Proycto Final Termo

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA

QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

ALUMNO:
SNCHEZ PREZ GEOVANNI

MAESTRA:
SILVIA ALEJANDRA GONZALEZ
VILLAGOMEZ

TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO QUIMICO

TEMARIO

UNIDAD I CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y REACCIONES
EN FASE GASEOSA

1.0) INTRODUCCION

1.1) CRITERIOS TERMODINAMICOS Y CRITERIOS DE LA CINETICA
QUIMICA.

1.2) ESTEQUIOMETRIA Y AVANCES DE REACCION EN UNA Y
VARIAS REACCIONES QUIMICAS.

1.2.1) REACCIONES QUIMICAS Y ENERGIA LIBRE DE GIBBS,
MINIMIZACION DE LA ENERGIA LIBRE.

1.3) CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y CLCULO A PARTIR DE LA
ENERGIA LIBRE DE GIBBS DE FORMACION.

1.4) DEPENDENCIA DE K CON LA TEMPERATURA, ECUACION DE
VANT HOFF.

1.4.1) CONSTANTE DE EQUILIBRIOEN FASE GASEOSA.

1.4.2) EFECTO DE LA PRESION, LA TEMPERATURA Y LOS INERTES
EN EL EQUILIBRIO.

1.5) CASOS DE SISTEMAS DE REACCION EN EQUILIBRIOQUIMICO
EN FASE GASEOSA DE PROCESOS INDUSTRIALES.

1.5.1) REACCION DE EQUILIBRIO PARA ELSISTEMA; NITROGENO,
HIDROGENO Y AMONIACO EN ESTADO GASEOSO.

1.5.2) REACCION DE EQUILIBRIO PARA ELSISTEMA; DIOXIDO DE
AZUFRE, OXIGENO Y TRIOXIDO DE AZUFRE EN ESTADO
GASEOSO.

1.6) EJEMPLOS NUMERICOS.
UNIDAD II BALANCE DE ENERGIS EN SISTEMAS
REACCIONENTES.

2.0) BALANCE GENERAL DE ENERGIA EN UN SISTEMA
REACCIONANTEY CURVA DE EQUILIBRIO.

2.1) SISTEMAS ISOTERMICOS.

2.2) SISTEMAS ADIABATICOS.

2.3) METODO GRAFICO PARA EL CLCULO DEL EQUILIBRIO.

2.4) METODO NUMERICO PARA EL CLCULO DEL EQUILIBRIO.

2.5) SISTEMAS NO ADIABATICOS.

2.6) CASO; REACCION DE EQUILIBRIO PARA ELSISTEMA;
NITROGENO, HIDROGENO Y AMONIACO EN ESTADO GASEOSO.

2.7) CASO; REACCION DE EQUILIBRIO PARA ELSISTEMA; DIOXIDO
DE AZUFRE, OXIGENO Y TRIOXIDO DE AZUFRE EN ESTADO
GASEOSO.

2.8) CASOS DE SISTEMAS DE REACCION EN SISTEMAS; SINTESIS
DEL ESTIRENO MEDIANTE LA DES-HIDROGENACION DEL ETIL-
BENCENO.

2.9) TEMPERATURA DE FLAMA.


UNIDAD III REACCIONES QUE INVOLUCRANLIQUIDOS Y
SOLIDOS.

3.0) REACCIONES QUE INVOLUCRAN LIQUIDOS Y SOLIDOS.

3.1) ACTIVIDAD, COEFICIENTE DE ACTIVIDAD Y COEFICIENTE DE
FUGACIDAD, EN EL EQUILIBRIO.

3.2) REGLA DE LAS FASES.

3.2.1) DETERMINACION DEL NUMERO DE REACCIONES
LINEALMENTE INDEPENDIENTES.

3.2.2) EL CRITERIO DE LA REGLA DE LAS FASES PARA EL
EQUILIBRIO QUIMICO.

3.2.3) REACCIIONES SIMULTNEAS.

3.3) EQUILIBRIO DE FASESY QUIMICOS, SIMULTANEOS.

3.4) REACCIONES HOMOGENEAS EN FASE LIQUIDA.

3.4.1) CASOS DE ESTUDIO: REACCIONES DE ESTERIFICACION.

3.4.2) CASOS DE ESTUDIO: REACCIONES DE ISOMERIZACION,
METILCICLOPENTANO A CICLOHEXANO.

3.5) REACCIONES EN FASE LIQUIDO-GAS.

3.5.1) CASO DE ESTUDIO.- () () ().


3.6.1) CASOS:

3.7) EJEMPLOS DE REACCIONES MULTIPLES S-G.

3.8) EQUILIBRIO EN SISTEMAS ELECTROQUIMICOS.
UNIDAD I CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y REACCIONES
EN FASE GASEOSA

1.0) INTRODUCCION

La ciencia de la termodinmica naci en el siglo XIX, cuando surgi la necesidad
de describir el funcionamiento de las mquinas de vapor y establecer los lmites de
lo que stas podan realizar. As, como su nombre lo indica, la termodinmica es la
potencia desarrollada por el calor, con aplicaciones obvias a las mquinas
trmicas, de las cuales la mquina de vapor representa el primer ejemplo. De
cualquier modo, los principios observados, vlidos para las mquinas, se han
generalizado sin dificultad y ahora se conocen como la primera y la segunda leyes
de la termodinmica. Estas leyes no tienen demostracin en sentido matemtico;
su validez estriba en la ausencia de experiencias contradictorias. As, la
termodinmica comparte con la mecnica y el electromagnetismo la base sobre la
que se sustentan las leyes bsicas, que no se deducen de algo ms.
Estas leyes conducen, mediante la deduccin matemtica, a un sistema de
ecuaciones que encuentran aplicacin en todas las ramas de la ciencia y de la
ingeniera. El ingeniero qumico hace frente de manera particular a una amplia
variedad de problemas; por ejemplo, el clculo de los requerimientos de calor y de
trabajo para los procesos fsicos y qumicos, as como la determinacin de las
condiciones de equilibrio para las reacciones qumicas y para la transferencia de
especies qumicas entre las fases.
Las consideraciones termodinmicas no establecen la rapidez de los procesos
qumicos o fsicos. La rapidez depende de las fuerzas impulsoras y de la
resistencia; las fuerzas impulsoras son variables termodinmicas, pero las
resistencias no. Ninguna formulacin termodinmica, es decir, de caractersticas
macroscpicas, revela los mecanismos microscpicos (moleculares) de los
procesos fsicos o qumicos. Por otra parte, el conocimiento del comportamiento
microscpico de la materia puede ser til en el clculo de las propiedades
termodinmicas.' Los valores de las propiedades son esenciales para el uso
prctico de la termodinmica, El ingeniero qumico se ocupa de muchas especies
qumicas y a menudo no cuenta con datos experimentales, lo cual ha conducido al
desarrollo de las "correlaciones generalizadas" que proporcionan estimaciones de
la propiedad cuando se carece de informacin.
La aplicacin de la termodinmica a cualquier problema real comienza con la
identificacin de un agregado particular de materia como punto central de
atencin. Este agregado de materia se llama sistema y su estado termodinmico
est definido por algunas propiedades macroscpicas mensurables. stas
dependen de las dimensiones fundamentales de la ciencia, de las cuales la
longitud, el tiempo, la masa, la temperatura y la cantidad de sustancia son las de
mayor inters.

La transformacin de materias primas en productos con valor agregado a travs
de reacciones qumicas es una aplicacin importante; y se obtiene un amplio
conjunto de productos comerciales por sntesis qumica. cido sulfrico,
amoniaco, etileno, propileno, cido fosfrico, cloro, cido ntrico, urea, benceno,
metanol, etanol y etilenglicol, son ejemplos de los productos qumicos que Estados
Unidos produce en miles de millones de kilogramos anualmente. stos a su vez se
usan en la fabricacin a gran escala de fibras, pinturas, detergentes, plsticos,
goma, papel, fertilizantes, insecticidas, etc. Por ello resulta apremiante la
necesidad de que el ingeniero qumico se familiarice con el diseo y la operacin
de los reactores qumicos.
Tanto la rapidez como la conversin de equilibrio de una reaccin qumica
dependen de la temperatura, presin y composicin de los reactivos. Con
frecuencia, slo se logra una rapidez de reaccin razonable utilizando un
catalizador adecuado. Por ejemplo, la rapidez de oxidacin del dixido de azufre a
trixido de azufre, se realiza con pentxido de vanadio como catalizador, es
apreciable a casi 300C y se incrementa a temperaturas ms altas. Con base slo
en la rapidez, se operara el reactor a la temperatura ms alta posible. No
obstante, la conversin de equilibrio a trixido de azufre disminuye al aumentar la
temperatura, reducindose desde casi
90% a 520C hasta 50% a casi 680C. Dichos valores representan las
conversiones mximas posibles sin tomar en cuenta al catalizador o la rapidez de
la reaccin. La conclusin evidente es que tanto el equilibrio como la rapidez se
deben considerar en el aprovechamiento de las reacciones qumicas para fines
comerciales. Aunque las velocidades de reaccin no sean susceptibles de
tratamiento termodinmico, las conversiones de equilibrio s lo son. Debido a eso,
el propsito de este captulo es determinar el efecto de la temperatura, la presin y
la composicin inicial en las conversiones de equilibrio de las reacciones qumicas.
Un gran nmero de reacciones industriales no se llevan al equilibrio; en tal caso el
diseo del reactor se basa principalmente en la rapidez de la reaccin. No
obstante, es posible que la eleccin de las condiciones de operacin est influida
por consideraciones de equilibrio. Adems, la conversin de equilibrio de una
reaccin proporciona un propsito por el cual se observan las ventajas de un
proceso; de igual manera, se puede establecer si es digna de atencin una
investigacin experimental para un proceso nuevo. Por ejemplo, si el anlisis
termodinmico indica que en el equilibrio slo es posible un rendimiento de 20% y
es necesario un rendimiento de 50% para que el proceso sea econmicamente
atractivo, no se justifica el estudio experimental.
Por otra parte, si el rendimiento en el equilibrio es de 80%, se puede invertir en un
programa experimental para establecer la rapidez de la reaccin en diversas
condiciones de operacin (catalizador, temperatura, presin, etctera).

1.1) CRITERIOS TERMODINAMICOS Y CRITERIOS DE LA CINETICA
QUIMICA.

Se muestra que la energa de Gibbs total de un sistema cerrado a T y P
constantes debe disminuir durante un proceso irreversible que la condicin para el
equilibrio se logra cuando Gt consigue su valor mnimo.
Por esto, si una mezcla de especies qumicas no est en equilibrio qumico,
cualquier reaccin que ocurra a T constantes debe conducir a una disminucin en
la energa de Gibbs total del sistema. La importancia de esto para una sola
reaccin qumica, que muestra un diagrama esquemtico de G' en funcin de 8, la
coordenada de la reaccin. Puesto que 8 es la variable nica que caracteriza el
avance de la reaccin, por lo tanto la composicin del sistema, la energa de Gibbs
total a T P constantes se determina por 8. Las flechas a lo largo de la curva
indican las direcciones de los cambios en (G~T,P que son posibles a causa de la
reaccin. La coordenada de la reaccin tiene su valor de equilibrio 8e en el mnimo
de la curva. El significado de la ecuacin es que los desplazamientos diferenciales
de la reaccin qumica pueden suscitarse en el estado de equilibrio sin causar
cambios en la energa de Gibbs total del sistema.
La energa de Gibbs total Gt es un mnimo. Su diferencial es cero.
Cada una de stas puede servir como criterio de equilibrio. As, es posible escribir
una expresin para G' en funcin de y buscar el valor de que minimiza a G', o
tambin se puede diferenciar la expresin, igualarla a cero, y resolver para Este
ltimo procedimiento casi siempre se usa para reacciones nicas y conduce al
mtodo de las constantes de equilibrio, como se describe en las siguientes
secciones. Tambin se puede extender a ms de una reaccin, pero en ese caso
la minimizacin directa de con frecuencia es ms conveniente.
Aunque la expresin de equilibrio se desarroll para sistemas cerrados a T y P
constantes, su aplicacin no se restringe a los sistemas que realmente estn
cerrados y alcancen estados de equilibrio a lo largo de trayectorias de T y
constantes. Una vez que se logra un estado de equilibrio, no ocurre algn cambio
adicional, y el sistema prevalece en este estado a T y P fijas; no importa cmo se
alcanz realmente este estado. Una vez que se conoce que un estado de
equilibrio existe a determinadas T y P, se aplican los criterios.

1.2) ESTEQUIOMETRIA Y AVANCES DE REACCION EN UNA Y
VARIAS REACCIONES QUIMICAS.

La reaccin qumica general escrita es:

|

Donde |
|es un coeficiente estequiomtrico Ai representa una frmula qumica. Al

mismo Vi se le conoce como un nmero estequiomtricos, por la convencin de
signos es:

Positivo (+) para un producto y negativo (-) para un reactivo

As para la reaccin,

()
()
()
()

Los nmeros estequiomtricos son:

El nmero estequiomtricos para una especie inerte es cero.
Al avanzar la reaccin representada por la ecuacin (13.1), los cambios en los
nmeros de mol de las especies presentes son directamente proporcionales a los
nmeros estequiomtricos. Por esto, para la reaccin anterior, si 0.5 mol CH4
desaparece por la reaccin, tambin lo hace 0.5 mol H20; de modo simultneo se
forman 0.5 mol CO 1.5 mol H2. Aplicado a una cantidad diferencial de reaccin,
este principio proporciona las ecuaciones:

La lista contina para incluir a todas las especies. La comparacin de estas
ecuaciones produce:

Como todos los trminos son iguales, se identifican colectivamente mediante un
valor nico que representa una medida de la reaccin. Por esto, una definicin de
de se da por la ecuacin:

Por lo tanto, la relacin general entre un cambio diferencial dn de es:

Esta nueva variable 8, llamada coordenada de la reaccin, caracteriza a la
extensin o grado al cual ha tenido lugar una reaccin. La ecuacin (13.3)
nicamente define los cambios en respecto a los cambios en un nmero de mol.
La definicin de 8 en s misma depende de una aplicacin especfica de igualar su
valor a cero para el estado inicial del sistema previo a la reaccin. En estos
trminos, la integracin de la ecuacin (13.3) desde un estado inicial antes de la
reaccin donde E = O Y ni = nio hasta un estado que se alcanza despus de una
medida arbitraria de reaccin, da:

Al sumar sobre todas las especies se obtiene:

De ese modo, las fracciones mol de las especies presentes se relacionan con
por:

ESTEQUIOMETRA DE DIVERSAS REACCIONES

Cuando dos o ms reacciones independientes siguen su curso simultneamente,
el subndice J se utiliza como ndice de la reaccin. En tal caso, a cada reaccin le
corresponde una coordenada de reaccin diferente . Los nmeros
estequiomtricos poseen subndices dobles para identificar su asociacin tanto
con una especie como con una reaccin. De este modo
designa al nmero
estequiomtricos de la especie i en la reaccin}. Puesto que el nmero de moles
de una especie ni puede cambiar debido a varias reacciones, la ecuacin general
anloga a la ecuacin (13.3) incluye una suma:

Al integrar desde Y hasta unas Y arbitrarias se obtiene:

Sumando sobre todas las especies se obtiene:

La definicin de un nmero estequiomtricos total (
) para una sola

reaccin tiene, en este caso, su contraparte en la definicin:

La combinacin de esta ltima ecuacin con la (13.6) da la fraccin mol:

1.2.1) REACCIONES QUIMICAS Y ENERGIA LIBRE DE GIBBS,
MINIMIZACION DE LA ENERGIA LIBRE.

En la seccin 14.3 se muestra que la energa de Gibbs total de un sistema cerrado
a T y P constantes debe disminuir durante un proceso irreversible que la condicin
para el equilibrio se logra cuando Gt consigue su valor mnimo. En este estado de
equilibrio,

()

Por esto, si una mezcla de especies qumicas no est en equilibrio qumico,
cualquier reaccin que ocurra a T y P constantes debe conducir a una disminucin
en la energa de Gibbs total del sistema. La importancia de esto para una sola
reaccin qumica se observa en la figura 13.1, que muestra un diagrama
esquemtico de G' en funcin de , la coordenada de la reaccin. Puesto que 8 es
la variable nica que caracteriza el avance de la reaccin, por lo tanto la
composicin del sistema, la energa de Gibbs total a T P constantes se determina
por 8. Las flechas a lo largo de la curva en la figura 13.1 indican las direcciones de
los cambios en (G~T, P que son posibles a causa de la reaccin. La coordenada
de la reaccin tiene su valor de equilibrio e en el mnimo de la curva. El
significado de la ecuacin (14.68) es que los desplazamientos diferenciales de la
reaccin qumica pueden suscitarse en el estado de equilibrio sin causar cambios
en la energa de Gibbs total del sistema.

La figura 13.1 indica las dos caractersticas distintivas del estado de equilibrio para
presin y temperatura conocidas.

La energa de Gibbs total Gt es un mnimo. Su diferencial es cero.

Cada una de stas puede servir como criterio de equilibrio. As, es posible escribir
una expresin para G' en funcin de y buscar el valor de que minimiza a G', o
tambin se puede diferenciar la expresin, igualarla a cero, y resolver para Este
ltimo procedimiento casi siempre se usa para reacciones nicas (figura 13.1) y
conduce al mtodo de las constantes de equilibrio, como se describe en las
siguientes secciones. Tambin se puede extender a ms de una reaccin, pero en
ese caso la minimizacin directa de con frecuencia es ms conveniente, y se
considera en la seccin 13.9. Aunque la expresin de equilibrio se desarroll para
sistemas cerrados a T y P constantes, su aplicacin no se restringe a los sistemas
que realmente estn cerrados y alcancen estados de equilibrio a lo largo de
trayectorias de T y P constantes. Una vez que se logra un estado de equilibrio, no
ocurre algn cambio adicional, y el sistema prevalece en este estado a T y P fijas;
no importa cmo se alcanz realmente este estado. Una vez que se conoce que
un estado de equilibrio existe a determinadas T y P, se aplican los criterios.

1.3) CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y CLCULO A PARTIR DE LA
ENERGIA LIBRE DE GIBBS DE FORMACION.

La ecuacin (11.2), que es la relacin fundamental para una propiedad en
sistemas de una sola fase, proporciona una expresin para la diferencial total de la
energa de Gibbs:

Si ocurren cambios en los nmeros de mol n como resultado de una sola reaccin
qumica en un sistema cerrado, enseguida cada puede, por la ecuacin (13.3),
sustituirse por el producto V de. Por lo tanto la ecuacin (11.2) se convierte en:

Puesto que nG se considera una funcin de estado, el lado derecho de dicha
ecuacin es una expresin diferencial exacta; de donde,

En estos trminos, la cantidad
representa, en general, la rapidez de

cambio de la energa de Gibbs total del sistema con respecto a la coordenada de
la reaccin a T y P constantes. La figura 13.1 muestra que dicha cantidad es cero
en el estado de equilibrio. En consecuencia, un criterio de equilibrio de la reaccin
qumica es:

Recuerde la definicin de fugacidad de una especie en solucin:

Adems, la ecuacin (11.31) se escribe para especies puras i en su estado
estndar' a la misma temperatura.

La diferencia entre ambas ecuaciones es:

Al combinar las ecuaciones (13.8) (13.9) para eliminar da para el estado de
equilibrio de una reaccin qumica:

donde , significa la multiplicacin de todas las especies presentes. En forma
exponencial, la ecuacin ser:

donde la definicin de K de su logaritmo estn dadas por:

Tambin por definicin

Como una propiedad de la especie pura i en su estado estndar a presin fija,
depende slo de la temperatura. A travs de la ecuacin (13.12) se obtiene que
por lo tanto K, tambin sean funciones exclusivas de la temperatura.

A pesar de su dependencia de la temperatura, se conoce a K como la
constante de equilibrio para la reaccin; a (
)( ), representada por
, se le llama cambio de la energa de Gibbs estndar de la reaccin.

Las relaciones de fugacidad en la ecuacin (13.10) proporcionan la conexin entre
el estado de equilibrio de inters y los estados estndar de las especies
individuales, para las que la informacin se supone disponible, como se analiza en
la seccin 13.5. Aun cuando los estados estndar son arbitrarios, siempre deben
estar a la temperatura de equilibrio T. Los estados estndar que se eligen no
precisan ser los mismos para todas las especies que toman parte en una reaccin.
Sin embargo, para una especie particular el estado estndar que se representa
por debe ser el mismo que para la fugacidad .
La funcin (
)() o; en la ecuacin (13.12) es la diferencia entre la

energa de Gibbs de los productos y la de los reactivos (ponderados por sus
coeficientes estequiomtricos) cuando cada uno se halla en su estado estn dar
como una sustancia pura en su presin de estado estndar, pero a la temperatura
del sistema. De esta manera, el valor de se fija para una reaccin dada una
vez que se establece la temperatura y es independiente de la composicin y
presin de equilibrio. De manera similar se definen otros cambios en una
propiedad estndar de reaccin. As, para la propiedad general M:

De acuerdo con esto, se define parla ecuacin (4.14), y parla (4.16).
Tales cantidades son funciones nicamente de la temperatura para una reaccin
dada, se encuentran vinculadas unas con otras mediante ecuaciones anlogas a
las relaciones de propiedad para especies puras.
Por ejemplo, la relacin entre el calor estndar de la reaccin el cambio de la
energa de Gibbs estndar de la reaccin puede desarrollarse a partir de la
ecuacin (6.39) escrita para la especie i en su estado estndar:

En este caso las derivadas totales son apropiadas porque las propiedades en el
estado estndar son slo funciones de temperatura. La multiplicacin de ambos
lados de esta ecuacin por
y la sumatoria sobre todas las especies da:

que se puede escribir, de acuerdo con la definicin de las ecuaciones (4.14) y
(13.12), como:

EJEMPLO.

Para un sistema en la fase gaseosa que se encuentra a 25 C de acuerdo a la estequiometria
con una alimentacin de 100 moles de metano y 300 moles de oxigeno.

()
()
()
()

NOTA: Como lo antes visto para calcular la constante de equilibrio para este mtodo se
requiere de la energa libre de Gibbs y su ecuacin la cual consta de la siguiente forma
1.-De las tablas del anexo la cual consta del calculo a la temperatura ambiente.
2.-Para esto se requiere de que el calculo de la ecuacin sea a la temperatura de las tablas.
3.-Para realizar el calculo se recomienda trabajar a condiciones absolutas.
4.-Tener la reaccin qumica balanceada ya que es una parte fundamental para el calculo.
5.-Para el calculo de la energa libre de Gibbs se requiere de buscar las de formacin de
cada compuesto.
6.-Los compuestos que contengan una energa libre de Gibbs igual a cero se tienen que son
compuestos puros y no requieren de una energa adicional para su reaccin.
7.-Se requiere de una constante de gases ideales conforme a las unidades utilizadas.

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (

()
(

1.4) DEPENDENCIA DE K CON LA TEMPERATURA, ECUACION DE
VANT HOFF.

1.4.1) CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FASE GASEOSA.

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN EL EQUILIBRIO

Dado que la temperatura del estado estndar es la misma que la de la mezcla en
equilibrio, los cambios en la propiedad estndar de la reaccin, como ,
varan con la temperatura de equilibrio. La dependencia con T se da por medio
de la ecuacin (13.13), que puede rescribirse como sigue:

( )

Considerando la ecuacin 13.11b), la anterior queda:

La ecuacin (13.14) seala el efecto de la temperatura sobre la constante de
equilibrio por lo tanto, sobre la conversin de equilibrio. Si !:!.H0 es negativo, es
decir, si la reaccin es exotrmica, la constante de equilibrio disminuye conforme
aumenta la temperatura. Por el contrario, K aumenta con T para una reaccin
endotrmica.

Si , el cambio de entalpa estndar (calor) de la reaccin, se supone
independiente de T, la integracin de la ecuacin (13 .14) desde una temperatura
particular T' hasta una temperatura arbitraria T conduce al resultado simple:

Esta ecuacin aproximada implica que una grfica de In K en funcin del recproco
de la temperatura absoluta es una lnea recta. En la figura 13.2 se exhibe una
grfica de ln K en funcin de 1/T para diversas reacciones comunes, que ilustra
esta linearidad aproximada. Por esto, la ecuacin (13.15) proporciona una relacin
razonablemente precisa para la interpolacin y extrapolacin de la informacin de
la constante de equilibrio.
El desarrollo riguroso del efecto de la temperatura sobre la constante de equilibrio,
se basa en la definicin de la energa de Gibbs, escrita para una especie qumica
en su estado estndar:

Al multiplicar por y despus sumar sobre todas las especies presentes, se obtiene:

Como resultado de la definicin de un cambio en la propiedad estndar de
reaccin, la anterior expresin se reduce a:

El calor estndar de reaccin est relacionado con la temperatura:

Ejemplo


()
()
()
()

NOTA: Como lo antes visto para calcular la constante de equilibrio para este mtodo se
requiere de la energa libre de Gibbs y su ecuacin la cual consta de la siguiente forma
1.-De las tablas del anexo la cual consta del calculo a la temperatura ambiente.
2.-Para esto se requiere de que el calculo de la ecuacin sea a la temperatura de las tablas.
3.-Para realizar el calculo se recomienda trabajar a condiciones absolutas.
4.-Tener la reaccin qumica balanceada ya que es una parte fundamental para el calculo.
5.-Para el calculo de la energa libre de Gibbs se requiere de buscar las de formacin de
cada compuesto.
6.-Los compuestos que contengan una energa libre de Gibbs igual a cero se tienen que son
compuestos puros y no requieren de una energa adicional para su reaccin.
7.-Se requiere de una constante de gases ideales conforme a las unidades utilizadas.

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (

()
(

Para el clculo de la 2 constante de equilibrio a

1.-Para el calculo de este problema se requiere de tener 2 temperaturas una en estado
ambiente y la otra a cualquier temperatura distinta a la ambiente.
2.-Para esto lo ya visto se utiliza la ecuacin de Vant Hoff la cual despus de derivarla con
respecto a la temperatura se obtienen lo siguiente

)

3.-Para esto se obtienen 2 constantes la cual se despeja una y teniendo la otra a condicin
ambiental se puede obtener la constante a una diferente temperatura.
4.-Para el calculo de la entalpia esa el mismo concepto que con la energa libre de Gibbs la
cual con las entalpias de formacin obtenidas del anexo del documenta a temperatura
absoluta (K) de cada compuesto y la multiplicamos por el coeficiente estequiomtricos de
cada compuesto se obtiene la entalpia de reaccin.

Con la ecuacin de Hoff ya resuelta se tiene que calcular y
despejar la ecuacin para el clculo de .

Para el clculo de se puede calcular de tablas termodinmicas que se encuentren
a la temperatura del clculo en este caso a .

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( ) (
)(

Sustituyendo los datos en la ecuacin y resolvindola se obtiene.

)

(
))

1.4.2) EFECTO DE LA PRESION, LA TEMPERATURA Y LOS INERTES
EN EL EQUILIBRIO.

La expresin que indica cmo depende de la temperatura el cambio de entropa
estndar de reaccin se deduce de manera anloga. En primer lugar, se escribe la
ecuacin (6.21) para la entropa en el estado estndar de la especie a la presin
del estado estndar P" constante:

Si se multiplica por
, sumando sobre todas las especies presentes, se recurre a

la definicin de cambio de propiedad estndar de una reaccin, se obtiene:

donde y son los cambios de entropa estndar de reaccin a la
temperatura T y a la temperatura de referencia To, respectivamente. Las
ecuaciones (13.16), (4.18) Y (13.17) se combinan para dar:

Finalmente, dividiendo entre RT:

Recuerde que por la ecuacin 13.11b),

Cuando se utiliza la ecuacin (4.4) para representar cmo depende de la
temperatura la capacidad calorfica de cada especie, la primera integral en el lado
derecho de la ecuacin (13.18) viene dada por la ecuacin (4.19), que se
representa para propsitos computacionales como:

La integral se evala por medio de una funcin exactamente de la misma forma
que se proporciona por la ecuacin (5.15) y, por lo tanto, sirve el mismo programa
de computadora para la evaluacin de cuales quiera de las dos integrales. La
nica diferencia se presenta en el nombre de la funcin, en este caso:
IDCPS(To,T;DA,DB,DC,DD). Por definicin,

As, que se da por la ecuacin (13.18) se calcula fcilmente a
cualquier temperatura a partir del calor estndar de reaccin, del cambio de
energa de Gibbs estndar de reaccin a una temperatura de referencia
(comnmente 298.15 K), de dos funciones factibles de evaluar por procedimientos
computacionales estndar.
Las ecuaciones anteriores se pueden reorganizar como un factor K compuesto de
tres trminos, cada uno representando una contribucin bsica a su valor:

El primer factor Ko representa la constante de equilibrio a la temperatura de
referencia To:

El segundo factor K es un multiplicador que proporciona el principal efecto de
temperatura, de forma que el producto Ko KI es la constante de equilibrio a la
temperatura T cuando el calor de reaccin se supone independiente de la
temperatura:

El tercer factor K2considera la influencia, mucho ms pequea, de la temperatura
que resulta del cambio de con la misma:

Con las capacidades calorficas dadas por la ecuacin (4.4), la expresin para K2
queda:

EVALUACiN DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO

Los valores de para muchas reacciones de formacin se tabulan en referencias
reconocidas." Los valores reportados de no se miden experimentalmente,
sino que se calculan utilizando la ecuacin (13.16). La determinacin de
puede basarse en la tercera ley de la termodinmica, que se analiza en la
seccin 5.10. La combinacin de valores obtenidos de la ecuacin (5.40) para las
entropas absolutas de las especies que participan en la reaccin proporciona el
valor de . Las entropas (y las capacidades calorficas) son tambin
determinadas usualmente a partir de clculos estadsticos basados en datos de
espectroscopia.
En la tabla C.4 del apndice C se listan, para una temperatura de 298.15 K,
valores de 298 y de para un nmero limitado de compuestos
qumicos. Los valores de y de para otras reacciones se calculan de la
misma manera a partir de los valores de reacciones de formacin (seccin 4.4). En
recopilaciones de datos ms extensas, los valores de y se
proporcionan para un amplio intervalo de temperaturas, en lugar de simplemente a
298.15 K. Si se carece de informacin, existen mtodos de estimacin, descritos y
analizados por Poling, Prausnitz y O'Connell.

1.5) CASOS DE SISTEMAS DE REACCION EN EQUILIBRIOQUIMICO
EN FASE GASEOSA DE PROCESOS INDUSTRIALES.

El estado estndar para un gas es el estado de gas ideal del gas puro a la
presin del estado estndar P" de 1 bar. Ya que la fugacidad de un gas ideal es
igual a su presin, para cada especie En estos trminos,
para las reacciones en fase gas, quedando la ecuacin (13.10)
como sigue:

La constante de equilibrio K es funcin slo de la temperatura. Sin embargo,
la ecuacin (13.25) relaciona a K con las fugacidades de las especies reactivas
tal y como se presentan en la mezcla real en equilibrio. Estas fugacidades
reflejan que la mezcla en equilibrio no es ideal, y son funciones de la
temperatura, la presin y la composicin, lo que significa que para una
temperatura fija la composicin de equilibrio debe cambiar con la presin de
tal manera que ()
permanezca constante.
La fugacidad se relaciona con el coeficiente de fugacidad a travs de la
ecuacin (11.52):

Sustituyendo esta ecuacin en la (13.25) se obtiene una expresin de
equilibrio que muestra a la presin y a la composicin:

donde es la presin del estado estndar de 1 bar, expresada en
las mismas unidades usadas para P. Es posible excluir a las Yi en favor del
valor de equilibrio de la coordenada de reaccin . De esta manera, la
ecuacin (13.26) relaciona ce con para una temperatura fija. Aunque, en
principio, se puede obtener ; especificando la presin, el problema podra
complicarse dado que depende de la composicin, es decir, de . Los
mtodos de las secciones 11.6 y 11.7 pueden aplicarse al clculo de los
valores 1>i, por ejemplo, mediante la ecuacin (11.64). Debido a la
complejidad de los clculos, es conveniente solucionarlo mediante un
procedimiento computacional iterativo, iniciando con . Una vez que se
calcula el conjunto inicial {Yi}, se determina { } y el procedimiento se
repite hasta la convergencia.
Si se justifica la suposicin de que la mezcla en equilibrio es una solucin
ideal, entonces cada ser el coeficiente de fugacidad de la especie pura
para T y P [ecuacin (11.84)]. En este caso, la ecuacin
(13.26) queda:

Cada para una especie pura se puede evaluar a partir de una correlacin
generalizada una vez que se especifican las T y P para el equilibrio.

Para presiones suficientemente bajas o temperaturas suficientemente altas, la
mezcla en equilibrio se comporta esencialmente como un gas ideal. En este
caso, cada , Y la ecuacin (13.26) se reduce a:

Ejemplo.
Para un sistema en la fase gaseosa que se encuentra a 25 C de acuerdo a la estequiometria.

()
()
()

NOTA: Antes de realizar los clculos o procedimientos se requiere balancear la reaccin
qumica o verificar que se encuentre balanceada.

(
)

NOTA: Para un mejor entendimiento del problema se requiere de un ordenamiento del
problema por lo consiguiente realiza una tabla con los datos e incgnitas del problema.

componen

0.0156 0.0151

0.04669 0.044

0.9697 0.93
Totales

1.03

NOTA1: Para el balance de Materia se requiere de una tabla para un mejor entendimiento
del problema, adems, verificar conceptos y teora para realizar el problema.
NOTA2: Para el caso de los reactivos se coloca un valor negativo para los coeficientes
estequiomtricos.

Para resolver el problema se ocupa las ecuaciones con respecto a la temperatura y la
constante de equilibrio.

Para este caso se utiliza la ecuacin ya despejada y derivada siguiente.

(
[
]

[
]

) (

(
(
) (

1.5.1) REACCION DE EQUILIBRIO PARA EL SISTEMA; NITROGENO,
HIDROGENO Y AMONIACO EN ESTADO GASEOSO.


()
()
()


(
)


componen

0.0156 0.0151

0.04669 0.044

0.9697 0.93
Totales

1.03

estequiomtricos.



(
[
]

[
]

) (

(
(
) (

NOTA: Como tenemos 2 incgnitas que son la constante de equilibrio y el avance de
reaccin utilizares la ecuacin de la constante de equilibrio con respecto a la temperatura.

()

NOTA: Se recomienda usar unidades absolutas por lo tanto la temperatura a utilizar se
requiere en Kelvin y la constante R (Gases Ideales) buscarla con las unidades a utilizar,
para que esta ecuacin se pueda utilizar la se debe calcular a la temperatura de la
reaccin por lo tanto las se tienen que buscar a la temperatura del dato.

Para el clculo de se realiza lo siguiente

(
)( )

Donde la se pueden localizar de Tablas.

Resolviendo la ecuacin

(
) (
) (
)

(
) (
) (

()
(

Para el clculo del avance de reaccin sustituyes la ecuacin de la constante de equilibrio
con respecto a la temperatura junto con la del balance.

(

Calcular el avance de reaccin despejando la ecuacin

Para el clculo de la composicin de cada componente:

1.5.2) REACCION DE EQUILIBRIO PARA ELSISTEMA; DIOXIDO DE
AZUFRE, OXIGENO Y TRIOXIDO DE AZUFRE EN ESTADO
GASEOSO.


()
()
()


(
)


componen
0.0156 0.0151

0.04669 0.044

0
0.9697 0.93
Totales

1.5

1.03

estequiomtricos.



(
[
]

[
]

) (

(
(
) (
( )
( )


()



(
)( )



(
) (
) (
)

(
) (
) (

()
(


(
( )
( )



1.- Para un sistema en la fase gaseosa que se encuentra a 25 C de acuerdo a la
estequiometria.

()
()
()


(
)


componen

0.0156 0.0151

0.04669 0.044

0.9697 0.93
Totales

1.03

estequiomtricos.



(
[
]

[
]

) (

(
(
) (


()



(
)( )



(
) (
) (
)

(
) (
) (

()
(


(



estequiometria.

()
()
()


(
)


componen

0.0156 0.0151

0.04669 0.044

0.9697 0.93
Totales

1.03

estequiomtricos.



(
[
]

[
]

) (

(
(
) (


()



(
)( )



(
) (
) (
)

(
) (
) (

()
(


(



estequiometria.

()
()
()


(
)


componen

0.0156 0.0151

0.04669 0.044

0.9697 0.93
Totales

1.03

estequiomtricos.



(
[
]

[
]

) (

(
(
) (


()



(
)( )



(
) (
) (
)

(
) (
) (

()
(


(



estequiometria.

()
()
()


(
)


componen

0.0156 0.0151

0.04669 0.044

0.9697 0.93
Totales

1.03

estequiomtricos.



(
[
]

[
]

) (

(
(
) (


()



(
)( )



(
) (
) (
)

(
) (
) (

()
(


(



estequiometria.

()
()
()


(
)


componen

0.0156 0.0151

0.04669 0.044

0.9697 0.93
Totales

1.03

estequiomtricos.



(
[
]

[
]

) (

(
(
) (


()



(
)( )



(
) (
) (
)

(
) (
) (

()
(


(



estequiometria.

()
()
()


(
)


componen

0.0156 0.0151

0.04669 0.044

0.9697 0.93
Totales

1.03

estequiomtricos.



(
[
]

[
]

) (

(
(
) (


()



(
)( )



(
) (
) (
)

(
) (
) (

()
(


(



estequiometria.

()
()
()


(
)


componen

0.0156 0.0151

0.04669 0.044

0.9697 0.93
Totales

1.03

estequiomtricos.



(
[
]

[
]

) (

(
(
) (


()



(
)( )



(
) (
) (
)

(
) (
) (

()
(


(



estequiometria.

()
()
()


(
)


componen

0.0156 0.0151

0.04669 0.044

0.9697 0.93
Totales

1.03

estequiomtricos.



(
[
]

[
]

) (

(
(
) (


()



(
)( )



(
) (
) (
)

(
) (
) (

()
(


(



UNIDAD II BALANCE DE ENERGIA EN SISTEMAS
REACCIONENTES.

2.0) BALANCE GENERAL DE ENERGIA EN UN SISTEMA
REACCIONANTE Y CURVA DE EQUILIBRIO.

Procedimiento para la obtencin de la ecuacin.

()

Dependiendo del autor en los libros y el tipo de clculo puede variar la Cp. con respecto a
la forma de clculo.

()

Sistema Multicomponentes Reaccin Qumica

De la ecuacin 2 y Ecuacin 4

Derivando la ecuacin

[( )
)]
Separando unidades de la ecuacin 1 y sustituyndola en la ecuacin anterior

) [
()
)] (
) (
( )
)

Para esto se dar una breve introduccin sobre el calculo y la forma de cmo llegar a l.

Reacciones
Exotermicas Q ( Negativo )
Endotermicas Q ( Positivo)

La ecuacin quedara.

()

Balance de reaccin

()

()

Derivando la ecuacin con respecto a las temperaturas tenemos.

()

La ecuacin quedara as.

( ) ()

( )

2.1) SISTEMAS ISOTERMICOS.

Por lo tanto, cuando la temperatura del sistema permanece constante al
efectuarse una reaccin qumica se dice que la reaccin es isotrmica.

Ejemplo.

Para un sistema en la fase gaseosa que se encuentra a de acuerdo a la estequiometria con
una alimentacin de 100 moles de metano y 300 moles de oxigeno.

()
()
()
()
NOTA:
1.- Para el caso de Isotrmico como la temperatura no cambia.
2.- Para el clculo del avance se hace una relacin con respecto a la constante.
3.- Para determinar el avance se da un valor numrico a la temperatura y se obtiene el
avance de la reaccin.

(
)

componen
0.0156 0.0151
0.04669 0.044

0
0.9697 0.93

0
1.3355 1.3355
Totales
900
1.03

(
(
) (

(
()
()
( )
( )
) (

()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (

En el caso de que se busque de manera grafica, primero se construye la curva de equilibrio.
Con el balance de materia y la ecuacin de ln keq.
La ecuacin anterior quedara con 2 incgnitas que son Temperatura y El avance de la
reaccin en el cual se le da un valor a el avance y se calcula la temperatura y as hasta
formar una lnea que es la de equilibrio.

(
()
()
( )
( )
) (

0 298
20 436
60 780
80 908

0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

2.2) SISTEMAS ADIABATICOS.

1. Para este caso se requiere que se haga un diagrama o dibujo de cmo se reacciona.


La ecuacin quedara.

()

Balance de reaccin

()

()

Reacciones


()


( ) ()

( )

2.3) METODO GRAFICO PARA EL CLCULO DEL EQUILIBRIO.

()

(
)( )

(
(
( )
) (

Con los datos anteriores se hace una sustituye las ecuaciones conforme a la constante de
equilibrio y se calcula los puntos de la lnea en equilibrio a condiciones ambientales.

La ecuacin quedara.

()

Balance de reaccin

()

()


()


( ) ()

( )

NOTA:
1.-Con la segunda ecuacin se despeja el avance de la reaccin.
2.-Como el avance de reaccin y la temperatura se realiza la lnea de
operacin y por lo tanto donde se cruzan las lneas es el equilibrio de la
reaccin a la temperatura y avance encontrados.

2.4) METODO NUMERICO PARA EL CLCULO DEL EQUILIBRIO.

NOTA: Para el clculo se requiere de tener los datos necesarios para el clculo y
solo se requiere de un despeje para poder realizarlo.

La ecuacin quedara.

()

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
Linea operacin
Linea equilibrio
Balance de reaccin

()

()


()


( ) ()

( )

2.5) SISTEMAS NO ADIABATICOS.

Para este caso se requiere que se haga un diagrama o dibujo de cmo se reacciona.


Reacciones

La ecuacin quedara.

()

Balance de reaccin

()

()


()


( ) ()

( )

2.6) CASO; REACCION DE EQUILIBRIO PARA ELSISTEMA;
NITROGENO, HIDROGENO Y AMONIACO EN ESTADO GASEOSO.

Ejercicio Nmero 10.- Para un sistema en la fase gaseosa que se encuentra a 25 C de
acuerdo a la estequiometria con una alimentacin de 100 moles de metano y 300 moles de
oxigeno.

()
()
()
()

(
)

componen
0.0156 0.0151
0.04669 0.044

0
0.9697 0.93

0
1.3355 1.3355
Totales
900
1.03

(
(
) (

(
()
()
( )
( )
) (

()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (

()
(


(
()
()
( )
( )
) (


a) Para ver el efecto que tiene la constante de equilibrio en la temperatura se toma en
cuenta los siguientes datos.

Calcular la constante de equilibrio a
Para el clculo de la nueva constante de se toma en cuenta la condiciones
ambientales para el clculo por lo consiguiente se deben calcular 2 constantes de
equilibrio una a .
Para el clculo a condiciones ambientales se realiza lo siguiente.
()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (


)



(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( ) (
)(


)

(
))

b) Cuando la constante de equilibrio depende de la temperatura para cundo es
diferente a la temperatura ambiente y no se tiene una ecuacin con respecto a la
temperatura para su clculo.

(

) [
()
)] (
) (
( )
)

Nota: Para las incgnitas del problema se tienen las formas de calcular.

Para resolver el problema se requiere de calcular las incgnitas siguientes.

) (
) (
) (
)
( ) ( ) ( ) ( )

) (
) (
) (
)
(
) (
) (
)
(
) (
) (
) (
)
( ) ( ) ( ) ( )
Los valores a, b, c son datos dados por el problema.

(

) *
()

)+ (
)
(
( )
)

(

)

Despejando ln Keq

(

c) Con un Balance de Energa en un sistema con Reacciones Qumicas.



( ) ()

( )

Con la ecuacin ya resuelta y los datos anteriores podemos calcular el calor de la reaccin
para este caso la temperatura de referencia ser de 25 C y una
.

( )( )
( )( )

()

2.7) CASO; REACCION DE EQUILIBRIO PARA ELSISTEMA; DIOXIDO
DE AZUFRE, OXIGENO Y TRIOXIDO DE AZUFRE EN ESTADO
GASEOSO.


()
()
()
()

(
)

componen
0.0156 0.0151
0.04669 0.044

0
0.9697 0.93

0
1.3355 1.3355
Totales
900
1.03

(
(
) (

(
()
()
( )
( )
) (

()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (

()
(


(
()
()
( )
( )
) (


d) Para ver el efecto que tiene la constante de equilibrio en la temperatura se toma en

equilibrio una a .
()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (


)



(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( ) (
)(


)

(
))

e) Cuando la constante de equilibrio depende de la temperatura para cundo es

(

) [
()
)] (
) (
( )
)



) (
) (
) (
)
( ) ( ) ( ) ( )

) (
) (
) (
)
(
) (
) (
)
(
) (
) (
) (
)
( ) ( ) ( ) ( )

(

) *
()

)+ (
)
(
( )
)

(

)

Despejando ln Keq

(

f) Con un Balance de Energa en un sistema con Reacciones Qumicas.



( ) ()

( )

.

( )( )
( )( )

()

2.8) CASOS DE SISTEMAS DE REACCION EN SISTEMAS; SINTESIS
DEL ESTIRENO MEDIANTE LA DES-HIDROGENACION DEL ETIL-
BENCENO.

Ejercicio Nmero 10.- Para un sistema en la fase gaseosa que se encuentra a 25 C de
acuerdo a la estequiometria con una alimentacin de 100 moles de metano y 300 moles de
oxigeno.

()
()
()
()

(
)

componen
0.0156 0.0151
0.04669 0.044

0
0.9697 0.93

0
1.3355 1.3355
Totales
900
1.03

(
(
) (

(
()
()
( )
( )
) (

()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (

()
(


(
()
()
( )
( )
) (


g) Para ver el efecto que tiene la constante de equilibrio en la temperatura se toma en

equilibrio una a .
()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (


)



(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( ) (
)(


)

(
))

h) Cuando la constante de equilibrio depende de la temperatura para cundo es

(

) [
()
)] (
) (
( )
)



) (
) (
) (
)
( ) ( ) ( ) ( )

) (
) (
) (
)
(
) (
) (
)
(
) (
) (
) (
)
( ) ( ) ( ) ( )

(

) *
()

)+ (
)
(
( )
)

(

)

Despejando ln Keq

(

i) Con un Balance de Energa en un sistema con Reacciones Qumicas.



( ) ()

( )

.

( )( )
( )( )

()

2.9) TEMPERATURA DE FLAMA.

Se le llama a la temperatura que no conocemos y sale una (eficiencia) del
100%.

Proceso adiabtico a presin constante:


estequiometria con una alimentacin de 100 moles de metano y 300 moles de oxigeno.

()
()
()
()

(
)

componen
0.0156 0.0151
0.04669 0.044

0
0.9697 0.93

0
1.3355 1.3355
Totales
900
1.03

(
(
) (

(
()
()
( )
( )
) (

()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (

()
(


(
()
()
( )
( )
) (


j) Para ver el efecto que tiene la constante de equilibrio en la temperatura se toma en

equilibrio una a .
()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (


)



(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( ) (
)(


)

(
))

k) Cuando la constante de equilibrio depende de la temperatura para cundo es

(

) [
()
)] (
) (
( )
)



) (
) (
) (
)
( ) ( ) ( ) ( )

) (
) (
) (
)
(
) (
) (
)
(
) (
) (
) (
)
( ) ( ) ( ) ( )

(

) *
()

)+ (
)
(
( )
)

(

)

Despejando ln Keq

(

l) Con un Balance de Energa en un sistema con Reacciones Qumicas.



( ) ()

( )

.

( )( )
( )( )

()


()
()
()
()

(
)

componen
0.0156 0.0151
0.04669 0.044

0
0.9697 0.93

0
1.3355 1.3355
Totales
900
1.03

(
(
) (

(
()
()
( )
( )
) (

()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (

()
(


(
()
()
( )
( )
) (


m) Para ver el efecto que tiene la constante de equilibrio en la temperatura se toma en

equilibrio una a .
()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (


)



(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( ) (
)(


)

(
))

n) Cuando la constante de equilibrio depende de la temperatura para cundo es

(

) [
()
)] (
) (
( )
)



) (
) (
) (
)
( ) ( ) ( ) ( )

) (
) (
) (
)
(
) (
) (
)
(
) (
) (
) (
)
( ) ( ) ( ) ( )

(

) *
()

)+ (
)
(
( )
)

(

)

Despejando ln Keq

(

o) Con un Balance de Energa en un sistema con Reacciones Qumicas.



( ) ()

( )

.

( )( )
( )( )

()


()
()
()
()

(
)

componen
0.0156 0.0151
0.04669 0.044

0
0.9697 0.93

0
1.3355 1.3355
Totales
900
1.03

(
(
) (

(
()
()
( )
( )
) (

()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (

()
(


(
()
()
( )
( )
) (


p) Para ver el efecto que tiene la constante de equilibrio en la temperatura se toma en

equilibrio una a .
()

(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( )
(
) (


)



(
)( )

(
) (
) (
)
(
)

( ) ( ) (
)(


)

(
))

q) Cuando la constante de equilibrio depende de la temperatura para cundo es

(

) [
()
)] (
) (
( )
)



) (
) (
) (
)
( ) ( ) ( ) ( )

) (
) (
) (
)
(
) (
) (
)
(
) (
) (
) (
)
( ) ( ) ( ) ( )

(

) *
()

)+ (
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UNIDAD III REACCIONES QUE INVOLUCRAN LIQUIDOS Y
SOLIDOS.

3.0) REACCIONES QUE INVOLUCRAN LIQUIDOS Y SOLIDOS.

El comportamiento de fase que incluye los estados slido y lquido es la base para
los procesos de separacin (por ejemplo, cristalizacin) en ingeniera qumica y de
materiales. En realidad, se observa una amplia variedad de comportamientos de
fase binaria para sistemas que muestran equilibrio slido/slido, slido/liquido y
slido/slido/lquido. En este caso, se desarrolla una formulacin rigurosa del
equilibrio slido/lquido (ESL), y se presenta como aplicacin el anlisis de dos
tipos de comportamiento lmite. Se pueden encontrar tratamientos amplios en
otros textos. 19
La base para representar al ESL es:

donde se sobreentiende la uniformidad de T y P. Al igual que en el ELL, cada /1 se
elimina en favor de un coeficiente de actividad. As,

donde X y Z son, respectivamente, las fracciones mol de la especie i en las
soluciones lquida y slida. En forma equivalente,

El lado derecho de esta ecuacin, que define a 1/f como la relacin de
fugacidades a la T y P del sistema, es posible escribirse en forma extendida:

donde Tmi representa la temperatura de fusin ("punto de congelacin") de la
especie pura es decir, la temperatura a la cual la especie pura alcanza el ESL. De
ese modo, la segunda relacin del lado derecho es la unidad, ya que
en el
punto de fusin de la especie pura i. Por lo tanto,

De acuerdo con la ecuacin (14.83), el clculo de requiere de expresiones para
el efecto de la temperatura sobre la fugacidad. Mediante la ecuacin (11.33), con
,

donde la segunda igualdad es resultado de la ecuacin (11.58). Integrando esta
ecuacin para una fase desde Tmi hasta T se obtiene:

La ecuacin (14.84) se aplica por separado a las fases slida y lquida. Las
expresiones que resultan se sustituyen en la ecuacin (14.83), la cual en tal caso
se reduce por la identidad:

Esto produce la expresin exacta:

La evaluacin de la integral se realiza como sigue:

Por lo tanto, para una fase,

Al aplicar en forma separada la ecuacin (14.86) a las fases slida y lquida, y
realizar despus la integracin requerida por la ecuacin (14.85) se obtiene:

donde la integral l se define como sigue:

En la ecuacin (14.87), es el cambio de entalpa de la fusin ("calor de
fusin") y es el cambio de la capacidad calorfica de la fusin. Ambas
cantidades se calculan a la temperatura de fusin Tm,
Las ecuaciones (14.81), (14.85) Y (14.87) proporcionan una base formal para la
resolucin de problemas en equilibrios slido/lquido. El rigor absoluto de la
ecuacin (14.87) rara vez se mantiene. Para propsitos de desarrollo, la presin
ha sido manejada como una variable termodinmica. Sin embargo, su efecto rara
vez se incluye en las aplicaciones tcnicas. La triple integral representada por] es
una contribucin de segundo orden, y normalmente se ignora. El cambio de la
capacidad calorfica de fusin puede ser importante, pero no siempre aporta poco
para una interpretacin cualitativa del ESL. Con las suposiciones de que]
son despreciables, las ecuaciones (14.85) y (14.87) combinadas llevan
a:

Con conocida por la ecuacin (14.88), todo lo que se requiere para formular un
problema de ESL es un conjunto de enunciados respecto de cmo dependen los
coeficientes de actividad yl y yf de la temperatura y de la composicin. En el caso
general, se requiere de expresiones algebraicas para
(composicin, 1) para
ambas soluciones, lquida y slida. Considrense dos casos especiales lmite:

I. Suponga comportamiento de solucin ideal para ambas fases, es decir, yl = 1 y
yf = 1 para todas las T
y las composiciones.

Il. Suponga comportamiento de solucin ideal para la fase lquida (yl = 1) Y
completa inmiscibilidad para todas las especies en el estado slido (es decir, Z yf
= 1).

Estas dos situaciones, limitadas a sistemas binarios, se estudian a continuacin.

3.1) ACTIVIDAD, COEFICIENTE DE ACTIVIDAD Y COEFICIENTE DE
FUGACIDAD, EN EL EQUILIBRIO.

EQUILIBRIO TERMODINAMICO:
Si un sistema es incapaz de experimentar Espontneamente algn cambio de
Estado cuando esta sometido a unas determinadas condiciones de contorno
(condiciones impuestas por sus alrededores). Para ello ha de encontrarse
simultneamente en Equilibrio Mecnico y Qumico.

CAMBIO DE ESTADO:
Proceso mediante el cual las sustancias pasan de un estado de agregacin a otro.
El estado fsico depende de las fuerzas de cohesin que mantienen unidas a las
partculas. La modificacin de la temperatura o de la presin modificar dichas
fuerzas de cohesin pudiendo provocar un cambio de estado.
La temperatura no vara se mantiene constante hasta que el cambio de estado se
complete.
El cambio de estado de slido a lquido (fusin) tiene lugar a la temperatura de
fusin que coincide con la temperatura de solidificacin (cambio de estado de
lquido a slido, solidificacin).
El cambio de estado de lquido a gas que ocurre de forma tumultuosa tiene lugar a
la temperatura de ebullicin y coincide con la temperatura de condensacin (gas a
lquido).

CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
Un sistema en el que tenga lugar un proceso espontneo, tiende a un estado
de equilibrio en el cual las variables del sistema permanecen constantes. Durante
este proceso la energa libre disminuye hasta alcanzar un valor mnimo en el
equilibrio. En un sistema en el que tenga lugar una reaccin qumica, el equilibrio
se puede cuantificar mediante la constante de equilibrio, que esta relacionada con
la variacin de energa libre estndar para la reaccin. La constante
termodinmica es funcin de las actividades de las sustancias que intervienen en
la reaccin.

COEFICIENTE DE ACTIVIDAD:
La actividad de una sustancia en una disolucin es una medida de la tendencia
de la sustancia a escapar de la disolucin a otras disoluciones con menor
actividad. La actividad, a, esta relacionada con la concentracin, C, mediante el
coeficiente de actividad, , siendo a = .C. El coeficiente de actividad es una medida
del grado de divergencia del comportamiento de la sustancia con respecto al ideal.
Para el disolvente la actividad se relaciona con su presin de vapor:
aD = PD / PDo, donde PDo es la presin de vapor del disolvente puro.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
La relacin entre la constante de equilibrio termodinmica, Ko, y la de
concentraciones, Kc, puede ponerse como:
Ko = Kc K

donde K es el producto de los coeficientes de actividad elevados a los coeficientes
estequiomtricos. Los coeficientes de actividad varan de la unidad debido
principalmente a las diferentes fuerzas intermoleculares que experimentan en la
disolucin con respecto al estado de referencia, por lo tanto cuando en la reaccin
intervienen especies cargadas, la discrepancia ser mayor.

ECUACION QUMICA:
Es una descripcin simblica de una reaccin qumica. Muestra las sustancias
que reaccionan (llamadas reactivos o reactantes) y las sustancias que se obtienen
(llamadas productos). Tambin indican las cantidades relativas de las sustancias
que intervienen en la reaccin.
Se utilizan para describir lo que sucede en una reaccin qumica en sus estados
inicial y final.

3.2) REGLA DE LAS FASES.

Como se ha indicado con anterioridad, el estado de un fluido homogneo puro se
determina cada vez que se dan valores definidos a dos propiedades
termodinmicas intensivas. En contraste, cuando dos fases estn en equilibrio, el
estado del sistema se establece al especificar slo una propiedad. Por ejemplo,
una mezcla de vapor yagua lquida en equilibrio a 101.33 kPa slo puede existir a
100 "C. Es imposible cambiar la temperatura sin modificar tambin la presin, si se
quiere que el vapor y el agua lquida continen existiendo en equilibrio.
Para sistemas de fases mltiples en equilibrio, el nmero de variables
independientes que deben fijarse en forma arbitraria a fin de establecer su estado
intensivo se proporciona por la clebre regla de las fases de J.
Willard Gibbs, quien la dedujo por medio de un razonamiento terico en 1875.
Aqu se presenta sin comprobacin, en la forma que se aplica para sistemas que
no tienen reacciones qumicas.

F = 2 - 1r + N

El estado intensivo de un sistema en equilibrio se establece cuando su
temperatura, presin y composiciones de todas las fases se encuentran fijas.
Debido a eso, stas son variables de la regla de las fases, pero no todas son
independientes. La regla de las fases proporciona el nmero de variables de este
conjunto, las cuales deben especificarse de manera arbitraria para fijar todas las
dems variables restantes de la regla de las fases, y con ello el estado intensivo
del sistema.
Una fase es una regin homognea de materia. Un gas o mezcla de gases, un
lquido o una solucin lquida y un slido cristalino son ejemplos de fases. Una
fase no necesita ser continua; son ejemplos de fases discontinuas un gas disperso
como burbujas en un lquido, un lquido disperso como gotas en otro lquido con el
cual no es miscible, y cristales de un slido dispersos ya sea en un gas o en un
lquido. En cada caso, una fase dispersa est distribuida en todas las partes de
una fase continua. Siempre ocurre un cambio repentino de las propiedades en las
fronteras entre las fases. Pueden coexistir varias fases, pero deben estar en
equilibrio para aplicar la regla de las fases. Un ejemplo de un sistema de tres fases
en equilibrio es una solucin salina acuosa que est saturada en su punto de
ebullicin con un exceso de cristales de sal. Las tres fases (n = 3) son la sal
cristalina, la solucin acuosa saturada y el vapor generado en el punto de
ebullicin. Las dos especies qumicas = son agua y sal. Para este sistema, = Las
variables de la regla de las fases son propiedades intensivas, las cuales son
independientes de la extensin del sistema y de las fases individuales. De este
modo, la regla de las fases proporciona la misma informacin tanto para sistemas
grandes como para sistemas pequeos y para cantidades diferentes de fases
presentes. Adems, slo las composiciones de fases individuales son variables de
las reglas de las fases.
Las composiciones totales o globales no son variables de la regla de las fases
cuando sta presenta ms de una fase.
El nmero mnimo de grados de libertad para cualquier sistema es cero. Cuando F
= O el sistema es invariante; se transforma en n = 2 + N. Este valor de n es el
nmero mximo de fases que pueden coexistir en equilibrio para un sistema que
contiene especies qumicas. Cuando = 1, este nmero es 3, caracterstico de un
punto triple (vase la seccin 3.1). Por ejemplo, el punto triple del agua, donde el
lquido, el vapor y la forma comn de hielo existen juntos en equilibrio, se presenta
a 0.01 C y 0.0061 bar.
Cualquier cambio de estas condiciones provoca la desaparicin de al menos una
de estas fases.

3.2.1) DETERMINACION DEL NUMERO DE REACCIONES
LINEALMENTE INDEPENDIENTES.

Ecuaciones que interviene en el proceso.

C+ 2H
2
CH
4
CH
4
+
1
2
O
2
CH
3
OH
CH
4
+
1
2
O
2
HCHO+H
2
2CH
4
+
1
2
O
2
(CH
3
)
2
O+H
2
H
2
+
1
2
O
2
H
2
O

Sumando
CH
4
+
1
2
O
2
HCHO+H
2
CH
4
+
1
2
O
2
CH
3
OH
OHCHO+H
2
CH
3
OH
tenemos :
CH
3
HCHO+H
2
O
2CH
4
+
1
2
O
2
(CH
3
)
2
O+H
2
CH
4
+
1
2
O
2
CH
3
OH
CH
4
= (CH
3
)
2
O+H
2
CH
3
OH
tenemos :
CH
3
OH+CH
4
(CH
3
)
2
O+H
2

Por lo tanto el nmero de ecuaciones independientes = 2

CH
3
OH+CH
4
(CH
3
)
2
O+H
2
H
2
+
1
2
O
2
H
2
O
CH
3
OH+CH
4
+H
2
+
1
2
O
2
= (CH
3
)
2
O+H
2
+H
2
0
Simplificando
CH
3
OH+CH
4
+
1
2
O
2
(CH
3
)
2
O+H
2
0
CH
3
OH+CH
4
+
1
2
O
2
(CH
3
)
2
O+H
2
0
CH
4
+
1
2
O
2
CH
3
OH
CH
3
OH= (CH
3
)
2
O+H
2
0 CH
3
OH
tenemos
2CH
3
OH(CH
3
)
2
O+H
2
0
3.2.2) EL CRITERIO DE LA REGLA DE LAS FASES PARA EL
EQUILIBRIO QUIMICO.

3.2.3) REACCIIONES SIMULTNEAS.

Se llama as al conjunto de dos o ms reacciones que se efectan al mismo
tiempo en un mismo sistema y estn relacionadas entre s porque algunos
reactivos y/o productos son comunes.

A ciertas condiciones de temperatura (T) presin (P), y composicin(n) puede
suceder que:
( )

Pero tambin pudiera ser que reaccionaran de acuerdo a otra estequiometria

( )

En la prctica, cuando un sistema reacciona para formar productos, casi siempre
ocurren dos o ms reacciones qumicas o sea: siempre hay reacciones
simultneas. . .

Como siempre hay reacciones simultneas, para que una reaccin qumica
prevalezca sobre Ias dems es necesario elegir Ias condiciones de reaccin
(temperatura y presin) ms adecuadas as como la presencia del catalizador
especfico.

Si habiendo varias reacciones simultneas Ia cantidad de alguna de los productos
es insignificante, Ia reaccin que lo produce se puede ignorar (no existe para fines
prcticos).

La explicacin de Ias proporciones relativas, en que se encuentran las sustancias
en un sistema reaccionante que se encuentra en equilibrio se explica por medio de
expresiones matemticas llamadas ecuaciones qumicas.

La idea de cmo interaccionan Ias sustancias para transformarse, tal como se ve
por medio de Ias ecuaciones qumicas, es slo aparente; Ia realidad de cmo
sucede el fenmeno slo puede ser explicado mediante expresiones ms
complejas de qumica llamados mecanismos de reaccin, aunado a mediciones
experimentales de cintica qumica.

Estando el sistema, en condiciones de equilibrio, identificar todas Ias sustancias
presentes

Escribir Ias reacciones de formacin de todos los compuestos.

Eliminar de Ias reacciones de formacin de los compuestos, todos los elementos
que no estn presentes como sustancias del sistema en equilibrio.

Las reacciones que se obtengan despus de haber eliminado todos los elementos
en las reacciones de formacin de los compuestos, constituyen un conjunto de
reacciones independientes que explican el trnsito de reactivos a productos en un
sistema reaccionante.

Se sigue el mtodo para una reaccin isotrmica

- Escribir las ecuaciones qumicas de cada una de las reacciones que suceden.

-Anotar, en un diagrama, Ias moles iniciales de cada uno de los reactivos as como
Ias condiciones del sistema de acuerdo a los requisitos del enunciado

- Elaborar tabla(s) de balance que relacionan las constantes de equilibrio con el
avance de la misma; y resolver Ias ecuaciones resultantes por alguna de las
tcnicas.

- Elaborar una tabla global de balance de materia en el reactor, en esta tabla se
involucra el:

- avance de equilibrio de ambas reacciones.

- Relacionar Ia constante de equilibrio de cada reaccin con los correspondientes
avances:
se obtienen dos ecuaciones que involucran el avance de la reaccin 1 y 2 (1 y
2).

- Resolver en forma simultnea (generalmente en forma grfica) el conjunto de
ecuaciones resultantes.

Dibujar, conectados en serie, tantos reactores como reacciones qumicas haya, a
cada reactor se le asigna una reaccin qumica.

La alimentacin inicial de todo el sistema entra al primer reactor en donde se
supone que se efecta slo la primer reaccin.

Hgase una tabla de balance de materiales para
este reactor considerando a todas las sustancias que no participan en esta
reaccin como inertes; procediendo como ya se sabe, se obtiene un primer
avance (1)

La mezcla de productos del primer reactor es la alimentacin del segundo reactor
en donde
se supone que slo se efecta la segunda reaccin.
Haga una tabla de balance para este
reactor y obtenga Ia relacin de la constante de equilibrio en funcin de] avance.
Despus de resolver la ecuacin resultante se obtiene el avance (2)

1.- Para este caso se tienen dos ecuaciones que depende una de otra como lo veremos en
este caso.

Si se tienen las siguientes condiciones.

Para el Balance de Materia se tiene como.
Como Base de Calculo se tienen que 1 mol de A y 2 Mol de B

i no ni
A -1 -1 1
B -2 0 2 ------
C 1 -1 0
D 1 0 0 ------
E 0 1 0 ------
Total -1 1 3

( ) ()
( ) ( )

()
( ) ( )
(

Se tienen 2 ecuaciones con 2 incgnitas grficamente podemos calcular los avances de
reaccin.

( ) ()
( ) ( )

()
( ) ( )
(

Ecuacin 1 Ecuacin 2
(Y) (X) () (X)
0.04 0.0150 0.10 0.9300
0.05 0.0194 0.20 0.8400
0.10 0.9251 0.40 0.6700
0.20 0.8494 0.60 0.6710
0.40 0.6730 0.55 0.6900
0.45 0.6065 0.56 0.7000

RESULTADO DEL PROBLEMA ES

Otra forma de clculo es despejar una de las ecuaciones y igualarla con la otra y calcularla.

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
Ecuacion1
Ecuacion2

3.3) EQUILIBRIO DE FASES Y QUIMICOS, SIMULTANEOS.

3.4) REACCIONES HOMOGENEAS EN FASE LIQUIDA.

3.4.1) CASOS DE ESTUDIO: REACCIONES DE ESTERIFICACION.

Se denomina esterificacin al proceso por el cual se sintetiza un ster. Un ster es
un compuesto derivado formalmente de la reaccin qumica entre un cido
carboxlico y un alcohol.

Comnmente cuando se habla de steres se hace alusin a los steres de cidos
carboxlicos, substancias cuya estructura es R-COOR', donde R y R' son grupos
alquilo. Sin embargo, se pueden formar en principio steres de prcticamente
todos los oxicidos inorgnicos. Por ejemplo los steres carbnicos derivan del
cido carbnico y los steres fosfricos, de gran importancia en Bioqumica,
derivan del cido fosfrico.

La industria qumica produce grandes cantidades de steres, centenares de
millones de kilogramos por ao. Son de especial importancia los steres de
glicerol, el acetato de etilo, el acetato de butilo, el ftalato de dibutilo, el acetato de
celulosa, el xantogenato de celulosa, el trinitrato de glicerilo, el acetato de vinilo y
el nitrato de celulosa.
El salicilato de metilo es un ster que se emplea principalmente como agente
aromatizante y posee la ventaja de que se absorbe a travs de la piel. Una vez
absorbido, el salicilato de metilo puede hidrolizarse a cido saliclico, el cual acta
como analgsico. Este producto puede extraerse de varias plantas medicinales.
El cido acetilsaliclico o aspirina, como es conocido comercialmente, es el ms
popular de los medicamentos sintticos, debido a su accin analgsica,
antipirtica, anti-inflamatoria y antirreumtica, y por ser utilizado en la prevencin y
tratamiento del infarto agudo al miocardio, adems de su bajo coste.
La benzocana o p-aminobenzoato de etilo es un anestsico local, empleado como
calmante del dolor, obtenido tambin por esterificacin.
Dada la importancia de los esteres se han desarrollado muchos procesos para obtener
esteres. El ms comn es el calentamiento de una mezcla del alcohol y del cido
correspondiente en presencia de cantidades catalticas de cido sulfrico, utilizando el
reactivo ms econmico en exceso para aumentar el rendimiento de la reaccin
(esterificacin de Fischer-Speier). El cido sulfrico sirve en este caso tanto de catalizador
como de sustancia higroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin (a veces es
sustituido por cido fosfrico concentrado). En general, este procedimiento requiere de
temperaturas elevadas y de tiempos de reaccin largos presentando por tanto
inconvenientes; El alcohol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas,
esterificacin con el propio cido sulfrico o la formacin del correspondiente ter
simtrico. De igual modo el cido orgnico que se pretende esterificar puede sufrir
descarboxilacin.
Por esto a menudo se utilizan derivados del cido ms activos. En la sntesis del cido
acetilsaliclico por ejemplo (el ster entre el grupo hidroxilo del cido saliclico y del cido
actico) se parte del anhidruro del cido actico y del cido saliclico que acta como
alcohol. En vez de agua se libera una molcula de cido actico que puede ser separada
fcilmente del producto:
O(OCCH
3
)
2
+ HO(C
6
H
4
)COOH -> HOOCCH
3
) + H
3
CCOO(C
6
H
4
)COOH

3.4.2) CASOS DE ESTUDIO: REACCIONES DE ISOMERIZACION,
METILCICLOPENTANO A CICLOHEXANO.


3.5.1) CASO DE ESTUDIO.- () () ().

1.- Para este caso se tienen dos ecuaciones que depende una de otra como lo veremos en
este caso.

Si se tienen las siguientes condiciones.

Para el Balance de Materia se tiene como.
Como Base de Calculo se tienen que 1 mol de A y 2 Mol de B

i no ni
A -1 -1 1
B -2 0 2 ------
C 1 -1 0
D 1 0 0 ------
E 0 1 0 ------
Total -1 1 3

( ) ()
( ) ( )

()
( ) ( )
(

Se tienen 2 ecuaciones con 2 incgnitas grficamente podemos calcular los avances de
reaccin.

( ) ()
( ) ( )

()
( ) ( )
(

Ecuacin 1 Ecuacin 2
(Y) (X) () (X)
0.04 0.0150 0.10 0.9300
0.05 0.0194 0.20 0.8400
0.10 0.9251 0.40 0.6700
0.20 0.8494 0.60 0.6710
0.40 0.6730 0.55 0.6900
0.45 0.6065 0.56 0.7000

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
Ecuacion1
Ecuacion2

RESULTADO DEL PROBLEMA ES

Otra forma de clculo es despejar una de las ecuaciones y igualarla con la otra y calcularla.


3.6.1) CASOS:

3.7) EJEMPLOS DE REACCIONES MULTIPLES S-G.

1.- Para la presencia de Carbonato de Calcio y Carbono que son compuestos slidos
tenemos. Tenemos una temperatura de 1200K , k1 igual a 2.21 y K2 igual a 6.2

A) El numero de moles que se produce de monxido de carbono en un reactor de
10 litros, se comporta como gas ideal.
B) La conversin de carbonato de calcio.
C) Demuestre que para este problema no es necesario conocer la presin.

El numero de moles que se produce de monxido de carbono en un reactor de 10 litros, se
comporta como gas ideal.

(

El estado de referencia de un slido en estado puro es igual
y los productos
tambin son componentes puros.

La conversin de carbonato de calcio.

i no ni
CaCO2 -1 0 1 -----
CaO -1 0 0 -----
CO2 1 -1 0
C 0 -1 1 ------
CO 0 2 0 ------
Total -1 0 3

Demuestre que para este problema no es necesario conocer la presin.

Se demostr que sin la presin se puede calcular el problema como en el inciso B que para
calcularlo no se utilizo la presin.

2.- Se propone limpiar alambre de tuxteno, mediante la remocin de trazas de oxido de
tuxteno, del alambre a una temperatura de 1000K. Para lograr lo anterior se efectua un
calentamiento en un ambiente de hidrogeno con el objeto de obtener ventaja de la siguiente
estequiometria.

()
() ()
()

Considere que en equilibrio la presin es de 1 atm y se toma como base de clculo 0.5Kg
de hidrogeno adicionalmente se conoce la siguiente informacin.

Calcular los Kg de tungsteno que se produce.
En que condiciones de humedad la contaminacin podra detener la reaccin

()
( )

Se toma una base de clculo de 0.5 Kmol de H2

i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 0
Total 0 3

( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 x
Total 0 3

Donde el avance de la reaccin es

( )


D) El numero de moles que se produce de monxido de carbono en un reactor de
E) La conversin de carbonato de calcio.
F) Demuestre que para este problema no es necesario conocer la presin.


(

y los productos


i no ni
CaCO2 -1 0 1 -----
CaO -1 0 0 -----
CO2 1 -1 0
C 0 -1 1 ------
CO 0 2 0 ------
Total -1 0 3



estequiometria.

()
() ()
()



()
( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 0
Total 0 3

( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 x
Total 0 3


( )


G) El numero de moles que se produce de monxido de carbono en un reactor de
H) La conversin de carbonato de calcio.
I) Demuestre que para este problema no es necesario conocer la presin.


(

y los productos


i no ni
CaCO2 -1 0 1 -----
CaO -1 0 0 -----
CO2 1 -1 0
C 0 -1 1 ------
CO 0 2 0 ------
Total -1 0 3



estequiometria.

()
() ()
()



()
( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 0
Total 0 3

( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 x
Total 0 3


( )

estequiometria.

()
() ()
()



()
( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 0
Total 0 3

( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 x
Total 0 3


( )

8.- .- Se propone limpiar alambre de tuxteno, mediante la remocin de trazas de oxido de
estequiometria.

()
() ()
()



()
( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 0
Total 0 3

( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 x
Total 0 3


( )

9.- .- Se propone limpiar alambre de tuxteno, mediante la remocin de trazas de oxido de
estequiometria.

()
() ()
()



()
( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 0
Total 0 3

( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 x
Total 0 3


( )

estequiometria.

()
() ()
()



()
( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 0
Total 0 3

( )


i no ni
WO soli -1 ------
H2 gas -2 0.5
Wsoli 1 0 -----
H2O 2 x
Total 0 3


( )

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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA

|es un coeficiente estequiomtrico Ai representa una frmula qumica. Al

) para una sola

representa, en general, la rapidez de

)() o; en la ecuacin (13.12) es la diferencia entre la

y la sumatoria sobre todas las especies da:

, sumando sobre todas las especies presentes, se recurre a

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