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Primera y segunda ley de fick

Difusin en estado estacionario


Desde el punto de vista macroscpico la difusin es un proceso que
depende del tiempo, es decir la cantidad de elemento transportado dentro de otro
depende del tiempo, por lo que muchas veces es necesario conocer a qu
velocidad se produce la transferencia de masa.
Normalmente sta velocidad se expresa como flujo de difusin(J ), definido
como la masa o n de tomos (M) que difunden perpendicularmente a travs de la
unidad de rea de un slido por unidad de tiempo.
M
J
At
= ; siendo la forma diferencial
1 dM
J
A dt
= -
Este flujo se expresa en Kg o tomos por metro cuadrado por segundo
Para que exista estado estacionario es necesario que el flujo de difusin no
cambie con el tiempo. Un ejemplo de ste tipo sera la difusin de tomos de un
gas a travs de una lmina metlica, donde las concentraciones o presiones de
las sustancias que difunden se mantienen constantes a ambos lados de la lmina.
Al representar la concentracin C frente a la posicin dentro del slido (x), la
grfica resultante se denomina perfil de concentraciones, siendo la pendiente de
sta grfica el gradiente de concentraciones (GC).
2 1
2 1
C C dC C
GC
dX X X X
A
= = =
A

En los problemas de difusin es ms frecuente expresar la concentracin
en funcin de la masa de las sustancias que difunden por unidad de volumen del
slido. Luego la expresin matemtica de la difusin en estado estacionario en
una direccin es relativamente sencilla, ya que el flujo es proporcional al gradiente
de concentracin
dC
J D
dX
= - , siendo la constante de proporcionalidad D lo que
denominamos coeficiente de difusin y se expresa en m
2
/s.
El signo negativo de sta expresin indica que la direccin de flujo de
difusin es contraria al gradiente de concentraciones como el flujo va de mayor
a menor concentracin, C2 C1, es negativo, por lo que el signo negativo
delante hace que el flujo especfico sea siempre un nmero positivo-.

Esta ecuacin es llamada Primera Ley de Fick y afirma que para
condiciones de flujo en estado estacionario, la densidad de flujo neto de tomos
(J) es igual a la difusividad D por el gradiente de concentracin
dC
dx
. Las unidades
son las siguientes en el sistema internacional:
2
2 3
1
( ) *
Atomos m dC Atomos
J D
m s s dX m m
| |
| | | |
= -
| | |
-
\ . \ .
\ .



Difusin en estado no estacionario
En la mayora de los casos, la difusin es en estado no estacionario, en la
cual la concentracin de los tomos de soluto en cualquier punto del material
cambia con el tiempo.
Por ejemplo si se difunde carbono en la superficie de un rbol de levas de
acero para endurecer su superficie, la concentracin de carbono bajo la superficie
de cualquier punto cambiar con el tiempo a medida que el proceso de difusin
avanza. Para casos de difusin en estado no estacionario, en el cual la difusividad
es independiente del tiempo, se aplica La Segunda Ley de Fick sobre difusin:
D
dC d dCx
dt dx dx
| |
=
|
\ .

Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composicin de la
muestra es igual a la difusividad por la velocidad de cambio del gradiente de
concentracin. La derivacin y resolucin de esta ecuacin diferencial se realiza
con ayuda de la transformada de Laplace. La solucin particular, en la cual un gas
se difunde en un slido, es de gran importancia en aplicaciones de Ingeniera y es
aplicada para resolver problemas prcticos de difusin industrial.
Deduccin de la ecuacin de la Segunda ley de fick

sta figura muestra el perfil de concentraciones en la direccin x, y en cualquier
punto de esta curva, la derivada parcial
c
x
c | |
|
c
\ .
, es proporcional al flujo especfico.
Como puede apreciarse el flujo que cruza el plano en x
1
, J(x
1
), es mayor
que el flujo que pasa por el plano x
1
+ dx, J(x
1
+ dx), por lo que la diferencia de
flujos especficos (masa o tomos) que cruzan por los planos deben acumular en
el volumen representado por dx (es decir, dx multiplicado por unidad de rea).
Esto puede expresarse matemticamente de la siguiente forma:
1
1 1
( ) ( dx)
x
c
dx J x J x
t
c | |
= +
|
c
\ .
(1)
Si dx es pequeo entonces:
1
1 1
( dx) ( )
x
J
J x J x dx
x
c | |
+ = +
|
c
\ .

Luego considerando esto y sustituyndolo en la ecuacin (1), obtenemos:
1 1
1 1
( ) ( )
x x
c J
dx J x J x dx
t x
c c | | | |
=
| |
c c
\ . \ .

Cancelando dx y
1 1
( ) ( ) J x J x tenemos:
c J
t x
c c | | | |
=
| |
c c
\ . \ .

Si tomamos en cuenta la Primera Ley de Fick, y sustituimos el valor de J, nos
queda la ecuacin dada para la Segunda Ley de Fick, que es:
c J c
D
t x x x
c c c c | | | |
= =
| |
c c c c
\ . \ .

Considerando D como una constante obtenemos:
2
2
c c
D
t x
c c
=
c c

Donde c es una funcin de la posicin y el tiempo, es decir, c(x,t).

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