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VALLEJO-CASTILLO, Vladimir E.; MARTNEZ-CORREA, Hugo A.
PREDICCIN DEL EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR DE BIOMOLCULAS DE IMPORTANCIA EN LA
INDUSTRIA AGROALIMENTARIA
Vitae, vol. 19, nm. 1, enero-abril, 2012, pp. S349-S351
Universidad de Antioquia
Medelln, Colombia
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Universidad de Antioquia
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S349 Vitae 19 (Supl. 1); 2012
PREDICCIN DEL EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR DE
BIOMOLCULAS DE IMPORTANCIA EN LA INDUSTRIA
AGROALIMENTARIA
VAPOR LQUID EQUILIBRIUM PREDICTION OF BIOMOLECULES OF IMPORTANCE
IN THE AGRI-FOOD INDUSTRY
Vladimir E. VALLEJO-CASTILLO
1
, Hugo A. MARTNEZ-CORREA
1*
RESUMEN
El equilibrio lquido-vapor y las propiedades termofsicas de biomolculas son importantes para el
estudio de procesos de extraccin en los que se incluyen cambios de estado. En este trabajo se estim
las propiedades crticas del nerolidol una biomolcula de gran aplicacin en la industria alimentaria y
farmacutica, por mtodos de contribucin de grupos; a continuacin se evalu por cuatro mtodos el
equilibrio lquido-vapor de esta biomolcula en mezcla con etanol. El mejor mtodo para la estimacin
de propiedades crticas fue el de Marrero-Gani con un 2,41% de error experimental en la prediccin de
la temperatura de ebullicin experimental, los mtodos que mejor describen el comportamiento presin-
volumen de la mezcla fueron el mtodo UNIFAC y van Laar.
Palabras clave: equilibrio, prediccin, propiedades.
ABSTRACT
Vapor-Lquid equilibrium and thermophysical properties of biomolecules are important for study
extraction processes that include changes of state. In this paper the critical properties of nerolidol, a
biomolecule of great use in the food and pharmaceutical industries was estimated by means group
contribution methods, then evaluated vapor lquid equilibrium prediction of mixtures nerolidol- ethanol.
The best method for estimating the critical properties was Marrero-Gani with 2.41% of experimental
error in the prediction of the experimental boiling temperature; the methods that best describes the
lquidvapor equilibrium of the mixture were UNIFAC method and van Laar equation.
Keywords: Equilibrium, prediction, properties
INTRODUCCIN
La recuperacin de compuestos activos presentes
en matrices vegetales se efecta por medio de pro-
cesos de extraccin solido-lquido, sus productos
son mezclas de sustancias (extractos), para las cuales
muchas de sus propiedades trmicas y fsicas no
han sido medidas experimentalmente. La industria
alimentaria y farmacutica tiene un inters especial
en los compuestos con actividad biolgica, siendo
la optimizacin del proceso de separacin un im-
portante campo de estudio (1). En ese sentido las
ecuaciones de estado (EoS) presentan una alterna-
tiva para la prediccin de estas propiedades, pero
uno de los inconvenientes de la utilizacin de EoS
para los productos naturales es el desconocimiento
del valor experimental de temperatura y presin
en el punto crtico (2); en este caso es posible usar
mtodos predictivos como el de contribucin de
grupos. Por otra parte, los datos de fase de equi-
1
Grupo de Investigacin en Procesos Agroindustriales GIPA. Departamento de Ingeniera. Facultad de Ingeniera y Administracin.
Universidad Nacional de Colombia Sede Palmira. Carrera 32 No 12 - 00, Chapinero, Va Candelaria. Palmira, Colombia.
*
Autor a quien se debe dirigir la correspondencia: hamartinezco@unal.edu.co
S350 Vitae 19 (Supl. 1); 2012
librio constituyen el soporte bsico para muchos
procesos qumicos y las operaciones de separacin
que se involucran cambio de fase (p.e. destilacin,
extraccin supercrtica). El objetivo de este trabajo
fue evaluar mtodos de contribucin de grupos
para estimar las propiedades termodinmicas de un
biomolecula sesquiterpenica llamada nerolidol y la
prediccin para el equilibrio lquido-vapor para el
sistema nerolidol-etanol a 50C. Este sesquiterpeno
se encuentra en el extracto floral de Murraya pani-
culata Linn obtenido mediante extraccin con CO
2
lquido (3) y presenta la actividad antifngica (4).
MATERIALES Y MTODOS
Mtodo de contribucin de grupos
Las propiedades crticas, Pc, Tc y v
c
(presin,
temperatura y volumen), fueron estimadas uti-
lizando los mtodos de Joback et al., 2001(5) y
Marrero-Gani et al., 2001 (6). Con el fin de deter-
minar el mtodo ms adecuado, se determin el
porcentaje de error experimental en la prediccin
de la temperatura de ebullicin normal, 551,39 K
(Tbn). Para estimar el factor acntrico (), se us
los mtodos de Constantin-Gani y el de Ambrose-
Walton (5). La capacidad calorfica (Cp) se estim
por el mtodo de Joback et al., 2006 (7). Se utiliz
el software MATLAB para solucionar la EoS de
Peng-Robinson (PR). As se obtuvo el diagrama PV
y las propiedades termodinmicas, factor de com-
presibilidad, volumen especfico, entalpa, entropa
y fugacidad para esta sustancia (7).
Equilibrio lquido-vapor (ELV) para la mezcla
nerolidol-etanol a 50 C
Se consider 4 mtodos: 1) Mezcla ideal, se
aplic la ley de Raoult para presin de punto de
burbuja; 2) Sistema Real, se utiliz el modelo de
composicin local UNIFAC (Universal Functional
group Activity Coefficient model), para estimar el
ELV se aplic la ecuacin de Raoult Modificada;
3) Modelo de Van Laar, para dilucin infinita (X
1
= 0), entonces . Estos coeficientes de
actividad g fueron calculados por el mtodo UNI-
FAC, el ELV se estim empleando la ecuacin de
Raoult Modificada; 4) metodologa j-j, empleando
la EoS de PR, en la cual se consider una regla de
mezclado de van der Waals cuando los parmetros
de interaccin son binaria iguales a cero, debido a
que no se cuenta con datos experimentales del ELV
para estimarlos.
RESULTADOS Y DISCUSIN
El mtodo de Marrero-Gani resulta ms adecua-
do que el mtodo de Joback para la prediccin de
propiedades crticas debido a que presenta un menor
error relativo en la estimacin de la Tbn (tablas 1 y
2). Se recomienda el uso del mtodo de contribucin
de grupos de Marrero-Gani para la prediccin de
propiedades crticas y de la temperatura normal de
ebullicin para compuestos aromticos (8).
Tabla 1. Estimacin de Propiedades Crticas.
Mtodo
Tc
(K)
Pc
(bar)
v
c
(cm
3
mol
-1
)
Tb (K)
%
Error
(Tb)
Joback 708, 5 15,295 826,5 636,31 30,52
Marrero-Gani 737,9 16,823 845,03 558,08 2,41
Tabla 2. Capacidad calorfica (Cp).
Mtodo Cp
A
Cp
B
Cp
C
Cp
D
Joback -107,86 1,61 1,19*10
-3
3,65*10
-7
Para la mejor estimacin del factor acntrico se
seleccion el mtodo Ambrose-Walton debido a que
ste utiliza un valor experimental de temperatura
de ebullicin (5). El diagrama PV, muestra unifor-
midad en las propiedades en general y dado que la
temperatura de ebullicin es una de ellas entonces
se presume que todos los dems son vlidos. La
prediccin del ELV de la mezcla nerolidol-etanol
fue descrita adecuadamente por la ley de Raoult,
UNIFAC y van Laar; adems se observ un com-
portamiento lineal de la fase lquida para el modelo
mezcla ideal y para los otros dos modelos la fase
lquida present desviaciones positivas de la ley de
Raoult, debido a que los coeficientes de actividad
son mayores a 1. En la prediccin por la metodologa
f-f, se apreci un punto mximo en la zona inter-
media del diagrama ELV; por lo tanto, este modelo
no describe apropiadamente la mezcla debido a que
el uso de la regla de mezclado de clsica tipo van
der Waals no resulta apropiada para las mezclas de
molculas con grandes diferencias en el tamao
molecular; adems, al menos un dato experimental
es necesario para obtener los parmetros de inte-
raccin binaria (figura 1). Para determinar el mejor
mtodo son necesarios datos experimentales, pero
el mtodo UNIFAC y van Laar son tiles cuando
no se poseen datos experimentales (9).
S351 Vitae 19 (Supl. 1); 2012
Figura 1. Equilibrio Lquido-Vapor de la mezcla
Nerolidol-Etanol a 50 C.
CONCLUSIONES
Para la prediccin del ELV se recomienda utilizar
la metodologa g-f, en la cual se introduce tambin
el coeficiente de fugacidad de la fase vapor. El
conocimiento del ELV es importante cuando se
desea disear procesos de extraccin y purificacin
de biomolculas presentes en extractos naturales.
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4
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