Universidad autnoma de nuevo len

Facultad de ciencias biolgicas

Materia:
Fsico-qumica
Tema:
Energa libre de Gibbs para una mezcla
de gases
Alumno:
David Misael Contreras Salazar
Tutor:
Jorge Arturo Crdenas



La mayora de las reacciones qumicas que se producen, tanto en los
laboratorios como en la industria, no lo hacen en condiciones estndar.
Para poder explicar lo dicho en el prrafo anterior, vamos a suponer lo
siguiente:
La reaccin qumica:
aA
(ac)
+ bB
(ac)
cC
(ac)
+ dD
(ac)

Los reactivos se encuentran en solucin acuosa y en estado estndar, lo que
implica que, cada uno tiene una concentracin 1M.
Tan pronto se inicie la reaccin la condicin estndar deja de existir, pues los
reactivos van a ir disminuyendo a medida que se irn formando los productos.
Por lo tanto el clculo de la Energa Libre de Gibbs a condicin estndar ya no
sera el adecuado y no podramos predecir el sentido de la reaccin.
Para situaciones en donde se pierde el estado estndar debemos calcular la
variacin de la energa Libre de Gibbs a condiciones diferentes del estndar.

Donde:
R es la constante de los gases expresada en trminos de energa (8,314
J/K.mol)
T es la temperatura de la reaccin, en grados Kelvin
Q es el cociente de reaccin. Lineas abajo explicaremos que significa y como se
determina el cociente de reaccin.
Observa que en la ecuacin anterior:
es un valor constante,
RT Ln Q, no es un valor constante; la razn es que el cociente de reaccin es
funcin de la composicin de la mezcla de reaccin.

Para poder continuar debemos definir que se entiende por Cociente de
Reaccin y que se entiende por Actividad.
Q es el cociente de reaccin:

Se define como el cociente entre las actividades de los productos, elevadas a
sus ndices estequiomtricos y
las actividades de los reactantes elevadas a sus ndices estequiomtricos.


Teniendo como ejemplo la reaccin qumica:

aA
(ac)
+ b B
(ac)
c C
(ac)
+ d D
(ac)

Podemos escribir el cociente de reaccin (Q), como:

Actividad

La actividad, es un artificio matemtico que permite tener un valor numrico
adimensional (no tiene unidades).
Se obtiene al referir la condicin de la sustancia, con un estado referencial.
ste estado est definido por la fase de la sustancia.
Por lo tanto, la actividad es el cociente entre el nuevo valor y el valor de
la referencia.






La tabla siguiente, nos muestra cules son las condiciones referenciales, para
cada fase en la que se pueda encontrar las sustancias en una reaccin qumica.


Los valores de actividad, no brindan informacin sobre la cantidad total de
sustancia presente, sino slo de la cantidad presente en un volumen
temperatura dado.
En las reacciones qumicas, tanto las realizadas en los laboratorios, como en los
procesos industriales; las soluciones acuosas, o los gases empleados en ellas
pueden tener concentraciones o presiones muy disitinta a los valores
referenciales, por lo tanto la mayora de las veces el valor de la actividad
ser diferente a la unidad.
Los slidos y lquidos puros no pueden variar. Ellos sern siempre slidos y
lquidos puros con la misma densidad, en consecuencia estarn siempre en su
estado referencial por lo tanto el valor de su actividad ser siempre igual a
uno.

Condicin de Equilibrio:
Una reaccin se encuentra en el equilibrio, cuando en determinado momento
durante la reaccin, est invierte su sentido. Quiere decir que se van formando
productos y en determinado momento, los productos comienzan a producir los
reactantes.

Esto solo ocurrir cuando la variacin de la Energa libre de Gibbs sea igual a
cero.


Lo que nos permite establecer la siguiente ecuacin:

El cociente de reaccin, Q, en la condicin de equilibrio se conoce
como Constante de Equilibrio y se denota con la letra K, luego la ecuacin
anterior se escribe de la manera siguiente:

Analicemos lo siguiente:
Consideremos que la ecuacin qumica de formacin del xido ntrico, se
encuentra en el equilibrio a 25 C.
N
2(g)
+ O
2(g)
2 NO
(g)

podemos plantear la constante de equilibrio:

Si el valor de K es mayor de 1, implicar que la reaccin ha alcanzado el
equilibrio y se ha formado una cantidad considerable de producto. Esto tendr
como consecuencia que el Ln K ser un valor positivo.
Si el valor de K es menor de 1, implicar que la reaccin alcanz el equilibrio
pero que la cantidad de producto formado es muy pequea. Esto tendr como
consecuencia que el Ln k ser un valor negativo.





Esto se resume en la tabla siguiente: