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Comenzaremos por definir qué es un ácido y qué es una base. Ya debés conocer los ácidos
porque se nombran con la palabra ácido delante de su nombre. En el tema Electrolitos y
Disociación Iónica, dentro de Soluciones Acuosas de Compuestos Iónicos; se mencionó que los
ácidos son electrolitos porque en solución acuosa se ionizan perdiendo sus hidrógenos como
protones. Precisamente esa es la definición más antigua de ácido, que corresponde a la teoría de
Svante Arrhenius (1859 – 1927).
Según la teoría de Arrhenius un ácido es toda sustancia que posee por lo menos un átomo
de hidrógeno en su molécula y que en solución acuosa se ioniza formando protones (H +) y una
base es toda sustancia que posee por lo menos un ión hidróxido (OH −) en su fórmula empírica y
que en solución acuosa se disocia, de manera que los iones hidróxido quedan en solución.
De acuerdo con la teoría de Brønsted y Lowry, los considerados ácidos no cambian con
respecto a la teoría de Arrhenius, porque para ceder un protón es necesario que la sustancia
posea por lo menos un átomo de hidrógeno. Pero en el caso de las bases; ahora no solamente
serán los hidróxidos, porque para aceptar un protón no es necesario que la sustancia tenga iones
hidróxido.
El amoníaco, que no puede considerase como base según la teoría de Arrhenius, sí lo es
según la teoría de Brønsted y Lowry.
En solución acuosa ocurre la siguiente reacción:
Podemos apreciar en esta reacción que el amoníaco acepta un protón del agua y se
transforma en ión amonio, por lo tanto, está actuando como base. Al ocurrir la reacción se
producen los iones hidróxido. A su vez el agua cede un protón al amoníaco y está actuando como
ácido.
Según la teoría de Brønsted y Lowry en una reacción ácido – base ocurre la transferencia
de un protón. El ácido cede un protón y al hacerlo se transforma en una base, ya que ésta puede
volver a aceptar un protón. Se dice que esa base es la base conjugada de dicho ácido. La base
acepta un protón y se transforma en su ácido conjugado.
En una reacción existen entonces dos pares ácido – base conjugados, que en nuestro
ejemplo son:
base 1 ácido 1
ácido 2 base 2
En solución acuosa los ácidos se ionizan porque ceden su protón al agua, y precisamente
por eso están actuando como ácidos. Por ejemplo para el ácido fluorhídrico la reacción es:
HF + H2O F − + H3O +
En este caso el agua se comporta como base, ya que acepta un protón del ácido
fluorhídrico. El ión hidronio es el ácido conjugado de la base agua.
Además de los ácidos inorgánicos existen los ácidos orgánicos o ácidos carboxílicos (si no
conocés los compuestos orgánicos podés verlo en el tema Compuestos de Carbono Nomenclatura
e Isomería Estructural. Las bases orgánicas son las aminas, que actúan de la misma forma que el
amoníaco. En los ejercicios de la guía de ejercitación aparecen varios ejemplos de ácidos y bases
orgánicos.
Debido a que el agua puede actuar como ácido o como base podríamos suponer que en el
agua pura una molécula actúe como ácido y otra como base y se produzca la siguiente reacción:
De hecho, en el agua pura esta reacción ocurre y es una reacción reversible, por eso la
doble flecha que lo indica. Es la denominada reacción de autoionización o autoprotólisis del
agua. Como en toda reacción reversible podemos escribir la expresión de su constante de
equilibrio:
[H3O+] . [OH−]
KC =
[H2O]2
En el agua pura el estado de equilibrio está muy desplazado hacia el agua sin ionizar.
4 ¿Cómo será el valor de KC para la reacción de autoionización del agua, muy grande o
muy chico?
KW = [H3O+] . [OH−]
En el agua pura, a 25 ºC, habrá entonces 10−7 moles por litro de iones hidronio y 10−7
moles por litro de iones hidróxido.
5 Escribí las ecuaciones que representan la reacción de un ácido (en forma genérica HA)
y de una base (en forma genérica B) con el agua.
Observá que cuando un ácido reacciona con el agua se producen iones hidronio, y cuando
una base reacciona con el agua se producen iones hidróxido. Pero el equilibrio de autoionización
del agua sigue existiendo, sigue siendo válido que K W = [H3O+] . [OH−]. Como KW es constante,
si aumenta la concentración de iones hidronio eso significa que la concentración de iones hidróxido
disminuye y viceversa.
KW = [H3O+] . [OH−]
al agregar ácido
al agregar base
Como el agua es neutra, y en ella las concentraciones molares de iones hidronio y de iones
hidróxido son iguales, definimos una solución neutra como una solución en la cual las
concentraciones molares de iones hidronio y de iones hidróxido son iguales. En una
solución ácida la concentración molar de iones hidronio es mayor que la de iones hidróxido y en
una solución básica o alcalina la concentración molar de iones hidróxido es mayor que la de iones
hidronio.
Como en el agua pura a 25 ºC [H3O+] = [OH−] = 10−7 M eso implica que pH = pOH = 7.
Entonces una solución neutra tendrá pH = pOH y específicamente si está a 25 ºC su valor es 7.
8 ¿Cómo será pH respecto a pOH en una solución ácida, mayor o menor? ¿Y en una
solución básica?
Sc. ácida [H3O+] > [OH−] pH < pOH pH < 7 pOH > 7
Sc. básica [H3O+] < [OH−] pH > pOH pH > 7 pOH < 7
KW = [H3O+] . [OH−]
p KW = pH + pOH
Esta es otra forma en la que se puede utilizar la expresión del producto iónico del agua.
A través de la expresión de KW quedan vinculadas las concentraciones molares de H3O+ y
−
de OH ; y a través de su expresión logarítmica quedan vinculados pH y pOH. Esto se utiliza para
calcular uno conociendo el otro en forma indistinta.
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Si en una solución la [OH −] = 6,28 10 −8 ¿Cuál es el pH de dicha solución?
Una solución neutra se define como una solución en la cual las concentraciones molares de
iones hidronio y de iones hidróxido son iguales. Esto es válido a cualquier temperatura.
Sabiendo que KW (25 ºC) = 10−14 y KW (50 ºC) = 5,46 10−14, ¿cómo es la reacción de
11 autoinización del agua, endotérmica o exotérmica? Justificalo en base al principio de
Le Chatelier.
Los ácidos y las bases fuertes se disocian totalmente, es decir, la reacción que ocurre
con el agua es una reacción completa. Los ácidos y las bases débiles se disocian
parcialmente; la reacción con el agua es una reacción reversible, y el sistema llega a un
estado de equilibrio. En dicho estado quedará ácido o base sin disociar.
Todos los ácidos orgánicos (ácidos carboxílicos) son ácidos débiles, salvo algún caso en el
que haya sustituyentes que aumenten mucho la acidez, pero no se verán en este curso. Dentro de
los ácidos inorgánicos hay fuertes y hay débiles.
Todos los hidróxidos de metales alcalinos o alcalino – térreos son bases fuertes. Las bases
débiles son el amoníaco y las aminas.
Debés tener en cuenta que en el caso de los hidróxidos, no puede interpretarse la reacción
según la teoría de Brønsted y Lowry, ya que no existe la transferencia de un protón. Debe
interpretarse según la teoría de Arrhenius. Es la disociación del hidróxido y el agua no interviene
en la reacción sino que simplemente queda hidratando los iones.
NaOH (s) + H2O Na+ (aq) + OH − (aq)
Como en este curso se verán solamente ácidos monopróticos (con un solo hidrógeno), la
ecuación siempre quedará igual, y la concentración molar de iones hidronio será igual a la
concentración molar del ácido.
Debe recordarse que el equilibrio de autoionización del agua sigue existiendo, y que esto es
válido en los casos en los que se pueda despreciar la concentración de iones hidronio proveniente
del equilibrio del agua. Por eso se puso el signo de aproximadamente (≈ 0). Consideramos una
cantidad despreciable frente a otra cuando es por lo menos 100 veces menor.
En todos los problemas que se vean en este curso, tanto en el caso de ácidos o bases
fuertes, como en el caso de ácidos o bases débiles, las concentraciones de iones hidronio o de
iones hidróxido provenientes del equilibrio del agua serán despreciables con respecto a las
concentraciones de los mismos provenientes del ácido o de la base.
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Calcular el pH de una solución de un ácido fuerte 10 −8 M, a temperatura ambiente.
Como el cálculo de pH o POH de ácidos o bases fuertes en las condiciones en las que se
puede despreciar la concentración de iones hidronio o hidróxido provenientes del equilibrio del
agua es muy sencillo, usualmente los ejercicios se integran con el tema soluciones. Por ejemplo un
problema de dilución donde el soluto es un ácido o una base fuerte. Este es el caso de los últimos
ejercicios de ácidos y bases fuertes que aparecen en la guía de ejercitación.
Cuando el ácido o la base son débiles, la reacción con el agua es reversible y la resolución
del ejercicio debe ser hecha como en cualquier sistema que llegue a un estado de equilibrio.
HA + H2O A − + H3O +
Ci (M) Ci exc. 0 ≈0
Ceq (M) Ci − x x x
[A−] . [H3O+]
Kc =
[HA] . [H2O]
Donde como siempre las concentraciones son en el equilibrio. Al igual que en el caso de
KW, como se trata de soluciones diluidas, la concentración molar del agua es muy grande y la
cantidad de agua que reacciona con el ácido es despreciable. La concentración molar del agua es
constante y puede pasarse de término multiplicando a Kc y formando una nueva constante.
Ka = Kc . [H2O] Esa constante, en el caso de un ácido, es la constante de acidez o
constante de ionización del ácido (Ka).
[A−] . [H3O+]
Ka =
[HA]
x2
Ka =
Ci − x
Teniendo como datos Ka y Ci, esta es una ecuación cuadrática en x y para hallar su valor
se utiliza la fórmula para resolver una ecuación cuadrática de la forma a x2 + b x + c = 0
−b ± b2 − 4 a . c
x =
2a
Pasando de término: Ka Ci – Ka x = x2 0 = x2 + Ka x – Ka Ci
Matemáticamente x puede tomar dos valores (que vienen de sumar o restar la raíz
cuadrada), pero aplicado al problema en concreto uno de esos dos valores es absurdo. Un valor
negativo de x es absurdo porque no existen concentraciones negativas. Si x es positivo pero
mayor que Ci también es absurdo porque sería negativa la concentración del ácido sin disociar en
el equilibrio (Ci − x), estaría diciendo que se ionizó más de lo que había inicialmente. De la forma
en que se despejó la ecuación, como a y b son positivos, solamente tiene valor lógico la suma de
la raíz cuadrada, porque la resta da un número negativo.
B + H2O BH + + OH −
Ci (M) Ci exc. 0 ≈0
Ceq (M) Ci − x x x
[BH+] . [OH−]
Kb =
[B]
las ecuaciones son similares y se trabaja de igual manera que en el caso de un ácido.
Como en todo sistema que llega a un estado de equilibrio se puede analizar, teniendo en
cuenta el principio de Le Chatelier, hacia dónde evolucionará el sistema cuando se lo saca de su
estado de equilibrio por alguna perturbación externa. En este caso la evolución del sistema
implicará un cambio en el pH de la solución. En los ejercicios propuestos en la guía de ejercitación
aparecen preguntas de este tipo. El razonamiento y la justificación son similares a los vistos en el
tema Equilibrio.
Respuestas
Si el agua se ioniza muy poco, eso quiere decir que en el estado de equilibrio hay muy
poco de los productos y como KC es una medida de cuánto se completa una reacción eso significa
que el valor de KC debe ser muy chico.
HA + H2O A− + H3O+
En una solución ácida pH será menor que pOH y en una solución básica pH será mayor que
pOH. Debido al signo negativo del logaritmo a mayor concentración de iones hidronio implica un
pH menor. Si [H3O+] = 10−3 pH = 3 y si [H3O+] = 10−5 pH = 5 ( 10−3 > 10−5 )
KW 10−14
[H3O ] =
+
= = 1,59 10−7 pH = −log [H3O+] = 6,80
[OH ]
−
6,28 10 −8
11
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Si tu respuesta fue pH = 8 es absurda. Un ácido no puede tener pH mayor que 7 a
temperatura ambiente. Lo que sucede es que en este caso la concentración de iones hidronio que
proviene del ácido es muy pequeña, alrededor de diez veces menor que la concentración de iones
hidronio provenientes del equilibrio del agua. El cálculo sencillo que hacemos para ácidos o bases
fuertes es válido solamente cuando la concentración de iones hidronio (o hidróxido) provenientes
del equilibrio del agua es despreciable. Un cálculo aproximado sería sumar 1 . 10−8 (proveniente
del ácido) + 1 . 10−7 (proveniente del equilibrio del agua, aunque se afecta el equilibrio y sería
algo menor), lo que da como resultado 1,1 . 10−7, y si calculamos el pH = 6,96. Es prácticamente
7, pero nunca puede ser mayor.
Como dijimos no se van a ver en este curso casos en los que no se pueda despreciar la
concentración de iones hidronio provenientes del equilibrio del agua, pero es bueno que se den
cuenta de dos cosas:
1) Siempre cuando se obtiene un resultado hay que fijarse si el mismo es algo lógico o es un
absurdo.
2) Aunque no se vea en este curso no siempre el cálculo es tan sencillo.
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Como por cada mol de Ca(OH)2 se producen dos moles de iones hidróxido, la concentración
molar de OH− será el doble de la concentración inicial. Es un error muy común que los alumnos
resuelvan este ejercicio sin tener en cuenta la fórmula del hidróxido de calcio y su disociación y
den como respuesta pOH = 3, porque consideran que la concentración molar de OH− es 10−3 M.
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X va a ser despreciable con respecto a Ci cuando el ácido se ionice poco, o sea cuando Ka
sea chica. También en el caso en que Ci sea grande.
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pKa = −log Ka y pKb = −log Kb Ka = 10−pKa Kb = 10−pKb
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Ka y Kb son una medida de cuanto se ioniza ese ácido o base débil, y por lo tanto son una
medida de su fuerza como ácido o base. Cuanto mayor sea Ka, más fuerte (dentro de lo débil) o
menos débil será ese ácido, estará más cerca de ser fuerte. Lo mismo sucederá con una base
débil.