Universidad de Concepcin

Facultad de Ciencias Qumicas

Departamento de Fsico Qumica





TRABAJO PRCTICO 12:
DIAGRAMA DE FASES SLIDO LQUIDO
DE UNA MEZCLA BINARIA




Nombre experimentador: Felipe Espinoza
Colaborador: Sebastin Meza
Fecha del trabajo: 04/04/2014
Fecha de entrega: 30/04/2014
Profesora: Katherine Leiva




Resumen
El objetivo de este trabajo prctico es obtener el diagrama de fases
para el sistema naftaleno-difenilamina a travs de anlisis trmico y
calcular los calores de fusin de sus componentes puros.
Los resultados se obtuvieron con una presin ambiental de 764.2
0.1 [mmHg] y una temperatura ambiente de 20.0 0.5 [C].
Se obtuvieron los siguientes resultados para el Naftaleno (de ahora
en adelante A) y la dinfenilamina (de ahora en adelante B) en mezcla:
Masa de A
0.001 [g]
Masa de B
0.001 [g]
T [C] inflexin T[C] zona horizontal
5.4001 0.00 52.35 -
5.4001 0.6002 45.82 30.81

Se obtienen los siguientes calores de fusin:

H
A
=18.76 [kJ/mol]
H
B
=18.03 [kJ/mol]
Xe=0.38
Te=31.096 [C]







Materiales y Reactivos
Tubo de ensayo
Agitador anular de alambre
Tubo de ensayo exterior
2 Vasos de 500 [mL]
Mechero
Trpode
Rejilla
Termmetro electrnico
Difenilamina
Naftaleno
Mezcla Acetona ter 1:1
Pinza de madera
Hielo
Matraz para residuos

Mtodo Experimental
El mtodo a utilizar es el de anlisis trmico. Este mtodo
consiste en enfriar las mezclas lquidas de diversa composicin,
incluyendo a las sustancias puras, y representar grficamente los
resultados en un grfico de temperatura versus tiempo. De las
singularidades de estas curvas se obtiene la informacin necesaria
para la construccin del diagrama de fases de la mezcla.
Un estacionamiento trmico indica la temperatura de fusin de
un compuesto trmico o una mezcla eutctica. Un punto de cambio
de pendiente indica la temperatura a la cual empieza a cristalizar una
fase slida de la mezcla.

Datos experimentales
Tabla 1: Temperaturas de Difenilamina(A) pura. Sean:
N: Nmero de medicin t: Tiempo de la medicin T: Temperatura
N
t 1
[s]
T
0.01[C]
1 0 74.53
2 5 75.41
3 10 74.78
4 15 73.73
5 20 72.77
6 25 71.34
7 30 71.03
8 35 70.12
9 40 69.17
10 45 68.04
11 50 67.04
12 55 66.06
13 60 65.11
14 65 64.11
15 70 63.14
16 75 62.07
17 80 61.04
18 85 60.34
19 90 59.44
20 95 58.53
21 100 57.61
22 105 56.91
23 110 56.22
24 115 55.45
25 120 54.71
N
t 1
[s]
T
0.01[C]
26 125 53.88
27 130 52.99
28 135 52.15
29 140 51.37
30 145 50.7
31 150 50.16
32 155 51.22
33 160 51.87
34 165 52.1
35 170 52.1
36 175 52.1
37 180 52.24
38 185 52.37
39 190 52.26
40 195 52.21
41 200 52.23
42 205 52.33
43 210 52.17
44 215 52.06
45 220 51.98
46 225 51.91
47 230 51.83
48 235 51.75
49 240 51.67
50 245 51.58
N
t 1
[s]
T
0.01[C]
51 250 51.49
52 255 51.39
53 260 51.28
54 265 51.19
55 270 51.18
56 275 50.98
57 280 50.87
58 285 50.77
59 290 50.66
60 295 50.56
61 300 50.44











Tabla 2: Temperaturas del sistema Naftaleno-Difenilamina para una
concentracin del 10% en masa de Naftaleno (B). Sean:
N: Nmero de medicin t: Tiempo de la medicin T: Temperatura
N t 1
[s]
T
0.01[C]
1 0 57.76
2 5 57.00
3 10 56.49
4 15 55.86
5 20 55.32
6 25 54.86
7 30 54.51
8 35 53.93
9 40 53.27
10 45 52.55
11 50 52.03
12 55 51.40
13 60 50.71
14 65 50.12
15 70 49.40
16 75 48.85
17 80 48.36
18 85 48.03
19 90 47.62
20 95 47.22
21 100 46.80
22 105 46.40
23 110 46.00
24 115 45.67
25 120 45.40
26 125 45.30
N t 1
[s]
T
0.01[C]
27 130 45.30
28 135 45.30
29 140 45.31
30 145 45.36
31 150 45.33
32 155 45.31
33 160 45.28
34 165 45.18
35 170 45.12
36 175 45.06
37 180 44.99
38 185 44.34
39 190 44.85
40 195 44.77
41 200 44.70
42 205 44.60
43 210 44.51
44 215 44.39
45 220 44.27
46 225 44.18
47 230 44.13
48 235 44.07
49 240 43.97
50 245 43.87
51 250 43.77
52 255 43.65
N t 1
[s]
T
0.01[C]
53 260 43.5
54 265 43.34
55 270 43.14
56 275 43.23
57 280 43.00
58 285 42.87
59 290 42.71
60 295 42.60
61 300 42.46
62 305 42.33
63 310 42.18
64 315 42.05
65 320 41.93
66 325 41.80
67 330 41.66
68 335 41.40
69 340 41.27
70 345 41.01
71 350 40.83
72 355 40.77
73 360 40.64
74 365 40.51
75 370 40.38
76 375 40.26
77 380 40.13
78 385 40.01

N t 1
[s]
T
0.01[C]
79 390 39.88
80 395 39.75
81 400 39.61
82 405 39.49
83 410 39.35
84 415 39.22
85 420 39.09
86 425 38.95
87 430 38.82
88 435 38.68
89 440 38.54
90 445 38.40
91 450 38.26
92 455 38.11
93 460 37.97
94 465 37.83
95 470 37.68
96 475 37.53
97 480 37.38
98 485 37.23
99 490 37.08
100 495 36.93
101 500 36.78
102 505 36.62
103 510 36.47
104 515 36.31
105 520 36.15
106 525 36.00
107 530 35.84
108 535 35.68
109 540 35.52
110 545 35.36
111 550 35.20
112 555 35.03
N t 1
[s]
T
0.01[C]
113 560 34.87
114 565 34.70
115 570 34.54
116 575 34.37
117 580 34.20
118 585 34.04
119 590 33.87
120 595 33.70
121 600 33.54
122 605 33.37
123 610 33.20
124 615 33.03
125 620 32.87
126 625 32.70
127 630 32.54
128 635 32.37
129 640 32.21
130 645 32.05
131 650 31.88
132 655 31.73
133 660 31.57
134 665 31.41
135 670 31.26
313 675 31.12
137 680 30.98
138 685 30.84
139 690 30.71
140 695 30.58
141 700 30.46
142 705 30.35
143 710 30.25
144 715 30.15
145 720 30.06
146 725 29.98
N t 1
[s]
T
0.01[C]
147 730 29.9
148 735 29.83
149 740 29.76
150 745 29.69
151 750 29.62
152 755 35.55
153 760 29.49
154 765 29.43
155 770 29.36
156 775 29.31
157 780 29.26
158 785 29.20
159 790 29.15
160 795 29.10
161 800 29.06
162 805 29.01
163 810 28.97
164 815 28.93
165 820 28.90
166 825 28.86
167 830 28.82










Tabla 3: Temperaturas de cambio de pendiente y curva horizontal
Nmero
ensayo
%
peso
de B
Masa A
0.0001
[g]
Masa B
0.0001
[g]
T Cambio
pendiente
0.01 [C]
T Cambio zona
horizontal
0.01 [C]

1 100 0.0000 5.0000 - 76.66
2 90 0.5550 5.0000 75.00 35.58
3 80 1.0006 4.0013 64.70 30.76
4 70 1.8013 4.2017 68.75 30.45
5 60 2.4056 3.6003 59.86 30.82
6 50 3.6067 3.6003 49.96 33.01
7 35 3.9012 2.1004 52.00 32.10
8 40 2.0006 4.0003 61.8 31.98
9 25 3.0009 1.0005 55.90 31.62
10 20 2.0005 0.4999 35.51 32.09
11 10 5.4001 0.6002 45.82 30.81
12 0 5.4001 0.0000 - 52.35
13 30 4.2020 1.8020 55.28 31.86
14 35 4.2020 2.2630 54.61 31.70

Tabla 4: Masas experimentales usadas y condiciones ambientales.
Masa de A
0.0001 [g]
Masa de B
0.0001 [g]
T amb
0.05 [C]
Presin
ambiental
0.1 [mmHg]
Exp. 1 5.4001 0 20.01C 764.2
Exp. 2 5.4001 0.6002 20.01C 764.2




Datos Bibliogrficos
Tabla 5: Propiedades de la Difenilamina (STP), base de datos de
Wolfram
Propiedad Valor
Masa molar 169.222 [gmol
-1
]
Punto de ebullicin 302 [C]
Punto de fusin 53 [C]
Calor de Fusin 17.9 [kJmol
-1
]
Punto de inflamacin 153 [C]
Temperatura flash 634 [C]

Tabla 6: Propiedades del Naftaleno (STP), base de datos de
Wolfram
Propiedad Valor
Masa molar 128.81 [gmol
-1
]
Punto de ebullicin 218 [C]
Punto de fusin 80 [C]
Calor de Fusin 19.29 [kJmol
-1
]
Punto de inflamacin 80 [C]
Temperatura flash 540 [C]








Resultados
Tabla 7: Magnitudes calculadas
Concentracin molar Eutctica 0.38
Temperatura Eutctica 31.096 [C]
Fraccin molar de A exp. 1 x
A
=1 x
B
=0
Fraccin molar de A exp. 2 x
A
=0.872 x
B
=0.128
Calor de fusin de A
H
A
=18.76 [kJ/mol]
Calor de fusin de B
H
B
=18.03 [kJ/mol]

Grficos


Fig.1: La figura 1 muestra el enfriamiento de la difenilamina pura.



0
10
20
30
40
50
60
70
80
0 50 100 150 200 250 300
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

[

C
]
tiempo [s]
Curva de Enfriamiento A puro
Temperatura de inflexin
P. amb= 764.2 0.1 [mmHg]
T. amb= 20.0 0.05 [C]



Fig. 2: La figura 2 muestra el enfriamiento de una mezcla al 10% de Naftaleno en masa.

Fig.3: La figura 3 muestra el diagrama de fases de la mezcla Difenilamina-Naftaleno, donde
A(s) es la difenilamina en estado slida, B(s) es el Naftaleno en estado slido, E(s) es el
eutctico, P el nmero de fases y F el nmero de grados de libertad correspondientes a la
regla de fases de Gibbs.



0
10
20
30
40
50
60
70
0 200 400 600 800 1000
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

[

C
]
tiempo [s]
Curva enfriamiento 10% B
P. amb= 764.2 0.1 [mmHg]
T. amb= 20.0 0.05 [C]

Temperatura cambio pendiente
Temperatura de inflexin

P. amb= 764.2 0.1 [mmHg]
T. amb= 20.0 0.05 [C]


Ejemplos de clculo
A continuacin se proceder a mostrar algunos de los clculos realizados para tratar la
data obtenida y obtener los resultados requeridos.


Clculo de la fraccin molar:
Se desea calcular la fraccin molar de la mezcla binaria, para ello utilizamos las
siguientes ecuaciones:

(1)

= 1

(2)


Donde,
M es la masa molar de A
MB es la masa molar de B
mA es la masa de A
mB es la masa de B
xA es la fraccin molar de A
xB es la fraccin molar de B
Para el caso del ensayo 11, la mezcla posee una fraccin msica de 0.1. De acuerdo
a los datos descritos en las tablas 5, 6 y 7, utilizando las ecuaciones (1) y (2), se
calcular la fraccin molar de A y B:

=
5.4001
169.22

5.4001
169.22

+
0.6002
128.81

= 0.873

= 1 0.873 = 0.173






Clculo de los calores de fusin:
Se puede utilizar la frmula del descenso crioscpico ideal para calcular los calores
de fusin de componentes puros. Tenemos;

ln(

) =

(
1

) (3)
De esta expresin, se deduce:
=

ln (

) (4)
Derivando (4) con respecto a la fraccin molar xi
=

(5)
Luego, se deriva la curva correspondiente en el diagrama de fase (fusin de A o B). Se
igualan ambas y se obtiene:

2
48.481
(6)

2
55.223
(7)

De donde se obtienen los resultados tabulados.
Composicin eutctica:
Para calcular la composicin euttica se debe encontrar el punto en que se unen
las dos curvas de fusin que se ven en la figura 3. Por tanto se tiene:

48.481 ln(

) +78.519 = 55.223

+51.791 (8)
Donde al resolver se obtiene;
=0.376
que corresponden a la fraccin molar del
eutctico.
Temperatura eutctica:
Se reemplaza el valor de Xe en cualquiera de las ecuaciones de las curvas A o B de
la figura 3, por lo tanto:
48.481 ln(

) + 78.519 =

48.481 ln(0.376) +78.519 =

=31.096


Error relativo
Se define el error relativo como:

=
|

100
Por tanto, el error relativo correspondiente a los calores de fusin es el siguiente:

Para la Difenilamina se tiene:

=
|17.9

18.6

|
17.9

100 = 3.91%
Por tanto el error relativo en el calor de fusin de la difenilamina es de un 3.91%
Para el Naftaleno,

=
|19.29

18.03

|
19.29

100 = 6.53%
Por tanto el error relativo en el calor de fusin del naftaleno es de un 6.53%
Anlisis de los resultados
Tras el anlisis de los datos obtenidos por todos los experimentadores es posible
notar sin mucho esfuerzo que la teora tras el mtodo de anlisis trmico para la
construccin de diagramas de fases se cumple sin mayores problemas. En todas las mezclas
era posible observar tanto los puntos de cambio de pendiente como la recta horizontal en
la zona de fusin de la mezcla. As mismo, en los componentes puros tan solo se notaba la
horizontal de fusin, al no haber desprendimiento de calor de ninguna sustancia por fusin,
a diferencia de las mezclas.
Es necesario notar que la dispersin de algunos datos tambin fue importante. La
sensibilidad del termmetro electrnico es alta, por lo que un error en la posicin del lector
del equipo genera un inmediato error en la lectura posterior de los datos. Adems la presin
variable del experimento y la velocidad de enfriamiento son puntos influyentes y no
medidos dentro del experimento. Por ltimo es tambin necesario notar que al ser las
curvas de fusin una aproximacin numrica el error general aumenta levemente.
Para los calores de fusin, se puede ver a partir del clculo del error relativo que la
diferencia es baja, menor al 7%. Mientras que las temperaturas de fusin de los
componentes puros, son para la Difenilamina 53 [C] y para el Naftaleno 80 [C], de acuerdo
a los datos bibliogrficos. Y de la experiencia seran 52.35 [C] y 76.66 [C], generando un
error de 1.22 % y de un 4%, respectivamente. Por lo tanto, es posible notar que el desarrollo
del laboratorio fue satisfactorio.
Una buena forma de disminuir el error generado en el desarrollo del trabajo prctico es
aumentar las repeticiones de los enfriamientos y eliminar la informacin desviada.

Referencias
Fundamentos de fisicoqumica, Maron, Samuel & Prutton, Carl, Vigsimo sexta
edicin, Limusa, Mxico, Pagina 355, 1999.

Pgina web del INSHT (Instituto Nacional de seguridad e higiene en el trabajo,
Espaa)
http://www.insht.es/

Base de datos de Wolfram
www.wolframalpha.com