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Butter
-fett
3
Schweine
-fett
0
Kokos
-fett
0
Oliven
-l
0
Sonnenblumen
-l
0
Leinsamen
-l
0
48
15
24
27
15
13
14
30
45
71
27
18
65
14
58
35
31 bis
36
65
36 bis 42
7
23 bis
28
80
3 bis
0
130
18 bis 11
180
20 bis 16
Beispiele
O
C
CH2
HC O
O
C
CH2
Tristearinsure-glycerin-ester
O
C
CH2
HC
O
O
O
C
CH2
Tri-Linolensure-Glycerin-Ester
Physikalische Eigenschaften:
Die starren cis-Doppelbindungen der ungesttigten Fettsuren behindern den Kontakt der langen Alkylreste
und schwchen dadurch die Van-der-Waals-Krfte. Fette mit ungesttigten Fettsuren haben infolgedessen
geringere Schmelzpunkte als solche mit gesttigten Fettsuren. Fette, die bei Raumtemperatur flssig sind,
werden auch le genannt. Aufgrund der starken Van-der-Waals-Krfte zwischen den langen Ketten sind Fette
bei Normaldruck nicht unzersetzt verdampfbar.
CH2
C
O
CH
CH2
Tristearinsure-glycerin-ester
3 H2O
O
C
OH
HO C
HO C H
Stearinsure
HO
C H
H
Glycerin
H2
C
H 3C
H2
C
C
H2
H2
C
C
H2
H2
C
C
H2
H2
C
CH2
H2
C
H2 C
C
H2
C
H2
H2
C
C
H2
OH
C
H2
2 H 2O
8-Carboxy-Octyl-Radikal
Decyl-Radikal
2 O2
2 H 2O
H
H
H2
C
H3 C
H2
C
C
H2
H2
C
C
H2
H2
C
C
H2
C
C
H2
H2
C
O
O
H2
C
C
H2
C
H2
H
Decanal
8-Oxo-Octansure
C
C
H2
O
C
H2
C
OH
C
C
H
Propenal (Acrolein)
R
C
R
R
C
R
O2
ungesttigte Fettsure
mesomeriestabilisiertes Fettsureradikal
R
C
O
C
R
Fettsureperoxidradikal
HR
C
R
R
C
O
Aldehyd
HO
O
Enol
Aldehyd
C
O
C
R
OH
Fettsurehydroperoxid
4.1.6. Dispersionen
Tyndall-Effekt mit Seifenlsung
Dispersionen
Dispersionen sind Verteilungen von kleinen Teilchen in einem Dispersionsmittel. Je nach Durchmesser d der
dispergierten Teilchen unterscheidet man
1. molekulardisperse (echte) Lsungen mit d < 1 nm. Da der Teilchendurchmesser deutlich kleiner ist als die
Wellenlnge des sichtbaren Lichtes, findet keine Reflektion statt. Die Teilchen sind unsichtbar und die
Lsung ist klar.
2. kolloiddisperse (kolloidale) Lsung mit 1 < d < 1000 nm. Da der Teilchendurchmesser im Bereich der
Wellenlnge des sichtbaren Lichtes liegt, findet Reflektion statt, aber der Umriss der Teilchen ist nicht
auflsbar. Die Lsungen sind klar und zeigen den Tyndall-Effekt (Streuung von durchscheinendem Licht)
3. grobdisperse Lsungen mit d > 1000 nm, in denen die Umrisse der Teilchen erkennbar sind und zu einer
trben Lsung fhren.
Beispiele:
Aggregatzustnde
fest in fest
fest in flssig
fest in gasfrmig
flssig in fest
flssig in flssig
flssig in gasfrmig
gasfrmig in fest
gasfrmig in flssig
Bezeichnung
feste Suspension
flssige Suspension
festes Aerosol
feste Emulsion
flssige Emulsion
flssiges Aerosol
fester Schaum
flssiger Schaum
Beispiel
Rubinglas
Kaffee
Rauch
Butter
Milch
Nebel
Bimsstein
Schlagsahne
4.1.8. Seifen
Olivenl und Wasser in RG geben, festes NaOH hinzufgen, erwrmen (Schutzbrille!) und Schaumbildung
beobachten
Die einfachsten und ltesten Tenside erhlt man durch Kochen von tierischen oder pflanzlichen Fetten mit
konzentrierten Alkalilaugen (Seifensieden). Dabei werden die Fette zu Glycerin und Alkalisalzen der Fettsuren
(Seifen) hydrolysiert. Mit Natronlauge erhlt man feste Kernseifen, mit Kalilauge flssige Schmierseifen:
O
O
CH2
CH
CH2
3 NaOH (aq)
Natronlauge
Tripalmitinsure-glycerin-ester
O
+
Na
Na +
HO
CH2
HO CH
O
O
Natriumpalmitat (Kernseife)
Na
HO
CH2
Glycerin
RCOONa+ + H2O
RCOOH + Na+ + OH.
2. Starke Suren neutralisieren die Seifen zu wasserunlslichen Fettsuren. Aus diesem Grund knnen
Seifen fr stark saure Verschmutzungen, wie sie zum Beispiel hufig in der Industrie auftreten, nicht
verwendet werden:
RCOONa+ + Ca2+
(RCOO)2Ca2+ + 2 Na+.
Beim Erhitzen wird CO2 aus der Waschlauge ausgetrieben, wodurch sich das Gleichgewicht 2 HCO3
+ CO2 + H2O stark nach rechts verschiebt. (Prinzip vom kleinsten Zwang)
CO32
Heute werden Ca2+ und Mg2+ beim Waschvorgang durch Komplexbildner wie Na5P3O11 oder Na2H2EDTA
entfernt bzw. durch Na+ ersetzt.
Nach dem Gesetz ber Einheiten im Messwesen vom 2.7.1969 darf von den vielen frher gebruchlichen
Einheiten eigentlich nur noch die Einheit mmol/l verwendet werden. Auf den Waschmittelpackungen wird neben
dem Hrtebereich aber oft noch der Deutsche Hrtegrad angegeben. Ein Deutscher Grad (1 d) entspricht 10
mg Calciumoxid pro Liter oder 0,18 mmol/l Erdalkali-Ionen. Dabei muss beachtet werden, dass in wsseriger
Lsung kein Calciumoxid vorliegt, aber alle Hrtebildner (auch die Anionen HCO3 und SO42!) auf
Calciumoxid umgerechnet werden.
Beispiel: Berechnung der temporren und permanenten Wasserhrte
1 l einer Wasserprobe enthlt 467 mg Ca2+-Ionen und 228 mg HCO3-Ionen.
a) Wie viel g Kesselstein CaCO3 knnen beim Erhitzen dieser Wasserprobe maximal entstehen?
b) Berechnen Sie die temporre und die permanente Hrte in deutschen Hrtegraden.
c) Die permanente Hrte wurde frher auch durch Zugabe von Na2CO3 oder NaHCO3 und nachfolgenden
Erhitzen entfernt. Erklren Sie diese beiden Methoden mit Hilfe je einer Reaktionsgleichung.
Lsung:
a) Man rechnet die Reaktionsgleichung zunchst auf mg um:
c)
2+
H2SO4
H2O
C10H21
C10H21
C10H21
C
elektrophile
Addition
Dodeken-1
O
O
S OH
O
Schwefelsure-dodekyl -ester
Sure-Basereaktion
O
O
S O
Na
O
Natrium-Dodekyl-sulfat
Bei der Herstellung von Alkylbenzolsulfonaten wird zunchst Benzol an hhere 1-Alkene addiert. Durch
Sulfonierung der entstehenden Alkylbenzole mit Schwefelsure erhlt man Alkylbenzolsulfonsuren, deren
Neutralisation mit Natronlauge Alkytbenzolsulfonate ergibt:
H
C
C
Benzol
C10H21
H2SO4
C
C10H21
C
elektrophile
Addition
H2O
C
C
elektrophile
Substitution
C10H21
C
C
C
C
C
C
O S O
C
C
Dodeken-1
H2O
NaOH
C10H21
Sure-Basereaktion
C
C
O S O
O
OH
Na
Dodekyl-benzol
Dodekyl-benzol-sulfonsure
Natrium-Dodekyl-benzol-sulfonat
Da die teilweise veresterte Schwefelsuren aufgrund des +I-Effektes der Alkylrste schwchere Suren als
unveresterte Schwefelsuren sind und mit Ca2+ ebenfalls schwerlsliche Salze bilden, treten die oben genannten
Nachteile in abgeschwchter Form bei diesen Tensiden leider ebenfalls auf.
Nichtionische Tenside.
Diese Art von Tensiden erhlt im hydrophilen Moleklteil mehrere, zur Hydratisierung befhigte Ethergruppen
und eine endstndige polare Hydroxylgruppe. Die Herstellung erfolgt hufig durch Addition von Fettsuren oder
hheren primren Alkoholen an Ethylenoxid. Nichtionische Tenside neigen bei ausgezeichneter
Reinigungswirkung weniger zur Schaumbildung als Anion-Tenside und werden in Geschirrsplmitteln
verwendet.
Beispiel: Oktyl-tetraglykol-ether
OH
4.1.11. Waschmittel
Versuche zu Waschmitteln
Enthrter entfernen die Hrtbildner Ca2- und Mg2+ aus der
Waschlsung. Sie verhindern dadurch die Bildung von Kalkseifen
und
die
Verkalkung
der
Waschmaschine.
Pentanatriumtriphosphat Na5P3O10 bildet mit den Hrtebildnern
lsliche Komplexe, fhrt aber zu einer Eutrophierung
(berdngung
bermiges
Algenwachstum
Sauerstoffmangel) der Gewsser und wird daher kaum noch
verwendet.
Das
Natriumaluminiumsilicat
Zeolith
A
Na12[Al12Si12O28]27 H2O (zeon = kochen und lithos = Stein, da das
Mineral beim Erhitzen durch Wasserabgabe zu kochen scheint) ist
ein Ionentauscher, der die in seinen Hohlrumen lose gebundenen
Na+- und K+- Ionen gegen Ca2+- und Mg2+ austauschen kann.