c
-1
m ,
banda ancha.
N-H Banda de flexin fuera del plano, se observa en la zona de 650-900
-1
cm .
Tabla 9
Figura 11
Espectro de la sec-butilamina
18 | P g i n a
.
COMPUESTOS CARBONLICOS
Los aldehdos, las cetonas, los cidos carboxlicos y sus derivados,
dan la banda del carbonilo, este grupo es uno de los que absorben con una
-1
.
alta intensidad en la regin del infrarrojo en la zona de 1,850-1,650 cm
Posicin de la absorcin:
Grupo funcional
-1
cm
m
Aldehdo RCHO 1,720-1,740 5.75-5.80
Cetona RCOR 1,705-1,750 5.70-5.87
cido Carboxlico RCOOH 1,700-1,725 5.80-5.88
ster RCOOR 1,735-1,750 5.71-5.76
R= grupo saturado y aliftico
Vibraciones de estiramiento de compuestos carbonlicos
Tabla 10
ALDEHDOS
C=O
Banda de estiramiento en 1,725 cm
-1
enlaces mueve la absorcin a la derecha.
La conjugacin con dobles
C-H
Banda de estiramiento del hidrgeno aldehdico en 2,750 cm
-1
y 2,850
-1
cm .
Tabla 11
Figura 12
Espectro del n-butiraldehdo
19 | P g i n a
CETONAS
-1
C=O
Banda de alargamiento aproximadamente a 1,715 cm
conjugacin mueve la absorcin a la derecha.
. La
Tabla 12
Figura 13
Espectro de la 2-butanona
20 | P g i n a
CIDOS
O-H Banda de estiramiento, generalmente muy ancha (debido a la
-1
,
asociacin por puente de hidrgeno) en la zona de 3,000-2,500 cm
a menudo interfiere con la absorcin del C-H.
C=O
-1
Banda de estiramiento ancha en la zona de 1,730-1,700 c
C-O
-1
Banda de estiramiento fuerte en la zona de 1,320-1,210 cm
Tabla 13
Figura 14
Espectro del cido propinico
21 | P g i n a
.
STERES
C=O
Banda de estiramiento cercana a 1,735 cm
-1
C-O Banda de estiramiento, aparecen 2 bandas o ms, una ms fuerte que
-1
las otras, en la zona de 1,300-1,000 cm .
Tabla 14
E
Figura 15
Espectro del acetato de metilo
IV. PROCEDIMIENTO
En la serie de espectros de infrarrojo que se presentan al final de cada
prctica seale las bandas de absorcin caractersticas que le darn la pauta
para identificar un compuesto, seale adems el tipo de vibracin que
corresponde a la banda.
22 | P g i n a
V. ANTECEDENTES
1) Estructura molecular de alcanos, alquenos, alquinos, compuestos
aromticos, alcoholes, aldehdos, cetonas, aminas, cidos carboxlicos y
steres.
VI. CUESTIONARIO
1) Cules son las principales bandas de absorcin para un alcano en un
espectro de IR?
2) Cmo distingue un grupo isopropilo de un grupo ter-butilo en un espectro
de IR?
3) Cuando un alcano tiene ms de 4 metilenos en una cadena lineal, cmo
se le distingue en un espectro de IR?
4) Cmo distingue un alcano, un alqueno y un alquino en un espectro de
IR?
5) Cmo distingue un aldehdo de una cetona en un espectro de IR?
6) Qu vibraciones caractersticas presenta un cido carboxlico para
localizarlo en un espectro de IR?
7) Qu bandas le dan la pauta para diferenciar un ster de una cetona? A
qu vibracin corresponde cada una de ellas?
8) Cmo distingue una amina primaria de una secundaria en un espectro
de IR?
23 | P g i n a
LISTA DE ESPECTROS DE INFRARROJO
1) n-octano
2) Hexadecano
3) 2,3-dimetilbutano
4) 1-hexeno
5) cis-2-hexeno
6) trans-estilbeno
7) 1-hexino
8) Tolueno
9) o-xileno
10)m-xileno
11)p-xileno
12)Terbutilbenceno 13)1-
decanol
14)2-metil-1-propanol 15)o-
cresol
16)2,6-dimetoxifenol
17)Tetrahidrofurano 18)3-
octanona 19)Linoleato de
etilo 20)Ftalato de dioctilo
21)cido propinico 22)2-
etil-butiraldehdo 23)1,4-
diaminobutano 24)N-
metilanilina
24 | P g i n a
Espectros de IR
100.0
90
80
721.43
70
1379.67
60
50
%T
1464.42
40
30
2960.00
20
10
2874.24
1
2855.99
2925.00
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
100.0
90
80
70
1379.40
60
720.44
50
%T
40
30
20
2957.1
10
29
9
24.99
2852.5
8
1464.95
2
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
25 | P g i n a
100.0
90
80
1126.15
1038.69
70
60
1379.91
1370.23
50
%T
1463.12
40
30
3
20
2875.27
10
2962.50
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
100.0
90
1821.10
80
1295.36
1103.1
0
741.83
554.14
70
60
50
%T
40
3079.67
30
1640.75
1379.95
993.51
631.67
20
2961.98
2860.98
1462.99
4
10
0.0
2927.48 2874.61
909.64
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
26 | P g i n a
100.0
90
80
70
60
1658.88
50
%T
40
30
1404.93
1379.50
20
10
0.0
3015.49
2871.39
2960.65
2934.99
1459.14 5
690.55
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
100.0
90
80
70
3079.47
3060.03
60
1579.95
1599.69
3025.05
50
%T
40
30
20
10
1495.91
1454.69
965.80 769.28 699.09
6
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
27 | P g i n a
100.0
90
80
70
60
%T
50
2116.87
40
1380.25
1249.84
30
20
10
0.0
3305.00
2871.84
2961.19
1433.98
1467.48
644.91
7
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
100.0
90
1735.31
80
520.55
70
60
50
%T
40 2871.89
1857.71
1942.00 1802.48
1379.83
30 3085.04
20
3061.15
10
2920.43
1604.33
1460.23
728.51 8
0.0
3027.49 1495.06
694.71
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
28 | P g i n a
100.0
90
1900.03
80
1788.51
70 1604.71
60
50
3064.60
%T
40
30
3016.08
20
10
2877.17
2920.90
2939.87
2970.14
1384.76
1455.36
1465.18
1495.23
9
742.29
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
100.0
90
1931.46
1852.47
80
1770.73
70
60
1377.18
50
%T
40
30 3015.82
2863.63
1492.99
1610.98
1460.22
20
2920.83
10
769.19
690.79
10
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
29 | P g i n a
100.0
90
80
70
60
1792.56
1629.92
1890.01
1379.35
50
%T
40
3044.92
30
3019.66
20
2868.17
1454.77
11
2999.71
10
2922.11 1515.57 794.92
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
100.0
90
80
70
1667.75
1940.421739.891533.80
1865.81
1796.04
1201.14
60
1393.91
%T
50
3084.73
40 3021.02
3057.42
30
1600.01
1469.60
1268.29
1029.91
20
10
0.0
2865.43
2901.38
2957.11
1445.00
1364.87
1494.97
759.85
12
694.67
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
30 | P g i n a
100.0
90
80
70
60
50
%T
40
30
20
10
0.0
3332.05
2856.76
2926.37
1379.83
1468.23
1122.34
1058.01
720.11
13
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm
-1
100.0
90
80
70
60
50
%T
40 1379.03
30
20
10
0.0
3368.33
2878.52
2965.00 2934.04
1461.42
1040.23
14
957.29
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
31 | P g i n a
100.0
90
80
70
60
50
%T
40
30
20
3450.00
10
2922.85
3034.08
1593.56
1493.99
1330.33
15
751.61
0.0
1464.71
1242.26
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
100.0
90
80
70
3004.40
60
890.55
823.04
50
%T
40
3507.83
30
20
2840.36
2942.83
1617.38
1507.68
1362.70
1465.04
1031.07
716.97
764.23
16
10
1480.78 1284.87
0.0
1240.53
1214.53
1103.03
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
32 | P g i n a
100.0
90 3413.45
80
70
60
50
100.0
90
80
70
1364.77
60
1289.04
658.42
%T
50
1459.76
40
30
20
10
0.0
2974.46
2859.99 1067.72
17
911.07
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
%T
1413.99
40
1105.45
30
20
2877.73
1460.99
1377.16 18
10
0.0
2936.46
2962.55
1713.39
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
33 | P g i n a
100.0
90
3468.77
80
70
60
50
1656.89
%T
40
30
20
3013.44
10
2924.99 2858.88
1743.21
1374.63
1464.14
1035.98
724.48
19
0.0
1184.54
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
100.0
90
3065.05
80
70
60
50
%T
40
1599.70
1579.93
1380.39
1463.01
955.44
1038.53
739.77
30
20
10
2957.66
2869.73
1727.45
20
1121.16
0.0
2929.23 1273.08
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
34 | P g i n a
100.0
90
80
70
60
50
%T
40
30
20
2986.52
1385.04
1466.34
1416.41
934.46
845.94
1078.25
21
2947.50
10
1717.50
1239.37
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
100.0
90
3432.54
80
70
60
1384.59
50
%T
40
30
20
10
2966.17
2709.17
2810.55
2879.90
1727.34
1460.72
22
0.0
2936.17
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
35 | P g i n a
100.0
90
80
70
60
1474.191389.80 1071.38
1450.24
50
%T
40
3364.17
30
3285.79
20
1604.76
23
840.09
10
0.0
2928.79
2854.26
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
100.0
90
80
70
60
3021.99 2797.66
%T
50
2888.33
40
3372.03
30
1446.17
1420.42
985.78
868.31
1068.92
1149.77
1175.68
24
20
10
0.0
1598.16
1259.80
1318.69
1512.96 690.60
749.62
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm
-1
36 | P g i n a
VII. BIBLIOGRAFA
a) Allinger, N.L. (1984). Qumica Orgnica. (2 ed.). Barcelona; Mxico: Reverte.
b) Bruice, P.Y. (2008). Qumica Orgnica. (5 ed.). Mxico: Pearson Educacin.
Carey, F.A. (2006). Qumica Orgnica. (6 ed.). Mxico: McGraw-Hill
Interamiericana.
c) McMurry, J. (2008). Qumica Orgnica. (7 ed.). Mxico: Cengage Learning.
d) Morrison, R.T. y Boyd, R.N. (1988). Qumica Orgnica. (5 ed.). Boston,
Massachussets: Addison-Wesley Iberoamericana.
e) Pine, S. (1988). Qumica Orgnica. (2 ed.). Mxico: McGraw-Hill.
f) Pretsch, E., Bhlmann, P. and Badertscher, M. (2009). Structure Determination
of Organic Compounds: Tables of Spectral Data. (4
th
rev. and enl. ed.). Berlin:
Springer Verlag.
g) Roberts, J.D. (1967). Modern Organic Chemistry. New York: W.A. Benjamin.
h) Solomons, T.W.G. (1999). Qumica Orgnica. (2 ed.). Mxico: Limusa-Wiley.
i) Wade, L.G.Jr. (2004). Qumica Orgnica. (5 ed.). Espaa: Prentice Hall.
37 | P g i n a
+ H O
PRCTICA
1
REACCIONES DE SUSTITUCIN
NUCLEOFLICA ALIFTICA
SUSTITUCINNUCLEOFLICA
UNIMOLECULAR(S
N
1): OBTENCINDE
CLORURODE t-BUTILO
I. OBJETIVOS
a) Obtener un haluro de alquilo terciario a partir de un alcohol terciario
mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica.
b) Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren
durante la reaccin.
II. REACCIN
CH
3
CH
CH
3
+ HCl
CH
3
CH
3
CH
2
3 OH
3 Cl
t-Butanol Cloruro de t-butilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin o ebullicin
(C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)
38 | P g i n a
III. MATERIAL
Agitador magntico 1 Pinzas de tres dedos con nuez 3
Bao de agua elctrico 1 Pipeta de 10 mL 1
Barra de agitacin magntica 1 Portatermmetro 1
Colector 1 Probeta graduada 25 mL 1
Embudo de separacin 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de filtracin rpida 1 Refrigerante 1
Esptula de acero inoxidable 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Colector 1 T de destilacin 1
Mangueras p/refrigerante 2 Tapn de corcho (No. 5) 1
Matraz bola QF de 25 mL 1 Tapn esmerilado 14/23 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 4 Termmetro -10 a 400 C 1
Pinzas para tubo de ensaye 1 Tubos de ensaye 2
Vidrio de reloj 1
IV. REACTIVOS
cido clorhdrico concentrado 18 mL Solucin de nitrato de plata al
5%
0.5 mL
Alcohol terbutlico 6 mL Solucin de carbonato de sodio
al 5 %
10 mL
Cloruro de calcio 2 g Solucin de bromo en CCl4
Etanol 0.5 mL Sulfato de sodio anhidro 1 g
V. INFORMACIN
Los halogenuros de alquilo son todos los compuestos de frmula general R-
X, donde R es un grupo alquilo y X es un halgeno.
La conversin de alcoholes en haluros de alquilo se puede efectuar por
varios procedimientos. Con alcoholes primarios y secundarios se usan
frecuentemente cloruro de tionilo o haluros de fsforo; tambin se pueden obtener
calentando el alcohol con cido clorhdrico concentrado y cloruro de zinc anhidro,
o usando cido sulfrico concentrado y bromuro de sodio. Los alcoholes terciarios
se convierten al haluro de alquilo correspondiente slo con cido clorhdrico y en
algunos casos sin necesidad de calentar.
39 | P g i n a
VI. PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL con tapn coloque 6 mL de terbutanol,
18 mL de cido clorhdrico concentrado, 2.0 g de cloruro de calcio y mzclelos con
agitacin vigorosa por medio de un agitador magntico durante 15 minutos.
Transfiera el contenido del matraz a un embudo de separacin, deje reposar hasta
la separacin de fases, elimine la capa inferior (Nota 1), lave el cloruro de t-butilo
formado con 5 mL de una solucin de carbonato de sodio al 5% (Nota 2). Seque el
cloruro de t-butilo con sulfato de sodio anhidro y purifquelo por destilacin simple
(Nota 3). Recoja la fraccin que destila entre 42-45 C. De ser necesario, vulvala
a secar con sulfato de sodio anhidro.
NOTAS
1) La densidad del cloruro de t-butilo es de 0.851 g/mL a 25 C.
2) Durante los lavados el cloruro de t-butilo queda en la fase superior.
Checar que el pH de la fase acuosa sea neutro, de no ser as, realice un lavado
ms, hasta verificar que el pH sea neutro.
3) Use un sistema de destilacin sencilla, caliente el matraz sumergido en un
bao Mara. Reciba el destilado en un matraz sumergido en un bao de hielo.
PRUEBAS DE IDENTIFICACIN
1. Identificacin de Halgenos: En un tubo de ensaye limpio y seco, coloque tres
gotas del halogenuro obtenido, adicione 0.5 mL de etanol y 5 gotas de solucin de
nitrato de plata al 5%. Agite y caliente en bao Mara por 5 min. La prueba es
positiva si se forma un precipitado blanco insoluble en cido ntrico.
2. Presencia de insaturaciones: En un tubo de ensaye limpio y seco coloque 5
gotas del haluro obtenido y adicione 1 mL de solucin de bromo en CCl4 y agite,
observe e interprete los resultados.
VII. ANTECEDENTES
1) Sustitucin nucleoflica aliftica.
2) Reacciones de alcoholes con halogenuros de hidrgeno.
3) Utilidad industrial de la sustitucin nucleoflica aliftica como mtodo de
sntesis de diferentes materias primas.
4) Escriba un cuadro comparativo de las reacciones tipo SN1 y SN2 respecto a:
a) Orden de reaccin
b) Estereoqumica
c) Condiciones de reaccin
d) Sustrato
e) Reacciones en competencia
f) Subproductos y productos orgnicos colaterales
5) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de los reactivos y productos.
40 | P g i n a
VIII. CUESTIONARIO
1) Clasifique los siguientes halogenuros como primarios, secundarios, terciarios,
arlicos o benclicos.
a) b) c)
d)
Cl
Cl
Et Cl
e)
Cl
Cl
2) De las siguientes reacciones d las estructuras de los productos de
sustitucin (si los hay), y diga bajo qu mecanismo proceden.
Cl
a)
CH
3
CH
2
CH
2
I + HCl b)
+
-
OH/H
2
O, T ambiente
c)
H
2
C CH CH(CH
3
)
2 + HCl
d)
+
-
OH/H
2
O
Br
3) Prediga cul de los siguientes alcoholes reaccionar ms rpido frente a
HBr:
a)
Alcohol benclico
b)
Alcohol p-metilbenclico
c)
Alcohol p-nitrobenclico
4) Escriba el mecanismo de la reaccin de sustitucin nucleoflica aliftica
entre el n-butanol y HBr.
5) Dnde se encontraba la fase orgnica cuando la separ de la mezcla de
reaccin? Y cundo la lav? Cmo lo supo?
6) Qu sustancias contienen los residuos de este experimento? Qu
tratamiento previo se les debe de dar antes de desecharlos al drenaje?
7) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes en los
espectros de IR de reactivos y productos.
42 | P g i n a
OBTENCIN DEL CLORURO DE t-BUTILO
Terbutanol
HCl, CaCl2
1) Agitar 15
2) Separar fases
Fase acuosa Fase orgnica
HCl Cloruro de t-butilo
impuro, H2O, HCl
D1
Fase orgnica Fase acuosa
Secar con Na2SO4
Lquido Slido
H2O, HCl,
t-BuOH
Cloruro de
t-butilo
Destilar
Na2SO4
H2O
D2
D3
Cloruro de t-butilo
puro
Residuos de
destilado
D4
D1, D3: Checar pH, neutralizar y desechar por el drenaje.
D2: Si contiene t-butanol, destilar el agua y mandar el residuo a incineracin.
D4: Mandar a incineracin.
43 | P g i n a
Cloruro de t-butilo
Tomar
1) EtOH
2) AgNO3 5%
pp blanco insoluble
+
cido ntrico
Cloruro de t-butilo
+
Br2/CCl4
muestras
1) Br2/CCl4
D6
D5
D5: Filtrar la solucin y el filtrado se neutraliza para poder desecharlo.
44 | P g i n a
IX. BIBLIOGRAFA
b) vila, A.J.G. et al. (2009). Qumica Orgnica. Experimentos con un enfoque
ecolgico. (2 ed.). Mxico: UNAM, Direccin General de Publicaciones y Fomento
Editorial.
c) Brewster, R.Q., Vanderweft, C.A. and Mc-Ewen, W.E. (1970). Curso Prctico de
Qumica Orgnica. Madrid: Alhambra.
d) Bruice, P.Y. (2008). Qumica Orgnica. (5 ed.). Mxico: Pearson Educacin. Carey,
F.A. (2006). Qumica Orgnica. (6 ed.). Mxico: McGraw-Hill
Interamiericana.
e) Fieser, L.F. (1992). Organic Experiments. (7
th
ed.). Lexington, Massachusetts:
D.C. Heath.
f) Lehman, J.W. (1999). Operational Organic Chemistry: A Problem-Solving
Approach to the Laboratory Course. (3
rd
ed.). Upper Saddle River, New Jersey:
SunSoft: Prentice Hall Title.
g) McMurry, J. (2008). Qumica Orgnica. (7 ed.). Mxico: Cengage Learning.
h) Mohring, J.R. and Neckers, D.C. (1973). Laboratory Experiments in Organic
Chemistry. (2
nd
ed). New York: D. van Nostrand Company, Inc.
i) Morrison, R.T. y Boyd, R.N. (1988). Qumica Orgnica. (5 ed.). Boston,
j) Pavia, D.L. (2007). Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach. Belmont California: Thomson Brooks/Cole. Laboratory Series for Organic
Chemistry.
k) Pavia, D.L., Lampman, G.M. and Kriz, G.S. (1988). Introduction to Organic
Laboratory techniques: A Contemporary approach. Phildelphia: Saunders College.
l) Pine, S. (1988). Qumica Orgnica. (2 ed.). Mxico: McGraw-Hill.
m) Pretsch, E., Bhlmann, P. and Badertscher, M. (2009). Structure Determination of
Organic Compounds: Tables of Spectral Data. (4
th
Springer Verlag.
n) Roberts, J.D. (1967). Modern Organic Chemistry. New York: W.A. Benjamin.
45 | P g i n a
o) Solomons, T.W.G. (1999). Qumica Orgnica. (2 ed.). Mxico: Limusa-Wiley.
p) Vogel, A.I. (1989). A Textbook of Practical Organic Chemistry. (5
th
ed.) New
York: Longmans Scientifical and Technical.
q) Vogel, Q.I. (1978). Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, including
Qualitative Organic Analysis. (4
th
rev. ed.). London: Lonngman.
r) Wade, L.G.Jr. (2004). Qumica Orgnica. (5 ed.). Espaa: Prentice Hall.
46 | P g i n a
PRCTICA
2
NUCLEOFLICA ALIFTICA
SUSTITUCINNUCLEOFLICA
BIMOLECULAR (S
N
2): OBTENCINDE
BROMURODE n-BUTILO
I. OBJETIVOS
a) Obtener un haluro de alquilo primario a partir de un alcohol primario
mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica.
b) Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren
durante la reaccin.
c) Identificar el halogenuro obtenido a travs de reacciones sencillas.
II. REACCIN
OH +
NaBr
+
H
2
SO
4
Br +
NaHSO
4
+ H
2
O
n-Butanol Bromuro de n-butilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
(C)
Masa (g)
Volumen (mL)
47 | P g i n a
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pipeta de 10 mL 1
Anillo metlico 1 Porta termmetro 1
Bao de agua elctrico 1 Probeta graduada 25 mL 1
Colector 1 Recipiente de peltre 1
Columna Vigreaux 1 Refrigerante 1
Embudo de adicin 1 T de destilacin 1
Esptula de acero inoxidable 1 T de vaco 1
Manguera de hule para conexin 1 Tapn esmerilado 14/23 1
Mangueras p/refrigerante 2 Tapn para matraz Erlenmeyer
de 50mL
1
Matraz bola QF de 25 mL 1 Tela de alambre c/asbesto 1
Matraz Kitazato 1 Tubo de vidrio de 20 cm con
manguera
1
Matraz pera de dos bocas de 50 mL 1 Tubos de ensaye 2
Mechero con manguera 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Pinzas para tubo de ensaye 1 Vidrio de reloj 1
Pinzas de tres dedos con nuez 3
IV. REACTIVOS
cido sulfrico
concentrado
5.0 mL Disolucin de NaHCO3
10%
10.0 mL
Alcohol n-butlico 5.0 mL Disolucin de NaOH 10% 15.0 mL
Bromuro de sodio 7.0 g Disolucin de nitrato de
plata al 5%
1 mL
Solucin de Br2 en CCl4
1 mL Etanol 1 mL
Sulfato de sodio anhidro 5.0 g
IV. INFORMACIN
Los halogenuros de alquilo son todos los compuestos de frmula general R-
X, donde R- es un grupo alquilo y X es un halgeno.
La conversin de alcoholes en haluros de alquilo se puede efectuar por
varios procedimientos. Con alcoholes primarios y secundarios se usan
frecuentemente cloruro de tionilo o haluros de fsforo; tambin se pueden obtener
calentando el alcohol con cido clorhdrico concentrado y cloruro de zinc anhidro,
o usando cido sulfrico concentrado y bromuro de sodio. Los alcoholes terciarios
se convierten al haluro de alquilo correspondiente slo con cido clorhdrico y en
algunos casos sin necesidad de calentar.
48 | P g i n a
VI. PROCEDIMIENTO
En un matraz pera de dos bocas de 50 mL coloque 5 mL de agua, aada 7 g
de bromuro de sodio, agite, y adicione 5 mL de n-butanol. Mezcle perfectamente,
aada cuerpos de ebullicin, adapte un sistema de destilacin fraccionada, y
adapte una trampa de disolucin de sosa (25 mL).
Enfre el matraz en un bao de hielo y pasados unos minutos adicione por la
boca lateral del matraz 5 mL de cido sulfrico concentrado en porciones de
aproximadamente 1 mL cada vez mediante un embudo de adicin, (Nota 1).
Terminada la adicin, retire el bao de hielo y el embudo de adicin y tape la boca
lateral del matraz de pera con el tapn esmerilado.
Caliente la mezcla de reaccin suavemente empleando un bao de aire. Se
empieza a notar el progreso de la reaccin por la aparicin de dos fases, siendo la
fase superior la que contiene el bromuro de n-butilo (Nota 2). Reciba el destilado
en un recipiente enfriado en un bao de hielo (Nota 3). Contine el calentamiento
hasta que el destilado sea claro y no contenga gotas aceitosas (Nota 4).
Pase el destilado al embudo de separacin y separe la fase acuosa. Lave
dos veces la fase orgnica con porciones de 5 mL de solucin de bicarbonato de
sodio al 10% cada vez, verifique que el pH no sea cido (en caso necesario haga
otro lavado). Haga un lavado final con 5 mL de agua, transfiera el bromuro de n-
butilo hmedo a un matraz Erlenmeyer de 50 mL y squelo con sulfato de sodio
anhidro. Mida el volumen obtenido y determine el rendimiento.
NOTAS
1) CUIDADO! El cido sulfrico causa severas quemaduras. Use lentes de
seguridad y agite despus de cada adicin.
2) La densidad del bromuro de n-butilo es de 1.286 g/mL a 24 C.
3) En el condensador se forma una mezcla aceitosa de agua con bromuro de n-
butilo.
4) Analice cuidadosamente cada uno de los pasos involucrados en este
procedimiento; trabaje con ventilacin adecuada ya que puede haber
desprendimiento de HBr.
1. Identificacin de Halgenos: En un tubo de ensaye limpio y seco, coloque tres
gotas del halogenuro obtenido, adicione 0.5 mL de etanol y 5 gotas de solucin de
nitrato de plata al 5%. Agite y caliente en bao Mara por 5 min. La prueba es
positiva si se forma un precipitado blanco insoluble en cido ntrico.
49 | P g i n a
2. Presencia de insaturaciones: En un tubo de ensaye limpio y seco coloque 5
gotas del haluro obtenido y adicione 1 mL de solucin de bromo en CCl4 y agite,
observe e interprete los resultados.
VII. ANTECEDENTES
1) Sustitucin nucleoflica aliftica.
2) Reacciones de alcoholes con halogenuros de hidrgeno.
3) Utilidad industrial de la sustitucin nucleoflica aliftica como mtodo de
sntesis de diferentes materias primas.
4) Escriba un cuadro comparativo de las reacciones tipo SN1 y SN2 respecto a:
a) Orden de reaccin
b) Estereoqumica
c) Condiciones de reaccin
d) Sustrato
e) Reacciones en competencia
f) Subproductos y productos orgnicos colaterales
5) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.
VIII. CUESTIONARIO
1) Clasifique los siguientes halogenuros como primarios, secundarios,
terciarios, arlicos o benclicos.
a) b) c)
d)
Cl
Cl
Et Cl
e)
Cl
Cl
2) De las siguientes reacciones d las estructuras de los productos de sustitucin
(si los hay), y diga bajo qu mecanismo proceden.
50 | P g i n a
a)
CH
3
CH
2
CH
2
I + HCl b)
Cl
+
-
OH/H
2
O, T ambiente
c)
H
2
C CH CH(CH
3
)
2 + HCl
d)
+
-
OH/H
2
O
Br
2) Prediga cul de los siguientes alcoholes reaccionar ms rpido frente a
HBr:
a) Alcohol benclico
b) Alcohol p-metil-benclico
c) Alcohol p-nitrobenclico
3) Escriba el mecanismo de la reaccin de sustitucin nucleoflica aliftica
entre el ter-butanol y HBr.
4) Dnde se encontraba la fase orgnica cuando la separ de la mezcla de
reaccin? Y cundo la lav? Cmo lo supo?
5) Qu sustancias contienen los residuos de este experimento? Qu
tratamiento previo se les debe de dar antes de desecharlos al drenaje?
51 | P g i n a
Espectros de IR
a) n-Butanol
100.0
90
80 899.44
70
60
%T
50
40
30
20
10.2
2942.50
1464.07
1214.52
1112.03
1379.43
1072.21
844.91
734.91
645.00
950.32
1042.33
989.69
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1
a) Bromuro de n-butilo
100.0
90
80
70
60
50
%T
40
30
1294.94
1380.11
1078.42
994.05
951.72
915.04
796.71
866.70
740.44 562.31
20
10
2.0
2960.37
2933.80
2873.55
1464.53
1438.05
1261.72
1216.12
643.68
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
52 | P g i n a
OBTENCIN DE
BROMURO
DE n-BUTILO
H2O + NaBr
Agitar
Adicionar n-BuOH
Adaptar sistema de
destilacin con trampa de
sosa
Enfriar
Adicionar 2 mL de H2SO4(c)
cada vez, destilar
NaBr
NaOH
n-BuOH
NaBr
NaHSO4
Bromuro de n-butilo
impuro
D1
D2
Separar fases
Fase ognica Fase acuosa
Bromuro de n-butilo
Impuro
n-BuOH/H2SO4
sin reaccionar
Secar con Na2SO4 anh.
Lavar con soln.
D3
NaHCO3
al 10%
Verificar pH
Lavar con agua
Fase orgnica Fase acuosa
Bromuro de n-butilo puro Na
2
SO
4
H2O
D4
D1, D2, D4: Checar pH, neutralizar, filtrar slidos y mandarlos a incinerar.
El lquido se puede desechar por el drenaje.
D3: Destilar el n-butanol, neutralizar el residuo del destilado y desechar por
el drenaje.
53 | P g i n a
Bromuro de n-butilo
Tomar
1) EtOH
2) AgNO3 5%
pp blanco insoluble
+
cido ntrico
Bromuro de n-butilo
+
Br2/CCl4
muestras
1) Br2/CCl4
D6
D5
D5: Filtrar la solucin y el filtrado se neutraliza para poder
desecharlo.
54 | P g i n a
IX. BIBLIOGRAFA
Editorial.
d) Bruice, P.Y. (2008). Qumica Orgnica. (5 ed.). Mxico: Pearson Educacin.
Interamiericana.
th
D.C. Heath.
rd
Chemistry. (2
nd
Approach. Belmont California: Thomson Brooks/Cole. Laboratory Series for Organic
Chemistry.
m) Pretsch, E., Bhlmann, P. and Badertscher, M. (2009). Structure Determination
th
Springer Verlag.
55 | P g i n a
th
ed.) New
th
56 | P g i n a
+
PRCTICA
3
REACCIONES DE ELIMINACIN
DESHIDRATACIN DE
ALCOHOLES:
PREPARACINDECICLOHEXENO
I. OBJETIVOS
a) Preparar ciclohexeno por deshidratacin cataltica de ciclohexanol.
b) Comprender la influencia de factores experimentales que modifican una
reaccin reversible.
II. REACCIN
OH
H SO
2 4
H O
2
Ciclohexanol Ciclohexeno
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin o
ebullicin (C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia
(mol)
57 | P g i n a
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pinzas para tubo de ensaye 1
Anillo metlico 1 Portatermmetro 1
Colector 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Columna Vigreaux 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de separacin 1 Refrigerante 1
Embudo de tallo corto 1 T de destilacin 1
Esptula de acero inoxidable 1 T de vaco 1
Manguera de hule para conexin 1 Tapn esmerilado 14/23 1
Mangueras para refrigerante 2 Tapn monohoradado 1
Matraz bola QF de 25 mL 1 Tela de alambre con asbesto 1
Matraz Kitazato 1 Tubos de ensaye 2
Matraz pera de dos bocas de
50 mL
1 Tubo de vidrio de 20 cm 1
Mechero con manguera 1 Vaso de pp de 100 mL 1
Pipeta graduada de 10 mL 1 Vaso de p de 250 mL 1
Pinzas de tres dedos con nuez 3 Vidrio de reloj 1
IV. REACTIVOS
cido sulfrico concentrado 0.5 mL
Disoln. de Br
2
en CCl
4
1.0 mL
Bicarbonato de sodio 2.0 g Disoln. de KMnO
4
al
0.2%
25.0 mL
Ciclohexanol 10.0 mL Sulfato de sodio anhidro 2.0 g
Disoln. de NaHCO
3
al 5%
15.0 mL Tetracloruro de carbono 5.0 mL
Disoln. saturada de
NaHCO3
15.0 mL
V. INFORMACIN
a) La reaccin para obtener ciclohexeno a partir de ciclohexanol es reversible.
b) La reversibilidad de una reaccin se puede evitar:
i) Si se elimina el producto del medio de reaccin a medida que sta
progresa.
ii) Si se aumenta la concentracin de uno o varios de los reactivos.
iii) Si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido que se favorezca la
reaccin directa, etc.
c) Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se efecta una reaccin
determinan los resultados de sta, en cuanto a calidad y cantidad del producto
obtenido.
58 | P g i n a
VI. PROCEDIMIENTO
Preparar el ciclohexeno a partir de ciclohexanol por dos procedimientos
diferentes (Mtodo A y Mtodo B) y comparar los resultados obtenidos en cuanto
a calidad y cantidad del producto, con el fin de determinar qu mtodo es ms
eficiente.
Luego se comprobar a travs de reacciones especficas de identificacin, la
presencia de enlaces
insaturacin).
dobles C=C en el ciclohexeno obtenido (pruebas de
Mtodo A. Por destilacin fraccionada
Trampa de permanganato de potasio
Bao de aire
Figura 16
Monte un equipo de destilacin fraccionada como se muestra en la Figura
16 (Nota 1).
59 | P g i n a
En el matraz pera de dos bocas de 50 mL coloque 10 mL de ciclohexanol,
por una de las bocas adapte el embudo de separacin y adicione gota a gota y
agitando 0.5 mL de cido sulfrico concentrado, agregue cuerpos de ebullicin y
adapte el resto del equipo. Posteriormente vierta en la trampa 25 mL de la
disolucin de permanganato de potasio.
Emplee un bao de aire y caliente moderadamente el vaso de precipitados
con el mechero, a travs de la tela de asbesto.
Reciba el destilado en el matraz Erlenmeyer de 50 mL y colecte todo lo que
destile entre 80-85 C enfriando con un bao de hielo. Suspenda el calentamiento
cuando slo quede un pequeo residuo en el matraz o bien empiecen a aparecer
vapores blancos de SO
2
(Nota 2).
Lave el producto 3 veces con una disolucin de bicarbonato de sodio al 5%
empleando porciones de 5 mL cada vez (Nota 3).
Coloque la fase orgnica en un vaso matraz Erlenmeyer de 50 mL y squela
con sulfato de sodio anhidro. Esta fase orgnica debe ser ciclohexeno, el cual
deber purificar por destilacin simple, empleando un bao de aire (Nota 4).
Colecte la fraccin que destila a la temperatura de ebullicin del ciclohexeno (Nota
5) y squela nuevamente con sulfato de sodio anhidro, mida el volumen obtenido y
entrguelo al profesor. Calcule el rendimiento de la reaccin.
La cabeza y la cola de la destilacin pueden utilizarse para hacer las
pruebas de insaturacin, que se indican al final de este procedimiento.
Mtodo B. Por reflujo directo
La realizacin de este mtodo tiene por objeto establecer una comparacin
con el anterior en cuanto a los resultados que se obtengan. Por esta razn, slo
un alumno lo pondr en prctica, en tanto que los dems debern tomar en cuenta
este resultado para hacer la comparacin respectiva.
Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz pera de una boca coloque
10 mL de ciclohexanol, agregue gota a gota y agitando 0.5 mL de cido sulfrico
concentrado, agregue cuerpos de ebullicin y adapte el resto del equipo.
Caliente el sistema con el mechero a travs de la tela de alambre con
asbesto, empleando un bao de aire, durante 30 minutos.
Luego djelo enfriar un poco y vierta la mezcla de reaccin en 10 mL de
una solucin saturada de bicarbonato de sodio. Separe entonces la fase orgnica,
lvela con 3 porciones de 5 mL de una solucin saturada de bicarbonato de sodio
60 | P g i n a
y squela con sulfato de sodio anhidro. Purifique el ciclohexeno obtenido por
destilacin simple empleando un bao de aire.
Mida el volumen obtenido y entrguelo al profesor. Calcule el rendimiento de
la reaccin.
1)
Reaccin con Br
2
/CCl
4
En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolucin de bromo en tetracloruro
de carbono, agregue 1 mL de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los
resultados. Escriba la reaccin que se lleva a cabo.
2)
Reaccin con KMnO
4
En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolucin de permanganato de
potasio, agregue 1 mL de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados.
Escriba la reaccin que se lleva a cabo.
Resuma en el siguiente cuadro los datos experimentales de los dos
mtodos de obtencin del ciclohexeno.
Mtodo
Condiciones
Experimentales
Temperatura de
la destilacin
(
o
C)
Volumen del
destilado
(mL)
Rendimiento de
la reaccin
(%)
A
B
Tabla 15
NOTAS
1) Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna cbrala exteriormente
con fibra de vidrio.
2) Enfre muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el matraz bola con su
tapn en un bao de hielo.
3) La densidad del ciclohexeno es de 0.811 g/mL a 25 C.
4) Tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco.
61 | P g i n a
5) El punto de ebullicin del ciclohexeno es de 83-84
o
C a 760 mm de Hg, y como
la presin atmosfrica en el D. F. es de 570-590 mm de Hg, el punto de ebullicin
o
del ciclohexeno es de 71-74 C.
VII. ANTECEDENTES
2) Deshidratacin cataltica de alcoholes para obtener alquenos. Mecanismo
de reaccin.
3) Influencia de las condiciones experimentales en la reversibilidad de una
reaccin.
4) Reacciones de adicin a dobles enlaces.
VIII. CUESTIONARIO
1) Con base en los resultados obtenidos, cul de los dos mtodos es el ms
eficiente para obtener ciclohexeno? Explique por qu.
2) a) Qu es una reaccin reversible?
b) Qu es una reaccin irreversible?
c) Qu es una reaccin en equilibrio?
3) Cules fueron los principales factores experimentales que se controlaron en
esta prctica?
4) Qu debe hacer con los residuos de la reaccin depositados en el matraz pera
antes de desecharlos por el drenaje?
5) Cul es la toxicidad de los productos que se forman al realizar las pruebas de
insaturacin?
62 | P g i n a
Espectros de IR
a) Ciclohexanol
100.1
90
80
1714.25 925.22
70
60
%T
50
40
30
20
2668.41
1139.78
1174.81
1238.99
1299.02
1025.52
1259.61
789.02
889.53
844.61
10
3.9
3347.12
2935.10 2860.48
1453.51 1365.22
968.32
1069.22
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
b) Ciclohexeno
100.0
90
80
70
60
2659.39
1654.88
1385.23
1324.77
1268.51
1039.06
810.29
454.49
%T
50
40
30
20
10
3.8
2927.11
3021.68
2839.50
2860.04
1449.39
1440.19
1139.62
918.89
877.40
719.89
643.34
405.97
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 245.0
cm-1
63 | P g i n a
OBTENCIN DE CICLOHEXENO
CICLOHEXANOL
H
2
SO
4 (conc.)
1) Destilar
RESIDUO DESTILADO
H
2
SO
4
Mat. org. degradada
Ciclohexeno
+ Agua
D1
2) Lavar con NaHCO3 (5%)
FASE ORGNICA FASE ACUOSA
Ciclohexeno impuro,
hmedo
3) Secar con Na2SO4
4) Decantar o filtrar
LQUIDO SLIDO
NaHCO
3
Na
2
SO
4
D2
Ciclohexeno
impuro
5) Destilar
DESTILADO RESIDUO
Na
2
SO
4
D3
D1: Separar fases, mandar a inci-
neracin la fase orgnica,
utilizar la fase acuosa para
neutralizar D2.
CICLOHEXENO
PURO
6) Tomar muestras
+ Br
2
1,2-Dibromociclohexano
D5
Residuos orgnicos
D4
+ KMnO
4
MnO
2
+ Diol
D6
D2: Neutralizar con D1.
D3: Secar para uso posterior.
D6: Filtrar el MnO
2
, etiquetarlo
y confinarlo.
Checar pH al lquido y
desechar por el drenaje.
64 | P g i n a
IX. BIBLIOGRAFA
b) Allinger, N.L. (1984). Qumica Orgnica. (2 ed.). Barcelona; Mxico: Reverte.
c) vila, A.J.G. et al. (2009). Qumica Orgnica. Experimentos con un enfoque
Editorial.
d) Brewster, R.Q., Vanderweft, C.A. and Mc-Ewen, W.E. (1970). Curso Prctico de
e) Bruice, P.Y. (2008). Qumica Orgnica. (5 ed.). Mxico: Pearson Educacin.
Interamiericana.
f) Fieser, L.F. (1992). Organic Experiments. (7
th
D.C. Heath.
g) Lehman, J.W. (1999). Operational Organic Chemistry: A Problem-Solving
rd
h) McMurry, J. (2008). Qumica Orgnica. (7 ed.). Mxico: Cengage Learning.
i) Mohring, J.R. and Neckers, D.C. (1973). Laboratory Experiments in Organic
Chemistry. (2
nd
j) Morrison, R.T. y Boyd, R.N. (1988). Qumica Orgnica. (5 ed.). Boston,
k)Pavia, D.L. (2007). Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach. Belmont California: Thomson Brooks/Cole. Laboratory Series for
Organic Chemistry.
l) Pavia, D.L., Lampman, G.M. and Kriz, G.S. (1988). Introduction to Organic
m) Pine, S. (1988). Qumica Orgnica. (2 ed.). Mxico: McGraw-
Hill.
n) Pretsch, E., Bhlmann, P. and Badertscher, M. (2009). Structure Determination
th
Springer Verlag.
o) Roberts, J.D. (1967). Modern Organic Chemistry. New York: W.A. Benjamin.
65 | P g i n a
p) Solomons, T.W.G. (1999). Qumica Orgnica. (2 ed.). Mxico: Limusa-Wiley.
q) Vogel, A.I. (1989). A Textbook of Practical Organic Chemistry. (5
th
ed.) New
r) Vogel, Q.I. (1978). Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, including
th
s) Wade, L.G.Jr. (2004). Qumica Orgnica. (5 ed.). Espaa: Prentice Hal
66 | P g i n a
PRCTICA
4
4
REACTIVIDAD DEL GRUPO
CARBONILO
IDENTIFICACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS
I. OBJETIVOS
a) Identificar el grupo carbonilo de aldehdos y cetonas.
b) Distinguir entre un aldehdo y una cetona por medio de reacciones
caractersticas y fciles de llevar a cabo en el laboratorio.
II. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Kitazato 1
Anillo d hierro 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1
Bao de agua elctrico 1 Pinzas para tubo de ensaye 2
Embudo Bchner con
alargadera
1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Embudo de vidrio 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Esptula de acero inoxidable 1 Recipiente de peltre 1
Gradilla 1 Tubos de ensaye 20
Manguera para Kitazato 1 Vaso de precipitados de 150 mL 1
Vidrio de reloj 1
67 | P g i n a
III. REACTIVOS
Acetona destilada de KMnO
4
1 mL
Disol. de NH
4
OH al 5%
5 mL
Acetofenona 1 g Disol. de yodo/yoduro de
potasio
15 mL
Benzaldehdo 1 mL Etanol 20 mL
2-Butanona 1 g Formaldehdo 1 mL
Dioxano 3 mL
HNO
3
concentrado
5 mL
Disol. de 2,4-Dinitro-fenilhidrazina 10 mL
H
2
SO
4
concentrado
5 mL
Disol. de cido crmico 1 mL Metilisobutilcetona 1 mL
Disol. de AgNO
3
al
5%
2 mL Propionaldehdo 1 mL
Disol. de NaOH al 10% 10 mL
IV. INFORMACIN
a) El grupo carbonilo en aldehdos y cetonas reacciona con derivados del
amoniaco produciendo compuestos slidos de punto de fusin definido.
b) El punto de fusin de los derivados de aldehdos y cetonas permite
caracterizarlos cualitativamente.
c) El grupo carbonilo de aldehdos se oxida fcilmente y el de las cetonas no
se oxida.
d) Las -hidroxicetonas, as como los azcares reductores, reaccionan de
manera semejante a los aldehdos.
e) Las metilcetonas, los metilalcoholes y el acetaldehdo dan una reaccin
positiva en la prueba del haloformo.
V. PROCEDIMIENTO
Cada alumno debe elegir para trabajar un aldehdo aromtico, un aldehdo
aliftico, una cetona aromtica y una cetona aliftica de entre las muestras patrn
que se colocarn en la campana; y debe de realizar todas las pruebas a cada
sustancia. Posteriormente se recibir una muestra problema si el profesor de
laboratorio lo considera conveniente.
68 | P g i n a
+
+
2
a) Reaccin de identificacin del grupo carbonilo
Preparacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas de aldehdos y cetonas.
R H
O
H N N
2
R'
NO
2
NO
H
+
2
R
H
C N N
R'
NO
2
NO H O
2
Procedimiento para la reaccin de identificacin de grupo carbonilo.
Disuelva 0.2 g 0.2 mL (4 gotas) del compuesto en 2 mL de etanol,
adicione 2 mL de la disolucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina y caliente en bao de
agua durante 5 minutos, deje enfriar e induzca la cristalizacin agregando una
gota de agua y enfriando sobre hielo. La aparicin de un precipitado indica prueba
positiva y confirma la presencia de un grupo carbonilo. Filtre el precipitado,
determine punto de fusin o descomposicin y consulte las tablas de derivados.
b) Ensayo con cido crmico
Reaccin positiva con aldehdos e hidroxicetonas y negativa para cetonas.
3 R CH
O
2CrO
3
3 H
2
SO
4
3 RCOOH
+
3 H
2
O
+
Cr
2
(SO
4
)
3
V
e
r
Procedimiento para la reaccin de identificacin
Disuelva 3 gotas o 150 mg del aldehdo en 1 mL de acetona (Nota 1).
Aada 0.5 mL de la disolucin de cido crmico recin preparada. Un resultado
positivo ser indicado por la formacin de un precipitado verde o azul de sales de
cromo.
Con los aldehdos alifticos la disolucin se vuelve turbia en 5 segundos y
aparece un precipitado verde oscuro en unos 30 segundos. Los aldehdos
aromticos requieren por lo general de 30 a 90 segundos para la formacin del
precipitado.
c) Reaccin de Tollens para identificacin de aldehdos
SE EFECTA SOLAMENTE ENCASO DE OBTENER PRUEBA POSITIVA CON
CIDO CRMICO PARA EVITAR PRUEBAS FALSAS O POSITIVAS
ERRNEAS.
69 | P g i n a
R
0
O
+ +
- +
+ +
R'
2 Ag(NH
3
)
2
OH
2 Ag
E
s
p
e
p
j
d
l
o
e
a
RCOO NH
4
H
2
O 3 NH
3
Reaccin positiva para aldehdos, n
t
egativa para cetonas.
a
Procedimiento para la reaccin de identificacin: Preparacin del reactivo de
hidrxido de plata amoniacal
Este reactivo debe usarse recin preparado por cada alumno.
En un tubo de ensayo limpio coloque 2 gotas de disolucin de nitrato de
plata al 5%, una a dos gotas de sosa al 10%, y gota a gota, con agitacin, una
disolucin de hidrxido de amonio al 5%, justo hasta el punto en que se disuelva el
xido de plata que precipit, evitando cualquier exceso.
Al reactivo recin preparado agregue 0.1 g o 2 gotas de la sustancia, agite y
caliente en bao de agua brevemente. La aparicin de un espejo de plata indica
prueba positiva. Una vez terminada la prueba, el tubo de ensayo deber limpiarse
con cido ntrico.
d) Prueba del yodoformo
CH
3
O + +
I C
3
O + +
R'
3 I
2
3 NaOH
R'
3
NaI 3 H
2
O
I
3
C
R'
O
+ NaOH R'COO
-
Na
+
+ CH
3
I
Yodoformo
(slido amarillo)
Reaccin positiva para metilcetonas y alcoholes precursores del tipo
estructural R-CH-(OH)-CH
3
, (R=H, alquilo o arilo). El nico aldehdo que da
prueba positiva es el acetaldehdo.
70 | P g i n a
Procedimiento para la reaccin de identificacin
En un tubo de ensayo coloque 0.1 g 2 a 3 gotas de la muestra, agregue 2
mL de agua y si la muestra no es soluble en ella adicione 3 mL de dioxano. Aada
1 mL de la disolucin de NaOH al 10% y despus agregue gota a gota (4 a 5 mL)
y con agitacin, una disolucin de yodo-yoduro de potasio justo hasta que el color
caf oscuro del yodo persista.
Caliente la mezcla en bao de agua durante dos minutos, si durante este
tiempo el color caf desaparece, agregue unas gotas ms de la disolucin yodo-
yoduro de potasio hasta lograr que el color no desaparezca despus de dos
minutos de calentamiento.
Decolore la disolucin agregando 3 a 4 gotas de sosa al 10%, diluya con
agua hasta casi llenar el tubo. Deje reposar en bao de hielo. La formacin de un
precipitado amarillo correspondiente al yodoformo indica que la prueba es positiva
(Nota 2).
Indicaciones de importancia
1. Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos de
ensaye y el material a emplear estn limpios.
2. Deber tener cuidado de no contaminar los reactivos al utilizarlos.
3. El alumno deber usar las cantidades de reactivos y problemas
especificados en cada prueba, pues un exceso lo puede llevar a una
interpretacin falsa.
NOTAS
1) La acetona que se usa debe ser pura para anlisis, o de preferencia
acetona que ha sido destilada sobre permanganato de potasio.
2) El precipitado se filtrar y se determinar punto de fusin (119 C) slo en
caso de prueba dudosa.
VI. ANTECEDENTES
2) Reacciones de identificacin de aldehdos.
3) Reacciones de identificacin de cetonas.
VII. CUESTIONARIO
1) Cmo identific el grupo carbonilo en aldehdos y cetonas?
2) Escriba la reaccin que permiti hacer dicha identificacin.
3) Cmo diferenci a un aldehdo de una cetona?
71 | P g i n a
4) Escriba la(s) reaccin(es) que le permitieron diferenciar uno de otro.
5) En qu consiste la reaccin del haloformo y en qu casos se lleva a
cabo?
6) Escriba la reaccin anterior.
7) Complete el siguiente cuadro indicando sus resultados:
Reaccin con 2,4-
dinitrofenilhidrazina
Reaccin con
cido crmico
Reaccin de
Tollens
Reaccin del
Yodoformo
pf (C) del derivado
Aldehdo
Aliftico
Aldehdo
Aromtico
Cetona
Aliftica
Cetona
Aromtica
Problema
Tabla 16
72 | P g i n a
Espectros de IR
a) Propionaldehdo
100.0
90
80
3432.76
70
1239.26
1145.34
60
%T
50
40
30
2709.19
1384.59
1460.71
20
10
3.8
2966.17
2879.91 1727.33
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1
b) Benzaldehdo
100.0
90
80
70
60
%T
50
40
30
3063.48
2818.59
2736.53
1653.69
1287.85
1390.67
1455.36
1310.53
1583.77
1071.76
1022.87
1166.94
827.70
714.10
649.80
688.04
20
10
3.9
1702.05
1596.75
1203.54
745.69
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
73 | P g i n a
c) Acetona
100.0
90
80
70
60
3612.67
3413.45
2925.02
1092.84
784.93
902.42
%T
50
40
3004.65
30
1421.04
1222.49
20
10
3.8
1717.65
1362.92 530.19
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
d) 2-Butanona
100.0
90
80
70
60
%T
50
40
30
3619.57
3414.58
2939.60
1459.74
1416.71
1257.01
1086.30
945.34
759.79
589.54
517.22
20
10
3.8
2979.46
1714.61
1365.87
1172.38
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
74 | P g i n a
100.0
90
80
70
3471.56
60
e) Ciclohexanona
968.39
648.73
1070.42
745.67
860.64
487.68
%T
50
40
1423.40
1343.64
1310.31
1015.54
905.03
30
20
10
3.5
2933.01
1449.45
2859.76 1713.09
1220.51
1117.04
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
f) Acetofenona
100.0
90
3351.32
80
70
3062.01 3004.18
60
1302.18
1078.06
927.24
%T
50
40
30
20
10
3.8
1683.09
1582.23
1448.71
1598.45
1359.20
1179.83
1024.02
1265.82
955.31
760.32
690.60
588.82
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
75 | P g i n a
g) Benzofenona
101.2
90
1957.71
80
70
1905.00
1814.63
845.49
970.16
60
%T
50
40
30
20
3036.36
3094.31
3073.42 1579.86
1602.53
1319.54
999.92
1075.18
1150.56
1029.87
1178.55
939.95
810.01
719.55
764.25
639.82
697.50
11.2
1662.50 1450.17 1277.50 920.41
3800.0 3000 2000 1500 1000 390.0
cm-1
76 | P g i n a
2,4-DNFHIDRAZONA
PURA
3) Filtrar
Lquido
4) Recristalizar
2,4-DNFHidrazina
EtOH
IDENTIFICACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS
a) Identificacin del grupo carbonilo
Slido
Muestra
problema
+
2,4-DNFH
1) Calentar
2) Enfriar
2,4-DNFHidrazona
cruda
D1
b) Ensayo con cido crmico
Muestra
problema
+
Acetona
+
Reactivo de
Jones
Precipitado
verde
D2
Cr2(SO4)3
c) Prueba de Tollens
Muestra
problema
+
Reactivo de
Tollens
1) Agitar
2) Calentar
Espejo de Plata
3) HNO3
D3
d) Prueba del yodoformo
Muestra
problema
+
Dioxano
+
NaOH 10%
+
Soln. yodo-
yoduro
1) Calentar
Mezcla
color
caf
2) Decolorar con NaOH
10%
3) Diluir con agua
4) Enfriar
5) Filtrar
YODOFORMO
Soln. Yodo-
yodurada
NaOH
D4
77 | P g i n a
D1: Adsorber sobre carbn activado hasta eliminar color. Desechar
la solucin por el drenaje. Enviar a incineracin el carbn utilizado.
D2: Seguir el mismo tratamiento que para el D1 de la Obtencin de
n-butiraldehdo.
D3: Guardar para posterior recuperacin de la plata.
D4: Filtrar el slido y mandarlo a incineracin. Adsorber la solucin
sobre carbn activado, neutralizar y desechar por el drenaje.
Enviar a incineracin el carbn utilizado.
VIII. BIBLIOGRAFA
Editorial.
Interamiericana.
th
D.C. Heath.
rd
Chemistry. (2
nd
Organic Chemistry.
78 | P g i n a
th
Springer Verlag.
th
ed.) New
th
79 | P g i n a
PRCTICA
5
5
REACCIONES DE CONDENSACIN
DEL GRUPO CARBONILO
CONDENSACIN DE CLAISEN-SCHMIDT:
OBTENCINDEDIBENZALACETONA
I. OBJETIVOS
a) Efectuar una condensacin aldlica cruzada dirigida.
b) Obtener un producto de uso comercial.
II. REACCIN
H O
C
CH
3
O
NaOH
2
+
C O
CH
3
Benzaldehdo Acetona Dibenzalacetona
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
(C)
Masa (g)
Volumen (mL)
80 | P g i n a
III. MATERIAL
Agitador magntico 1 Matraz Kitazato con manguera 1
Agitador de vidrio 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Barra para agitacin magntica 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Bao de agua elctrico 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Embudo Bchner con alargadera 1 Portaobjetos 2
Embudo de filtracin rpida 1 Recipiente de peltre 1
Esptula de acero inoxidable 1 Termmetro de -100 a 400C 1
Frasco para cromatografa 1 Vaso de pp de 100 mL 2
Frascos viales 2 Vaso de pp de 150 mL 2
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 3 Vidrio de reloj 1
IV. REACTIVOS
Acetato de etilo 10 mL Gel de slice 2 g
Acetona 8 mL Hexano 3 mL
Benzaldehdo 1.25 mL NaOH 1.25 g
Etanol 70 mL Yodo 0.01g
Solucin de HCl 1:1 3 mL
V. INFORMACIN
a) Los aldehdos y las cetonas con hidrgenos en el carbono alfa al
carbonilo sufren reacciones de condensacin aldlica.
b) Los hidrgenos en el carbono alfa al carbonilo son hidrgenos cidos.
c) Las condensaciones aldlicas cruzadas producen una mezcla de productos.
d) Las reacciones de condensacin entre cetonas y aldehdos no enolizables
producen un solo producto (condensaciones aldlicas cruzadas dirigidas).
e) Los productos obtenidos por condensacin aldlica sufren reacciones de
crotonizacin.
f) La acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones especiales,
dando productos que pueden considerarse como derivados de una reaccin de
eliminacin.
81 | P g i n a
VI. PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL coloque 1.25 g de NaOH, 12.5 mL de
agua y 10 mL de etanol. Posteriormente, agregue poco a poco y agitando 1.25 mL
de benzaldehdo y luego 0.5 mL de acetona. Contine la agitacin durante 20-30
minutos ms, manteniendo la temperatura entre 20-25
o
C utilizando baos de
agua fra.
Filtre el precipitado, lave con agua fra, seque y recristalice de etanol (Nota
1). Pese, determine punto de fusin y cromatoplaca comparando la materia prima
y el producto.
Datos cromatoplaca
Suspensin: Gel de slice al 35% en CHCl
3
/MeOH o en acetato de etilo.
Disolvente: Acetona o acetato de etilo
Eluyente: Hexano/AcOEt 3:1
Revelador: I
2
o luz U.V.
NOTA
1) Si al recristalizar la solucin se torna de un color rojo-naranja, puede que se
encuentre demasiado alcalina, por lo que ser necesario agregar cido clorhdrico
diluido 1:1, hasta que se tenga un pH entre 7 y 8.
2) Datos de los posibles productos a obtener de la dibenzalacetona:
Recristalizacin
de:
Estereoqumica
Producto
p.f.
(C)
Estado fsico y
forma
EtOH cis-trans 60 Cristales
AcOEt trans-trans 110-111 Agujas
--- cis-cis --- Aceite amarillo
paja
Tabla 17
VII. ANTECEDENTES
a) Reacciones de condensacin aldlica.
b) Reacciones de condensacin aldlica cruzada y condensacin cruzada dirigida.
d) Usos de la dibenzalacetona
e) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de los reactivos y productos.
VIII. CUESTIONARIO
1) Explique por qu debe adicionar primero el benzaldehdo y despus la acetona
a la mezcla de la reaccin.
82 | P g i n a
2) Explique por qu se obtiene un solo producto y no una mezcla de productos en
esta prctica.
3) Indique por qu se crotoniza fcilmente el aldol producido.
4) Por qu la solucin no debe estar alcalina al recristalizar?
5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de
grupos funcionales de reactivos y productos.
I.R. a los
Espectros de IR
a) Benzaldehdo
100.0
90
80
70
60
3619.57
3414.58
1459.74
1257.01
1086.30
945.34
759.79
589.54
517.22
%T
50
40
30
20
10
3.8
2979.46
2939.60
1714.61
1416.71
1365.87
1172.38
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
83 | P g i n a
b) Acetona
100.0
90
80
968.39
648.73
70 3471.56
1070.42
745.67
860.64
487.68
60
%T
50
40
1423.40
1343.64
1310.31
1015.54
905.03
30
20
10
3.5
2933.01
1449.45
2859.76 1713.09
1220.51
1117.04
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
c) Dibenzalacetona
100.0
90
80
3052.40
70
3025.40
60
1494.45
1284.23
1307.45
1074.90
1100.54
849.97
923.27
883.66
597.24
558.25
527.82
%T
50
40
1625.88
1447.10
479.35
30 1343.21 761.85
20
10
3.7
1650.73
1573.88
1591.34
1193.88
982.62
695.02
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
84 | P g i n a
CONDENSACIN DE CLAISEN-SCHMIDT
OBTENCIN DE DIBENZALACETONA
Benzal dehdo
+ Acetona + H2O
+ NaOH + EtOH
T=20 a 25 C.
en bao de agua
1) Agi tar
2) Fi ltrar y l avar con agua.
SOLUCIN SLIDO
Acetona, NaOH, H2O
EtOH, Benzal dehi do
D1
Di benzal acetona
3) Recri stal i zar de etanol .
SLIDO LQUIDO
DIBENZALACETONA
Di benzal acetona
EtOH
D2
D1: Fi ltrar para eliminar slidos. Tratar con carbn activado hasta que la solucin
quede incol ora. Checar pH y desechar por el drenaje. Los sli dos filtrados pue-
den guardarse para utili zarse en prcticas de cristal izacin, o mandarse inci-
nerar.
D2: Fi ltrar para eliminar slidos. Recuperar el etanol por desti lacin. Si est di luido
con agua, dar el mismo tratamiento que para D1. Los slidos se tratan de
la mi sma forma que en D1.
85 | P g i n a
IX. BIBLIOGRAFA
Editorial.
Interamiericana.
th
D.C. Heath.
rd
Chemistry. (2
nd
Organic Chemistry.
th
Springer Verlag.
86 | P g i n a
th
ed.) New
th
87 | P g i n a
PRCTICA
6
6
REACCIONES DE DERIVADOS DE
CIDOS CARBOXLICOS
OBTENCIN DEL CIDO ACETILSALICLICO
POR MEDIO DE UN PROCESO DE QUMICA
VERDE
I. OBJETIVOS
a) Efectuar la sntesis de un derivado de un cido carboxlico como
lo es un ster.
b) Sintetizar cido acetilsaliclico por un proceso de qumica verde.
II. REACCIN
OH
O
OH
O
O O O O
1)NaOH
O
+
O
25C
2) HCl
OH
+
OH
cido
saliclico
Anhdrido
actico
cido
acetilsaliclico
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
(C)
Masa (g)
Volumen (mL)
88 | P g i n a
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Kitazato 1
Anillo de hierro 1 Parrilla de calentamiento con
agitacin
1
Barra de agitacin magntica 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Embudo buchner con alargadera 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Embudo de filtracin rpida 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Esptula de acero inoxidable 1 Recipiente de peltre 1
Manguera para Kitazato 1 Vaso de precipitados de100 mL 2
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 3 Vidrio de reloj 1
IV.REACTIVOS
cido clorhdrico al 50% 10.0 mL Hidrxido de potasio 1.0 g
cido saliclico 0.56 g Hidrxido de sodio 1.0 g
Anhdrido actico 1.2 mL
Solucin de FeCl3
al 3%
1 mL
Carbonato de sodio 2.4 g
V. INFORMACIN
El cido acetilsaliclico es una droga maravillosa por excelencia. Se utiliza
ampliamente como analgsico (para disminuir el dolor) y como antipirtico (para
bajar la fiebre). Tambin reduce la inflamacin y an es capaz de prevenir ataques
cardiacos. No obstante que para algunas personas presenta pocos efectos
laterales, se le considera lo bastante segura para ser vendida sin prescripcin
mdica. Debido a que es fcil de preparar, la aspirina es uno de los frmacos
disponibles menos costosos. Es producida en grandes cantidades, de hecho, la
industria farmoqumica produce cerca de 200 toneladas de esta farmoqumico
cada ao.
El objetivo de la qumica verde es desarrollar tecnologas qumicas
benignas al medio ambiente, utilizando en forma eficiente las materias primas (de
preferencia renovables), eliminando la generacin de desechos y evitando el uso
de reactivos y disolventes txicos y/o peligrosos en la manufactura y aplicacin de
productos qumicos.
VI. PROCEDIMIENTO
En un vaso de precipitados de 100 mL coloque 0.56 g (4 mmol) de cido
saliclico y 1.2 mL (1.3 g, 12.68 mmol) de anhdrido actico. Con un agitador de
vidrio mezcle bien los dos reactivos. Una vez que se obtenga una mezcla
homognea, adicionar 4 lentejas de NaOH (o bien 4 lentejas de KOH o 2.4 g de
89 | P g i n a
carbonato de sodio) previamente molidas y agitar nuevamente la mezcla con el
agitador de vidrio por 10 minutos. Adicionar lentamente 6 mL de agua destilada y
posteriormente una disolucin de cido clorhdrico al 50% hasta que el pH de la
disolucin sea de 3. La mezcla se deja enfriar en un bao de hielo. El producto
crudo se asla por medio de una filtracin al vaco. Bajar los cristales del cido
acetilsaliclico con agua fra (Nota 1).
Determinar el rendimiento y el punto de fusin.
NOTA:
1) Es importante que el agua est bien fra, ya que de lo contrario el cido
acetilsaliclico se redisuelve en agua tibia.
PRUEBA DE PUREZA
En un tubo de ensaye colocar una pequea cantidad del producto obtenido
y en otro tubo de ensayo una pequea cantidad de las aguas de lavado. Agregar a
ambas muestras 1 ml de agua destilada, a continuacin agregar 1 o 2 gotas de
una solucin de cloruro frrico al 3%.
La prueba es positiva para fenoles si se observa un color de azul a morado
(muy sensible). En el caso de la prctica, demuestra la presencia de cido
saliclico sin reaccionar, esto se debe principalmente a que al hacer la reaccin se
utiliza un matraz Erlenmeyer que, en la mayora de las ocasiones, queda cido sin
reaccionar en las paredes. Si la reaccin se hace inclinando el matraz de tal
manera que los productos queden juntos, la prueba final para el slido es
negativa.
Como dato interesante, si el trabajo realizado no es adecuado y hay mucha
materia prima sin reaccionar, no importa cunto se lave el producto, la prueba
siempre saldr positiva.
VII. ANTECEDENTES
1. Reacciones de los fenoles.
2. Acilacin de fenoles.
3. Acidez de los fenoles.
4. Formacin de steres a partir de fenoles.
5. Reacciones de fenoles con anhdridos de cidos carboxlicos.
6. Objetivo de la qumica verde.
7. Principios fundamentales de la qumica verde.
8. Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.
90 | P g i n a
VIII. CUESTIONARIO
1) Escriba la reaccin efectuada y proponga un mecanismo para la misma.
2) Para qu se utiliza la base en la reaccin?
3) Para qu se utiliza el anhdrido actico?
4) Se podra utilizar cloruro de acetilo en lugar del anhdrido actico?
5) Con qu finalidad
finalizar la prctica?
se lleva a cabo la prueba de pureza que se realiza al
6) Cules son los residuos que se obtienen al realizar la prueba de pureza (D2)?
ESPECTROS DE IR
a) cido saliclico
91 | P g i n a
b) cido acetilsaliclico
92 | P g i n a
OBTENCIN DE CIDO ACETILSALICLICO
0.56 g de cido saliclico
+
1.2 mL de anhdrido actico
Mezclar
Agregar NaOH, KOH
o carbonato de sodio
4. Agitar 10 min
5. Acidular con HCl al 50%
6. Filtrar al vaco
Lquido
Slido
Anhdrido Actico,
NaCl, KCl
cido
acetilsaliclico
1. Lavar con agua helada
D1 2. Filtrar al vaco
3. Determinar rendimiento y p.f.
Realizar prueba de
pureza
D2
D1: Verificar pH antes de desechar por el drenaje.
D2: Neutralizar. Adsorber el lquido con carbn activado, filtrar y desechar el
lquido por el drenaje. Mandar los slidos a incineracin.
93 | P g i n a
IX. BIBLIOGRAFA
Editorial.
Interamiericana.
th
D.C. Heath.
rd
Chemistry. (2
nd
Organic Chemistry.
th
Springer Verlag.
94 | P g i n a
th
ed.) New
th
95 | P g i n a
PRCTICA
7
ELECTROFLICA AROMTICA
NITRACIN DE BENZOATO DE METILO
I. OBJETIVOS
a) Conocer una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y aplicar los
conceptos de la sustitucin al desarrollo experimental de la nitracin del benceno.
b) Utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posicin meta del
anillo aromtico para sintetizar un derivado disustituido.
II. REACCIN
HNO
3
+ 2H
2
SO
4
NO
2
+
+ 2H
2
SO
4
-
+ H
3
O
+
COOCH
3
HNO
3
H
2
SO
4
COOCH
3
NO
2
Benzoato de metilo
p.e. = 199.6 C
3-Nitrobenzoato de metilo
p.f. = 78C
96 | P g i n a
Benzoato de
metilo
cido
ntrico
cido
sulfrico
3-nitrobenzoato
de metilo
Masa molar
(g/mol)
Volumen
(mL)
Densidad
(g/mL)
Masa (g)
Cantidad de
sustancia (mol)
III. MATERIAL
Anillo metlico 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Agitador magntico 1 Pipetas graduadas de 10 mL 2
Agitador de vidrio 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Embudo Bchner con alargadera 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de tallo corto 1 Termmetro de -10 a 400C 1
Esptula de acero inoxidable 1 Vasos de pp de 50 mL 2
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 3 Vasos de pp de 100mL 2
Matraz Kitazato con manguera 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Parrilla de agitacin magntica 1 Vidrio de reloj 1
IV. REACTIVOS
cido ntrico concentrado 2.5 mL Benzoato de metilo 3.0 g
cido sulfrico concentrado 5.0 mL Metanol 10.0 mL
VI. PROCEDIMIENTO
A un matraz Erlenmeyer de 50 mL provisto con un agitador magntico y
montado sobre una parrilla de agitacin, introducirlo en un bao de hielo (vaso de
pp de 250 mL) y adicionar 2.5 mL de cido ntrico concentrado, mantener la
temperatura a 0C y agregar 3.0 g de benzoato de metilo, cuidando de que la
temperatura oscile entre los 0 y 10C. Posteriormente, adicionar muy lentamente
5 mL de cido sulfrico concentrado agitando constantemente y manteniendo la
temperatura entre 5 y 10C (Nota 1). Al trmino de la adicin, llevar la reaccin a
temperatura ambiente por 15 minutos. Una vez terminado este tiempo, adicionar la
mezcla de reaccin a un vaso de precipitados de 50 mL conteniendo 25 g de hielo.
Aislar el slido obtenido por filtracin al vaco y lavarlo con agua helada. Realizar
dos lavados de 10 mL cada uno con agua-metanol fros y tomar una pequea
muestra para la determinacin del punto de fusin del producto crudo.
97 | P g i n a
El resto del producto crudo se recristaliza de metanol, determinar el
rendimiento y p.f.
p.f. producto crudo = 74-76C
p.f. producto puro = 78C
NOTA:
1) En caso de ser necesario, adicionar pequeos granos de hielo a la mezcla de
reaccin, para facilitar la agitacin de la misma.
VII. ANTECEDENTES
1) Sustitucin electroflica aromtica: nitracin.
2) Efecto de los grupos sustituyentes en el anillo en una reaccin de
sustitucin electroflica aromtica.
3) Reactividad del benzoato de metilo hacia la sustitucin electroflica
aromtica.
4) Mecanismo de reaccin.
5) Condiciones experimentales necesarias para realizar la nitracin.
6) Variacin en las condiciones experimentales en una nitracin y sus
consecuencias.
7) Ejemplos de agentes nitrantes.
VIII. CUESTIONARIO
1) Explique la formacin del in nitronio a partir de la mezcla sulfontrica.
2) Por qu es importante controlar la temperatura de la mezcla de
reaccin?
3) Por qu el benzoato de metilo se disuelve en cido sulfrico
concentrado? Escribe una ecuacin mostrando los iones que se producen.
4) Cul sera la estructura que esperaras del ster dinitrado, considerando
los efectos directores del grupo ster y que ya se intrudujo un primer grupo nitro?
5) Cul ser el orden de rapidez de la reaccin en la mononitracin de
benceno, tolueno y el benzoato de metilo?
6) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes en el
espectro de IR siguiente:
98 | P g i n a
3-Nitrobenzoato de metilo
IX. ESPECTROS DE IR
a) Benzoato de metilo
99 | P g i n a
NITRACIN DE BENZOATO DE METILO
2.5 mL HNO3 conc.
T = 0C
3 g Benzoato de metilo
T = 0-10C
Adicionar gota a gota
Agitandoconstantemente
5 mL H
2
SO
4
conc.
T = 5-15C
Llevar a t.a.
Vertir mezcla de reaccin
sobre 25 g de hielo
Lquido
Aislar slido por filtracin al vaco
Lavar con agua helada
Realizar 2 lavados de 10 mL c/u
con MeOH:H
2
O 1:1
Slido
H
2
SO
4
HNO
3
H
2
O
Benzoato de fenilo crudo
p.f. = 74-76C
1) Lavar con H
2
O helada
D1
2) Lavar con 2 x 10 mL
H
2
O-MeOH1:1
Recristalizar de MeOH
Slido
Lquido
m-Nitrobenzoato de metilo
p.f. = 78C
Metanol
Benzoato de metilo sin
reaccionar
D1: Diluir con agua, neutralizar y desechar. D2
D2: Recuperar disolvente, mandar a incinerar.
100 | P g i n a
IX. BIBLIOGRAFA
Editorial.
Interamiericana.
th
D.C. Heath.
rd
Chemistry. (2
nd
Organic Chemistry.
th
Springer Verlag.
101 | P g i n a
th
ed.) New
th
102 | P g i n a
PRCTICA
8
REACCIONES DE
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
AROMTICA:
SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA Y
DE2,4-DINITROFENILANILINA
I. OBJETIVOS
a) Obtener la 2,4-dinitrofenilhidrazina y la 2,4-dinitrofenilanilina mediante
reacciones de sustitucin nucleoflica aromtica.
b) Analizar las caractersticas de los compuestos aromticos susceptibles de
reaccionar a travs de reacciones de sustitucin nucleoflica aromtica.
c) Buscar la aplicacin de estos compuestos.
II. REACCIONES
Cl
NO
2
NH NH
2 2
NO
2
NH NH
2
NO
2
+
NO
2
HCl
2,4-Dinitrofenilhidrazina
p.f. = 199 C
103 | P g i n a
NH
2
Cl
NO NH
2
O N NO
2 2
NO
2
+ HCl
2,4-Dinitrofenilanilina
2,4-Dinitroclo-
robenceno
Hidrato de
hidrazina
Anilina
2,4-
Dinitrofenil-
hidrazina
2,4-
Dinitrofenil-
anilina
Masa molar
(g/mol)
Densidad
(g/mL)
Punto de
fusin o
ebullicin
(C)
Masa (g)
Volumen
(mL)
Cantidad de
sustancia
(mol)
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraces Erlenmeyer de 50 mL 3
Anillo de hierro 1 Parrilla de calentamiento con agitacin 1
Bao de agua elctrico 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Barra de agitacin magntica 1 Pinzas para tubo de ensaye 1
Cmara para cromatografa 1 Pipetas graduada de 10 mL 2
Embudo Bchner con alargadera 1 Portaobjetos 2
Embudo de filtracin rpida 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Frascos viales 4 Termmetro -10 a 400 C 1
Manguera para Kitazato 1 Vasos de precipitados de 100 mL 2
Matraz Kitazato 1 Vidrio de reloj 1
104 | P g i n a
IV. REACTIVOS
Anilina 0.5 mL Hexano 30.0 mL
Acetato de etilo 25.0 mL Hidrato de hidrazina 0.7 mL
2,4-Dinitroclorobenceno 0.5 g Gel de slice 5.0 g
Etanol 30.0 mL
V. INFORMACIN
Los nuclefilos pueden desplazar a los iones haluro de los haluros de arilo,
sobre todo si hay grupos orto- o para- respecto al haluro que sean fuertemente
atractores de electrones. Como un grupo saliente del anillo aromtico es sustituido
por un nuclefilo, a este tipo de reacciones se les denomina sustituciones
nucleoflicas aromticas (SNAr).
VI. PROCEDIMIENTO
A. SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL disuelva 0.5 g del 2,4-
dinitroclorobenceno en 5 mL de etanol al 96 % tibio. Agregue gota a gota 0.7 mL
de hidrato de hidrazina con agitacin constante. Al terminar la adicin, caliente la
mezcla en un bao Mara (sin que ebulla) por 10 minutos. Enfre y filtre al vaco,
en este momento tomar una muestra del producto crudo. El precipitado se lava en
el mismo embudo con 3 mL de agua caliente y luego con 3 mL de alcohol tibio.
Una vez obtenido el producto puro tomar una pequea muestra para
posteriormente hacer una cromatografa en capa fina (ccf) y comparar su pureza
con respecto al producto crudo.
Seque al vaco, pese y calcule el rendimiento. Determine el punto de fusin.
Realice una ccf para determinar la pureza del producto, comparando con la
muestra del producto crudo que se separ con anterioridad, adems de aplicar la
materia prima disuelta en etanol. Mezcla de eluyentes: Hexano:AcOEt (70:30) y
revelar mediante lmpara de UV.
B. SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILANILINA
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL coloque 10 mL de etanol, 0.5 g de 2,4-
dinitroclorobenceno y 0.5 mL de anilina con agitacin constante.
Caliente la mezcla de reaccin en bao Mara durante 15 minutos agitando
constantemente y sin llegar a ebullicin. Enfre y filtre el slido formado con
105 | P g i n a
ayuda del vaco. En este momento tomar una muestra del producto crudo para
compararla posteriormente a travs de una ccf con el producto puro.
Recristalice de etanol, filtre y seque el producto, pese, calcule el
rendimiento y determine el punto de fusin.
Realice una ccf para determinar la pureza del producto, comparando con la
muestra del producto crudo que se separ con anterioridad, adems de aplicar la
materia prima, todas disueltas en acetato de etilo. Mezcla de eluyentes
Hexano:AcOEt (60:40) y revelar mediante lmpara de UV.
VII. ANTECEDENTES
1) Sustitucin nucleoflica aromtica, condiciones necesarias para que se
efecte.
2) Comparacin de estas condiciones con las que se requieren para
efectuar una sustitucin electroflica aromtica.
3) Utilidad de la sustitucin nucleoflica aromtica.
4) Diferencias con la sustitucin nucleoflica aliftica.
5) Toxicidad de reactivos y productos.
VIII. CUESTIONARIO
1) Qu sustituyentes facilitan la sustitucin nucleoflica aromtica (SNAr)?
Explique su respuesta.
2) Cmo se pueden preparar los haluros de arilo? Escriba las reacciones
correspondientes.
3) Por qu la anilina es menos reactiva que la hidrazina en la SNAr? A
qu lo atribuye?
4) Escriba las estructuras resonantes del 2,4-dinitroclorobenceno y
proponga el mecanismo de la sustitucin nucleoflica aromtica que se lleva a
cabo en la prctica.
5) Escriba la frmula de tres compuestos que puedan ser susceptibles de
sufrir una sustitucin nucleoflica aromtica, fundamente su eleccin.
6) Por qu el 2,4-dinitroclorobenceno es irritante a la piel, a las mucosas y
a los ojos?
espectros de IR siguientes:
106 | P g i n a
ESPECTROS DE IR
a) 2,4-Dinitroclorobenceno
b) 2,4-Dinitrofenilhidrazina
107 | P g i n a
c) Anilina
d) 2,4-Dinitrofenilanilina
108 | P g i n a
OBTENCIN DE LA 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA
Disolver
0.5 g d
2,4-Dinitroclorobenceno
En 5 mL de Et-OH
Adicionar gota a gota 0.7 mL
de hidrato de hidrazina
Calentar la mezcla por 10 min
Sin que ebulla
Enfriar y filtrar al vaco
Slido Lquido
Lavar el pp con 3 mL
de EtOH tibio
Etanol
Hidrazina
Secar al vaco, pesar y D1
calcular rendimiento
Determinar p.f. y realizar ccf
Para determinar la pureza
del producto
D1: Residuo txico! Puede contener 2.4-dinitroclorobenceno, se adsorbe por va oral, cutnea
o respiratoria. El hidrato de hidrazina es corrosivo y puede causar cncer en animales. Evite
usar exceso de este reactivo cuando haga la mezcla de reaccin. Guarde el desecho para
enviar a incineracin. Si la hidrazina (o sus derivados) no est mezclada con otros residuos,
puede tratarse con hipoclorito de sodio.
109 | P g i n a
OBTENCIN DE 2,4-DINITROFENILANILINA
Adicionar sin dejar de agitar:
10 mL de etanol
0.5 g 2,4-Dinitroclorobenceno
0.5 mL de anilina
Calentar mezcla de reaccin
en bao Mara durante 15 min,
sin llegar a ebullicin
y agitando constantemente
Enfriar
Filtrar el slido
Slido Lquido
Recristalizar de etanol
Etanol
Anilina
Pesar y calcular
D1
Determinar p.f. y realizar
ccf para determinar la
pureza del producto
D1: El residuo puede contener compuestos txicos e irritantes. Manjese en la
campana. La solucin puede absorberse sobre carbn activado hasta la eliminacin
del color. La solucin incolora contiene etanol, si la cantidad es grande, puede
recuperarse por destilacin. Si es muy poca, puede desecharse por el drenaje. El
residuo del carbn activado se confina para incineracin.
110 | P g i n a
IX. BIBLIOGRAFA
Editorial.
Interamiericana.
th
D.C. Heath.
rd
Chemistry. (2
nd
Organic Chemistry.
th
Springer Verlag.
111 | P g i n a
th
ed.) New
th
112 | P g i n a
PRCTICA DE
REPOSICIN
9
9
REACCIONES DE XIDO-
REDUCCIN
OXIDACIN DE n-BUTANOL A n-
BUTIRALDEHDO
I. OBJETIVOS
a) Ejemplificar un mtodo para obtener aldehdos alifticos mediante la
oxidacin de alcoholes.
b) Formar un derivado sencillo de aldehdo para caracterizarlo.
II. REACCIN
3
OH
K
2
Cr
2
O
7
3
H
2
SO
4
O
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ K
2
SO
4 + 7H
2
O
n-Butanol n-Butiraldehdo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de ebullicin (C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia
(mol)
113 | P g i n a
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Anillo metlico 1 Pinzas de tres dedos con nuez 3
Bao de agua elctrico 1 Pinzas para tubo de ensaye 1
Colector 1 Portatermmetro 1
Columna Vigreaux 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Embudo de adicin 1 Recipiente de peltre 1
Embudo Bchner con alargadera 1 Refrigerante 1
Embudo de filtracin rpida 1 T de destilacin 1
Esptula de acero inoxidable 1 Tapn esmerilado 14/23 1
Manguera para Kitazato 1 Tela de alambre con asbesto 1
Mangueras para refrigerante 2 Termmetro -10 a 400 C 1
Matraces Erlenmeyer de 50 mL 3 Tubos de ensaye 2
Matraz Kitazato 1 Vaso de pp de 100 mL 1
Matraz pera de dos bocas de 50 mL 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Mechero con manguera 1 Vidrio de reloj 1
IV. SUSTANCIAS
cido sulfrico concentrado 2.0 mL Etanol 2.0 mL
Dicromato de potasio 1.9 g n-Butanol 1.6 mL
Disoln. de 2,4-Dinitrofenilhidrazina 0.5 mL
V. INFORMACIN
a) La oxidacin de alcoholes a aldehdos o cetonas es una reaccin muy til. El
cido crmico y diversos complejos de CrO
3
son los reactivos ms tiles en los
procesos de oxidacin en el laboratorio.
b) En el mecanismo de eliminacin con cido crmico se forma inicialmente un
ster crmico el cual experimenta despus una eliminacin 1,2 produciendo el
enlace doble del grupo carbonilo.
c) Los aldehdos son compuestos con punto de ebullicin menor que el de los
alcoholes y de los cidos carboxlicos con masa molar semejantes.
VI. PROCEDIMIENTO
A un matraz pera de dos bocas de 50 mL adapte por una de sus bocas un
embudo de adicin y por la otra un sistema de destilacin fraccionada con una
columna vigreaux.
114 | P g i n a
En un vaso de precipitados disuelva 1.2 g de dicromato de potasio
dihidratado en 12 mL de agua, aada cuidadosamente y con agitacin 1 mL de
cido sulfrico concentrado (Nota 1).
Adicione 1.6 mL de n-butanol al matraz pera (no olvide agregar cuerpos de
ebullicin), en el embudo de separacin coloque la disolucin de dicromato de
potasio-cido sulfrico. Caliente a ebullicin el n-butanol con flama suave usando
un bao de aire, de manera que los vapores del alcohol lleguen a la columna de
fraccionamiento. Agregue entonces, gota a gota, la disolucin de dicromato de
potasio-cido sulfrico en un lapso de 15 minutos (Nota 2) de manera que la
temperatura en la parte superior de la columna no exceda de 80-85
o
C (Nota 3).
Cuando se ha aadido todo el agente oxidante contine calentando la
mezcla suavemente por 15 minutos ms y colecte la fraccin que destila por abajo
de los 90
o
C (Nota 4).
Pase el destilado a un embudo de separacin (limpio), decante la fase
acuosa y mida el volumen del n-butiraldehdo obtenido para calcular el
rendimiento.
Agregue dos gotas del producto a 0.5 mL de una disolucin de 2,4-
dinitrofenilhidrazina en un tubo de ensaye y agite vigorosamente; al dejar reposar
precipita el derivado del aldehdo el cual puede purificar por recristalizacin de
etanol-agua. El punto de fusin reportado para la 2,4-dinitrofenilhidrazona del n-
butiraldehdo es de 122
o
C.
NOTAS:
1) PRECAUCIN! La reaccin es exotrmica. Cuando se enfra la disolucin el
dicromato cristaliza, de ser as, caliente suavemente a la flama y psela al embudo
de separacin en caliente. Contine con la tcnica.
2) Ms o menos dos gotas por segundo.
3) La oxidacin del alcohol se efecta con produccin de calor, pero puede ser
necesario calentar la mezcla de vez en cuando para que la temperatura no baje de
75
o
C.
4) El matraz Erlenmeyer de 50 mL en el que reciba el destilado debe estar en
bao de hielo.
115 | P g i n a
VII. ANTECEDENTES
1) Oxidacin. Diferentes agentes oxidantes. Accin sobre alcoholes y grupo
carbonilo de aldehdos y cetonas.
2) Mtodos de obtencin de aldehdos y cetonas.
4) Principales derivados de aldehdos y cetonas usados para su caracterizacin
(reactivos y reacciones).
VIII. CUESTIONARIO
1) Cul es la finalidad de hacer la mezcla de dicromato de potasio, agua y cido
sulfrico?
2) Explique cmo evita que el n-butiraldehdo obtenido en la prctica se oxide al
cido butrico.
3) Cmo puede comprobar que obtuvo el n-butiraldehdo en la prctica?
4) Cmo deben desecharse los residuos de sales de cromo?
116 | P g i n a
Espectros de IR
a) n-Butanol
100.0
90
80 899.44
70
60
%T
50
40
30
20
10.2
3347.50
2942.50
1464.07
1214.52
1112.03
1379.43
1072.21
844.91
734.91
645.00
950.32
1042.33
989.69
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1
b) n-Butiraldehdo
100.0
90
80
70
60
%T
50
40
30
3432.38
2709.28 1460.71
1145.22
1384.58
20
10
4.4
2966.17
2879.91 1727.34
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1
117 | P g i n a
OXIDACIN DE n-BUTANOL A n-BUTIRALDEHIDO
n-Butanol
K2Cr2O7/H2SO4
(goteo)
1) Calentar a ebull icin.
Mezcla de
reaccin
2) Desti lar.
a 90C.
RESIDUO DESTILADO
Sales de cromo
Buti raldehdo
H2O
D1
3) Separar.
FASE ACUOSA FASE ORGNICA
H2O BUTIRALDEHDO
D2
D1: Agregar bisulfi to de sodi o (s), para pasar
todo el Cr6+ a Cr3+(Hacer esto en la cam-
pana). Preci pi tar con l ega de sosa. Fi l trar
el precipi tado (Cr( OH) 3) . Repetir l a operaci n
hasta no tener precipit ado. La soluci n debe
neutral izarse para ser desechada por el dre-
naje. El hidr xi do debe mandarse a confi na-
mi ento control ado.
D2: Desechese por el drenaj e.
D3: Fi l trar. Mandar sli dos a i nci nerar. Tratar el
lquido con carbn acti vado hasta l a el i mi-
nacin del col or naranj a.
4) Tomar muestra.
+ 2,4-di nitrofenil -
hi drazi na
2,4-dini trofe-
ni lhi drazona
D3
118 | P g i n a
IX. BIBLIOGRAFA
Editorial.
Interamiericana.
th
D.C. Heath.
rd
Chemistry. (2
nd
Organic Chemistry.
th
Springer Verlag.
119 | P g i n a
th
ed.) New
th

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