ARIACIONES CONTINUAS Y DISCONTINUAS

1. En qu se diferencian las graficas de los experimentos 1, 2,3 y 4 respecto a las

obtenidas en los experimentos 5,6 y 7?

Se diferencian en el tipo de variacin que representan cada experimento es decir,
variaciones continuas o discontinuas; de el experimento 1al 4 son continas del 5 al
nmero 6 son discontinuas

2. A qu tipo de variacin corresponden las graficas obtenidas?

Las experiencias 1, 2, 3 y 4 corresponden a variaciones continuas, pues dentro de un
intervalo se presentan muchos valores, estas variaciones pueden verse alteradas por
la accin de efectos ambientales. Los experimentos 5, 6 y 7 corresponden a
variaciones discontinuas, pues en este caso no existen caracteres intermedios es
decir,, que no existe posibilidad de que se d la mezcla porcentual de diferentes
caractersticas cualitativas para determinados caracteres


3. El optometrista mide la distancia entre los ojos de sus clientes. Si todos los millares
de datos recogidos por l se representan en una grafica Cmo sera la forma general
de su grafica comparada con la que usted hizo? serian mas exactas las medidas
utilizando la regla optomtrica?

La grafica resultara una campana de gauss al igual que la que obtuvimos nosotros,
claro, siendo mucho mas exactas las mediciones y a su vez la grafica utilizando la
regla optomtrica

4. Las dos mitades o cotiledones de las semillas son hojas modificadas que contienen
alimento de reserva que se utilizan durante el desarrollo embrionario Cul de las
semillas que usted midi tendr ms alimento almacenado?

La semilla que tiene mayor dimetro pues contiene mayor espacio para almacenar el
alimento

5. Qu tipo de medida, diferente del largo o dimetro le proporcionara a usted una
mejor respuesta a la pregunta 4?
La medida de toda el rea de la semilla, para as saber qu espacio total hay en la
semilla para el almacenamiento del alimento y conocer cul de las semillas es quien
almacena mas

6. Suponga que un saltamontes con un fmur mas largo puede brincar ms lejos en
qu forma podra la longitud de la pata ser un factor de supervivencia en el
saltamontes? Enumere todas las ventajas recordando que estn basadas en una
suposicin. Puede usted pensar en algunas desventajas?


Al ser ms largo el fmur del saltamontes este puede brincar ms alto lo que le
permitira a este, ser ms rpido al correr, buscar comida y sobre todo huir de sus
depredadores
Ventajas:
Mayor altura al brincar
Mayor agilidad
Facilidad de escapar ante amenazas (otros animales)





- EQUILIBRIO QUIMICOEn el estudio de las reacciones qumicas.
bsicamente, se consideraron laformacin y la estequiometra. A
esto, hay que agregar el estudio de lasvelocidades de reaccin y
equilibrio.Si bien es cierto que, en muchas reacciones los
reactivos se consumencompletamente para dar productos, no
son procesos reversibles. En otras,quiz ms numerosas, los
productos una vez formados, reaccionan entres para generar
reactivos. En otros trminos el proceso es reversible. Unproceso
reversible se indica con una doble flecha ( ) entrereactivos y
productos.La descomposicin de un carbonato con un cido es
un ejemplo dereaccin no reversible. CaCO 3 + 2 H C l C a C l 2
+ C O 2 + H 2OEn este caso, el carbonato de calcio reacciona
completamente paratransformarse en cloruro de calcio (CaCl 2 ),
agua (H 2 O) y dixido decarbono (CO 2 ), que se difunde en el
aire tan pronto se forma.Esta reaccin, en un sistema abierto
como el es un proceso o reaccinirreversible porque ocurre
solamente de izquierda a derecha.La sntesis del acido
yodhdrico ( HI ) a partir de sus elementos a 700C,es un
ejemplo de reaccin reversible: H 2 (g ) + I 2 ( g ) 2HI(g)Al
comienzo los reactivos desaparecen para formar el HI. Poco
despus,cuando se ha formado suficiente cido ste se empieza
a descomponerpara formar H 2 e I 2, hasta alcanzar un estado
de equilibrio. A partir de esemomento. las concentraciones de las
especies involucradas en lareaccin permanecen constantes.
- 2. VELOCIDAD EN LAS REACCIONES QUMICASEl equilibrio
qumico, en un proceso reversible, se establece cuando
lasvelocidades de las reacciones hacia la derecha y hacia la
izquierda soniguales.Para entender adecuadamente el concepto
de equilibrio, es necesario hacer unbreve estudio de la cintica
qumica.La expresin cintica qumica o velocidad de reaccin
se emplea para describir larapidez de desaparicin o
transformacin de los reactivos y la rapidez de aparicino
formacin de los productos en una reaccin determinada. La
cintica qumicatambien se ocupa de la interpretacin de las
velocidades de las reaccionesqumicas con relacin a sus
mecanismos.Los mecanismos de reaccin son caminos
hipotticos que recorren losreactivospara llegar a los
productos.As por ejemplo, cuando se pone dixido de nitrgeno,
NO2 en un recipiente, stese transforma lentamente en tetrxido
de dinitrogeno, N2O4 . Durante el proceso,la concentracin de
NO2 disminuye, y la concentracin de N2O4 aumenta.La
velocidad de una reaccin se puede expresar como la tasa de
disminucin dela concentracin de un reactivo con respecto al
tiempo. En caso, variacin de laconcentracin de N2O4.
Variacin de la = velocidad de desaparicin del NO2 = - ( NO2 )
Concetracin de NO2 un intervalo de tiempo tLa notacin (NO2 )
significa variacin de la concetracin de NO2 y trepresenta un
intervalo de tiempo. El signo menos ( - ), indica solamente que
setrata de la desaparicin del reactivo.La formula del reactivo
entre parentesis ( ), significa concentracin en moles litro;es
decir, se trabaja en concetraciones molares.
- 3. Tambien se puede expresar la velocidad de una reaccin
como la tasa deaparicin de un producto con respecto al tiempo.
Para la reaccin en mencin, setiene: Velociadad de aparicin
del N2O4 = variacin de la concentracin de N2O4 En un
intervalo de tiempo = ( N2O4 ) tPuesto que las concentraciones
som molares,las unidades de la velocidad dereaccin son: moles
/ L = moles x L-1 s-1 sA medida que pasa el tiempo, la velociad
de una reaccin generalmente cambia,como se observa el
grafica. A2 + B2 2ABLa concentracin del NO 2 decrece
rpidamente al comienzo y, luego, tiende aestabilizarse, mientras
que la concentracin del N 2O4 crece rpidamente alcomienzo y,
luego, lentamente se estabiliza.El anterior es el comportamiento
general de una reaccin que puederepresentarse como: A2 + B2
2ABLa velocidad de una reaccin, en trminos de la
desaparicin de uno de losreactivos, es: velocidad de
desaparicin A 2 = - [A2] t
- 4. y en trminos de aparicin de productos, es: velocidad de
aparicin de AB = - [AB] tEn ambos casos, las unidades son:
moles L/s.Cmo se producen las reacciones qumicas?Existen
dos visiones generales acerca de cmo transcurren las
reaccionesqumicas: la teora de las colisiones y la del complejo
activado. La teora de lascolisiones establece que las reacciones
proceden, mediante choques efectivosentre las partculas de los
reactivos, tomos o molculas generalmente.Para que se
produzca un choque efectivo, se requieren dos condiciones:1.
Que las partculas choquen con una energa mnima suficiente
para reorganizar los electrones de valencia, romper unos enlaces
y formar otros.2. Que al chocar, las partculas estn orientadas
adecuadamente. Cuando las partculas chocan o colisionan con
una energa baja, las nubes electrnicas se repelen y las
partculas se separan sin ninguna modificacin. Si stas tienen la
mnima energa pero colisionan apenas tangencialmente,
tampoco hay modificaciones en ellas: "las partculas salen ilesas
del choque".La teora del complejo activado o del estado de
transicin describe el curso deuna reaccin a partir de la
variacin de energa potencial en los reactivos.Como se vio
anteriormente, la energa qumica es potencial.La diferencia de
energa entre el estado inicial de los reactivos y el
complejoactivado se llama energa de activacin, y se anota
como E a . As, los reactivosdeben absorber energa suficiente
para sobrepasar la energa de activacin; de locontrario, no hay
reaccin.
- 5. En realidad, durante el proceso no todas las molculas
alcanzan a pasar laenerga de activacin: algunas llegan hasta la
mitad de la pendiente y sedevuelven. (vase figura 12.4)El
Complejo Activado Y Los Procesos Endotrmicos Y
ExotrmicosLa energa de los reactivos, estado inicial, es menor
que la energa de losproductos, estado final. Desde el complejo
activado hasta los productos, selibera una cantidad de energa, E
f.La diferencia entre la energa de activacin, Ea, y la energa
final, Ef, es laentalpa, H, o cambio de calor asociado en la
reaccin. H = Ea - EfPuesto que se libera ms energa desde el
complejo activado hasta losproductos que la absorbida por los
productos hasta el punto mximo, H, laexpresin anterior es
negativa. Durante la reaccin se libera calor, y el procesoes
exotrmico. H = Ea - Ef = -Considerando la reaccin opuesta, es
decir, analizando la reaccin desdeproductos a reactivos, se
observa que la energa de los "productos"; es mayorque la
energa de los "reactivos"; la energa de activacin, Ea, es mayor
que deizquierda a derecha. Desde el complejo activado hasta los
"productos", selibera una energa final, E f , menor que la
liberada de izquierda a derecha. Por
- 6. lo tanto, H es positivo y el proceso es endotrmico. La
reaccin necesita calorpara producirse. H = Ea - Ef = +En
resumen, una reaccin qumica que es exotrmica de izquierda a
derecha,es endotrmica de derecha a izquierda.Velocidad De
Una Reaccin Y Factores Que La ModificanSe ha encontrado
que la velocidad de una reaccin depende de los
siguientesfactores: la naturaleza de los reactivos, el estado fsico
de los reactivos, suconcentracin, temperatura y los
catalizadores.La Naturaleza De Los ReactivosEn una reaccin
qumica, como se ha dicho, hay reorganizacin de lasestructuras
electrnicas de valencia de los tomos, ruptura de unos enlaces
yformacin de otros. Con estos procesos, van asociados estados
energticospropios de cada sustancia. Es claro que la velocidad
de una reaccin dependede las caractersticas propias de los
reactivos. As, por ejemplo, el sodio y elcalcio, que son dos
metales, reaccionan en forma diferente con el agua.La reaccin
del sodio con el agua es violenta, mientras que el calcio con
elagua reacciona lentamente y es un proceso que requiere
calor.El Estado Fsico De Los ReactivosOtros aspecto importante
que influye en la velocidad de una reaccin es el estadofisico de
las sustancias. Un recipiente abierto lleno de gasolina arde
fcilmente,
- 7. pero el mismo recipiente cerrado, lleno con vapor de gasolina,
puede producirexplosin.El tamao y, por tanto, la superficie de
las partculas de los reactivos tambin esimportante. Una cinta
de magnesio reacciona ms lentamente con HCl que lamisma
cantidad de Mg pulverizado, ya que, en el Mg en polvo, la
superficie decontacto entre los dos reactivos es mayor.La
Concentracin De Los ReactivosFueron los qumicos noruegos
Cato M. Gulberg y Peter Waage quienes esta-blecieron la ley de
accin de masas. De acuerdo con ella, la velocidad de
unareaccin aumenta proporcionalmente con la concentracin de
los reactivos, enmoles por litro.La velocidad de las reacciones
crece al aumentar las concentraciones de losreactivos, ya que un
alto nmero de molculas, en volumen dado, significa unmayor
nmero de choques efectivos de las partculas reaccionantes y,
porconsiguiente, una reaccin ms rpida.La TemperaturaEn
casi todos los casos, al aumentar la temperatura, aumenta la
velocidad deuna reaccin. Sin embargo, la cantidad exacta en
que aumenta la velocidad varacon cada reaccin y con la
naturaleza de los reactivos.Al aumentar la temperatura en un
conjunto de partculas, tomos o molculas,aumenta la energa
cintica promedio y, con ella, la energa de las molculasque
chocan. As, el nmero de molculas que chocan con la energa
suficientepara vencer la barrera de la energa potencial, en un
momento dado, es mayor y,por tanto, la velocidad aumenta.En
qumica se acepta que por cada 10 C de aumento de
temperatura lavelocidad de la reaccin se duplica o se triplica.El
efecto de la temperatura sobre las reacciones qumicas es vlido
sean stasexotrmicas o endotrmicas.
- 8. CatalizadoresLa velocidad de una reaccin tambin se puede
modificar mediante el uso decatalizadores.Un catalizador es una
sustancia que afecta la velocidad de una reaccin sinconsumirse
durante el proceso. Al final de ste, el catalizador se
puederecuperar sin ningn cambio, pues no altera para nada la
estequiometra de lareaccin.Existen catalizadores que
disminuyen la velocidad de reaccin y proporcionan uncamino
ms largo de reactivos a productos. Estas sustancias se
llamaninhibidores.Los seres vivos contienen, en su organismo,
miles de catalizadores llamadosenzimas, las cuales acentan
sus reacciones que seran demasiado lentas a latemperatura
normal del organismo. EJERCITACION DE
CONCEPTOSACTIVIDAD 1 1. qu es una reaccin qumica? 2.
Cmo se indica que una reaccin es reversible? 3. Qu se
entiende por cintica qumica? 4. Cmo puede describirse la
velocidad de una reaccin? 5. Interprete la ecuacin H = Ea - Ef
6. Cundo es positivo H cundo es negativo? Qu significa
en cada caso? 7. Qu factores determinan la velocidad de una
reaccin? 8. Cmo influye la concentracin de los reractivos en
la velocidad de una reaccin? 9. Indica la entalpia de las
siguientes ecuaciones diciendo cul absorbe energa y en cual
hay liberacin de enrga: a. H2 + I2 2HI + 6.28 Kcal / mol de HI b.
Na2 + Cl2 2NaCl - 98.06 Kcal / mol de NaCl
- 9. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. EQUILIBRIO EN FASE
GASEOSA.La mayora de las reacciones qumicas no se
producen en su totalidad (no todos loreactivos se transforman en
productos). Parte de los productos reaccionan a suvez para dar
lugar de nuevo a los reactivos iniciales. En estos casos decimos
quese trata de un proceso reversible. A+ B A C+ D Reactivos A
ProductosVariacin de las concentraciones de reactivos y
productos con el tiempo:Las concentraciones de los reactivos [A]
y [B] descienden hasta un momento apartil del cual se hacen
constantes. Las concentraciones de los productos de lareaccin
aumentan hasta un momento a partir del cual se hacen
constantes.Despus de un cierto tiempo, a una determinada
temperatura un sistema qumicohomogneo (gaseoso, o en
disolucin), reversible y en un solo paso, alcanza elequilibrio.
- 10. El equilibrio qumico se caracteriza porque las velocidades de
formacin de losproductos y de los reactivos se igualan. (Las dos
reacciones, directa e inversa, seestn dando a igual
velocidad)Para la ecuacin qumica generala A + b B A c C + d D
(1)Vd = velocidad de formacin de los productos = kd [A]a .
[B]bVi = velocidad de formacin de los reactivos = ki [C]c . [D]dkd
y ki son las constantes especficas de velocidad.En el equilibrio
Vd = Vi ^ kd [A]a . [B]b = ki [C]c . [D]d kd [C]c . [D]d Kc = ----- = --
------------- (2) ki [A]a . [B]bLa ecuacin (2) se conoce como la Ley
de Accin de Masas.Kc es la constante molar de equilibrio. Kc es
una magnitud adimensional. Para ellolas concentraciones vienen
expresadas como concentraciones Molares (es
decir:moles/litro).Para un sistema qumico reversible, en estado
gaseoso, las concentracionesmolares se pueden expresar en
funcin de las presiones parciales a travs de laley de los gases
ideales: P . V = n . R . T => n/V = P / (R .T)En el equilibrio, las
concentraciones se pueden expresar como:[A] = [nA / V] = PA /
(R .T), donde nA es el nmero de moles del gas A y PA es
lapresin parcial de A en el sistema expresada en atmsferas. kd
[C]c . [D]d ( PC / RT)c . ( PD / RT)d Kc = ----- = --------------- = -----
----------------------------- = ki [A]a . [B]b ( PA / RT)a . ( PB / RT)b (
PC )c . ( PD )d Kc = -------------------- . (R .T )- (c+d)+ (a+b) = Kp .
(R.T)-n ( PA )a . ( PB )b
- 11. n = incremento de moles = moles finales moles iniciales =
(c+d) -(a+b)Kp es la constante de equilibrio gaseoso, en
presiones parciales, stas vienenexpresadas en atmsferas.
Tambin Kp es una cantidad adimensional.El valor numrico de
Kc indica hacia donde est desplazada la reaccin la reaccin
est desplazada hacia los productos Si Kc >> 1 [reactivos] <<
[productos] (hacia la derecha, R ^ P) La reaccin est
desplazada hacia los Si Kc << 1 [reactivos] >> [productos]
reactivos (hacia la izquierda, R P )Cociente de Reaccin,
QPara la ecuacin qumica general (1) se define el cociente de
reaccin Q (3) segnla misma expresin matemtica (2) de Kc,
descrita anteriormente, sin embargo, lasconcentraciones de
reactivos y productos son las que hay en un momento dado dela
reaccin, no tienen por qu ser las del equilibrio.a A + b B A c C
+ d D (1) [C]c . [D]d Q = --------------- (3) [A]a . [B]bLa ecuacin (3)
se conoce como Cociente de la Reaccin, Q.Q es una magnitud
adimensional. Para ello las concentraciones vienenexpresadas
como concentraciones Molares (es decir: moles/litro).
- 12. Q informa de la tendencia que seguir la reaccin en la
bsqueda del equilibrio.(para las concentraciones en un
momento dado, se calcula Q y se compara conKc, el sistema
evolucionar en el sentido en que Q se acerque ms a Kc)Si Q <
Kc Q tender a aumentar su Aumentarn los productos y
disminuirn valor numrico los reactivos, la reaccin se
desplazar hacia los productos. (R ^ P)Si Q > Kc Q tender a
disminuir su Disminuirn los productos y aumentarn valor
numrico los reactivos, la reaccin se desplazar hacia los
reactivos. (R P)Si Q = Kc El sistema est en equilibrioPor
ejemplo: A 450 C y a una presin de 50 atm. La reaccin de
formacin delamoniaco tiene una constante de equilibrio Kc =
0,184, y Kp= 5,23 . 10 -5. Si seponen en un recipiente 1mol de
N2, 1mol de H2 y 1 mol de NH3. hacia donde sedesplazar la
reaccin para alcanzar el equilibrio?La ecuacin qumica de
formacin del amoniaco ajuntada es: N 2 + 3H2 = 2NH3Nmero
total de moles iniciales, nt= 3Calculamos el cociente de reaccin
Q siguiendo la expresin de Kp, peroponiendo las presiones
parciales iniciales de la mezcla gaseosa. (PNH3 )2Q = -------------
------- PN2 . (PH2)3
- 13. PNH3 = PN2 = PH2 ; PNH3 = XNH3 . Pt = (1/3) . 50 atm. =
16,66 atm.Q = (16,66 )-2 = 3,6 . 10-3 ; Q > Kp => Q debe
disminuir para alcanzar elequilibrioPara que Q disminuya debe
disminuir la presin parcial de NH 3 y aumentar laspresiones
parciales de N2 y H2.Es decir, el sistema evoluciona hacia el
equilibrio producindose ladescomposicin de una parte del
amoniaco, la reaccin debe desplazarse hacia laizquierda (R
P)PRINCIPIO DE LE CHATELIER. FACTORES QUE AFECTAN
AL EQUILIBRIO.Toda reaccin o sistema reversible tiende a
alcanzar un equilibrio y permanece enel equilibrio hasta que ste
sea perturbado.El principio de Le Chatelier dice que: Cuando se
efecta un cambio en unsistema en equilibrio, el sistema
responde de manera que tiende a reducir dichocambio, y a
alcanzar un nuevo estado de equilibrio.El principio de Le
Chatelier permite predecir el sentido en que se desplazar
unequilibrio qumico o fsico, como consecuencia de los cambios
de concentracin,presin y temperatura que condicionan el
equilibrio.
- 14. FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIOEfecto de
cambios en la concentracin1.Si aadimos Se consumen
reactivos La reaccin se desplaza hacia lareactivos Se forman
productos derecha (R^ P)2.Si aadimos Se consumen productos
La reaccin se desplaza hacia laproductos Se forman reactivos
izquierda (R P)3. Si retiramos Se forman ms reactivos La
reaccin se desplaza hacia lareactivos izquierda (R P)4. Si
retiramos Se forman ms productos La reaccin se desplaza
hacia laproductos derecha (R^ P)Efecto del cambio de
presin1.Si hay diferente a. Aumento de la presin
Desplazamiento hacia el lado denmero de moles a por
compresin la ecuacin donde haya menorambos lados de la
(disminucin del volumen) nmero de molesecuacin qumica b.
Disminucin de la Desplazamiento hacia el lado de presin por
expansin la ecuacin donde haya mayor (aumento del volumen)
nmero de moles2- Si hay igual aumento o disminucin de El
equilibrio no se ve modificado.nmero de moles a la presin por
compresinambos lados de la o expansin.ecuacin qumica
- 15. 3.Por la introduccin aumenta la presin total, el El equilibrio
no se ve modificadode un gas inerte volumen permanece(V= cte)
constante. No afecta a las presiones parciales de cada
gas.Efecto del cambio de volumenRelacionado con el efecto del
cambio de presin. (V es inversamente proporcional aP)Efecto
del cambio de temperaturaLa constante de equilibrio Kc es
funcin de la temperatura absoluta. Kc = f (T) tantoen el caso de
reacciones endotrmicas como exotrmicas. En realidad Kc se
hadefinido como el cociente entre las dos constantes especficas
de velocidad (ki / kd)correspondientes a las reacciones directa e
inversa, ambas constantes aumentan alhecerlo la temperatura ,
pero no en igual proporcin. Un incremento de la
temperaturafavorece ms la direccin de la reaccin (bien
directa, o bien inversa) que esendotrmica. Experimentalmente
se observa:1. Reacciones Un incremento de la La reaccin se
desplaza hacia laendotrmicas temperatura aumenta Kc
formacin de productos (R^ P)H > 02. Reacciones Un
incremento de la La reaccin se desplaza hacia laexotrmicas
temperatura disminuye formacin de los reactivos ( R P)H < 0
Kc3. si H = 0 Kc no es funcin de la T La temperatura no afecta
al equilibrio
- 16. Efecto de los catalizadoresLos catalizadores no afectan al
equilibrio. Las concentraciones de las especiesqumicas cuando
se alcanza el equilibrio son las mismas con catalizador que
sincatalizador.Lo nico que se ve afectado es el tiempo
necesario para alcanzarlo.Equilibrio HeterogneoHasta ahora
nos hemos referido a sistemas homogneos (todos los
componentesdel sistema, reactivos y productos, se encuentran
en igual fase (usualmente endisolucin lquida o gaseosa), pero
algunos sistemas se caracterizan por laintervencin de
sustancias qumicas en diferente estado fsico, gas, lquido,
yslido.El equilibrio heterogneo tiene lugar cuando las
sustancias que intervienen seencuentran en ms de una fase.p.
e : 2 HgO (s) A 2 Hg (l) + O2 (g)Al escribir las constantes de
equilibrio Molar, Kc, y de presiones parciales, Kp,hay que tener
en cuenta que las concentraciones de los slidos, y de los
lquidospuros, son constantes y se incluyen en la expresin de la
propia constante. Lapresiones parciales de slidos y lquidos se
consideran constantes y muypequeas, y tambin se consideran
incluidas en la propia constante de equilibrio.Kc = [O2] . [Hg]2 /
[Hg O]2 => Kc = [O2] ( constante a una temperaturadada)Kp =
PO2 . PHg2 / PHgO => Kp = PO2 constanteLas constantes Kc y
Kp slo dependen de la temperatura, por tanto laconcentracin o
la presin parcial del O2 a cada temperatura es constante.
- 17. Sistema heterognero y expresin de la constante de
equilibrioSi el sistema tiene fasesslida, lquida y gaseosa En la
expresin de la Kc slo intervienen las concentracin de los
gasesSlida y gaseosa En la expresin de Kp slo intervienen
las presiones parciales de los gases.Lquida y gaseosaSlida y
lquida En la expresin de la Kc slo intervienen las
concentraciones de las especies en disolucinp.e. Equilibrios de
solubilidad precipitacin: Ag Cl (s) A Ag+ (ac) + Cl- (ac)La
constante de equilibrio es Kps = [Ag+ ] . [Cl- ]Kps , es la
Constante de equilibrio del producto de solubilidad. La
concentracin delslido se considera constante y est incluida en
la propia Kps.
- 18. EJERCITACION DE CONCEPTOSACTIVIDAD 21. Cundo
se dice que una reaccin qumica ha llegado al punto de
equilibrio?2. Explique por que el equilibrio qumico es un
equilibrio dinamico.3. Para la siguiente ecuacin, escriba una
expresin de su constante de equilibrio: NO2(g)
N2O4(g)Solucion:Se da una ecuacin qumica sin balancear y se
pide una expresin de K. Antes deescribir la expresin, debe
balancearse la ecuacin:2NO2 N2O 4 K = [N2O4 ] . [NO2 ]
2Para cada uno de los siguientes casos, escriba la expresin de
K:a. H2(g)+ I2(g) HI(g)b. NO2(g) + CO(g) NO(g) + CO2(g)c.
H2(g) + N2(g) 2NH3(g)d. CO2(g) + H2(g) CO(s) + H2O(g)4. El
valor para la constante de equilibrio de la reaccin: 2SO2(g) +
O2(g) 2SO3(g)es 1.5 x 10-1 M. Determine cules el valor de la
constante de equilibrio para lareaccin 2SO3 (g) 2SO2(g) +
O2(g)Solucin:El planteamiento da, para la primera ecuacin, el
valor de la constante deequilibrio y pide calcular el de la
constante para la segunda reaccin.Observando con detalle la
segunda ecuacin, se ve que es la opuesta a laprimera. Por
tanto, se trata de calcular K;, que es el inverso de K. Luego,Ki =
K 1 = 1 = 1 = 0.66 K 1.5 x 10-1
- 19. a. El metanol se descompone de acuerdo con la siguiente
reaccin: CH3OH CO + 2H2. Si su constante de equilibro es 7.37
x 10 -9 a 100 C,Determine cul es el valor de la constante para
la reaccin opuesta, K ib. Calcule el valor de la constante para la
reaccin de descomposicin de HI a partir de las siguientes
concentraciones en una mezcla en equilibrio:[HI]= 0.54 mol / L;
[H2] = 1.72 mol / L; y [I2] = 1.72 mol / L 2HI(g) H2(g) + I2(g)c. En
un proceso de obtencin de NH3 a 500 C en equilibrio, se
encontraron las siguientes concentraciones: [NH3] = 0.226; [H2]
= 0.840 y [N2] = 1.204. Si la ecuacin es: N2(g) + H2(g) 2NH3(g)
cul es el valor de K para el proceso?5. S i g n i f i c a d o d e l
a c o n s t a n t e d e e q u i l i b r i o :En realidad, la constante de
equilibrio es un cociente y, por tanto, su valor seinterpreta como
tal. Obsrvese que, para todos los efectos, el numerador de
laconstante hace relacin a los productos y, el denominador, a
los reactivos, comose mencion antes.La magnitud del valor de
la constante es una medida de la posicin del equilibrio.Una
constante grande significa que el numerador es muy grande, o
sea, que lareaccin ha sido prcticamente completa. Casi todos
los reactivos han pasado aser productos. Hacia la derecha, la
reaccin es prcticamente completa.Un valor pequeo de una
constante significa que el denominador es muy grandeo que la
reaccin ha alcanzado el equilibrio cuando pocos reactivos se
hanconsumido. Hay muchos reactivos y pocos productos: la
reaccin hacia laizquierda es casi completa.
- 20. Cuando el valor de la constante no es ni muy grande ni muy
pequeo, elequilibrio se ha alcanzado cuando hay una mezcla
en la cual las cantidades deproductos y reactivos son
apreciables.En general, se acepta que una reaccin est
prcticamente desplazada hacia losproductos cuando el valor de
K es mayor que 10 2. Cuando el valor de K esmenor que 102, se
considera que la ecuacin est desplazada hacia losreactivos.
Valores entre 10 -2 y 102 para K significan que existe una
mezcla dereactivos y productos en concentraciones
significativamente altas.Ejemplo: Para la reaccin 2NOCl(g)
2NO(g) + Cl2(g) de descomposicindel NOCI gaseoso, la
constante de equilibrio, K, es 4.4 x 10 -4. Analice qu
tancompleta es la descomposicin del gas a 500 C.Como el
enunciado da los valores de la constante y la ecuacin, el
anlisis sefacilita escribiendo la expresin de la constante y su
valor: K = [NO]2 [Cl2] = 4.4 x 10-4 moles/L [NOCl]24.4 x 10-4 es
un valor mucho menor que 1. Es muy pequeo y, por tanto, en
elequilibrio las concentraciones de NO y Cl 2 son muy pequeas
y la concentracinde NOCl es muy grande. Es decir, a 500 C la
descomposicin del NOCl 3 espoca.a. El valor de la constante de
equilibrio K, para la sntesis del amoniaco, segn la reaccin 3H2
+ N2 2NH3 es 4.0 x 108. Analice qu tan completa est la
sntesis del producto a esa temperatura.b. El valor de la
constante de equilibrio para la reaccin: 3H2 + N2 2NH3 a 350
C es 0.9. Analice qu tan completa es la sntesis del amonaco a
esta temperatura.
- 21. 6.Para cada una de las siguientes reacciones, a partir del
valor de la constante, analice qu tan completa es cada una de
ellas: a. 2NO(g) N2(g) + O2 (g) K = 2.2 x 10 30 a 25 C b.
2H2O(g) 2H2(g) + O 2(g) K = 1.35 x 10 -11 a 1,430 C c. CO(g)
+ H2O2(g) CO2(g) + H2(g) K = 0.628 a 986C7. Para cada uno
de los siguientes casos, escriba una expresin de la constante
de equilibrio: a. C(s) + O 2(g) CO 2(g) b. PCl5(g) PCl3(g) +
Cl2(g) c. CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) d.H2SO3 (l) SO2(g) + H2O(l)
8. La constante de equilibrio a temperatura ambiente para la
conversin del N2O4 es 4.7 x 10-3. Calcule el valor de la
constante para el equilibrio opuesto. N2O4(g) 2NO2(g)9. La
constante de equilibrio K, para la disolucin del HBr a 1,070
Kelvin es 7.0 x 10-7. Cul es el valor de la constante K para el
equilibrio opuesto? 2HBr(g) H2(g) + Br2(g)10. En un proceso de
obtencin del PCl3, se hacen reaccionar 2 moles de PCl3 y 4
moles de Cl2, en un recipiente de 6 L. Cul es el valor de K, si
en el equilibrio slo permanecen 1.4 moles de PCl3? PCl3(g) +
Cl2(g) PCl5(g)11. Calcule el valor de la constante de equilibrio K
para la reaccin N2(g) + 2O2(g) 2NO2(9) si en el equilibrio, a
una temperatura dada hay 2.5 de N 2, 3.5 moles de O2 y 0.05
moles de NO2, en un recipiente de 0.75 L.12. Calcule la
constante de equilibro K y las concentraciones de SO 2 y O2 en
el equilibrio, en un proceso de obtencin de SO 3. Si la reaccin
se inici con una
- 22. concentracin de 4.0 x 10-3 moles / L de SO2 y 2.8 x 10-3
moles / L de O2 y en el equilibrio la concentracin de SO3 es de
2.0 x 10-3 moles /L. 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)13. A partir de los
valores de K, analice cada uno de los siguientes equilibrios y
diga qu tan completos han sido los procesos: a. NH4HS(g)
NH3(g) + H2S(g) a 294 K, si Kelvin = 2.2 x 10-4 b. COCl2(g)
CO(g) + Cl2(g) a 294 K, si Kelvin = 1.2 x 10-10 c. 2NO2(g)
N2O4(g) a cierta temperatura, si K = 0.33 d. A + B C+D a 20C si
K = 1.3x10 3 e. H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) a 1,023 Kelvin,
si K = 0.7711. Analice la siguiente informacin, y conteste las
preguntas que se formulan a continuacin a. Construya una frase
con el trmino de la casilla 4 acerca de cmo afecta este valor a
un sistema equilibrio. b. Escriba la ecuacin qumica para la cual
K es igual a la expresin de la casilla 5. c. Cul de los valores
de K escritos en las casillas 1, 2, 3 representan una reaccin
completa? d. Escriba una frase con el trmino de la casilla 7
como factor que afecta al equilibrio.


EQUILIBRIO QUMICO
CONTENIDOS
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. La constante de equilibrio K
C
.
3.- Grado de disociacin o.
3.1. Relacin K
C
con el grado de disociacin.
4.- K
P.
Relacin con K
C
.
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Efecto de los cambios de presin, volumen y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importancia en procesos
industriales.
7.- Equilibrios heterogneos.
Producto de solubilidad.
QU ES UN EQUILIBRIO
QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega
a completarse, pues se produce simultneamente en ambos sentidos
(los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a
la misma velocidad que se forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.


LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE
EQUILIBRIO (K
C
)
Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D +
...) se define la constante de equilibrio (K
C
) de la siguiente manera:

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no
confundir con las concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que
dicho valor es constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de
cualquier concentracin inicial de reactivo o producto.
En la reaccin anterior: H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)

El valor de K
C
, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la
reaccin. Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado
como: H
2
(g) + I
2
(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada
de la anterior.
La constante K
C
cambia con la temperatura.
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen
concentracin constante, y por tanto, se integran en la constante de
equilibrio.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g). Se hacen cinco
experimentos en los que se introducen diferentes concentraciones
iniciales de ambos reactivos (SO
2
y O
2
). Se produce la reaccin y una
vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto de
reactivos como de productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales (mol/l) Concentr. equilibrio (mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
K
c
se obtiene aplicando la expresin:

y como se ve es prcticamente constante.
Ejercicio A:
Escribir las expresiones de K
C
para los siguientes equilibrios
qumicos: a) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g); b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2
NOCl(g); c)CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g); d) 2
NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
Significado del valor de K
c


Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de
N
2
(g) y 12 moles de H
2
(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si
establecido ste se observa que hay 0,92 moles de NH
3
(g), determinar
las concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio y la constante K
c.

a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2
NH
3
(g)
b) Moles
inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 = 3,54 12 1,38 =
10,62 0,92
conc.
eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl
5
, establecindose
el equilibrio: PCl
5
(g)

PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que la K
C
a la
temperatura del experimento es 0,48, determinar la composicin molar
del equilibrio
.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
P
). RELACIN CON K
C
.
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo
medir presiones parciales que concentraciones. As en una reaccin
tipo: a A + b B c C + d D, se observa la constancia de K
p
viene
definida por:

En la reaccin: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)

De la ecuacin general de los gases: se obtiene:


Vemos, pues, que K
P
puede depender de la temperatura siempre
que haya un cambio en el n de moles de gases

donde An = incremento en n de moles de gases (n
productos
n
reactivos
)
Ejemplo:
Calcular la constante K
p
a 1000 K en la reaccin de formacin del
amoniaco vista anteriormente. (K
C
= 1,996 10
2
M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
An = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
=
K
c
x (RT)
An
=1,996 x 10
-2
mol
-2
l
2
(0,082 atmxl xmol
-1
xK
-1
x1000 K)
-2



Ejercicio C (Selectividad. Madrid Junio 1997):
La constante de equilibrio de la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a
45C. Calcule la presin total en el equilibrio en un recipiente que se
ha llenado con N
2
O
4
a 10 atmsferas y a dicha temperatura. Datos: R
= 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
MAGNITUD DE K
C
Y K
P
.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante
grandes:
Ejemplos:
- H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) ; K
c
(298 K) = 2,5 x 10
33
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad
se puede sustituir el smbolo por ).
- H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g); K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones
apreciables de reactivos y productos).
- N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g); K
c
(298 K) = 5,3 x 10
31
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir,
apenas se forman productos.
GRADO DE DISOCIACIN (o).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico
reactivo que se disocia en dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En
consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100o.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de
PCl
3
(g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) +
Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042; a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5

Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x =
0,28 moles
; ;

b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28 moles en PCl
3
y Cl
2
, de
cada mol de PCl
5
se disociarn 0,14. Por tanto, o = 0,14, lo que
viene a decir que el PCl
5
se ha disociado en un 14 %.
RELACIN ENTRE K
C
Y o.
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]
inicial
y suponemos que en principio slo
existe sustancia A, tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 o) c

o c

o

En el caso de que la sustancia est poco disociada (K
C
muy
pequea): o << 1 y K
C
=c o
2
, con lo que se tiene o de manera
inmediata. En caso de duda, puedes despreciar, y si ves que o <
0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si o > 0,02 conviene que
no desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de o en el ejemplo
anterior: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1
mol de de PCl
3
(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042, cul es
el grado de disociacin?.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1o) 0,2+0,4

o 0,4

o

En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse a frente a 1, por lo que deberamos resolver la ecuacin
de segundo grado: o = 0,14
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (K
c
= 0,042): PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul
sera el grado de disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de
las tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de PCl
5
(g) en
los 5 litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH
3
(g) est disociado en un 95,7 %
segn la reaccin: 2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y
K
P
a dicha temperatura.
COCIENTE DE REACCIN (Q)
En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama
cociente de reaccin a:

Tiene la misma frmula que la K
C
pero a diferencia de sta, las
concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.
- Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
- Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,
aumentarn las concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con K
C
.
- Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir,
aumentarn las concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con K
C
.
Una simulacin de cmo varan las concentraciones de la diferentes sustancias a lo largo
de un equilibrio qumico y como Q tiende a K
C
puede verse descargando el programa Lechat
2.1 de http://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/eqq_lechat2.html.
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se
introducen 0,6 moles de HI, 0,3
moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a
490C. Si K
c
= 0,022 a 490C
para 2 HI(g) H
2
(g)
+ I
2
(g) a) se encuentra en equilibrio?; b)Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?
a)


Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en equilibrio y la
reaccin se desplazar hacia la izquierda.
b) Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 x 0,3 x


Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+2x0,163 0,30,163 0,30,163
n(HI) = 0,93 mol ; n(I
2
) = 0,14 mol ; n(H
2
) =
0,14 mol
MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K
c
) y se produce
una perturbacin:
- Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o
productos.
- Cambio en la presin (o volumen).
- Cambio en la temperatura.
el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o
productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin
algn reactivo o producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un
nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del
equilibrio anterior con las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo
que si aumenta la concentracin de algn reactivo, crecera el
denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a K
C
sera que
disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las
concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazara
hacia la derecha, es decir, se obtiene ms producto que en
condiciones iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de
algn reactivo: disminuira el denominador en Q, y la manera de volver
a igualarse a K
C
sera que aumentase la concentracin de reactivos
(en cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia, que
disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el
equilibrio se desplazara hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos
producto que en condiciones iniciales.
Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la
concentracin de algn producto, el equilibrio se desplazara a la
izquierda, mientras que si disminuyese, se desplazara hacia la
derecha.
Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que,
partiendo de 2 moles de PCl
5
(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio
se consegua con 1,45 moles de PCl
5
, 0,55 moles de PCl
3
y 0,55
moles de Cl
2
cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si una vez
alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl
2
al matraz? (K
c
= 0,042)
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x


Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
eq
(mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede
comprobar como:

Cambio en la presin (o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de
moles en sustancias gaseosas entre reactivos y productos, como por
ejemplo en reacciones de disociacin del tipo: A B + C, ya se vio
que K
C
~ c x o
2

Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la
concentracin y eso lleva consigo una menor o, es decir, el equilibrio
se desplaza hacia la izquierda que es donde menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia
donde menos moles de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable
para cualquier equilibrio en el que intervengan gases. Lgicamente,
si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de
productos se pueden eliminar todos los volmenes en la expresin
deK
C
,

con lo que ste no afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la
presin).
CUIDADO!: El cambio de presin apenas afecta a sustancias
lquidas (incluyendo disoluciones) o slidas, por lo que si en una
reaccin no interviene ningn gas, estos cambios no afectarn al
equilibrio.
Ejemplo Selectividad. Madrid Junio 1998 :
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de
hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400C con lo que al alcanzar el
equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del
recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las
constantes de equilibrio K
c
y K
p
;

b) La concentracin de los
compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo constante
la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles equil: 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45


b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al
haber el mismo n de moles de reactivos y productos, se eliminan
todas las V en la expresin de K
C
.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos,
simplemente se duplican:

Se puede comprobar como:

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia
donde se consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda
calor (derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la
presin? b) aumentar la temperatura? H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g)
(AH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos
ya estn incluidas en la K
C
por ser constantes.

a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde
ms moles de gases hay: 1 de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de H
2
O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha
(donde se consume calor por ser la reaccin endotrmica).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables
que determinan el estado de equilibrio qumico produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la perturbacin.
- A[reactivos] > 0
- A[reactivos] < 0
- A[productos] > 0
- A[productos] < 0
- AT > 0 (exotrmicas)
- AT > 0 (endotrmicas)
- AT < 0 (exotrmicas)
- AT < 0 (endotrmicas)
- Ap > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
- Ap < 0 Hacia donde ms n moles de
gases.
Una visualizcin de cmo varan las cantidades en el equilibrio al variar las
condiciones puede verse
en:http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
Importancia en procesos industriales.
El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto es de suma importancia
en la industria, pues se conseguir un mayor rendimiento, en dicho
proceso.
Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco a partir de la reaccin N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g),
exotrmica. La formacin de amoniaco est favorecida por altas
presiones (menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y
por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a
altsima presin y a una temperatura relativamente baja, aunque no
puede ser muy baja para que la reaccin no sea muy lenta. Hay que
mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como
productos se encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si
entre las sustancias que intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos de reacciones
heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) se trata de
un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias
slidas (CaCO
3
y CaO) son constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos K
C
se tiene:

Anlogamente: K
P
= p(CO
2
)
ATENCIN!: En la expresin de K
C
de la ley de accin de masas
slo aparecen las concentraciones de gases y sustancias en
disolucin, mientras que en la expresin de K
P
nicamente aparecen
las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico,
NH
4
CO
2
NH
2
slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono
cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante K
P
para el
equilibrio NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa temperatura
vale 2,310
-4
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
K
p
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm con lo
que: p(NH
3
) = 0,078 atm.

REACCIONES DE PRECIPITACIN.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente
una sal). La fase lquida contiene los iones producidos en la
disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado
disolvente, es decir, la molaridad de la disolucin saturada de dicho
soluto.
Depende de:
- La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura
debido a la mayor energa del cristal para romper uniones entre
iones.
- Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la
reticular U se favorece la disolucin. A mayor carcter
covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
- La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.
Producto de solubilidad (K
S
o P
S
) en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene
determinado por:
AB(s) A
+
(ac) + B

(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la
expresin:

Ejemplo: AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

s es la solubilidad de la sal.
Ejemplo:
Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo K
S
=
1,7 x 10
-10
a 25C al aadir a 250 cm
3
de cloruro de sodio 0,02 M 50
cm
3
de nitrato de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

n(Cl

) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

Igualmente:
n(Ag
+
) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
[Ag
+
] x [Cl

] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10

3
M
2

Como [Ag
+
] x [Cl

] > K
S
entonces precipitar.
Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito.
Tipo A
2
B: A
2
B (s) 2 A
+
(ac) + B
2
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la
expresin:



Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB
2.

Tipo A
a
B
b
: A
a
B
b
(s) a A
b+
(ac) + b B
a
(ac)



Conc. inic.
(mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs



FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD.
Adems de la temperatura, existen otro factores que influyen en
la solubilidad por afectar a la concentracin de uno de los iones de un
electrolito poco soluble. Estos son:
- Efecto ion comn.
- Formacin de un cido dbil.
- Formacin de una base dbil.
- pH.
- Formacin de complejos estables.
- Reacciones redox.
Efecto ion comn.
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble
aadimos otra sustancia que aporta uno de los iones, la concentracin
de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para
que el producto de las concentraciones de ambos permanezca
constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que
mide la mxima concentracin de soluto disuelto, disminuir en
consecuencia.
Ejemplo:
Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de
plata hasta una concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)



K
S
= 1,7 x 10
-
10
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2



Al aadir el AgNO
3
, la [Ag
+
] sube hasta 2 x10
3
M, pues se puede
despreciar la concentracin que haba antes.
En consecuencia,
el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl

], es decir, la nueva
solubilidad, debe disminuir.

Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata

cuya
K
s
=5,2 x 10
13
cul ser la nueva solubilidad si a litro de disolucin
saturada se AgBr se le aaden 0,2 ml de una disolucin 0,001 M de
bromuro de potasio?
Equilibrio: AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br

(ac)
Conc.
eq. (mol/l): c s s
K
S
= 5,2 x 10
13
= [Ag
+
] x [Br

] = s
2

n(Br

)
0
= 0,5 L x 7,2x10
7
mol/L = 3,6x10
7
mol
n(Br

)
aad
= 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10
7
mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10
7
1,12x10
6

Conc. eq. (mol/l): c 7,2x10
7
x 1,12x10
6
x
K
S
= 5,2 x 10
13
= (7,2x10
7
x)(1,12x10
6
x) x = 3,2 x 10
7

s = (7,2 x 10
7
3,2 x 10
7
)

M = 4,0 x10
7
M
Influencia del pH por formacin de un cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A

(ac) + B
+
(ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A

(ac) + H
+
(ac)
Si el anin A

en que se disocia un electrolito poco soluble forma

un cido dbil HA, al aumentar la acidez o [H
+
]

el equilibrio de
disociacin del cido se desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A

], con lo que se solubilizar ms

electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO
3
, se formar H
2
CO
3
,
cido dbil, y al disminuir [CO
3
2
], se disolver ms
ZnCO
3,
pudindose llegar a disolver por completo.
Cambio en la solubilidad por formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el
catin NH
4
+
.
Ejemplo: NH
4
Cl(s) Cl

(ac) + NH
4
+
(ac)
Equil base: NH
4
OH (ac) NH
4
+
(ac) + OH

(ac)
Los NH
4
+
reaccionan con los OH

formndose NH
4
OH al
desplazar el equilibrio de la base hacia la izquierda.
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales
como el Mg(OH)
2
.
Equil. Solub.: Mg
2+
(ac) + 2 OH

(ac).
En consecuencia, disminuir [OH

], con lo que se solubilizar ms

Mg(OH)
2
.
Formacin de un complejo estable.
Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo
de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)
4
]

, [Zn(CN)
4
]
2
, [AlF
6
]
3
, [Ag(NH
3
)
2
]
+
.

De esta manera, se pueden disolver precipita-dos aadiendo, por
ejemplo, cianuro de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el
Zn(OH)
2,
ya que al formarse el catin [Zn(CN)
4
]
2
, que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de Zn
2+
, con lo
que se disolver ms Zn(OH)
2
.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo
amoniaco.
Oxidacin o reduccin de iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de
solubilidad se oxida o se reduce como consecuencia de aadir un
oxidante o reductor, la concentracin de este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se
desplazar hacia al derecha, disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico, ya que ste
es oxidante y oxida el S
2
a S
0
.
3 CuS + 2 NO
3

+ 8 H
+
3 S
0
+ 3 Cu
2+
+ 2 NO + 4 H
2
O.
En realidad el CuS se transforma en Cu(NO
3
)
2
mucho ms
soluble, al desaparecer los iones S
2
de la disolucin.