Rolando Oyola Martnez, Ph. D.

Departamento de Qumica
100 Carretera 908
Humacao, PR 00791-4300
rolando.oyola@upr.edu

LA UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO EN HUMACAO NO DISCRIMINA POR EDAD, SEXO, ORIENTACIN SEXUAL, RAZA, COLOR, NACIONALIDAD, ORIGEN O CONDICIN
SOCIAL, NI POR IDEAS POLTICAS, RELIGIOSAS E IMPEDIMENTOS FSICOS O POR CONDICIN DE VETERANOS PATRONO CON IGUALDAD DE OPORTUNIDADES DE
EMPLEO
Derechos Reservados@2013-14

Titulacin por Mtodo Mohr

Introduccin
La titulacin volumtrica donde se produce un slido de
baja solubilidad se le conoce como titulacin de
precipitacin. Este tipo de titulacin es uno de los
mtodos cuantitativos ms antiguos. Una de las
desventajas de que no sea tan comn la titulacin de
precipitacin es el hecho de que la formacin del slido
debe ser un proceso lento para la formacin de cristales,
limitando as la cantidad de agentes precipitantes
disponibles para anlisis cuantitativo. Adems, mtodos
instrumentales con mejores lmites de deteccin y
sensitividad han sustituido a los mtodos clsicos de
precipitacin. El agente precipitante por excelencia es
AgNO
3
por lo que a este tipo de titulacin se le conoce
tambin como mtodos argentomtricos En mtodos
argentomtricos se puede hacer uso de tres mtodos para
distinguir el punto final; mtodo de Mohr, mtodo de
Fajans y el mtodo de Volhard. El mtodo de Mohr es
una titulacin de precipitacin donde se usa un indicador
(CrO
4
2-
) que forma un precipitado con el in de plata,
Ag
2
CrO
4
. Este precipitado color ladrillo, cuyo es K
ps
=
1.2 x 10
-12
, se forma cuando un pequeo exceso de
agente titulante (AgNO
3
) se aade luego del punto
estequiomtrico de la titulacin. En el mtodo de Fajans
se usa un indicador de cambio en color debido a la
adsorcin de este a la superficie del slido. Por ltimo, el
mtodo de Volhard se usa la formacin del complejo
coloreado de FeSCN como indicador del punto final. En
este experimento usaremos el mtodo de Mohr para
detectar el punto final en la titulacin de precipitacin
para el anlisis de cloruro en una muestra desconocida.
El mtodo de Mohr se puede usar en el anlisis de
cloruro (Cl
-
), bromuro (Br
-
) y cianuro (CN
-
) al reaccionar
estos iones con el in de plata (Ag
+
). Se tiene que tener
cuidado de las siguientes dos condiciones que pueden
afectar los resultados en el mtodo de Mohr. Primero, se
debe llevar a cabo la titulacin en un intervalo de pH
entre 7 y 10 unidades. El equilibrio entre cromato y
dicromato depende de pH, segn la ec. (1), por lo que la
concentracin en equilibrio de cromato disponible para
formar el precipitado Ag
2
CrO
4
se puede variar con pH.
2 2
4 2 7 2
2 2 CrO H Cr O H O

(1)
Sin embargo, se tiene que tener la precaucin de no
llevar a cabo la titulacin a pH altos ya que pueden
ocurrir reacciones secundarias con el ion de plata. Por
ejemplo, se puede precipitar el Ag
+
segn la ec. (2).

2 2
2 2 ( ) Ag OH Ag O s H O

(2)
Segundo, algunos reactivos que contienen el in de
plata pueden llevar a cabo reacciones secundarias en
presencia de luz (fotosensitivo). La nica manera de
controlar este factor es trabajando en presencia de baja
intensidad de luz y llevar a cabo el anlisis de valoracin
del agente titulante y el anlisis de la muestra
desconocida el mismo da.
2
2 ( ) 2 ( ) ( )
luz
AgCl s Ag s Cl g (3)
Por la tanto, el anlisis cuantitativo que llevar a cabo en
este experimento tiene que hacerse el mismo da que
valora la solucin de agente titulante.

Objetivo
Determinar la concentracin de cloruro en una muestra
desconocida por titulacin usando el mtodo de Mohr.

Mtodo
Titulacin de precipitacin usando indicador basado
en formacin de precipitado. En la titulacin se forma
precipitado de AgCl donde el punto final se identifica
mediante un cambio en color de la solucin (blanco-
marrn claro) al formarse el slido de Ag
2
CrO
4
. El
experimento se llevar a cabo a nivel de microescala

Reaccin Principal:

( ) ( )
( )
ac ac
Ag Cl AgCl s

(4)
Procedimiento
A. Reactivos y su preparacin
1) Solucin de AgNO
3
= La solucin (0.06 M) ya se
encuentra preparada en el extractor.
2) Solucin de K
2
CrO
4
0.1 M. = ya se encuentra
preparada en el extractor. De lo contrario calcule la
masa de K
2
CrO
4
para preparar 20 mL de solucin.
Pese y disuelva el slido en equipo volumtrico
adecuado.
3) Solucin amortiguadora = Se encuentra preparada
en el extractor.
4) Estndar primario de cloruro de sodio = secar en el
horno por dos horas a 160 C segn procedimiento de
secada. Prepare por pesada directa 50.0 mL de una
solucin acuosa ~ 0.045 M NaCl. Recuerde anotar el
peso del estndar primario con cuatro lugares
decimales.
5) Solucin desconocido = secar en el horno por dos
horas a 160 C segn procedimiento de secada el
desconocido. Transfiera entre 0.15 y 0.19 gramos
del desconocido a un matraz volumtrico de 50.0
mL y lleve a volumen con agua deionizada.

B. Procedimiento
1) Valoracin de AgNO
3

2

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EMPLEO
Transfiera una alcuota de 1.00 mL de la solucin de
NaCl estndar primario al envase provisto para
llevar a cabo la titulacin. Aada unas gotas de la
solucin amortiguadora y 2-3 gotas de la solucin
de K
2
CrO
4
al envase. Titule con la solucin de
AgNO
3
agitando continuamente. Repita este
procedimiento con otras tres muestras de la solucin
de NaCl estndar primario. Recuerde que tiene que
tener al menos cuatro determinaciones.

2) Determinacin del desconocido.
Proceda con la titulacin de las muestras del
desconocido de igual manera que lo hizo para
valorar la solucin de AgNO
3
en la parte A.

Desperdicios
Todos los reactivos se tienen que descartar en los
envases ROTULADOS provistos por los tcnicos del
almacn. Estos envases se encuentran en el extractor.
QUEDA TOTALMENTE PROHIBIDO DESECHAR
REACTIVOS POR LOS FREGADEROS.

Datos Experimentales

Tabla 1: Datos de pesadas para preparacin de
soluciones de estndar primario y desconocido
Masa NaCl (g)
Masa Desconocido (g)

Tabla 2: Valoracin de solucin AgNO
3
.
Volumen
Alcuota
Volumen
Inicial
Volumen
Final
Volumen
Aadido
( _ mL) ( _ mL) (_mL) ( _mL)
1
2
3
4
5

Tabla 3: Valores de volumen para titulacin de muestra
desconocida.
Volumen
Alcuota
Volumen
Inicial
Volumen
Final
Volumen
Aadido
( _ mL) ( _ mL) (_mL) ( _mL)
1
2
3
4
5

Clculos:
A. Valoracin de AgNO
3

a. Calcule la concentracin analtica de NaCl con los
datos de pesada.
b. Determine la molaridad de AgNO
3
para cada
muestra.


3
3
NaCl
alcuota NaCl
AgNO
aadido
V C
AgNO
V
C (5)
c. Determine la molaridad promedio de AgNO
3

d. Determine la desviacin estndar y el porciento de
desviacin estndar relativa (%RSD)
e. Determine los lmites de confianza al 95%
confiabilidad
B. Determinacin de cloruro en la muestra desconocida
a. Determine la cantidad de cloruro en porciento
peso/peso (%p/p) para cada muestra



3
3 50.00 35.453
1.00
% 100
AgNO
AgNO aadido
V M
mL gCl
X g muestra mL mol
Cl (6)
b. Determine la cantidad de cloruro promedio, su
desviacin estndar, el %RSD y los lmites de
confianza.

Conclusiones
Presente los resultados obtenidos junto con sus
incertidumbres absolutas o relativas. Identifique posibles
fuentes de error y discuta como el error afecta el valor
reportado en sus resultados. Identifique en que direccin,
mayor o menor relativo al valor esperado, el error
descrito afecta sus resultados.