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NOTA TECNICA N 19
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EL ORIGEN DE LAS AGUAS DE FORMACION

Esta nota trata sobre el origen de las aguas de formacin (ver definiciones en
anexo), un aspecto poco difundido en la industria petrolera que ha sido estudiado desde
la geoqumica.

Esta nota pertenece a los apuntes del curso sobre aguas que ofrece GPA.

UN POCO DE HISTORIA

Los productores tempranos de petrleo no prestaron mucha atencin a las aguas
salinas que lo acompaaban.

En 1928, el primer laboratorio comercial de anlisis de coronas, extrajo sales de
un testigo lo que llevo a sospechar la existencia de agua indgena a la arena productora
de petrleo.

Fettke (1938), fue el primero en reportar la presencia de agua en una arenisca
petrolfera, aunque penso que la misma haba sido introducida por la perforacin.

En 1920, Munn reconoci que aguas migratorias subterrneas podan ser la
principal causa de acumulacin y transporte de petrleo y gas (teora poco demostrable
en la actualidad). La palabra connata fue utilizada por Lane y Gordon para significar
agua intersticial depositada con los sedimentos.

El reconocimiento y anlisis de las aguas de formacin A.F. (subsurface
oilfield waters) es estudiado por una rama de la geoqumica que es la del estudio de las
aguas subterrneas y esta ligado a la qumica analtica, la geoqumica y la geologa.


INTRODUCCION

El volumen total de agua en la hidrosfera es cercano a 1338 x 10
18
m
3
el cual:

El 0,6 % es agua subterrnea y menos del 50 % de la misma esta alojada
debajo de los 1000 mt. El 15 % de las aguas subterrneas esta presente en las
rocas sedimentarias (1,3 x 10
18
l).

El 97,1 % es agua de mar.

El 2,3 % es agua dulce superficial.

Las trampas de los hidrocarburos son las rocas sedimentarias que constituyen el
5 % de la litosfera distribuida:

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70 80 % como lutitas.
8 10 % como areniscas.
5 14 % como calcitas.

Las AF pueden ser:

Aguas que quedaron entrampadas durante la sedimentacin.

Aguas metericas infiltradas.

Una combinacin de ambas.

Dicho de otra forma, un agua singentica puede ser expulsada durante la
compactacin de los sedimentos y luego mezclarse con aguas metericas.

Aunque las AF difieren mucho en su composicin de las aguas de mar actuales*
se presume que las roca reservorio se han depositado en las aguas de mares antiguos
(Levorsen, Chave). Existen pocas evidencias de la composicin de aguas de mar del
pasado geolgico, adems, aunque se acepta que las AF son remanentes del agua de
mar, son tantos los mecanismos de alteracin posible que es difcil asociar unas con
otras.

El AF entrampada en la sedimentacin tambin experimenta modificaciones
post deposicionales debido a la diagnesis de aguas y rocas.

*Es difcil encontrarse una prueba definitiva pero testimonios circunstanciales y
los escasos datos sugieren que la composicin del agua de mar ha permanecido
apreciablemente constante durante los ltimos 10
8
10
9
aos.


ROL DEL AGUA EN LA METEORIZACION

La meteorizacin es el factor mas importante en la transformacin de las rocas
sedimentarias y el rol del agua es esencial en particular en los procesos qumicos y
bacteriolgicos y en menor medida en los fsicos.

Las tres funciones ms importantes del agua en la diagnesis son:

Disolvente.
Transportador.
Catalizador.

Las notables propiedades disolventes del agua se deben a la marcada naturaleza
polar del agua. La fuerza de atraccin entre el dipolo y los iones en una superficie de
cristal es la responsable de la destruccin de los cristales en solucin, el proceso se
llama hidrlisis. Dicho de otra forma la hidrlisis significa una reaccin qumica donde
los iones en las molculas del agua se rompen y se forman nuevas uniones.

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El agua es muy eficiente transportador de iones en la solucin. Los iones
transportables en solucin son los que presentan potenciales inicos menores a 3
(cationes) y mayores a 12 (aniones).

NOTA: El potencial inico expresa el grado de hidratacin de los iones y es
igual a Z/R donde Z es la carga elctrica y R el radio inico. La hidratacin se aplica a
una adsorcin o asociacin de molculas de agua a otras molculas, iones o superficies
y no debe confundirse con hidrlisis.

Cuando el potencial inico se encuentra entre 3 y 12 los iones disueltos son
inestables y precipitan como hidrxidos quedando inmovilizados. Por ejemplo:

Tienen Z/R menor a 3: sodio, manganeso, litio y bario.

Tienen Z/R entre 3 y 12: magnesio, aluminio y silicio.

Tienen Z/R mayor a 12: carbono, fsforo y azufre.


Decimos que el agua es un buen catalizador porque puede acelerar reacciones
qumicas sin modificarse, reduce las barreras de energa de activacin.

METEORIZACION QUIMICA

Es posible distinguir cuatro mecanismos de meteorizacin qumica, los cuatro
pueden suceder sucesiva o simultneamente.
La disolucin de minerales solubles:

NaCl (s) +H
2
O Na+(ac) + Cl (ac)
(Halita)
ac =acuoso s =slido

La oxidacin por presencia de oxigeno libre se acelera con la temperatura:

Silicato ferroso (s) +2,5 O
2
+5 H
2
O 2 Hidrxido + cido
Frrico Silcico

La hidrlisis es semejante a la disolucin excepto en que el agua reacciona
qumicamente.

Silicato de magnesio (s) +4 H
2
O 2 Mg (HO)
2
(ac) +Acido Silicico (ac)

Mg (OH)
2
(ac) 2 Mg (ac) +4 (OH
-
) (ac)

Obsrvese que la reaccin hacia la izquierda solo predomina hasta que las
velocidades de la reaccin directa e inversa se igualan y cesa. Si el agua de reaccin es
reemplazada por el agua pura la reaccin continua.

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La dolomitizacin, la formacin de fosfatos, de piritas y aun del petrleo son
resultados de la diagnesis bacteriana que no trataremos aqu.

AMBIENTE SEDIMENTARIO Y AGUAS ASOCIADAS

Si no existiese la posibilidad de alteraciones diagenticas y por el ingreso de
aguas metericas, podra establecerse una correspondencia entre AF y los ambientes de
deposicin.

A) Ambientes deposicionales de las rocas clasticas.

Las AF de ambientes elicos y fluviales usualmente contienen menos de 10.000
mg/l de slidos disueltos.

Los depsitos marinos regresivos son sedimentos transportados desde el
continente y decantados en el mar. La salinidad de estos medios vara entre 35.000 mq/l
(de mar) y 20.000 mg/l (de estuario).

Los depsitos batiales abisiales estn formados en zonas profundas marinas.
Los ambientes lacustres son de agua dulce (menos de 1.000 mg/l) aunque en lagos
salinos pueden llegar a 35.000 mg/l.

B) Ambientes deposicionales de las rocas carbonaticas.

La meteorizacin libera calcio que pasa a solucin como bicarbonato. La
solubilidad de los bicarbonatos depende del dioxido de carbono disuelto en el agua y la
perdida del mismo por evaporacin, calentamiento o disminucin de presin conduce a
la precipitacin del carbonato de calcio.

El carbonato precipitado puede ser puro o coprecipitar con arena, arcilla o
materia orgnica. La salinidad de las AF en estos ambientes es del orden de los 36.000
mg/l.

C) Ambientes deposicionales de rocas de evaporacin depsitos salinos de
evaporitas.

La deposicin de evaporitas ocurre cuando el agua de mar se evapora bajo
condiciones ambientales restringidas. La deposicin evaportica puede detenerse por
cambio del rgimen climtico o por tectonismo. Pueden tambin ingresar aguas forneas
a la cuenca de evaporacin.

Existen cinco ambientes (grados de salinidad) en los cuales el agua puede variar
desde 35.000 mg/l (marino normal) hasta 500.000 mg/l (ambiente super salino).





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UNA PROPIEDAD IMPORTANTE DE LAS AF: Ph Y Eh.

EL Ph es el potencial de hidrogeno y una medida del equilibrio de acidez
alcalinidad del agua. El Ph de un ambiente es un factor importante para determinar si
ciertos minerales precipitaran o no desde el agua. La deposicin de la Calcita (CaCO
3
)
es tpica de un Ph superior a 7,8. La Slice se deposita solo en ambientes cidos.

El Eh o potencial redox de (oxidoreduccin) es una medida de la intensidad
relativa de las condiciones oxidantes o reductoras de un sistema acuoso.

De una manera general, los sedimentos se depositan sea en condiciones
oxidantes (aerbicas) o reductoras (anaerobicas) con Eh positivo o negativo
respectivamente.

La deposicin de Hematita (O
3
Fe
2
) indica un ambiente muy oxidante, la de Pirita
(FeS
2
) muy reductor. La presencia de Siderita (FeCO
3
) indica un ambiente intermedio.

Las aguas connatas han sido alteradas tanto en su composicin que realmente
representan actualmente al agua que estaba presente cuando se formo el ambiente.


ALTERACION PROFUNDA DE LA COMPOSICION DEL AF

Varios procesos capaces de funcionar en subsuperficie pueden alterar la
composicin y/o concentracin de las AF. Hemos dado ejemplos de modificaciones
diagenticas minerales y en este apartado nos referiremos a las modificaciones
diagenticas del agua singentica. Ms adelante nos referiremos al ingreso de aguas
metericas en subsuperficie.


INTERCAMBIO IONICO

Una propiedad caracterstica de los minerales arcillosos es su capacidad de
intercambio inico, en particular catinico (ver nuestra Nota Tcnica N14). El proceso
de intercambio es un modificador muy importante de la composicin inica de las AF.
Las arcillas fijan cationes di y trivalentes liberando mono y divalentes al agua.

El II es un proceso estequiomtrico (equivalente equivalente) y reversible.
Aunque es predominante en arcillas la mayora de los minerales de tamao coloidal
(menor a dos micrones) tienen cierta capacidad de intercambio como resultado de
uniones rotas alrededor de sus estructuras (desbalance de cargas).








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MEMBRANAS SEMIPERMEABLES (MS)

Particularmente til para explicar la concentracin de aguas salinas en acuferos
recargados por agua dulce las MS actan como tamices salinos. Este proceso esta
ligado a la movilidad inica y lo esta tambin a arcillas o Lutitas.

El agua que pasa a travs de una MS es de menor concentracin que la que
permanece en la Lutita y el proceso puede sucederse indefinidamente en secuencia
vertical.


DILUCION DE AF SINGENETICAS CON AGUA DE REACCION

El agua liberada de transiciones minerales puede diluir las AF. Por ejemplo
puede liberarse agua en la transformacin de Yeso a Anhidrita o de Smectita a Illita.


EL INGRESO DE AGUAS METEORICAS (AM)

Hemos visto algunas causas por las cuales las aguas singenticas pueden llegar a
modificarse. Las AM pueden infiltrarse en la formacin en cualquier momento en la
transformacin del AF. El anlisis geoqumico es poco confiable para detectar ingreso
de AM debido, como vimos a las probables alteraciones de las especies disueltas.

En circunstancias particulares, el agua original depositada durante la formacin
del ambiente, puede desaparecer y ser, por ejemplo, reemplazada por agua de origen
meterico.

El estudio isotpico de las AF es particularmente til para detectar intrusiones de
aguas metericas o bien para otros estudios hidrogeolgicos.

El proceso modificador de la qumica del agua singentica puede ser de dos
tipos: A) Mezclado o reemplazo con aguas metericas.
B) Reacciones con minerales y/o materia orgnica que ocluyen el agua.

Aunque se presume que gran parte de las AF provienen de aguas de mares
antiguos, el hecho que existan AF (connatas) con salinidades que van desde dulce hasta
diez veces la de mar plantea muchas dudas acerca del origen de las AF fsiles.

Las concentraciones mas bajas que las de agua de mar, aunque generalmente
asociadas a dilucin con aguas metericas, podran deberse al origen no marino de los
sedimentos asociados.





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EVIDENCIAS SOBRE LA HISTORIA DE LA QUIMICA DEL AGUA DE MAR

Seria incorrecto terminar esta nota sin ampliar la idea que supone que el origen
de las AF muy salinas, han sido los mares antiguos.

Veamos algunas cuestiones vinculadas a la evaporacin del agua de mar. En
1849 el qumico italiano Usiglio evaporo una muestra de agua del mar Mediterrneo a
sequedad, y recupero e identifico los productos de la evaporacin, los resultados fueron:

TABLA N1


VOLUMEN REMANENTE
(LITROS)

DENSIDAD
(Gr/Cm
3
)

SALINIDAD
(P/P mil)


SAL
PRECIPITADA

1,00 1,03 37,5 -
0,53 1,05 63,5 CaCO
3

0,19 1,13 157,1 CaCO
3
CaSO
4

0,112 1,20 274,0 CaSO
4

0,095 1,21 291,0 CaSO
4
NaCl MgSO
4


Los experimentos de Usiglio demuestran que cuando se reduce el volumen
original del agua de mar a ms o menos la mitad precipita la Calcita. Cuando el
volumen es 1/5 lo hace el yeso y al ser 1/10 la Halita. Todos los depsitos de sal (de
evaporitas) estn formados por la evaporacin del agua de mar en un brazo semi aislado
o totalmente aislado del mar en una regin rida. Tambin pueden formarse en cuencas
continentales de acumulacin de aguas singenticas de sedimentos marinos (agua de
mar fsil).

Retomemos ahora el tema del titulo. Las aguas subsuperficiales de cuencas
antiguas probablemente representen remanentes de agua de mar entrampados con los
sedimentos en el momento de su deposicin. Ciertas evidencias qumicas sugieren que
algo de estas aguas puede haberse movido a considerables distancias desde su
deposicin y el factor mas probable de desplazamiento pudo haber sido la
compactacin.

Hemos visto que en los ambientes deposicionales de las Evaporitas las
salinidades de las aguas singenticas pueden variar desde 35.000 mg/l de slidos
disueltos y en la tabla N1 vemos que en ese punto ya precipitan carbonatos y
carbonatos dolomitizados.

A partir de all podemos llegar a aguas madres de 250.000 a 350.000 mg/l en
ambientes salinos y super salinos.

Resulta entonces consistente suponer que la concentracin del agua de mar de
lugar a aguas singenticas salinas, al menos en ambientes sedimentarios de Evaporitas.


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La industria del petrleo y la geotermia, han trado a la luz la mayora de los
hechos vinculados con las aguas connatas en cuanto a su ocurrencia composicin y
concentracin.

ANEXO A LA NOTA TECNICA N 19

DEFINICIONES

AGUA METEORICA: Agua que ha estado recientemente involucrada en la
circulacin atmosfrica.

AGUA INTERSTICIAL: Es la contenida en los sistemas porales, puede ser:

A) Singentica: (Formada con) agua formada simultneamente a la sedimentacin. El
agua Connata (nacida con) o fsil es el agua de origen singentico.

B) Epigentica: agua originada por subsecuente infiltracin en las rocas.

C) Diagentica: agua que se ha alterado fsica, qumica, o bacteriolgicamente antes,
durante o despus de la consolidacin de los sedimentos.

AGUA DE FORMACION: agua naturalmente presente en las rocas
inmediatamente antes de la perforacin.

DIAGENESIS: Termino empleado por Von Gmbel (1888). En un sentido
general se refiere a las reacciones que tienen lugar dentro del sedimento entre minerales
o entre minerales y fluidos intersticiales.

METEORIZACION: Alteracin de las rocas por efecto del aire, agua o
mecnico de desgaste.


En esta nota utilizamos indistintamente los trminos diagnesis o meteorizacin.








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