Termoqumica

Captulo 6
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Energa es la capacidad para efectuar un trabajo
Energa trmica es la energa asociada con el
movimiento aleatorio de tomos y molculas.
Energa qumica es la energa guardada dentro
de los enlaces de sustancias qumicas.
Energa nuclear es la energa guardada dentro
de la coleccin de neutrones y protones en el
tomo.
Energa elctrica es la energa asociada con el
flujo de electrones.
Energa potencial es la energa disponible en
funcin de la posicin de un objeto.
6.1
Calor es la transferencia de energa trmica entre dos
cuerpos que estn a temperaturas diferentes.
Cambios de energa en las reacciones qumicas
Temperatura es una medida de energa trmica.
Temperatura = Energa trmica
90
0
C
40
0
C
mayor energa trmica
6.2
Termoqumica es el estudio de los cambios de calor en las
reacciones qumicas.
El sistema es la parte especfica del universo que es de
inters en el estudio.
abierto
masa y energa Intercambio :
cerrado
energa
aislado
nada
SISTEMA
ALREDEDORES
6.2
Vapor de agua
Calor Calor
Proceso exotrmico es cualquier proceso que cede calor, es
decir, transfiere energa trmica hacia los alrededores.
Proceso endotrmico, en el cual los alrededores deben
suministrar calor al sistema.
2H
2
(g) + O
2
(g) 2H
2
O (l) + energa
H
2
O (g) H
2
O (l) + energa
energa + 2HgO (s) 2Hg (l) + O
2
(g)
6.2
energa + H
2
O (s) H
2
O (l)
Entalpa (H) se usa para medir el calor absorbido o liberado
por un sistema durante un proceso a presin constante.
DH = H (productos) H (reactivos)
DH = calor emitido o absorbido durante una reaccin a presin constante
H
productos
< H
reactivos

DH < 0
H
productos
> H
reactivos
DH > 0
6.3
Endotrmico:
calor absorbido
por el sistema
de los alrededores
Exotrmico:
calor liberado
por el sistema
hacia los alrededores E
n
e
r
g

a

E
n
e
r
g

a

Ecuaciones termoqumicas
H
2
O (s) H
2
O (l) DH = 6.01 kJ
Es DH negativo o positivo?
El sistema absorbe calor
Endotrmico
DH > 0
Cada fusin de 1 mol de hielo a 0
0
C y 1 atm absorbe
6.01 kJ.
6.3
E
n
t
a
l
p

a

Calor absorbido
por el sistema
de los alrededores
Ecuaciones termoqumicas
CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O (l) DH = -890.4 kJ
Es DH negativo o positivo?
El sistema emite calor
Exotrmico
DH < 0
La combustin de 1 mol de metano a 25C y 1 atm
provoca una disminucin en la entalpa del sistema
de 890.4 kJ.
6.3
E
n
t
a
l
p

a

Calor liberado
por el sistema
hacia los alrededores
H
2
O (s) H
2
O (l) DH = 6.01 kJ
Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al
nmero de moles de una sustancia
Ecuaciones termoqumicas
Si invierte una reaccin, el signo de DH cambia
H
2
O (l) H
2
O (s) DH = -6.01 kJ
Si multiplica ambos lados de la ecuacin por un factor n,
entonces DH debe cambiar por el mismo factor n.
2H
2
O (s) 2H
2
O (l) DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ
6.3
H
2
O (s) H
2
O (l) DH = 6.01 kJ
Los estados fsicos de todos los reactivos y productos se
deben especificar en las ecuaciones termoqumicas.
Ecuaciones termoqumicas
6.3
H
2
O (l) H
2
O (g) DH = 44.0 kJ
Cunto calor se libera cuando 266 g de fsforo blanco
(P
4
) se queman en el aire?
P
4
(s) + 5O
2
(g) P
4
O
10
(s) DH = -3013 kJ
266 g P
4

1 mol P
4

123.9 g P
4

x
3013 kJ
1 mol P
4

x = 6470 kJ
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor (q)
requerida para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la
sustancia.
La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor (q)
requerida para elevar un grado Celsius la temperatura de una
determinada cantidad (m) de la sustancia.
C = ms
Calor (q) absorbido o liberado:
q = msDt
q = CDt
Dt = t
final
- t
inicial

6.4
Cunto calor se emite cundo una barra de hierro de 869
g se enfra de 94C a 5C?
s de Fe = 0.444 J/g
0
C
Dt = t
final
t
inicial
= 5
0
C 94
0
C = -89
0
C
q = msDt = 869 g x 0.444 J/g
0
C x 89
0
C = -34,000 J
6.4
Calorimetra a volumen constante
Ningn calor entra o sale!
q
sis
= q
agua
+ q
bomba
+q
reaccin

q
sis
= 0
q
reac
= - (q
agua
+ q
bomba
)
q
agua
= msDt
q
bomba
= C
bomba
Dt
6.4
Reaccin a V constante
DH ~ q
reaccin

DH = q
reaccin

Recipiente
para la muestra
Bomba
Entrada para
el O2

Agua
Chaqueta
aislante
Cubierta del
calormetro
Agitador
Alambre de
ignicin
Termmetro
Constant-Pressure Calorimetry
Ningn calor entra o sale!
q
sys
= q
water
+ q
cal
+ q
rxn

q
sys
= 0
q
rxn
= - (q
water
+ q
cal
)
q
water
= msDt
q
cal
= C
cal
Dt
6.4
Reaccin a P constante
DH = q
rxn

Calorimetra a presin constante
Termmetro
Mezcla
de
reaccin
Agitador
Vasos de
poliestireno
6.4
Por qu no hay manera de medir el valor absoluto de la
entalpa de una sustancia, debo medir el cambio de
entalpa para cada reaccin de inters?
Establezca una escala arbitraria con la entalpa estndar de
formacin (DH
0
) como un punto de referencia para todas las
expresiones de entalpa.
f
La entalpa estndar de formacin (DH
0
) es el cambio de
calor que resulta cuando un mol de un compuesto se
forma de sus elementos a una presin de 1 atm.
f
La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento
en su forma ms estable es cero.
DH
0
(O
2
) = 0
f
DH
0
(O
3
) = 142 kJ/mol
f
DH
0
(C, grafito) = 0
f
DH
0
(C, diamante) = 1.90 kJ/mol
f
6.5
6.5
La entalpa estndar de reaccin (DH
0
) es la entalpa
de una reaccin llevada a cabo a 1 atm.
reaccin
aA + bB cC + dD
DH
0

rxn
dDH
0
(D)
f
cDH
0
(C)
f
= [ + ] - bDH
0
(B)
f
aDH
0
(A)
f
[ + ]
DH
0

rxn
nDH
0
(productos )
f
=
S
mDH
0
(reactivos)
f
S -
6.5
Ley de Hess: Cuando los reactivos se convierten en
productos, el cambio en entalpa es el mismo
independientemente si la reaccin tiene lugar en un paso o
en una serie de pasos .
(La entalpa es una funcin de estado. No le importa cmo
llega all, slo dnde empieza y termina.)
Calcule la entalpa estndar de formacin de CS
2
(l)
teniendo que:
C(grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) DH
0
= -393.5 kJ
reaccin
S(rmbico) + O
2
(g) SO
2
(g) DH
0
= -296.1 kJ
reaccin
CS
2
(l) + 3O
2
(g) CO
2
(g) + 2SO
2
(g) DH
0
= -1072 kJ
rxn
1. Escriba la reaccin de la entalpa de formacin para CS
2
C(grafito) + 2S(rmbico) CS
2
(l)
2. Agregue las reacciones para que el resultado sea la
reaccin deseada.
rxn
C(grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) DH
0
= -393.5 kJ
2S(rmbico) + 2O
2
(g) 2SO
2
(g) DH
0
= -296.1x2 kJ
reaccin
CO
2
(g) + 2SO
2
(g) CS
2
(l) + 3O
2
(g) DH
0
= +1072 kJ
reaccin
+
C(grafito) + 2S(rmbico) CS
2
(l)
DH
0
= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
reaccin
6.5
El benceno (C
6
H
6
) se quema en el aire para producir
dixido de carbono y lquido de agua. Cunto calor se
libera por mol de combustin de benceno? La entalpa
estndar de formacin del benceno es 49.04 kJ/mol.
2C
6
H
6
(l) + 15O
2
(g) 12CO
2
(g) + 6H
2
O (l)
DH
0

reaccin
nDH
0
(productos)
f
=
S
mDH
0
(reactivos)
f
S -
DH
0

reaccin
6DH
0
(H
2
O)
f
12DH
0
(CO
2
)
f
= [ + ] - 2DH
0
(C
6
H
6
)
f
[ ]
DH
0

reaccin
=
[ 12x393.5 + 6x187.6 ] [ 2x49.04 ] = -5946 kJ
-5946 kJ
2 mol
= - 2973 kJ/mol C
6
H
6

6.5
La entalpa de disolucin (DH
solucin
) es el calor generado o
absorbido cuando cierta cantidad de soluto se diluye en cierta
cantidad de disolvente.
DH
solucin
= H
solucin
- H
componentes

6.6
Qu sustancia(s) podra
usarse para la fundicin del
hielo?
Qu sustancia(s) podra
usarse para un paquete fro?
El proceso de disolucin para el NaCl
DH
solucin
= Paso 1 + Paso 2 = 788 784 = 4 kJ/mol
6.6
Iones Na
+
y Cl
-
en estado gaseoso
Paso 1
Paso 2
Calor de disolucin
Iones Na
+
y Cl
-

en estado slido
Iones Na
+
y Cl
-
hidratados
Termodinmica
Las funciones de estado son propiedades determinadas por el
estado del sistema, independientemente de cmo esa
condicin se haya alcanzado .
La energa potencial del excursionista
1 y excursionista 2 es la misma
aunque ellos tomaron caminos
diferentes.
energa, presin, volumen y temperatura
6.7
Termodinmica
6.7
DE = q + w
DE es el cambio en la energa interna de un sistema
q es el intercambio de calor entre el sistema y los alrededores
w es el trabajo realizado sobre (o por) el sistema
w = -PDV cuando un gas se expande contra una presin externa
constante
Entalpa y la primera ley de la termodinmica
6.7
DE = q + w
A presin constante, q = DH y w = -PDV
DE = DH - PDV
DH = DE + PDV
Aire+vapor de agua
Aire+vapor de agua+
gas H
2