UNIVERSIDAD DE COLIMA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

MATERIA HIDROMETALURGIA I
TEMA CEMENTACIN.
Proceso de cementacin
El proceso de reduccin de metales es una etapa importante en los procesos
hidrometalrgicos. La reduccin consiste en la ganancia de electrones.
Los reductores se clasifican en:
1.- Reductores que no permiten la regeneracin del solvente.
CEME!"C#$
%.-reductores que permiten la regeneracin del solvente.
& RE'(CC#) *)R *RE+#) *)R ,%- C)- . +)%
& RE'(CC#) !/RM#C" . C)'E+"C#) 'E +)L0E!E+
"M)#"C"LE+
& RE'(CC#$ ELEC!R)L1!#C"
La cementacin es la precipitacin de un metal desde una solucin acuosa- que se
produce por efecto de la presencia de otro metal. En este proceso el metal
precipitado usualmente se deposita o 2cementa2 so3re el metal a4adido.
El proceso se 3asa en el potencial de electrodo que tengan los metales
involucrados. El metal con potencial de electrodo m5s alto- tiene ma6or tendencia
a la o7idacin- 6 pasar5 a la solucin despla8ando al metal que tenga un menor
potencial positivo.
Lo anterior ocurrir5 de este modo siempre 6 cuando las soluciones sean diluidas 6
el in del metal no se encuentre formando comple9o. Cuando ha6 comple9os
involucrados- los datos de potencial de electrodo pueden cam3iar dr5sticamente.
En general- mientras ma6or sea el potencial de celda de la reaccin de
cementacin- ma6or ser5 la tendencia a precipitar impure8as- 6a que :stas se
encontrar5n comprendidas con ma6or pro3a3ilidad- en cierto rango de potenciales-
por lo que se ver5n favorecidas para precipitar en con9unto.
*or e9emplo- en el caso de la cementacin de co3re mediante fierro- 9unto al co3re
coprecipitan el plomo- esta4o- n;quel 6 co3alto que se encuentran presentes en
solucin- contaminando el producto. 'e igual modo- cualquier impure8a insolu3le
presente en el fierro- como los car3uros- tam3i:n contaminar5 el producto. En la
cementacin de platino 6 paladio con 8inc- es ma6or la amena8a de
coprecipitaciones 6 de posterior contaminacin del precipitado. En estos casos- la
selectividad del proceso es m5s 3a9a 6 la contaminacin puede resultar
inacepta3le.
erst esta3leci las 3ases tericas de la electroqu;mica moderna 6 utili8a la
ecuacin de energ;a li3re 9unto con el concepto de presin de disolucin como
medida de la tendencia de un metal a pasar a su forma inica en solucin.
& <=> ? R! Ln@
&
& nAE ? R!Ln pB*
'espe9ando E
E ? CR!BnAD Ln pB*
'onde: p ? presin de disolucin del meta 6 * ? presin osmtica de los iones
met5licos
*ara la presin osmtica se puede sustituir el valor de la concentracin ECF- pero
para la presin de disolucin es necesario construir una cadena electroqu;mica de
manera que el volta9e EEF entre los electrodos se pueda conocer con e7actitud. +i
se considera el potencial de electrodo contrario como cero 6 la concentracin de
los iones met5licos en solucin igual a uno- se puede determinar el valor del
potencial sin conocer el valor de presin osmtica.
El electrodo contrario es el electrodo de hidrgeno a una presin de 1 3ar- el cual
se disuelve en una solucin con una concentracin de hidrgeno igual a la
unidad- su potencial se considera igual a cero. !omando como referencia al
electrodo de hidrgeno- se clasifica a los metales de acuerdo a su presin de
disolucin dando como resultado la llamada +ER#E ELEC!R)M)!R#G . *ara
procesos electroqu;micos donde el elemento no pasa a su forma inica- sino que
corresponde a un cam3io de carga del in en solucin- la diferencia de potencial
entre los electrodos se denomina potencial RE')H. 0er las ta3las siguientes.
La cementacin en fase lquida presenta las siguientes ventajas:
La reaccin se produce con gran rapide8.
El precipitado puede separarse con facilidad sin contaminacin.
+e puede reciclar la solucin gastada final 6 proceder a devolverla a su estado
reducido anterior con algn otro proceso sencillo.
*resenta una gran econom;a de espacio 6 de costos de operacin.
Como precaucin- de3e mantenerse siempre ale9ado el ingreso de o7;geno al
reactor de cementacin- para evitar reacciones competitivas que redu8can la
efectividad del agente precipitante.
MECANIM! "EL P#!CE! "E CEMEN$ACI%N
#eaccin en cortocircuito & potencial mi'to(
La reaccin de cementacin es una reaccin catdica neta con respecto al metal
m5s no3le.
M)
*+)
* +),+- M-
.
/ M)
.
* +),+- M-
*+-

Esta reaccin puede clasificarse como una reaccin electroqu;mica 6 su an5lisis
puede reali8arse a partir de la teor;a electroqu;mica.
'e acuerdo a esto la reaccin e7puesta esta en realidad formada por dos
reacciones de media celda
M)
*+)
* -e / M)
.

+),+- M-
.
/ +),+- M-
*+-
* -e
Cada reaccin de media celda puede considerarse una reaccin separada. Las
medias celdas est5n cortocircuitadas de modo que la cantidad reaccionada 6 la
rapide8 de consumo de M% para el caso ideal- de3e relacionarse con la cantidad
reaccionada 6 con la rapide8 de produccin del metal 1 mediante la estequiometria
de la reaccin.
'nM1B B dt ?C G1BG%D dnM%Bdt
'onde n es el nmero de moles de cada in.
! es el tiempo 6
G es la valencia de los metales.
Cada media celda puede considerar su cin:tica en t:rminos de la teor;a de
velocidad a3soluta de reaccin.
+e de3e hacer notar que de acuerdo a las caracter;sticas de la reaccin de
cementacin- la reaccin en cortocircuito adquiere un potencial mi7to- de manera
similar al conocido como potencial de corrosin.
Este potencial mi7to en estado estacionario es una funcin complicada de:
Constantes cin:ticas hacia la derecha e i8quierda de cada media celda.
Concentraciones de reactivos 6 productos
Relacin de 5reas catdica 6 andica.
La magnitud del potencial surge de3ido a las 3arreras de energ;a de activacin
relativas para cada media celda. En ausencia de resistencias significativas
internas 6 hmicas cada media celda o3serva el mismo potencial me8clado.
Potencial Mi'to(
Este concepto es importante en hidrometalurgia para e7plicar relaciones en las
que interviene 7idos 6 sulfuros met5licos- los cuales son 3uenos conductores
el:ctricos.
Este potencial resulta del hecho de pues las regiones o dominios andicos 6
catdicos se encuentran en contacto el:ctrico de modo que el potencial mi7to cae
entre los valores del potencial de equili3rio de los % procesos electrdicos.
=r5fica:
MM
+
+ i ox:
M
z
+ i = M
z!"#+

R$%.
El potencial mi7to no o3edece la ecuacin de erst pues no es un valor de Eq.
"unque representa las condiciones en que la corriente andica total ? corriente
catdica total
#a ? -#c
Estas densidades de corriente #a e #c est5n normali8adas en t:rminos del 5rea total
".
En realidad- la corriente que pasa a trav:s del c5todo "c. 'e3e ser igual a la
corriente que pasa por el 5nodo de 5rea "a.
+i las 5reas andica 6 catdica se distinguen 6 se encuentran separadas- pero
est5n en contacto el:ctrico- Ce9em.: cuando dos minerales conductores se
encuentran en contactoD el sistema representa a un par galv5nico.
+i la 5reas andica 6 catdica son parte de la misma superficie de modo que "?"a
I"c- el sistema representa a un par de corrosin.
APLICACI!NE "EL P#!CE! "E CEMEN$ACI%N(
Aplicaciones en metalurgia:
En la pr5ctica se utili8an los procesos de cementacin para soluciones diluidas-
soluciones de mina- aguas de desecho 6 soluciones de terreros. +u o39etivo puede
ser la o3tencin primaria del metal- o la purificacin de soluciones.
Cementacin de co0re con c1atarra de fierro
En la hidrometalurgia del co3re- la cementacin se utili8a para la recuperacin del
co3re desde las soluciones de li7iviacin. La cementacin del co3re con chatarra
es una t:cnica mu6 utili8ada en la industria minera de mediana 6 peque4a escala
para recuperar el metal que se encuentra en las soluciones acuosas provenientes
de la li7iviacin. En estas soluciones el contenido de Cu va de 1 a 1J g de CuBl
para soluciones diluidas 6 de 1J a KJ g de CuBl para soluciones concentradas.
En la cementacin de co3re con hierro tienen lugar las siguientes reacciones:
Cu
%I
I Ae
J
LCu
J
I Ae
%I
%Ae
KI
I Ae
J
LKAe
%I
%,
I
I Ae
J
L Ae
%I
I ,%
La primera reaccin es realmente la reaccin de cementacin. El consumo terico
del hierro es de J.MM@gB@g de Cu. Las soluciones de co3re contienen tam3i:n
5cido sulfrico li3re- iones f:rricos los cuales al reaccionar con la chatarra tam3i:n
consumen el Ae de igual manera que lo hacen los iones hidrgeno del 5cido
Creacciones % 6 KD.
'e3ido a estas reacciones secundarias el consumo de Ae en la pr5ctica es de 1.N
a O @g de AeB@g de Cu. Las dos primeras reacciones son mu6 r5pidas en
comparacin con la tercera. Las reacciones m5s importantes ocurren en la
interfase AeBCu+)O.
La implementacin de procesos de cementacin requiere una inversin menor a la
requerida para las plantas tradicionales de +H Ce7traccin por solventeD-EP
Celectroo3tencinD. o o3stante- el uso de +H-EP es en la actualidad una
operacin mu6 utili8ada- fundamentalmente porque no requiere de un proceso de
fundicin de cementos.
(na ve8 o3tenidas las soluciones de li7iviacin ricas en co3re- :stas son
sometidas al proceso de cementacin con hierro haciendo uso de las t:cnicas 6
alternativas que se indican a continuacin.
Precipitacin con 0ateas o canaletas gravitacionales
Este es el sistema m5s antiguo para la cementacin de co3re 6 se 3asa en el uso
de recipientes o 3ateas hechas de hormign con fondo de madera. La 3ase de
estas 3ateas tiene una pendiente de %Q- lo que permite el escurrimiento de las
soluciones desde una punta hacia la otra.
En cada una de las 3ateas se adiciona permanentemente chatarra de hierro- 6
desde el e7tremo de ma6or altura- se alimentan en forma continua las soluciones
ricas en co3re.
'e esta forma 6 por efecto de la pendiente de la 3atea- las soluciones escurren
hacia el e7tremo de menor altura- manteniendo un contacto permanente con la
chatarra- logrando que se produ8ca la cementacin.
Ca3e recordar que por efectos de eficiencia del sistema- se requiere un flu9o
continuo 6 una velocidad de escurrimiento suficiente para que el consumo de
chatarra no aumente- 6a que a ma6or tiempo de cementacin- aumenta
considera3lemente los requerimientos de chatarra.
La recuperacin de co3re mediante este sistema alcan8a alrededor de un MJ R
MNQ- o3teni:ndose un producto 3astante sucio- de3ido a la contaminacin con
chatarra.
Precipitacin con equipos rotatorios discontinuos
Estos equipos fueron desarrollados en "lemania en la d:cada del SJ- 6 se les
conoce como 2fall-trommels2. En Chile- fueron utili8ados en la Mina La Cascada
entre los a4os 1TU% 6 %JJJ- 6 en Mantos Vlancos desde 1TT1 a 1TTS.
Cada reactor de estos equipos est5 formado por una 3otella de acero cil;ndrica-
cerrada 6 con un e7tremo semi-esf:rico. +u capacidad alcan8a a los KK metros
c3icos 6 tiene un e9e inclinado a unos %N grados por encima de la hori8ontal. " su
ve8- el reactor cuenta con los mecanismos necesarios para rotar lentamente so3re
el e9e a unas J-K rpm- similar a la rotacin que mantienen los camiones que
transportan cemento.
La gran venta9a de estos reactores en relacin al uso de las 3ateas- es que logran
mantener la chatarra en movimiento permanente- con lo que el co3re depositado
se despega continuamente- generando nuevas superficies de precipitacin 6
pudiendo as; alcan8ar grandes rendimientos.
Precipitacin con equipos rotatorios continuos
" partir de los dise4os originales de lo alemanes- en los a4os SJ se desarroll en
Chile una serie de reactores cil;ndricos- pero hori8ontales- de diversas
dimensiones- inicialmente hechos de madera 6 con sistemas de movimiento
similares a los de un molino de 3olas- que giran so3re su e9e a una frecuencia mu6
3a9a- correspondiente a una vuelta por cada K a N minutos.
En su interior- los cilindros presentan un sistema de proteccin 3asado en tacos de
madera de fi3ra larga- similar a la del eucaliptus- colocados uno al lado del otro-
con el sentido de la fi3ra orientada hacia el interior del reactor.
"l humedecerse- la madera se hincha- generando un sello perfecto para el l;quido
contenido. En el manto del cilindro se u3ica una compuerta para efectuar el relleno
de chatarra
La siguiente figura muestra un cuadro comparativo de estos m2todos de
aplicacin(
Cementacin de li7iviados de 8inc.
En la li7iviacin de productos de tostacin de concentrados de 8inc- en la
li7iviacin neutra- se o3tiene un licor el cual contiene a dem5s de sulfato de 8inc-
otros metales en solucin como co3re- co3alto- n;quel 6 cadmio.
+i se pretendiera o3tener el 8inc electrol;tico a partir de esta disolucin- no ser;a
posi3le- 6a que estas impure8as son m5s no3les electroqu;micamente que el 8inc
6 se coprecipitar;an con el 8inc- disminu6endo la calidad de este o disminu6endo el
so3repotencial de hidrgeno- con lo cual se produce un 3a9o rendimiento de
corriente.
*ara la purificacin de la solucin neutra se presentan cuatro opciones:
1.- *recipitacin qu;mica.
%.- 'eposicin electroqu;mica.
K.- #ntercam3io inico.
O.- Cementacin.
'e estos cuatro- la cementacin es el proceso m5s conocido 6 utili8ado para este
caso. La precipitacin qu;mica se utili8a en parte 6 solo para co3alto 6 n;quel. La
precipitacin de estos elementos es cuantitativa con reactivos org5nicos con los
cuales forman comple9os mu6 costosos- los cuales se aplican solo cuando las
concentraciones de i 6 Co son 3a9as.
La deposicin electroqu;mica permite la eliminacin de impure8as hasta menos de
1 mgBl- pero es alto el precio de la energ;a el:ctrica. El proceso de intercam3io
inico tam3i:n es via3le que logre 3a9ar la concentracin de impure8as hasta
valores permisi3les- pero los intercam3iadores inicos son selectivos para
cationes 6 aniones 6 todos estos metales aparecen en solucin como cationes.
"dem5s los intercam3iadores son costosos.
El proceso m5s utili8ado es la cementacin- la cual se hace utili8ando polvo de
8inc- 6a que este es m5s electronegativo en comparacin con las impure8as
comunes en el licor de la li7iviacin neutra. "l utili8ar 8inc no se introduce un
medio reductor que pueda tener otro tipo de impure8as indesea3les.
La siguiente ta3la- muestra los contenidos de impure8a comunes o3tenidos en una
li7iviacin neutra de 8inc- as; como la concentracin m57ima permisi3le despu:s
de la cementacin.
Industria limpia(
La actividad minero-metalrgica genera efluentes l;quidos que de3en ser tratados
para su disposicin al am3iente- cumpliendo la normatividad de la autoridad
am3iental.
Las empresas de la gran miner;a 6 mediana miner;a llevan a ca3o pro6ectos de
adecuacin am3iental en concordancia con las tendencias glo3ales- pero el
estrato de la peque4a miner;a 6 la miner;a informal no tiene entre sus prioridades
la cuestin am3iental de3ido- entre otras causas- al m;nimo desarrollo e
investigacin en tecnolog;as limpias que finalmente- influir5n en la eficiencia de
sus procesos.
La precipitacin qu;mica 6 la cementacin de metales disueltos en efluentes es
una alternativa para el tratamiento de estas aguas. En la industria minera del
co3re- la cementacin de co3re de los efluentes l;quidos mediante chatarra ligera
de hierro- que permite recuperar como cemento de co3re con impure8as de hierro
6 reducir fuertemente el co3re disuelto logrando as; minimi8ar el contenido
met5lico en el efluente.
"IA3#AMA "E E4AN
(na manera conveniente de determinar la cin:tica de reaccin entre el medio 6
material es mediante los diagramas de E0"+ que han sido usados en el an5lisis
de reacciones de corrosin. Los diagramas son la superposicin de las dos curvas
C*olari8acinD para un metal ar3itrario. En mu6 3a9as corrientes EC)RR- es
equivalente al potencial de electrodo reversi3le. Cuando E- es hecho negativo
CcatdicoD- los iones met5licos comien8an a ser reducidos. En algn punto el
potencial empie8a a variar linealmente con el log i esta regin de la curva de
polari8acin es conocido como la regin de !afel- para valores negativos grandes
de potencial- la densidad de corriente alcan8a un valor m57imo que es la densidad
de corriente l;mite- 3a9o estas condiciones la corriente es determinado por la
velocidad de transporte para la conducta andica del sistema cuando el potencial
es hecho m5s positivo que EC)RR.
En este caso- sin em3argo la densidad de corriente l;mite es solamente alcan8ada
cuando la superficie del metal est5 saturada con respecto a una sal de metal. 'e
la regin lineal de las curvas de polari8acin la ecuacin de !afel es definido
como:
'onde: a 6 3 son constantes 6 n es el so3repotencial Cla diferencia entre el
potencial a una corriente i 6 el potencial del electrodo reversi3le- EC)RR - ED
Las curvas de polari8acin pueden ser determinadas e7perimentalmente o
calculadas- cuando el cam3io de densidad de corriente 6 los coeficientes de
transferencia son conocidos:

Las curvas de polari8acin pueden ser determinadas e7perimentalmente o
calculadas- cuando el cam3io de densidad de corriente 6 los coeficientes de
transferencia son conocidos. La siguiente figura nos muestra un diagrama de
E0"+ t;pico.

Di&'(
&)& %$ E*&+,
El diagrama de Evans es pues una gr5fica lineal del potencial contra la corriente
o densidad de corriente. En el diagrama se grafican tanto la curva de polari8acin
para el proceso de reduccin- esto es- el agente o7idante responsa3le de la
corrosin- como la curva de polari8acin andica para el proceso de disolucin del
metal.
El punto de interseccin de estas dos curvas- proporciona la rapide8 de ataque-
medida en amperes o en "Bm
%
dependiendo de la a3scisa.
Esto es- independiente de las formas de las dos curvas de polari8acin 6 por lo
general- es v5lido an cuando la transferencia de carga no es la que controla la
rapide8. El diagrama de Evans ofrece una til demostracin de la manera en que
la rapide8 de corrosin depende de la separacin e7istente entre los potenciales
individuales de equili3rio- 6 de las pendientes promedio de las dos curvas.
Mientras mas inclinadas sean estas- menor ser5 la cantidad de corrosin- medida
en funcin de corriente o densidad de corriente.-
En el punto de interseccin del diagrama de Evans- es o3vio que el nmero total
generado de electrones generado por la disolucin del metal de3e 3alancear
e7actamente el nmero de electrones que son consumidos por el proceso de
reduccin catdica. Esto es- las corrientes catdica 6 andica de3en de ser
iguales al potencial de corrosin CE corrosinD.-
Es por esta ra8n que el diagrama de Evans se di3u9a casi universalmente
teniendo a la corriente como a3scisa- lo que permite tener en cuenta situaciones
en las que las 5reas andica 6 catdica son iguales o en las que tienen una
multiplicidad los procesos andicos 6 catdicos. +in em3argo- en las situaciones
simples en las que las 5reas andicas 6 catdicas son iguales entre s;
electroqu;micamente- iguales al 5rea nominal que presenta el componente hacia el
am3iente- esto es - en los casos de corrosin uniforme- las densidades de
corriente son iguales al potencial de corrosin. C i? #B 5reaD.-
Los diagramas E contra i son un caso especial de los diagramas E contra #. Los
primeros poseen la venta9a de proporcionar una densidad de corriente en el punto
de interseccin- cu6o conocimiento es necesario porque es directamente
proporcional a la intensidad del ataque corrosivo- e7presado como la velocidad de
adelga8amiento del componente.-
En un diagrama de Evans se e9emplifica lo anterior en la figura siguiente CaD- que
representa un diagrama que relaciona la densidad de corriente con el potencial.
*or ra8ones de simplicidad en la construccin gr5fica- se acostum3ran
representar am3os procesos- andico o de o7idacin 6 catdico o de reduccin-
en un mismo cuadrante con lo que se o3tiene- como se indica en la figura C3D el
diagrama de Evans- o el de Evans-!afel si en lugar de utili8ar la corriente se
emplea el logaritmo de la corriente CAigura CcDD. *olari8ando la superficie del metal
que se corroe a un valor igual o inferior a Ea se anula la reaccin andica en el
metal- siendo #pc la corriente catdica que tendr5 que ser suministrada por el
sistema de proteccin catdica.
Aigura : 'iagrama de Evans para un sistema de corrosin.
La ta3la final nos muestra pares de cementacin seleccionados por su
comportamiento en diagramas de E0"+. Es importante resaltar que
teoricamente entre m5s diferencia de potencial ha6 entre el par met5lico es me9or
cementante- sin em3argo en la pr5ctica se de3en considerar aspectos de costo
relativo de los metales- el metal que actuar5 como reductor de3er5 ser siempre de
menor costo en mercado que el que cementara.
CINE$ICA "EL P#!CE! "E CEMEN$ACI%N.
El proceso de cementacin puede tener control por transporte de masa a control
por reaccin qu;mica- una 3uena regla para determinar cual de estos ser5 el
contro de la velocidad de cementacin es:
"EJ W J.JS0 para control electroqu;mico.
"EJX J.KS0 para control de transporte de masa.
*ara valores intermedios el control del proceso ser5 mi7to. La
siguiente figura muestra un diagrama de E0"+ ideali8ado para este
an5lisis.
En la siguiente figura se muestra el diagrama de E0"+ de un par cementante
Cu-Ae tradicional.