Obtencin de Celulosa a Partir de los Desechos Agrcolas del Banano Production of Cellulose from Banana Plant Agricultural Waste G. Canch-Escamilla 1* , J.M. De los Santos-Hernndez 2 , S. Andrade-Canto 1 , R. Gmez- Cruz 2 (1) Centro de Investigacin Cientfica de Yucatn, A.C., Calle 43 No. 130, Col. Chuburn, 97200 Mrida Yucatn, Mxico (e-mail: gcanche@cicy.mx) (2) Universidad Jurez Autnoma de Tabasco, Av. Universidad s/n, Zona de la Cultura, Villahermosa, 86280, Tabasco, Mxico * autor a quien debe ser dirigida la correspondencia. Resumen En este trabajo, se presenta un estudio sobre la factibilidad de obtencin de celulosa a partir de residuos agrcolas del banano (pseudotallo y pinzote), usando un procedimiento desarrollado en el Centro de Investigacin Cientfica de Yucatn-Mxico. El proceso consiste en cuatro etapas: hidrlisis cida, cloracin, extraccin alcalina y blanqueo. La celulosa se caracteriz mediante termogravimetra, espectroscopa de FTIR y determinacin de peso molecular. Se obtuvieron mejores rendimientos con las fibras de pinzote. La celulosa obtenida del pseudotallo present aglomeracin de fibras debido a residuos de lignina y hemicelulosa. La etapa de cloracin afecta el peso molecular de la celulosa obtenida de las fibras de pinzote, obtenindose pesos moleculares de 90.000 y de 49.000 cuando se us un pH de 9.2 y 8.4 en la etapa de cloracin, respectivamente. Se obtuvieron espectros de FTIR caractersticos de celulosa, con lo que se comprob la factibilidad de usar este proceso para eliminar el material no-celulsico.
Abtract In this work a study on the feasibility of extracting cellulose from banana plant agricultural waste (pseudo stem and pinzote), using a procedure developed at the Scientific Research Center of Yucatn-Mexico, is presented. The four step process included acid hydrolysis, chlorination, alkaline extraction, and bleaching. The cellulose was characterized by thermogravimetry, FTIR spectroscopy and molecular weight measurements. The best yields were obtained when pinzote fiber was used. The cellulose obtained from pseudostem had agglomerated fibers due to the presence of hemicellulose and lignin residues. The chlorination step affected the molecular weight of the fibers obtained from pinzote, with molecular weight of 90.000 obtained when using a pH of 9.2, and 44.000 obtained when using a pH of 8.4 . The FTIR spectra obtained were characteristic of cellulose, fact that indicated the feasibility of using this process to eliminate noncellulosic material. Keywords: cellulose production, agricultural waste, banana, thermogravimetry RESULTADOS Y DISCUSIN En la figura 1 se muestran las microfotografas obtenidas por MEB de las fibras de pinzote y pseudotallo. Se puede observar que las fibras de pinzote tienen dimetros mayores que las fibras del pseudotallo, ambas fibras estn formadas por fibrillas de celulosa aglomeradas mediante hemicelulosa y lignina que actan como cementantes y los cuales deben ser eliminados durante el proceso de obtencin de las fibras de celulosa.
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(b) Fig. 1: Microfotografas de MEB de las fibras antes del proceso de obtencin de celulosa. a) Pinzote y b) Pseudotallo En la tabla 1 se muestran los resultados de rendimiento de fibra cruda (la fibra recuperada despus del proceso de extraccin) y de fibra de celulosa (obtenida despus de eliminar en forma manual todas las fibras que no reaccionaron) para los residuos agrcolas del banano. Se puede observar que las variables del proceso de obtencin de celulosa afectan en forma notable los rendimientos obtenidos, siendo el pH final durante la etapa de cloracin el que present mayor influencia. As, a valores de pH altos (9.2) se obtuvieron rendimientos (con base al peso seco del residuo) del 29-38 % y de 19-22 % para fibra cruda y celulosa, respectivamente. Cuando se disminuy el pH final de la etapa de cloracin a 8.4, se obtuvieron rendimientos del 26-34% y de 22-27% para fibra cruda y celulosa respectivamente. Este comportamiento ya ha sido reportado por otros autores (Andrade, 1998) y se atribuye a la mayor degradacin que ocurre a pHs bajos durante la etapa de cloracin, lo que facilita la degradacin del material no-celulsico y la separacin de las fibras celulsicas. Este se corrobora con el hecho de que a bajos PHs los valores de rendimiento de fibra cruda y de celulosa son muy cercanos. Los valores ms altos de celulosa recuperada (27%) se obtuvieron para las fibras de pinzote tratadas a pH de 8.4 y extraccin con NaOH al 20%, esto se podra deber a que estas fibras tuvieron un pretratamiento adicional, durante su obtencin, para eliminar ceras y pectinas, mientras que los residuos de pseudotallo se utilizaron tal y como se obtuvieron. En la figura 2 se muestran las microfotografas de la fibra de celulosa obtenida del pseudotallo y del pinzote del banano. Se puede observar que las fibras de celulosa obtenida a partir de las fibras de pinzote se encuentran separadas unas de las otras, la mayora de las fibras presentan una superficie lisa y libre de residuos (figuras 2a y 2b), indicando una mejor eficiencia en la eliminacin de la lignina y hemicelulosa. Por otro lado, la fibra de celulosa obtenida del pseudotallo presenta adems de las fibras libres, aglomeraciones de fibras en las cuales se aprecia todava la presencia de residuos de lignina y celulosa (figuras 2c y 2d), indicando que en este caso se tuvo una menor eficiencia en la remocin de ambos componentes durante el proceso de obtencin de celulosa. Este comportamiento se observ en las muestras, independientemente de tratamiento utilizado en la extraccin de la celulosa. Los espectros de FTIR de la celulosa fueron muy similares entre s, independientemente de la fibra (pinzote o pseudotallo) de la que se obtuvo y de las condiciones del tratamiento. El espectro era caracterstico de una celulosa tipo II, obtenida despus de un tratamiento con hidrxido de sodio de la celulosa nativa (tipo I) presente en las fibras.
Fig. 2: Microfotografas de MEB de las fibras crudas recuperadas despus del proceso de obtencin de celulosa. Fibras de pinzote: a) 250x y b) 750x; Fibras de pseudotallo: c) 250x y d) 750x. En la figura 3 se muestran los termogramas de descomposicin de los residuo del banano (fibras de pseudotallo y pinzote) as como de la celulosa obtenida a partir de stos residuos. Se observa que las fibras de pinzote y la de pseudotallo se degradan en forma muy similar. As, se descomponen en forma lineal con el incremento de la temperatura hasta 250 C con un 10% de prdida de peso, debido a la degradacin de compuestos de bajo peso molecular todava presentes en las fibras. Posteriormente, se observa una prdida brusca de peso (60 % de peso) en la zona de 250-375 C, debida a la degradacin de la holocelulosa y finalmente una prdida de peso del 12% debido a la degradacin de la lignina. El termograma de la celulosa obtenida de las fibras de pseudotallo es muy similar al de las fibras antes de la extraccin, variando nicamente en los valores de prdida de peso al inicio y al final de los termogramas. Este comportamiento indica que no se extrajo todo el material no-celulsico durante su obtencin, como ya se haba sealado antes, por lo que se observa adems de la degradacin de la celulosa la degradacin de la hemicelulosa y de la lignina. Por otro lado, la celulosa obtenida de las fibras de pinzote presenta un comportamiento diferente, ya muestra una prdida de peso del 6 % a 100 C debido a la eliminacin de humedad de la celulosa. La celulosa es estable en el rango de 120 a 300 C, despus del cual se observa una prdida brusca de peso en el rango 315 a 400 C, debido a la depolimerizacin de la celulosa por la ruptura de los enlaces de las unidades glucosdicas de la cadena de celulosa, para formar principalmente levoglucosano as como residuos carbonosos. Se obtuvo, una masa residual final del 16% a una temperatura de 600 C. La mayor estabilidad de la celulosa obtenida del pinzote con respecto a las otras fibras, se puede atribuir a la menor cantidad de material no-celulsico presente en las fibras recuperadas y al mayor peso molecular de la celulosa. En la Tabla 2 se muestran los pesos moleculares de la celulosa obtenida de la fibra de pinzote. Se puede observar que una disminucin del pH en la etapa de cloracin o un incremento de la concentracin de sosa en la etapa de extraccin alcalina, resulta en una disminucin del peso molecular de la celulosa.
Fig. 3: Termogramas de TGA las fibras lignocelulsicas y de celulosa obtenidas a partir de los residuos del banano. Tabla 2: Pesos moleculares (M) de celulosa obtenida de las fibras de pinzote. Residuo agrcola Tratamiento M de tricarbanilato (Daltons) Grado de Polimerizacin M de la celulosa (Daltons) Pinzote pH= 9.2, 20% NaOH 285,367 549 89,074 Pinzote pH= 9.2, 25% NaOH 169,789 327 52,997 Pinzote pH= 8.4, 20% NaOH 158,532 305 49,484 Pinzote pH= 8.4, 25% NaOH 142,342 274 44,430
As, bajo condiciones suaves de pH= 9.2 y 20% de sosa se obtienen los pesos moleculares ms altos (89,074 daltons), el cual disminuye en un 45% al bajar el PH a 8.4 (49,484 Daltons) y en un 40% (52,997 Daltons) al incrementarse la concentracin de sosa al 25%. Este comportamiento se atribuye a la degradacin, ruptura de los enlaces glucosdicos, que sufren las cadenas de celulosa a pHs ms bajos de 9.2 y altas concentraciones de sosa, como ha sido reportado por Andrade (1998). Esta degradacin tambin resulta en un menor rendimiento de celulosa. CONCLUSIONES Con base a los resultados obtenidos en este trabajo, se puede concluir lo siguiente: 1) El mtodo desarrollado en el CICY es aplicable para la obtencin de celulosa a partir de los residuos agrcolas del banano, 2) Las condiciones del proceso (pH y concentracin de NaOH) afectan el rendimiento de celulosa y el peso molecular de la misma, 3) para obtener celulosa de alto peso molecular se deben usar un pH de 9.2 y [NaOH] = 20% durante el proceso de obtencin.
AGRADECIMIENTOS Al laboratorio de Microscopa Electrnica del CICY por las microfotografas de MEB.
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