Desde el punto de vista macroscpico la difusin es un proceso que depende del tiempo, es decir la cantidad de elemento transportado dentro de otro depende del tiempo, por lo que muchas veces es necesario conocer a qu velocidad se produce la transferencia de masa. Normalmente sta velocidad se expresa como flujo de difusin(J ), definido como la masa o n de tomos (M) que difunden perpendicularmente a travs de la unidad de rea de un slido por unidad de tiempo. M J At = ; siendo la forma diferencial 1 dM J A dt = - Este flujo se expresa en Kg o tomos por metro cuadrado por segundo Para que exista estado estacionario es necesario que el flujo de difusin no cambie con el tiempo. Un ejemplo de ste tipo sera la difusin de tomos de un gas a travs de una lmina metlica, donde las concentraciones o presiones de las sustancias que difunden se mantienen constantes a ambos lados de la lmina. Al representar la concentracin C frente a la posicin dentro del slido (x), la grfica resultante se denomina perfil de concentraciones, siendo la pendiente de sta grfica el gradiente de concentraciones (GC). 2 1 2 1 C C dC C GC dX X X X A = = = A
En los problemas de difusin es ms frecuente expresar la concentracin en funcin de la masa de las sustancias que difunden por unidad de volumen del slido. Luego la expresin matemtica de la difusin en estado estacionario en una direccin es relativamente sencilla, ya que el flujo es proporcional al gradiente de concentracin dC J D dX = - , siendo la constante de proporcionalidad D lo que denominamos coeficiente de difusin y se expresa en m 2 /s. El signo negativo de sta expresin indica que la direccin de flujo de difusin es contraria al gradiente de concentraciones como el flujo va de mayor a menor concentracin, C2 C1, es negativo, por lo que el signo negativo delante hace que el flujo especfico sea siempre un nmero positivo-.
Esta ecuacin es llamada Primera Ley de Fick y afirma que para condiciones de flujo en estado estacionario, la densidad de flujo neto de tomos (J) es igual a la difusividad D por el gradiente de concentracin dC dx . Las unidades son las siguientes en el sistema internacional: 2 2 3 1 ( ) * Atomos m dC Atomos J D m s s dX m m | | | | | | = - | | | - \ . \ . \ .
Difusin en estado no estacionario En la mayora de los casos, la difusin es en estado no estacionario, en la cual la concentracin de los tomos de soluto en cualquier punto del material cambia con el tiempo. Por ejemplo si se difunde carbono en la superficie de un rbol de levas de acero para endurecer su superficie, la concentracin de carbono bajo la superficie de cualquier punto cambiar con el tiempo a medida que el proceso de difusin avanza. Para casos de difusin en estado no estacionario, en el cual la difusividad es independiente del tiempo, se aplica La Segunda Ley de Fick sobre difusin: D dC d dCx dt dx dx | | = | \ .
Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composicin de la muestra es igual a la difusividad por la velocidad de cambio del gradiente de concentracin. La derivacin y resolucin de esta ecuacin diferencial se realiza con ayuda de la transformada de Laplace. La solucin particular, en la cual un gas se difunde en un slido, es de gran importancia en aplicaciones de Ingeniera y es aplicada para resolver problemas prcticos de difusin industrial. Deduccin de la ecuacin de la Segunda ley de fick
sta figura muestra el perfil de concentraciones en la direccin x, y en cualquier punto de esta curva, la derivada parcial c x c | | | c \ . , es proporcional al flujo especfico. Como puede apreciarse el flujo que cruza el plano en x 1 , J(x 1 ), es mayor que el flujo que pasa por el plano x 1 + dx, J(x 1 + dx), por lo que la diferencia de flujos especficos (masa o tomos) que cruzan por los planos deben acumular en el volumen representado por dx (es decir, dx multiplicado por unidad de rea). Esto puede expresarse matemticamente de la siguiente forma: 1 1 1 ( ) ( dx) x c dx J x J x t c | | = + | c \ . (1) Si dx es pequeo entonces: 1 1 1 ( dx) ( ) x J J x J x dx x c | | + = + | c \ .
Luego considerando esto y sustituyndolo en la ecuacin (1), obtenemos: 1 1 1 1 ( ) ( ) x x c J dx J x J x dx t x c c | | | | = | | c c \ . \ .
Cancelando dx y 1 1 ( ) ( ) J x J x tenemos: c J t x c c | | | | = | | c c \ . \ .
Si tomamos en cuenta la Primera Ley de Fick, y sustituimos el valor de J, nos queda la ecuacin dada para la Segunda Ley de Fick, que es: c J c D t x x x c c c c | | | | = = | | c c c c \ . \ .
Considerando D como una constante obtenemos: 2 2 c c D t x c c = c c
Donde c es una funcin de la posicin y el tiempo, es decir, c(x,t).