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ABSTRACT

This paper is based on our previous work consisting of the development and
deployment of a wireless sensor network for the continuous in-line monitoring of
the content of nitrates in a river in Eastern Spain. We present new contributions
that signicantly enhance its applicability, improve its features, and increase its
reliability and useful life.
For this purpose, an expert system has been developed in order to improve the
features of the whole system operation in an intelligent, exible, user friendly way.
This expert system offers several policies to optimize the times at which
measurements are to be carried out (and sent), sampling frequency being altered
according to the system evolution, the user preferences and the application
features. The implemented policies are as follows: (a) periodic transmission; (b)
gradient transmission; (c) user request and (d) peer request.
Additionally, in order to increase the reliability of the system, a triple modular
redundant transducer in each sensor has been implemented, increasing
dependability of the system with a very small affection of cost and consumption.
Prior to the eld trials, some laboratory experiments have been performed for
parameter adjustment and checking purposes. As in the previous work, the
proposed system has been deployed along a certain stretch of the river, its
operation being studied and validated.

1. Introduction
Just like dissolved oxygen, temperature, and pH, the amount of nitrates in water is
determined by both natural processes and human intervention. All aquatic
organisms excrete wastes and aquatic plants and organisms eventually die. These
activities cre- ate ammonia. Some bacteria in the water change this ammonia to
produce nitrite which is then converted by other bacteria to nitrate. Nitrates also
come from the earth. Soil contains organic matter, which contains nitrogen
compounds. Just like the ammo- nia in water, these nitrogen compounds in the soil
are converted by bacteria into nitrates.
Although nitrates occur naturally in soil and water, an excess level of nitrates can
be considered to be a contaminant of ground and surface waters. However, most
sources of excess nitrates come from human activity. The source of excess nitrates
can usually be traced to agricultural activities, human wastes, or industrial
pollution. Nitrates have traditionally been used as fertilizers in agriculture.
Rainwater can then wash nitrates in the fertilizer into streams and rivers or the
nitrates can seep into ground water. This can also occur with animal waste and
manure. In addition to animal waste, untreated human sewage can contribute to
nitrate levels in surface and ground water. Leaking or poorly functioning sep- tic
systems are a source of such nitrates. City sewage treatment plants treat sewage
to make it non-hazardous, but treatment plants still release nitrates into
waterways. Furthermore, industrial plants and agricultural processing operations
are also potential sources of nitrate pollution.
All in all, excess levels of nitrates in water can create condi- tions that make it
difcult for aquatic insects or sh to survive. Nitrates are nutrients that typically
promote excessive growth of algae. As the algae die and decompose, high levels of
organic mat- ter and the decomposing organisms deplete the water of available
oxygen, causing the death of other organisms, such as sh. On the other hand, if
you drink water that is high in nitrates, it can inter- fere with the ability of your red
blood cells to transport oxygen. And infants who drink water high in nitrates may
turn bluish and appear to have difculty in breathing since their bodies are not
receiving enough oxygen.
Therefore, it seems obvious that the monitoring of water qual- ity in aquifers and
rivers may result fundamental to preserve both the environment and public health
[1]. Initially, it was carried out off-line in the laboratory by means of different
instrumental techniques [2]. Nevertheless, it is also known that during storage the
integrity of the sample may not be preserved, due to several effects that include
biological activity and matrix effects, even when correct sample handling protocols
are strictly followed. A recent alternative approach consists of performing the
measurements at the location of interest (in-line analysis) with electronic handled
devices, a procedure that is straightforward with: (a) the elimina- tion of
contaminants due to sample handling, i.e., no or minimum sample transformation;
and (b) the minimization of the overall cost of data acquisition (in particular, due to
a reduction of time for sampling, handling and analysis of the sample) [3]. These
mea- surement techniques, based on handled devices, still suffer several
drawbacks, such as the requirement of a human employee to move to the sample
place, being still expensive. In addition, poor results are obtained, due to the low
numbers of samples taken, even in time and in space. It also results very difcult
the synchronous acquire- ment of data in several sample points. Finally, as it is not
a real time acquisition system, several features or applications may not be
obtained, for instance, the use of the sampling system to gener- ate fast response
alarms. Anyway, this is a cumbersome process and often does not provide the
required spatial discrimination and/or the large sets of data necessary to describe
the temporal evolution of the parameters of interest [4]. This implies the need for
research on new approaches for in-line monitoring providing this real time space
time information with a higher number of samples without increasing and even
reducing the process cost. There is no doubt that this trend toward in situ
monitoring has been consistently rein- forced over the last years, i.e. most new
sensors for water quality monitoring are designed for direct installation in the
medium, com- pact in size and use measurement principles which minimize main-
tenance demand. Ion-sensitive sensors (Ion-Selective-Electrode ISE) are based on
a well known measurement principle and recently some manufacturers have
released probe types which are specially adapted for application in water quality
monitoring.
Nowadays, ISE-probes are preferably built as compact dip-in probes, which can be
installed directly in the medium. This com- pact dip-in assembly allows easy
installation, which makes them suitable for an appended installation at an existing
plant, short term installation for special monitoring campaigns or even application
in a mobile monitoring station. No additional equipment like sam- ple ltration
units, supply pumps and interconnecting pipe work is needed. In some cases, the
probes are even equipped with an auto- matic cleaning system using pressurized
air, which proved to work reliably.
In this sense, our research group has been proposing over time several
improvements in the automation of the monitoring process, based on innovative
technologies, such as, for example, articial intelligence techniques (expert
systems, a.k.a. knowledge-based systems) to automate the analysis off-line using
Flow Injec- tion Analysis (FIA) [5]. Another step was the introduction of the analysis
in-line by means of nodes with GPRS-based wireless communications [6]. And
more recently we have highlighted the advantages of the application of the so-
called wireless sensor net- works (WSNs) for chemical analysis systems [7], an
interesting study being carried out along 35 km of the River Turia (province of
Valencia, Eastern Spain); it shows an automatic system, based on wireless sensor
networks that allows for a real-time low-cost, and efcient monitoring of the
nitrate concentration in the river [8]. Additionally, and beyond other approaches
that only pro- vide new concepts, this contribution has also dealt with the real
applicability, and hence it has solved some usually unconsidered problems, such as
energy consumption, system durability, and so on.
Following this research path, the present work represents an important step
forward in in-line chemical monitoring of fresh water quality, since we present new
contributions that signicantly enhance the applicability of the aforementioned
WSN to the in-line


Fig. 1. Scheme of the proposed system.

river monitoring of nitrate, improve its features, and increase its reliability and
useful life.


3. Experimental
The nitrate electrode was fabricated following the proce- dure described
previously [8]. N,N,N-Triallyl leucine betaine chloride was covalently bound to a
polystyreneblock polybutadieneblockpolystyrene co-polymer (SBS) with 2-
nitrophenyloctyl ether (2-NPOE) as mediator. The suspension obtained was then
shaken for 3 h and the solvent was evaporated by drying to constant weight in a
vacuum oven at room tem- perature (4 days) over P2O5. Cross-linked polymer
membranes were then fabricated using the hot pressing process which also
ensures covalent binding of the sensor moiety into a cross-linked co-polymer. For
this step, solvent-free membrane lyophilizates were placed between two sheets of
biaxially orientated lm and compressed at 200 kN pressure for 10 min at 150 C
using an industrial press and a steel die to produce cross-linked mem- branes 7 cm
in diameter and 0.3 mm thick. The pressure was increased steadily for the rst
minute to expel any air pockets. The die temperature was closely monitored using
a thermocou- ple. The reproducibility of the membranes punched from the same
master membrane was excellent. This membrane, after 7 days conditioning in 0.1
mol L1 nitrate solution, performed very well in the laboratory with a linear range
of 13000.05 mg L1 nitrate-N, a limit of detection of 0.005 mg L1 nitrate-N and
a selectivity coefcient for nitrate against chloride (kpot NO , Cl3) of 3.5 103.
These characteristics compete favorably with those obtained with several
commercially available electrodes. The most signicant advantage of this
immobilized sensor was the long-term stability (more than 5 months in the
laboratory). The pH range (28) was sufcient for the monitoring of most natural
waters and the speed of response was also satisfactory being less than 1 min over
the linear range offering excellent temporal resolution.
This sensor had been previously evaluated in irrigation water with continuous
immersion. The validation of the results obtained by the nitrate-ISEs was achieved
using an ofcial standard method *14] and showed excellent correlation between
the two techniques (R2 = 0.9948) over a large range from 0.47 to 16 mg L1
nitrate-N with no systematic errors.

3.1. Calibration
Prior to the installation of the sensors, they were calibrated with nitrate standard
solutions maintained at 25 0.5 C and constantly stirred. Calibration
measurements were made with 100 mL of test solution in a suitable Pyrex beaker.
All glassware was decontam- inated, washed several times with double-distilled
water (DDW) and dried in an oven at 150 C overnight prior to use. Nitrate
standards were prepared using DDW and contained 0.01 mol L1 potassium
dihydrogen orthophosphate solution as ionic strength adjustment buffer.


3.2. Sampling and sample preparation for the reference method
River water samples for the reference method analysis were col- lected every week
at a specic time in high-density polyethylene bottles. Pre-treatment of the bottles
involved washing with nutri- ent free detergent, then rinsing several times with
DDW. They were thereafter soaked overnight in an acid bath 10% (v/v)
hydrochloric acid and rinsed out several times with DDW. About 40 mL of water
sample was collected, immediately ltered using a 0.5 m cellu- lose acetate
membrane lter, and analyzed in triplicate, whenever possible, immediately on
returning to the laboratory.

3.3. Reference method analysis
The nitrate analysis of the water samples in the laboratory was carried out using
the FIA (Flow Injection Analysis) con- guration proposed by Burakham et al. [15].
It consists of a spectrophotometric ow-injection system coupled with a copper-
ized cadmium reductor column. The detection is based on the nitrosation reaction
between nitrite ion and phloroglucinol (1,3,5- trihydroxybenzene), a commercially
available phenolic compound. Sample injected into a carrier stream is split into two
streams at a Y-shaped connector. One of the streams merges directly and reacts
with the reagent stream: nitrite ion in the samples is then detected. The other
stream is passed through the copperized cadmium reduc- tor column, where the
reduction of nitrate to nitrite occurs, and the sample zone is then mixed with the
reagent stream and passes through the detector: the sum of nitrate and nitrite is
now detected. The difference between both measurements yields the content of
nitrate.
All solutions were prepared in DDW with all reagents being of analytical reagent
grade. Working standard solutions were pre-pared from stock.



RESUMEN
Este documento se basa en nuestro trabajo previo que consiste en el desarrollo y
despliegue de una red inalmbrica de sensores para el monitoreo continuo en lnea
del contenido de nitratos en un ro en el este de Espaa. Presentamos las nuevas
contribuciones que mejoran notablemente su aplicabilidad, mejoran sus
caractersticas, y aumentan su fiabilidad y vida til.
Para este propsito, un sistema experto ha sido desarrollado con el fin de mejorar
las caractersticas de toda la operacin del sistema de una manera inteligente,
flexible, fcil de usar. Este sistema experto ofrece varias polticas para optimizar los
tiempos en que las mediciones se deben llevar a cabo (y enviado), la frecuencia de
muestreo est modificando de acuerdo a la evolucin del sistema, las preferencias
del usuario y las caractersticas de la aplicacin. Las polticas implementadas son
las siguientes: (a) transmisin peridica; (B) la transmisin de gradiente;(C) la
peticin del usuario y (d) la solicitud de pares.
Adems, con el fin de aumentar la fiabilidad del sistema, un transductor de triple
redundante modular en cada sensor se ha aplicado, aumentando la fiabilidad del
sistema con una muy pequea afecto de coste y consumo. Antes de las pruebas de
campo, se han realizado algunos experimentos de laboratorio con fines de
parmetros de ajuste y comprobacin. Al igual que en el trabajo anterior, el
sistema propuesto se ha desplegado a lo largo de un cierto tramo del ro, su
funcionamiento est estudiando y validado.
1. Introduccin
Al igual que el oxgeno disuelto, temperatura, y pH, la cantidad de nitratos en agua
est determinada por procesos naturales y la intervencin humana. Todos los
organismos acuticos excretan desechos y plantas acuticas y microorganismos
eventualmente mueren. Estas actividades amoniaco cre-coman. Algunas bacterias
en el agua cambian este amoniaco para producir nitrito que se convierte a
continuacin, por otras bacterias en nitrato. Los nitratos tambin provienen de la
tierra. El suelo contiene materia orgnica, que contiene compuestos
nitrogenados. Al igual que el amoniaco en agua, estos compuestos de nitrgeno en
el suelo son convertidos por las bacterias en nitratos.
Aunque los nitratos se producen naturalmente en el suelo y el agua, un nivel de
exceso de nitratos puede ser considerado como un contaminante de las aguas
subterrneas y superficiales. Sin embargo, la mayora de las fuentes de exceso de
nitratos provienen de la actividad humana. La fuente de exceso de nitratos
generalmente se puede remontar a las actividades agrcolas, desechos humanos o
contaminacin industrial. Los nitratos se han usado tradicionalmente como
fertilizantes en la agricultura. El agua de lluvia puede entonces lavarse nitratos en
el abono a los arroyos y ros o los nitratos puede filtrarse en las aguas
subterrneas. Este Tambin puede ocurrir con los residuos animales y el
estircol. Adems de los residuos animales, aguas residuales humanas no tratadas
pueden contribuir a los niveles de nitrato en el agua superficial y subterrnea. Las
fugas o sistemas de septiembre tic que funcionan mal son una fuente de este tipo
de los nitratos. Plantas de tratamiento de aguas residuales de la ciudad tratan las
aguas residuales para que sea no-peligrosos, pero las plantas de tratamiento
todava liberan nitratos en las vas fluviales. Adems, las plantas industriales y las
operaciones de procesamiento agrcola tambin son fuentes potenciales de
contaminacin por nitratos.
Con todo, los niveles excesivos de nitratos en el agua pueden crear condiciones
que hacen que sea difcil para los insectos acuticos o peces para sobrevivir. Los
nitratos son nutrientes que tpicamente promueven el crecimiento excesivo de
algas. A medida que las algas mueren y se descomponen, los altos niveles de
materia orgnica y los organismos descomponedores agotan el oxgeno del agua
disponible, causando la muerte de otros organismos, como el pescado. Por otro
lado, si usted bebe el agua con alto contenido de nitratos, lo que puede interferir
con la capacidad de las clulas rojas de la sangre para transportar oxgeno. Y los
nios que beben agua alta en nitratos pueden convertirse "azulado" y parecen
tener dificultad para respirar ya que sus cuerpos no estn recibiendo suficiente
oxgeno.
Por lo tanto, parece evidente que la vigilancia de la calidad del agua en los
acuferos y ros puede resultar fundamental para preservar el medio ambiente y la
salud pblica [1]. Inicialmente, se llev a cabo fuera de lnea en el laboratorio por
medio de diferentes tcnicas instrumentales [2]. Sin embargo, tambin se sabe que
durante el almacenamiento la integridad de la muestra no puede ser preservado,
debido a varios efectos que incluyen la actividad biolgica y efectos de la matriz,
aun cuando los protocolos de manipulacin de muestras correctas se siguen
estrictamente. Un enfoque alternativo reciente consiste en realizar las mediciones
en el lugar de inters (anlisis en lnea) con los dispositivos manejados
electrnicos, un procedimiento que es directa, con: (a) la eliminacin de
contaminantes debido a la manipulacin de la muestra, es decir, no o
transformacin mnimo de la muestra; y (b) la reduccin al mnimo del coste global
de adquisicin de datos (en particular, debido a una reduccin de tiempo para el
muestreo, la manipulacin y el anlisis de la muestra) [3]. Estas tcnicas de
medicin, basados en dispositivos manejados, todava sufren varios
inconvenientes, tales como la exigencia de un empleado humano para trasladarse
al lugar de la muestra, siendo aun as es caro. Adems, se obtienen resultados
pobres, debido al bajo nmero de muestras tomadas, incluso en el tiempo y en el
espacio. Tambin resulta muy difcil la adquisicin sincronizacin de los datos en
varios puntos de muestra. Por ltimo, ya que no es un sistema de adquisicin en
tiempo real, varias caractersticas o aplicaciones pueden no ser obtenidas, por
ejemplo, el uso del sistema de muestreo para generar-comi alarmas de respuesta
rpidos. De todos modos, este es un proceso engorroso y, a menudo no
proporciona la discriminacin espacial requerida y / o los grandes conjuntos de
datos necesarios para describir la evolucin temporal de los parmetros de inters
[4]. Esto implica la necesidad de realizar investigaciones sobre nuevos enfoques
para el seguimiento en lnea que proporcionan esta informacin espacio-tiempo en
tiempo real con un mayor nmero de muestras sin aumentar - y hasta reducir - el
coste del proceso. No hay duda de que esta tendencia hacia el seguimiento in situ
ha sido constantemente reforzada en los ltimos aos, es decir, la mayora de
nuevos sensores para la monitorizacin de la calidad del agua estn diseados para
la instalacin directa en el medio, compacto en tamao y uso de principios de
medicin que minimicen la demanda de mantenimiento. Sensores sensibles a
iones (Ion-Selective-electrodos - ISE) se basan en un principio de medicin
conocida y recientemente algunos fabricantes han lanzado tipos de sondas que
estn especialmente adaptadas para su aplicacin en el control de calidad del
agua.
Hoy en da, ISE-sondas se construyen preferentemente como sondas de inmersin
en compactos, que se pueden instalar directamente en el medio. Este dispositivo
de inmersin en compacto permite una instalacin fcil, lo que las hace adecuadas
para una instalacin anexa a una planta existente, la instalacin a corto plazo para
las campaas especiales de vigilancia o incluso aplicacin en una estacin de
monitoreo mvil. No se necesita equipo adicional, como las unidades de filtracin
de Muestras, bombas de suministro y la interconexin de tuberas. En algunos
casos, las sondas estn an equipados con un sistema de limpieza automtico
usando aire a presin, que result funcionar de forma fiable.
En este sentido, nuestro grupo de investigacin ha venido proponiendo lo largo del
tiempo una serie de mejoras en la automatizacin del proceso de seguimiento,
basados en tecnologas innovadoras, tales como, por ejemplo, tcnicas de
inteligencia artificial (sistemas expertos, tambin conocidos como sistemas
basados en el conocimiento) para automatizar el anlisis "off-line" con flujo de
inyeccin de Anlisis (FIA) [5]. Otro paso fue la introduccin del anlisis "in-line" a
travs de los nodos con las comunicaciones inalmbricas basadas en GPRS [6]. Y,
ms recientemente, hemos puesto de relieve las ventajas de la aplicacin de las
denominadas redes de sensores inalmbricos (WSN) para los sistemas de anlisis
qumicos [7], un interesante estudio que se llev a cabo a lo largo de 35 kilmetros
del ro Turia (provincia de Valencia, este de Espaa); que muestra un sistema
automtico, basado en redes de sensores inalmbricos que permite un bajo costo
en tiempo real, y la vigilancia eficaz en la concentracin de nitratos en el ro
[8]. Adems, y ms all de otros enfoques que slo provee nuevos conceptos, esta
contribucin tambin se ha ocupado de la verdadera aplicabilidad, y por lo tanto
los que ha resuelto algunos problemas generalmente no considerados, como el
consumo de energa, durabilidad del sistema y as sucesivamente.
Siguiendo esta lnea de investigacin, el presente trabajo representa un importante
paso adelante en el control qumico en lnea de la calidad del agua dulce, ya que se
presentan nuevas aportaciones que mejoran significativamente la aplicabilidad de
la mencionada WSN a la in-line

La figura. 1. Esquema del sistema propuesto.

monitoreo del ro de nitrato, mejorar sus caractersticas, y aumentar su fiabilidad y
vida til.

3. Experimental
El electrodo de nitrato se fabric siguiendo el procedimiento descrito previamente
[8] N, N, N-trialilo cloruro de betana leucina se uni covalentemente a un bloque
de poliestireno--.Polibutadieno-bloque-poliestireno co-polmero (SBS) con 2 -
nitrophenyloctyl ter (2-NPOE) como mediador. A continuacin, la suspensin
obtenida se agit durante 3 h y se evapor el disolvente por secado hasta peso
constante en un horno de vaco a temperatura ambiente (4 das) sobre
P2O5. Membranas de polmero reticulado fueron entonces fabricadas usando el
proceso de prensado en caliente que tambin asegura la unin covalente de la
fraccin de sensor en un co-polmero reticulado. Para este paso, liofilizados de
membrana libres de disolvente se colocaron entre dos lminas de pelcula
biaxialmente orientada y se comprimen a una presin de 200 kN durante 10 min a
150 C usando una prensa industrial y un troquel de acero para producir
membranas reticulados 7 cm de de dimetro y 0,3 mm de espesor. La presin se
increment de manera constante durante el primer minuto para expulsar las
bolsas de aire. La temperatura de la matriz fue seguida de cerca el uso de un
termopar. La reproducibilidad de las membranas perforadas de la misma
membrana principal era excelente. Esta membrana, despus de 7 das
acondicionado en 0,1 mol L-1 de solucin de nitrato, un comportamiento muy bien
en el laboratorio con un rango lineal de 1300 a 0,05 mg L-1 de nitrato-N, un lmite
de deteccin de 0,005 mg L-1 de nitrato-N y un coeficiente de selectividad para el
nitrato en contra de cloruro de (kpot NO-, Cl-3) de 3,5 10-3. Estas caractersticas
compiten favorablemente con los obtenidos con varios electrodos disponibles
comercialmente. La ventaja ms importante de este sensor inmovilizada fue la
estabilidad a largo plazo (ms de 5 meses en el laboratorio). El intervalo de pH (2-
8) era suficiente para el seguimiento de la mayora de las aguas naturales y la
velocidad de respuesta fue tambin satisfactoria ser menos de 1 min sobre la
oferta rango lineal excelente resolucin temporal.
Este sensor se haba evaluado previamente en el agua de riego con la inmersin
continua. La validacin de los resultados obtenidos por el nitrato-ISE se logr
utilizando un mtodo estndar oficial [14] y mostr una excelente correlacin
entre las dos tcnicas (R 2 = 0,9948) en un amplio rango desde 0,47 hasta 16 mg L-
1 N-nitrato sin errores sistemticos.
3.1. Calibracin
Antes de la instalacin de los sensores, que fueron calibrados con soluciones
estndar de nitrato mantuvo a 25 0,5 C y agitada constantemente. Las medidas
de calibracin se hicieron con 100 ml de solucin de prueba en un vaso de
precipitados Pyrex adecuado. Toda la cristalera fue-descontaminacin inated, se
lav varias veces con agua doblemente destilada (DDW) y se sec en un horno a
150 C durante la noche antes de su uso. Normas de nitrato se prepararon
utilizando DDW y contenan 0,01 mol L-1 solucin de dihidrgeno ortofosfato de
potasio como tampn de ajuste de la fuerza inica.


3.2 Toma y preparacin de la muestra para el mtodo de referencia
Muestras de agua del ro para el anlisis el mtodo de referencia fueron
recopilaron todas las semanas en un momento especfico en botellas de polietileno
de alta densidad. Pre-tratamiento de las botellas que participan lavado con
nutriente detergente libre, luego enjuague varias veces con DDW. Ellos fueron a
partir de entonces en remojo durante la noche en un bao de cido 10% de cido
(v / v) clorhdrico y se enjuagaron varias veces con DDW. Cerca de 40 ml de
muestra de agua se tom, se filtra inmediatamente con un filtro de membrana de
acetato de 0,5 micras-celulosa perder, y se analizaron por triplicado, siempre que
sea posible, inmediatamente despus de regresar al laboratorio.
3.3 Mtodo de anlisis de referencia
El anlisis de nitratos de las muestras de agua en el laboratorio se llev a cabo
utilizando la FIA (Anlisis por Inyeccin en Flujo) con-figuracin propuesto por
Burakham et al. [15]. Se compone de un sistema espectrofotomtrico de inyeccin
de flujo junto con una columna reductor de cadmio cobre-zado. La deteccin se
basa en la reaccin de nitrosacin entre ion nitrito y floroglucinol (1,3,5 -
trihidroxibenceno), un compuesto fenlico disponible en el mercado. Muestra
inyectada en una corriente portadora se divide en dos corrientes en un conector
en forma de Y. Una de las corrientes se fusiona directamente y reacciona con la
corriente de reactivo: se detecta a continuacin, ion nitrito en las muestras. La otra
corriente se hace pasar a travs de la columna de copperized cadmio reduccin de
Tor, donde la reduccin de nitrato a nitrito se produce, y la zona de muestra se
mezcla entonces con el flujo de reactivo y pasa a travs del detector: la suma de
nitrato y nitrito de ahora se detecta. La diferencia entre las dos mediciones se
obtiene el contenido de nitrato.
Todas las soluciones se prepararon en DDW con todos los reactivos de ser de grado
reactivo analtico. Soluciones patrn de trabajo se pre-recortaban en almacn

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