TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1,K2 Y K3

I. OBJETIVOS
a) Titular potenciomtrica de H3PO4 puro y en presencia de HCl o NaH2PO4, inmediatamente despus
de cada adicin de titulante se medir el pH, aprendiendo de sta formas el maneo correcto de los
instrumentos llamados potencimetros!
") #eterminacin de las constantes $%,$2 & $3 del H3PO4 puro!
II. FUNDAMENTO TEORICO.
Tit!"#i$%&' ($t&%#i$)*t+i#"'
'na titulacin potenciomtrica, esto es, una titulacin de punto final ponteciomtrico, se "asa en la
medicin del (oltae de una celda formada por dos semiceldas, una de las cuales contiene la solucin por
titular! )ste (oltae de celda se mide sin *ue pase una corriente aprecia"le a tra(s de ella! +a medicin del
(oltae de celda permite estudiar el curso de la titulacin y detectar el punto final! )l potencial de la
semicelda *ue contiene la solucin titulada de"e estar relacionado con la concentracin de una de las
especies *ue inter(iene en la reaccin de titulacin! )sta semicelda consiste simplemente de un alam"re de
platino, plata u otro metal adecuado ,electrodo indicador) sumer-ido en la solucin! Cuando se estudian las
(ariaciones de pH se usa un electrodo de (idrio y un medidor de pH! +a se-unda semicelda consiste
-eneralmente de un electrodo de calomel saturado , )C. ) o de cloruro de plata/plata, conectado a la
solucin titulada por medio de un puente salino! )l potencial de este electrodo de 0referencia1 es constante y
se conoce con e2actitud3 por consi-uiente, es posi"le calcular el potencial del electrodo indicador en
cual*uier punto de la titulacin, partiendo del (oltae de celda medido! Para la locali4acin del punto final,
solamente es necesario detectar las (ariaciones ,esto es, las diferencias) de potencial ,(ase el si-uiente
prrafo), y stas son idnticas a los correspondientes cam"ios de (oltae de celda, pues el electrodo de
referencia tiene un potencial constante! +a rpida (ariacin de potencial ,o de (oltae) en la re-in del punto
final de una titulacin se conoce como 5salto5 o 5transicin5 de (oltae o potencial!
A#i,$' P$!i(+-ti#$'
+a solucin de un cido 6ipottico H27 en realidad contiene dos cidos, H27 y H7
/
! +as reacciones de
disociacin y las constantes de e*uili"rio son8
H27 9 H2O H3O
9
9 H7
/
H7
/
9 H2O H3O
9
9 7
2/
+as reacciones de disociacin y las constantes de e*uili"rio de las "ases conu-adas 7
2/
y H7
/
son8
7
2/
9 H2O H7
/
9 OH
/
H7
/
9 H2O H27 9 OH
/

Ntese la reaccin *ue e2iste entre las constantes del cido y de la "ase8
$a% 2 $"2 : $; y $a2 2 $"% : $;
Tit!"#i-% ,& .#i,$' ($!i(+-ti#$'
Con frecuencia los (alores sucesi(os de $a de un cido poliprtico difieren en orden de ma-nitud!
Por eemplo, los (alores de $a%, $a2 y $a3 del H3PO4 son <!=2%>
/3
, ?!22%>
/@
y 4!@2%>
/%3
! Cuando se adiciona
NaOH a una solucin de H3PO4, los tres cidos, H3PO4, H2PO
/
4 y HPO
2/
4, reaccionan con la "ase en cierta
proporcin, pero la mayor parte de la "ase *ue se a-re- inicialmente reaccionan con el cido ms fuerte, el
H3PO4!)n -eneral, si la ra4n entre dos $a sucesi(as es de %>
4
o mayor, el pH de la solucin durante la
titulacin se pude apro2imar satisfactoriamente i-norando la reaccin del cido ms d"il! )l pro"lema
entonces se reduce al de la titulacin de un cido monoprtico!
%
A B
A AB B
2
3
%
B H
HB O H
K
a
+
=
A B
A AB B
2
3
2

+
=
HB
B O H
K
a
A B
A AB B
2
2
%


= =
B
OH HB
K
K
K
a
W
b
A B
A AB B
2
%
2

+
= =
HB
OH B H
K
K
K
a
W
b
)2aminamos el caso del cido 6ipotticoH27 y supon-amos *ue los (alores de $a% y $a2 son %!>2%>
/
3
y %!>2%>
/<
, respecti(amente! )ntonces la ra4n $a%C$a2 : %>
4
! Cuando se adiciona una "ase a la solucin de
H27, el pH 6asta el primer punto de e*ui(alencia se puede calcular a partir de la educacin del Henderson D
Hassel"ac6,

] B H [
] HB [
log pK pH
2
1 a

+ =
'na (e4 *ue todo el H27 se 6a con(ertido en H7
/
, el pro"lema se transforma sencillamente en la titulacin
de otro cido monoprtico, H7
/
! #e nue(o podemos calcular el pH 6asta el se-undo punto de e*ui(alencia a
partir de la relacin
A B
A B
lo-
2
2

+ =
HB
B
pK pH
a
)n esta titulacin sur-e una situacin *ue no-yiiyi encontramos en la titulacin de un cido monoprtico!
)n el primer punto de e*ui(alencia durante la titulacin de H272!
H27 9 OH
/
H7
/
9 H2O
la especie principal *ue se encuentra en la solucin es la sal NaH7! )l in H7
/
no slo es una "ase *ue
reacciona como si-ue8
H7
/
9 H2O H27 9 OH
/
$"2 : $EC$a%
sino tam"in es un cido y reacciona como si-ue8
H7
/
9 H2O H3O
9
9 7
2/
$"2
Por esto el clculo del pH no es tan sencillo como en el caso de un cido monoprtico como el HOFc, en
donde la sal *ue se produce en el punto de e*ui(alencia, OFc
/
, es slo una "ase!
III. TRATAMIENTO DE DATOS
I. E't"%,"+i/"#i-%
#eterminamos una cantidad de Gtalato cido de potasio ,C?H=O4$) y se procedi a reali4ar la titulacin con
NaOH!+os resultados o"tenidos e2perimentalmente se presentan en la si-uiente ta"la8
EGtalato ,-) HnaOH ,ml)
>!3>44 %2!I
>!3><4 %2!I
>!34<= %4!?
>!33%2 %3!I
>!3333 %4!2>
.e sa"e *ue en el punto de e*ui(alencia de las titulaciones con Gtalato cido8
J)*ui(alente Gtalato de $ : J )*ui(alente NaOH
)ntonces 8
E Gtalato : NNaOH ! HNaOH
P) Gtalato
NNaOH : E Gtalato! Gtalato
HNaOH! K Gtalato
#onde8 Gtalato : % , K Gtalato : 2>4!23 -Cmol
2
F continuacin mostraremos con un eemplo los calculos reali4ados , para el primer (olumen e2perimental 8
NNaOH : , >!3>44)2 %
2>4!23 , %2!I2%>
/3
)
NNaOH : >!%%== NnaOH
Hallando el )rror F"soluto o incertidum"re de la normalidad8
NNaOH : E Gtalato 9 HNaOH
E Gtalato HNaOH
NNaOH : >!>>>% 9 >!>2 : 2!=2 %>
/4
9

>!>>%%

>!3>44 %2!I
NNaOH : >,>>%3
+ue-o8 NNaOH : ,>!>>%3)!, >!%>==) : >!>>>%N

)ntonces8
NNaOH : , >!%%== >!>>>% )N
#e manera similar procedemos para el resto de los -rupos , o"teniendo finalmente 8
Eftalato ,-)
HNaOH ,ml)
NNaOH
NNaOH ,e*ui(Clt)
>!3>44 >!>>>%
%2!I >!>2
>!>>%3
>!%%== >!>>>%
>!3><4 >!>>>%
%2!I >!>2
>!>>%@
>!%%?? >!>>>2
>!34<= >!>>>%
%4!? >!>2
>!>>%=
>!%%?= >!>>>%
>!33%2 >!>>>%
%3!I >!>2
>!>>%<
>!%%?? >!>>>%
>!3333 >!>>>%
%4!2> >!>2
>!>>%<
>!%%4I >!>>>%
PRUEBA 0
F6ora se reali4a la Prue"a 0L,>,I>)1 para poder descartar los (alores dudosos de la normalidad del Hidr2ido
de sodio 3 para ello ordenamos ascendentemente los (alores de la 4
ta
! columna del cuadro anterior8
1i NNaOH ,e*ui(Clt)
M% >!%%4I
M2 >!%%==
M3 >!%%?=
M4 >!%%??
M= >!%%??
Lmenor : , >!%%==/>!%%4I ) C , >!%%?? / >!%%4I) : >!3=
Lmayor : ,>!%%?? D >!%%?? ) C ,>!%%?? D >!%%4I) : >
Como para n : = 8 Lterico : >,?4
y Lmenor N Lterico
Lmayor N Lterico
Por lo *ue afirmamos *ue nin-On (alor se rec6a4ar , entonces 6allamos la normalidad de la solucin
titulante por un simple promedio de los (alores anteriores , con lo *ue se o"tiene *ue 8
NNaOH : ,>!%%?> >!>>>%) N
3
II. D&t&+)i%"#i-% ,& !"' C$%'t"%t&' K1,K2 2 K3 ,&! H3PO4.
"3 S$!#i-% ,& H3PO4.
+ue-o de tomar los %>ml de muestra y reali4ar las diluciones respecti(as3asP como las diferentes mediciones
,se -raficaron los puntos ml NaOH vs pH 3 y se o"tu(ieron las si-uientes mediciones8
H%:@!3 H2:%<!4=ml H3:Hreferencia: ml
pH%: pH2: pH3:
Fdems,cuando aOn no 6emos adicionado nada de NaOH,es decir cuando HNaOH:>3el pH medido es
2!3?= y esto nos proporciona la BH
9
Ainicial:%>
/2!3?=
Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones *ue se (an produciendo,es asP *ue para
determinar la primera constante tenemos,*ue en el primer punto e*ui(alente8
H3PO4 H2PO4
/
9 H
9

#onde 8 $%: BH2PO4
/
AB H
9
AQQQ,)
BH3PO4A
4 FsP mismo ,en el primer punto e*ui(alente se cumple *ue 8 BH2PO4
/
A : B H
9
A
& la BH3PO4A *ue permanece en la solucin lue-o *ue la reaccin se 6a producido ,estado de e*uili"rio )
ser la concentracin inicial menos la concentracin de cido *ue 6a participado acti(amente en la reaccin
,(ale decir a*uella *ue 6a reaccionado con el (olumen de NaOH aRadido y *ue es adems i-ual a la B H
9
A )!
5
Para poder determinar la BH3PO4A inicial empleamos los datos del primer punto e*ui(alente8
J)*ui(alente H3PO4 : J )*ui(alente NaOH
+ue-o8
BH3PO4A%!H% : NNaOH!HNaOH
Seempla4ando los (alores tenemos8
BH3PO4A% : , @!3ml) ,>!%%?>)*ui( C lt )
,%>ml)
BH3PO4A% : >!>I?2 K
Ginalmente8 BH3PO4A : BH3PO4A% / BH
9
A 3 )ste (alor ser reempla4ado en la ecuacin ,)8
$%: B%>
/
AB %>
/
A
B>!%%?> / %>
/
A

$%: : p$% :
+a se-unda reaccin producida en el se-undo punto e*ui(alente es8
H2PO4
/
HPO4
/2
9 H
9

y la constante de disociacin ser8

$2: BHPO4
/2
AB H
9
AQQQ,)
BH2PO4
/
A
Para poder determinar la se-unda constante se 6ace uso del se-undo punto semie*ui(alente , se o"tiene
de la -rfica correspondiente8 se unen los dos pintos e*ui(alentes y se toma el punto donde corta dic6a recta
con la cur(a correspondiente )!
)n dic6o punto se cumple *ue8
BH2PO4
/
A : BHPO4
/2
A
Ginalmente, reempla4ando tal afirmacin en la ecuacin ,)3la se-unda constante *uedar reducida a
$2: B H
9
A
4
)l se-undo punto semie*ui(alente esta determinado por H:,H%9H2) C 2 :%2!@<ml y un pH:
)ntonces 8
$2:%>
/
y p$2 : ?!@
Para determinar la tercera constante ,se escri"e la tercera reaccin8
HPO4
/2
PO4
/3
9 H
9

y la constante de disociacin ser8
$3: BPO4
/3
AB H
9
AQQQ,)
BHPO4
/2
A
Para poder 6allar esta constante se toma un punto de referencia en la -rfica, el cual estar u"icado
despus del se-undo punto e*ui(alente y tendr por coordenadas H3: ml y un pH3:% F6ora
determinaremos el (olumen a-re-ado de NaOH desde el se-undo punto e*ui(alente 6asta el punto de
referencia, pero relacionndolo con las concentraciones de iones OH
/
,de la si-uiente manera8
B OH
/
A : BOH
/
A% / B OH
/
A2
consumidos en la a-re-ada del 2do punto
con(ersin de HPO42/ a PO43/ e*ui(alente al pto!referencia
Pero 8
BOH
/
A% : , HNaOHpto!referencia / HNaOH2do punto e*ui(alente )2 NNaOH
HNaOHtotales 6asta lle-ar al pto!referencia
Seempla4ando (alores tendremos8
BOH
/
A% : B , / %<!4= ) C A2 >!%%?>
BOH
/
A% : >!>
)n el punto de referencia se cumple adems *ue8 BH
9
ABOH
/
A2 : %>
/%4
y como BH
9
A: %>
/
BOH
/
A2 : %>
/
Ginalmente8 BOH
/
A:>!> / %>
/
: >!>
Fdems ,como los iones OH
/
aRadidos son e*ui(alentes a los consumidos en la con(ersin de HPO4
2/
en
PO4
3/
,y la concentracin de iones H
9
es a*uella u"icada en el punto de referencia tendremos8
$3: BPO4
/3
AB H
9
A : ,>!>24=3) 2 %>
/%%!2%
BHPO4
/2
A ,>!%>=@/>!>24=3 )
$3: %!@?%%2%>
/%2
p$3 : %%!<3>2
63 S$!#i-% ,& H3PO4 7 HC!.
#e la -rfica se pueden leer los si-uientes (alores8
H%:<!3ml H2:%2!%ml
pH%:4!% pH2:I!?
Para poder determinar la concentracin de H3PO4,el (olumen empleado de NaOH ser i-ual a 8
,H2 /H%)ml!
+ue-o,en el punto de e*ui(alencia se tendr *ue8
J)*ui(alente H3PO4 : J )*ui(alente NaOH
+ue-o8
BH3PO4A!Hmuestra : NNaOH!HNaOH
#onde8
=
Hmuestra : %>ml
HNaOH : ,H2 /H%)ml
NNaOH : >!%%?>N
Seempla4ando los (alores tenemos8 BH3PO4A : ,>!%%?>)*ui( C lt ) ,%2!%/<!3ml)
,%>ml)
BH3PO4A : >!>==?N
Para poder determinar la concentracin del HCl, el (olumen utili4ado de NaOH a considerar ser8
BH%/,H2 /H%)Aml!
+ue-o,en el punto de e*ui(alencia se tendr *ue8
J)*ui(alente HCl : J )*ui(alente NaOH
+ue-o8
BHClA!Hmuestra : NNaOH!HNaOH
#onde8
Hmuestra : %>ml
HNaOH : BH%/,H2 /H%)Aml
NNaOH : >!%%?>N
Seempla4ando los (alores tenemos8
BHClA : ,>!%%?>)*ui( C lt ) ,<!3/, %2!% / <!3 )ml)
,%>ml)
BHClA : >!>2??@N
+as reacciones producidas en ste proceso son8
)n el primer punto de e*ui(alencia H% se tiene *ue8
H
9
9 OH
/
H2O
H3PO4 9 OH
/
H2PO4
/
9 H2O
)n el se-undo punto de e*ui(alencia H2 se tiene *ue8
H2PO4
/
9 OH
/
HPO4
/2
9 H2O
+a con(ersin del HPO4
/2
en PO4
/3
no se considerar de"ido a *ue su aparicin no modifica el pH en
-rado considera"le y la reaccin producida solo ocurre parcialmente8
HPO4
/2
9 OH
/
PO4
/3
9 H2O
#3 S$!#i-% ,& H3PO4 7 N"H2PO4 .
#e la -rfica se pueden leer los si-uientes (alores8
H%:<!=ml H2:%@!3> ml
Para poder determinar la concentracin de NaH2PO4 ,el (olumen empleado de NaOH ser i-ual a 8
,H2 /2H%)ml!
+ue-o,en el punto de e*ui(alencia se tendr *ue8
J)*ui(alente NaH2PO4 : J )*ui(alente NaOH
+ue-o8
BNaH2PO4A!Hmuestra : NNaOH!HNaOH
#onde8
Hmuestra : %>ml
HNaOH : ,H2 /2H%)ml
NNaOH : >!%%?>N
Seempla4ando los (alores tenemos8
BNaH2PO4A : ,>!%%?>)*ui( C lt ) , %@!3> / 2,<!=)ml )
,%>ml)
BNaH2PO4A : >!>==?@N
?
Para poder determinar la concentracin de H3PO4,el (olumen empleado de NaOH ser i-ual a H%ml!
+ue-o,en el punto de e*ui(alencia se tendr *ue8
J)*ui(alente H3PO4 : J )*ui(alente NaOH
+ue-o8
BH3PO4A!Hmuestra : NNaOH!HNaOH
#onde8
Hmuestra : %>ml
HNaOH : H%ml: ?!<=ml
NNaOH : >!%%?>N
Seempla4ando los (alores tenemos8
BH3PO4A : ,>!%%?>)*ui( C lt ) ,?!<=ml)
,%>ml)
BH3PO4A : >!><@3N
+as reacciones *ue se 6an producido son8
)n el primer punto de e*ui(alencia H% se tiene *ue8
H3PO4 9 OH
/
H2PO4
/
9 H2O
NaH2PO4 9 OH
/
H2PO4
/
9 Na
9
)n el se-undo punto de e*ui(alencia H2 se tiene *ue8
H2PO4
/
9 OH
/
HPO4
/2
9 H2OQQprocedente del H3PO4
H2PO4
/
9 OH
/
HPO4
/2
9 H2OQQ!Qprocedente del NaH2PO4
IV. DISCUSION DE RESULTADOS .
"3 H3PO48
.a"emos *ue para determinar las constantes de disociacin del cido fosfrico slo, empleamos la secuencia
de reacciones *ue se (an produciendo a medida *ue se aRade la "ase,es asP *ue para 6allar la primera
constante tenemos8
H3PO4 H2PO4
/
9 H
9

$%: BH2PO4
/
AB H
9
AQQQ,)
BH3PO4A
+a -rfica apro2imada es8
pH 7
F
%
er
pto!e*ui(alente
H% H2 H3 ml NaOH
4 FsP mismo ,en el primer punto e*ui(alente se cumple *ue 8 BH2PO4
/
A : B H
9
A
& la BH3PO4A en el e*uili"rio ser la concentracin inicial menos la concentracin de cido *ue 6a
participado acti(amente en la reaccin ,este 6ec6o se aprecia meor si se anali4a la reaccin un poco ms a
fondo 8 5
H3PO4 H2PO4
/
9 H
9

B Ainicial 8 BH3PO4A ///////// ////////
reacciona 8 B H
9
A B H
9
A B H
9
A
<
B Ae*uili"rio8 BH3PO4A / B H
9
A B H
9
A B H
9
A
& como ya se detall anteriormente ,para determinar la BH3PO4A inicial empleamos los datos del primer
punto e*ui(alente8 J)*ui(alente H3PO4 : J )*ui(alente NaOH
)s necesario tener presente adems, *ue3 en el primer punto e*ui(alente las especies formadas son H2PO4
/
y
H
9
, am"as de i-ual concentracin, en tanto *ue en el punto F , 2
do
punto e*ui(alente) ya se 6a producido la
con(ersin del H2PO4
/
en HPO4
2/
,la cual empe4 a producirse a partir del se-undo punto semie*ui(alente, y
es por ello *ue se tra"a con los datos de ste punto!
Para poder determinar la tercera constante,no se emple en realidad la relacin este*uiomtrica de la
reaccin,ya *ue dic6a constante es muy pe*ueRa!)n lu-ar de ello se determin primero la cantidad de
NaOH aRadida desde el se-undo punto e*ui(alente ,F) 6asta un punto de referencia ,7),en el *ue se supone
empie4a la con(ersin del HPO4
2/
en PO4
3/
3sta relacin fue8
BOH
/
A% : , HNaOH7 / HNaOHF)2 NNaOH
HNaOHtotal en 7
donde BOH
/
A% representa la concentracin aparente de NaOH *ue no 6a reaccionado!)l (alor real de la
concentracin del ion BOH
/
A2 ,puede ser determinada a partir de los datos del punto 7 , pH )!+a diferencia de
stas concentraciones representa la cantidad de OH
/
consumidos para la con(ersin de
HPO4
2/
en PO4
3/
3lue-o se pueden determinar sus concentraciones ,y como conocemos la BH
9
A, reempla4amos
en la ecuacin para determinar $3!
63 H3PO4 7 HC! 8
)n el transcurso de la titulacin del H3PO4,la adicin de iones OH
/
no incrementar si-nificati(amente el
(alor del pH de la solucin ,6asta *ue casi todo el HCl sea neutrali4ado y el H3PO4 6a cam"iado se-On la
s-te! reaccin8
H3PO4 9 OH
/
H2PO4
/
9 H2O
Cuando la adicin de iones OH
/
incremente considera"lemente el pH de la solucin tendremos el primer
punto e*ui(alente en la titulacin ,el cual en nuestra -rfica tenPa por coordenadas8 H%:<!3ml y pH%:4!%!)s
asP *ue en la titulacin de sta me4cla ,el primer punto se alcan4 cuando todo el HCl ya 6a reaccionado y
todo el H3PO4 se 6a con(ertido en H2PO4
/
!
Fl continuar aRadiendo los iones OH
/
stos reaccionarn con un se-undo in H
9
,*ue proceder solamente
del H2PO4
/
,producindose la si-uiente reaccin 8
H2PO4
/
9 OH
/
HPO4
/2
9 H2O
Hasta *ue sta con(ersin sea completa slo 6a"r un cam"io pe*ueRo en el pH de la solucin, despus de la
adicin del NaOH! .lo al alcan4ar el se-undo punto e*ui(alente el pH de la solucin se modific de una
manera considera"le , pH2:I!? re-istrado para un (olumen H2:%2!%ml !)l tercer 6idr-eno reacciona slo
parcialmente con los iones OH
/
dando PO4
3/
,la reaccin *ue se producir es8
HPO4
/2
9 OH
/
PO4
/3
9 H2O
)l pH de la solucin cam"ia slo -radualmente con la contPnua adicin de OH
/
!+a con(ersin del HPO4
/2
en
PO4
/3
no se considerar de"ido a *ue su aparicin no modifica el pH en -rado considera"le y la reaccin
producida solo ocurre parcialmente!
+a -rfica apro2imadamente ser8
pH 7
F
H%:<!3ml H2:%2!%ml ml NaOH
F8 Primer punto e*ui(alente , pH%:4!% )
78 .e-undo punto e*ui(alente , pH2:I!? )
+os productos *ue se encuentran en el punto F son8
H2O , *ue contiene los iones H
9
procedente de la neutrali4acin completa del HCl ) y H2PO4
/
y los productos *ue se encuentran en el punto 78 HPO4
/2
solamente!
@
Cmo determinar con q! volmen se va a traba"ar #
#e"ido a *ue cuando se 6a lle-ado al punto F,se esta completamente se-uro *ue todo el HCl inicial
6a reaccionado, y como el H2PO4
/
pudo formarse a partir del primer punto semie*ui(alente, con el primer
(olumen H% slo,no es posible 6acer la determinacin de la concentracin del HCl, ya *ue no podemos
ase-urar *ue ste es el (olumen necesario para su neutrali4acin completa , ya *ue parte de ste (olumen 6a
ser(ido para la formacin del H2PO4
/
)!Fdems tam"in se sa"e *ue ms 6alla del punto F, no 6ay HCl *ue
reaccione, siendo el (olumen aRadido del primer al se-undo punto e*ui(alente el necesario para la
transformacin completa del H2PO4
/
en HPO4
2/
se-On8
H2PO4
/
9 OH
/
HPO4
/2
9 H2O
)ntonces,es asP *ue se determina *ue el (olumen necesario para dic6o proceso es i-ual al (olumen
necesario para *ue se produ4ca la reaccin de transicin de H3PO4 en H2PO4
/
,de"ido a la este*uiometrPa de
las reacciones), es decir,se necesita el mismo nmero de eqivalentes de NaOH para qe se prod$ca
calqiera de las dos reacciones 8
H3PO4 9 OH
/
H2PO4
/
9 H2O
y de"ido a *ue ste (olumen se encuentra entre F y 7, se calcula se-On8 , H2/H% )ml
+ue-o de i-ualar los J)*ui(/-r tenemos8
J)*ui(alente H3PO4 : J )*ui(alente NaOH
BH3PO4A!Hmuestra : NNaOH!HNaOH
Ginalmente,para sa"er cual es el (olumen necesario para *ue todo el HCl 6aya reaccionado, lo
Onico *ue 6ay *ue 6acer es afirmar *ue ste (olumen ser todo el (olumen , 6asta H% )menos el necesario
para *ue reaccione el H3PO4 3y como ya diimos,ste (olumen es el mismo *ue el *ue necesita el H2PO4
/
para
con(ertirse en HPO4
2/
,es decir8 , H2/H% )ml!)s asP *ue el (olumen necesario para *ue reaccione todo el HCl
es8 BH%/,H2 /H%)Aml
#3 H3PO4 7 N"H2PO4 8
+a -rfica para ste proceso,es apro2imadamente8
pH F8 %
er
punto e*ui(alente8 pH% :4!2%
F 7 78 2
do
punto e*ui(alente 8 pH2 :I!%
+os productos *ue se encuentran en el punto F
H2PO4
/
, procedente del H3PO4 y del NaH2PO4 )
+os productos *ue se encuentran en el punto 7 s
HPO4
/2
, procedente del H3PO4 y del NaH2PO4 )
)n el primer punto de e*ui(alencia H% se tiene *ue8
H3PO4 9 OH
/
H2PO4
/
9 H2O
NaH2PO4 9 OH
/
,medio acuoso) H2PO4
/
9 Na
9
Q!!r2n!6idrlisis
)n el se-undo punto de e*ui(alencia H2 se tiene *ue8
H2PO4
/
9 OH
/
HPO4
/2
9 H2OQQprocedente del H3PO4
H2PO4
/
9 OH
/
HPO4
/2
9 H2OQQ!Qprocedente del NaH2PO4
Cmo determinar con q! volmen se va a traba"ar #
+a e2plicacin *ue en ste proceso se puede "rindar es muy similar a la del proceso anterior, a*uP
tam"in es necesario apoyarse en la este*uiometrPa de las reacciones del H3PO4 para poder afirmar *ue tanto
en su primera reaccin de neutrali4acin con NaOH como en la se-unda3 las especies reactantes necesitarn
el mismo numero de e*ui(alentes de NaOH para poder reaccionar ,y por lo tanto necesitarn el mismo
(olumen de OH
/
)!
I
Fdems,al lle-ar al primer punto e*ui(alente, prcticamente slo el H3PO4 6a reaccionado con todo el
(olumen de NaOH aRadido,ya *ue es ms reacti(o3en tanto *ue el difosfato sdico slo 6a sufrido una
6idrlisis de"ido a los OH
/
del medio acuoso! Por lo tanto,el (olumen necesario para *ue el H3PO4 reaccione
ser8 H%ml!
+ue-o, por lo e2puesto anteriormente ,el (olumen necesario para *ue el H2PO4
/
procedente del
H3PO4 se transforme en HPO4
/2
ser i-ual a H%ml!
Ginalmente,el (olOmen necesario para la transicin de H2PO4
/
procedente del NaH2PO4 en HPO4
/2
ser todo
el (olumen aRadido 6asta H2 menos el (olumen *ue 6an ido consumiendo las reacciones del H3PO4 ,2H%)ml!
%or q! considerar todo el volmen &2 como aqel en el qe participa tambi!n el NaH2%O' #
TNtese *ue el (olumen *ue nos interesa es el de la transicin del H2PO4
/
pro(eniente de la sal en
HPO4
2/
!Fdems,a pesar *ue se coment anteriormente *ue ori-inalmente el difosfato sdico,por ser una sal
sufre una 6idrlisis, no es menos cierto *ue al estar disociada,parte del H2PO4
/
formado antes del primer
punto e*ui(alente reaccionar con al-o de OH
/
aRadido de manera instantnea, formndose al-o de HPO4
2/
,por lo tanto,lo correcto serPa afirmar *ue al lle-ar al primer punto e*ui(alente se tienen tres especies8
H2PO4
/
, procedente del H3PO4 y del NaH2PO4 ) y un poco de HPO4
2/
*ue ori-inalmente pro(iene de la sal),
pero *ue3 para efectos de clculo del (olumen para el H3PO4 se despreci ya *ue el H2PO4
/
pro(eniente del
cido fosfrico es ms reacti(o ,sin em"ar-o,a6ora *ue se pretende determinar el (olumen *ue consume la
sal, no podemos despreciar dic6a cantidad!)s por ello *ue ,el (olumen considerado para la reaccin del
H2PO4
/
y su transformacin en HPO4
2/
ser Todo H2 menos a*uel *ue necesita el cido fosfrico para su
reaccin completa ,2H%)!
)s por ello *ue tendremos8
J)*ui(alente H2PO4
/
: J )*ui(alente NaOH
BH2PO4
/
A!Hmuestra de la sal : NNaOH!HNaOH
donde HNaOH : H2 / 2H%
pero como la BH2PO4
/
A *ue aparece en la frmula se refiere al BH2PO4
/
A pro(eniente de una sal ,difosfato
sdico), y como es sa"ido *ue una sal se disocia completamente tendremos BH2PO4
/
A : BNaH2PO4A T
Seempla4ando en la ecuacin tendremos la relacin *ue se emple en los clculos8
BNaH2PO4A!Hmuestra de la sal : NNaOH!HNaOH
, T )Hase la reaccin de disociacin8 NaH2PO4 H2PO4
/
9 Na
9
V. CONCLUSIONES Y COMENTARIOS.
F cerca de la solucin de H3PO4 pura8
Como ya se mencion en el fundamento terico,con los (alores sucesi(os de $a de un cido
poliprtico difieren en orden de ma-nitud!Pero,en -eneral, si la ra4n entre dos $a sucesi(as es de %>
4
o
mayor,e*ui(ale a afirmar *ue las (ariaciones de sus p$a sern de cuatro unidades), el pH de la solucin
durante la titulacin se pude apro2imar satisfactoriamente i-norando la reaccin del cido ms d"il!
+os (alores de p$a reales para el cido fosfrico son 2!%2,<!2% y %2!32!)n el primer punto de e*ui(alencia,
alrededor de pH: 4!?2 , el (alor de pH C H es muy -rande y en al-unas soluciones podrPa emplearse el
roo de metilo como indicador!)n el se-undo punto de e*ui(alencia, alrededor de un pH: I!<2 el (alor de
pH C H no es tan -rande por*ue el H2PO4
/
es un cido ms d"il *ue el H3PO4!
.e puede emplear la fenolftalePna para detectar ste punto de e*ui(alencia! )l tercer cido, HPO4
2/
, es
demasiado d"il para poder titularlo!
Selaciones Fpro2imadas entre las Concentraciones de las especies presentes en las soluciones de Gosfatos
Posicin en la cur(a
de Titulacin
Selaciones apro2imadas de las
especies principales
F BH2PO4
/
A :BH3O
9
A
%>
7 BH3PO4A :B H2PO4
2/
A
C BH3PO4A :B HPO4
2/
A
# BH2PO4
/
A :B HPO4
2/
A
) BH2PO4
/
A :B PO4
3/
A
G BHPO4
2/
A :B PO4
3/
A
U BHPO4
2/
A :BOH
/
A
)l -rfico real para sta especie,su cur(a de titulacin es8
pH G U
)
#
C
7
F
ml NaOH
Cur(a de Titulacin de H3PO4 ,=> ml de cido >!%>K) con NaOH >!%K!
F8 Vnicio de la Titulacin
78 Punto medio del primer punto final
C8 Primer punto e*ui(alente
#8 Punto medio del se-undo punto final
)8 .e-undo punto final
G8 Punto medio del tercer punto final
U8 Tercer punto final
/+a aplicacin ms importante de la potenciometrPa a la *uPmica analPtica es en el rea de la titulometrPa!
)stas titulaciones potenciomtricas, pueden aplicarse a procesos de neutrali4acin, precipitacin, formacin
de compleos, o2idorreduccin y sistemas en disol(entes no acuosos! )n la titulacin potenciomtrica, el
punto final o de e*ui(alencia se determina tra4ando el (alor de la fem de una celda -al(nica adecuada en
funcin del (olumen de titulante!
9)l mtodo de titulacin potenciomtrica posee (arias (entaas importantes so"re los procedimientos
ordinarios de titulacin! Cuando las soluciones a titular poseen color, los indicadores internos *ue cam"ian
de color en el punto final o de e*ui(alencia pueden resultar inadecuados o, de emplearse, pueden introducir
si-nificati(os errores de titulacin! Fun cuando dic6os indicadores internos puedan utili4arse en
condiciones ideales de color de solucin, la interpretacin del (irae de color *ue coincida con el punto final
de la titulacin es una cuestin de decisin su"eti(a, a"ierta a posi"les errores! Nue(amente, no es e2traRo
descu"rir *ue el punto final proporcionado por el (irae de color del indicador no coincida con el punto de
e*ui(alencia este*uiomtrico, re*uiriendo, en consecuencia, la aplicacin de clculos de "lancos efectuados,
%%
so"re "ases su"eti(as! )n ciertos casos, no se dispone de indicadores internos adecuados para el sistema de
titulacin in(olucrado! )n todas estas situaciones, el mtodo de titulacin potenciomtrica ofrece claras
(entaas! Ginalmente, dado *ue el punto de e*ui(alencia se interpreta en forma electro*uPmica, en "ase a
-randes cam"ios de )celda en la (ecindad del (olumen del punto de e*ui(alencia, el mtodo de titulacin
potenciomtrica se adapta muy fcilmente a tcnicas automticas, tales como cur(as de titulacin tra4adas
automticamente, titulaciones automticamente interrumpidas en el punto de e*ui(alencia, etc!
/)2isten ciertas des(entaas asociadas a esta tcnica, entre ellas, ,%) *ue no siempre es posi"le 6allar un
electrodo indicador *ue "rinde una respuesta adecuada para el sistema de titulacin considerado, y ,2) *ue
el tiempo necesario para completar una titulacin potenciomtrica puede lle-ar a ser al-o mayor *ue el
re*uerido para una titulacin compara"le con indicador interno! )sta ultima situacin es a menudo de poca
importancia en el caso de titulaciones potenciomtricas automati4adas!
R&#$)&%,"#i$%&'8
: .i los (alores del (oltae de celda ,o de pH) se usaran solamente par locali4ar el punto final,no serPa tan
necesario cali"rar el instrumento!.in em"ar-o, si tam"in se desea identificar un compuesto o calcular una
constante de e*uili"rio, si se tiene *ue proceder a la cali"racin del aparato!
T Con al-unos de los mtodos para la locali4acin del punto final,resulta con(eniente y a (eces
necesario,*ue los incrementos del titulante sean todos i-uales al lle-ar a las cercanPas del punto final!
Cuando se titulan (arias alPcuotas de una solucin se recomienda aRadir incrementos -randes en la primera
para locali4ar inicialmente un punto final apro2imado!)n la titulacin de las si-uientes alPcuotas se a-re-a
en una sola porcin el @>/I>W del (olumen re*uerido en la primera, procediendo a completar la titulacin
copn adicin de incrementos pe*ueRos e i-uales!
T .i un cido fuerte se titula con una "ase fuerte, la transicin de pH en la re-in del punto final es "astante
pronunciada y se de"e tomar la precaucin de a-re-ar el titulante en incrementos suficientemente pe*ueRos,
para o"tener "astantes puntos en la 4ona de mayor pendiente de la cur(a! .i se titula un cido poliprtico, la
cur(a puede mostrar ms de una 4ona de alta pendiente, esto es, ms de un punto de transicin! Cual*uiera
de stos *ue sea suficientemente discerni"le puede tomarse como punto final para calcular el resultado de la
titulacin en "ase a la e*ui(alencia a ala *ue corresponde dic6o punto!
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