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2.6.

Aldehyde und Ketone


2.6.1. Herstellung und Benennung
Aldehyde bzw. Ketone entstehen durch Oxidation von primren bzw. sekundren
Alkoholen und enthalten eine primre bzw. sekundre __________gruppe (>C=O).
Sie werden durch die Vorsilbe Oxo- oder die Nachsilben - ___ bzw. - ___ bezeichnet.
Einwertige Aldehyde bzw. Ketone heien __________ bzw. ___________.
Die Nummerierung der Kette beginnt bei der Aldehydgruppe.
Beispiele zur Herstellung:

C H
C

OH

Propan-1-ol

Cu

Cu

H2O

C
H

C
Propanal

OH
C

C
CuO

C
CuO

Propan-2-ol

H2O

Propanon

Die wichtigsten Carbonylverbindungen


Name
Methanal
(Formaldehyd)

Vorkommen/Entstehung

Verwendung

Eigenschaften/Wirkung
.

Ethanal
(Acetaldehyd)

Phenylmethanal
(Benzaldehyd,
Bittermandell)
Propanon
(Aceton)

2.6.2. Physikalische Eigenschaften.


Die Carbonylverbindungen haben einerseits eine polare ____-Bindung, andererseits fehlt
ihnen die noch strker polare _____-Bindung. Insbesondere knnen sie untereinander keine
__________ ausbilden. Ihre Siedepunkte und die Lslichkeit in unpolaren Stoffen liegen
daher zwischen denen der _________ und der __________. Da die Carbonylgruppen aber mit
anderen OH-Gruppen ____________ ausbilden knnen, lsen sich ______________
Carbonylverbindungen ebenso gut wie Alkohole in Wasser und werden daher als wirksame
Lsungsmittel fr polare und unpolare Stoff eingesetzt.

2.6.3. Nukleophile Addition an die C=O-Doppelbindung


Die Protonierung des Carbonyl-O-Atoms durch Suren fhrt zur Anlagerung
(____________) nukleophiler Teilchen an das positivierte Carbonyl-C-Atom:

Wasser/Alkohol
H

Sure

R
O

Sure

H+
H+

R
C

R
C

R
C

OH

R
R

mesomeriestabilisierts Carbenium-Ion

Carbonylverbindung

OH

R
R

R
protoniertes Diol/
Halbacetal

Diol/Halbacetal

Die ___________ von __________ HOH fhrt zu Diolen, die nach der _________________Regel instabil sind und nur in wssrigen Lsungen von Methanal und Ethanal bestndig sind.
Die ___________ von _____________ ROH fhrt zu Halbacetalen, die fr die Ringbildung
bei Zuckern verantwortlich sind:
Beispiel 1: Addition von Ethanol an Propanon

CH3
C2H5
O
H
Ethanol
(Alkohol)

H3C

CH3
C
O

Propanon
(Carbonylverbindung)

H / OH
nukleophile
Addition

C2H5

CH3

OH
2-Ethoxy-2-Hydroxy-Propan
(Halbacetal)

Beispiel 2: Ringbildung bei Glucose (Traubenzucker):


O

CH2OH

C1

OH

H+/OH-

HO
OH
OH
CH2OH

OH

H+/OH-

OH

OH
OH

-D-Glucose
Ringform
Halbacetal

D-Glucose
Kettenform
Aldehyd

Beispiel 3: Schiffsche Probe


Die Addition von Hydrogensulfit HSO3 ist eine typische Reaktion der C=ODoppelbindung und wird beim Nachweis von Carbonylgruppen mit fuchsinschwefliger
Sure ausgenutzt:
O

R
R

OH

Hydrogensulfit
(Bisulfit)

Carbonylverbindung

Bisulfit-Addukt

Die fuchsinschweflige Sure entsteht durch Entfrbung des roten Farbstoffes Fuchsin mit
Hydrogensulfit. Bei Zugabe von Carbonylverbindungen wird das Hydrogensulfit entfernt und
der Farbstoff frbt sich wieder rot.
2.6.4. Polyaddition der C=O-Doppelbindung
Zugabe von ___________ beschleunigt die ionische Polyaddition der C=O-Doppelbindung:

H+

H
Carbonylverbindung

Carbonylverbindung

O
H

Wasser

Dihydroxyether

H+

H+

Sure

Beispiel 1:
_______________

sind

hochwirksame

Tenside

und

wichtigste

Bestandteile

von

Geschirrsplmitteln.
Beispiel 2:
Formaldehyd

polymerisiert

beim

Stehen

lassen

zu

festem

Paraformalehyd

(____________________________), der sich beim Erhitzen wieder auflst und daher als
festes Formaldehyd eingesetzt wird:

H
H

O
H

H
H

O
H

H
O

C
O

H
O

H
3 Formaldehyd

Paraformaldehyd

2.6.5. Oxidation zu Carbonsuren


Primre und sekundre Alkohole knnen durch starke Oxidationsmittel wie z.B.
Chromsure H2CrO4 (Alcotest) oder heies Kupferoxid CuO zu _____________________
oxidiert werden. An ___________ Alkoholen ist dagegen keine Oxidation mehr mglich. Im
Unterschied dazu lassen sich _____________ schon durch schwache Oxidationsmittel wie
z.B. basische Lsungen mit Ag+ (Tollens) oder Cu2+ (Fehling) zu Carbonsuren oxidieren.
An _____________ ist keine Oxidation mehr mglich:
CH3
CuO
H3C

OH

CH3
tertirer Alkohol
CH3
H3C

C
CuO

OH

sekundre Carbonylverbindung
(Keton)

H
C

C
O

H
sekundrer Alkohol

H3C

H3C

2 Cu2+ + 4 OH-

OH

H
OH

2 Cu2+ + 4 OH-

CuO

H3C

H3C

O
prinre Carboxylverbindung
(Carbonsure)

O
primre Carbonylverbindung
(Aldehyd)

H
primrer Alkohol

Oxidationszahl
+II

+I

-I

+III

Ergnze jeweils die Oxidationszahlen und kennzeichne die Elektronenbergnge mit Pfeilen.
Fehling:
C2H5CHO

__________

__ Cu2+

blaue Lsung

__ OH

CH3CH2COOH + __ Cu2O + __ H2O


Propansure

roter Niederschlag

Tollens/Silberspiegel:
C2H5CHO
__________

__ Ag+

farblose Lsung

__ OH

CH3CH2COOH + __ Ag + __ H2O
Propansure

schwarzer Niederschlag
oder Silberspiegel
4

2.6. Aldehyde und Ketone


2.6.1. Herstellung und Benennung
elemente I S. 284 - 285
Aldehyde bzw. Ketone entstehen durch Oxidation von primren bzw. sekundren Alkoholen und
enthalten eine primre bzw. sekundre Carbonylgruppe (>C=O).
Sie werden durch die Vorsilbe Oxo- oder die Nachsilben -al bzw. -on bezeichnet.
Einwertige Aldehyde bzw. Ketone heien Alkanale bzw. Alkanone.
Bei der Nummerierung der Ketten erhlt das Carbonyl-C-Atom eine mglichst niedrige Ziffer.
Das der Carbonylgruppe benachbarte C-2-Atom wird auch als -Kohlenstoffatom bezeichnet

Beispiele zur Herstellung:

C H
C

OH

Propan-1-ol

Cu

Cu

H2O

C
H

Propanal

OH
C

C
CuO

C
CuO

Propan-2-ol

H2O

Propanon

Die wichtigsten Carbonylverbindungen


elemente I S. 286 287, Eigenschaften von Benzaldehyd aus Internet
Name
Methanal
(Formaldehyd)

Vorkommen/Entstehung
Durch
unvollstndige
Verbrennung in Rauch
z.B. von Zigaretten

Ethanal
(Acetaldehyd)

Durch Oxidation
Ethanol in der Leber

Phenylmethanal
(Benzaldehyd,
Bittermandell)
Propanon
(Aceton)

von

In bitteren Mandeln in
Verbindung
mit
der
giftigen Blausure
In Atemluft bei Diabetes,
Fasten oder Fieber

Verwendung
Desinfektionsmittel z.B.
beim
Ruchern,
Bindemittel
in
Spanplatten
und
anatomischen Prparaten,
Herstellung
von
Kunststoffen fr z.B.
Lichtschalter.
Herstellung von Farbund Arzneistoffen
Herstellung
von
Farbstoffen, Aromastoff
in Parfms
Lsungsmittel
fr
(Nagel)lacke und Ethin
zum Schweien

Eigenschaften/Wirkung
Sp 21C, wasserlslich
(Formalin). Hemmt die
Eiweisynthese in den
Nerven, besonders im
Sehnerv, daher giftig,
(LD 50: 1,9 g/kg),
krebserregend.
Sp 21C, wasserlslich,
giftig
(Leberzirrhose,
Kater), krebserregend
Sp
179C,
nicht
wasserlslich,
mindergiftig
Sp 56C, wasserlslich,
typischer
Geruch,
mindergiftig

bungen: Aufgaben zu Aldehyden und Ketonen Nr. 1

2.6.2. Physikalische Eigenschaften.


Geruch und Wasserlslichkeit von Aldehyden und Ketonen untersuchen, elemente I S. 287 unten
Die Carbonylgruppe ist aufgrund der leichten Polarisierbarkeit der -Elektronen sogar strker polar als die
Hydroxylgruppe. Whrend das positive H-Atom der OH-Gruppe weit in den Raum ragt und H-Brcken zu
negativ polarisierten Atomen ausbilden kann, wird das positive C-Atom der CO-Gruppe aber durch die
benachbarten Alkylreste abgeschirmt, so dass die Dipol-Dipol-Krfte zwischen Carbonylgruppen geringer sind
als die zwischen Hydroxylgruppen. Dementsprechend liegen ihre Siedepunkte und die Lslichkeit in

unpolaren Stoffen zwischen denen der Alkane und der Alkohole. Da die Carbonylgruppen aber mit anderen
OH-Gruppen Wasserstoffbrcken ausbilden knnen, lsen sich kurzkettige Carbonylverbindungen ebenso gut
wie Alkohole in Wasser und werden daher als wirksame Lsungsmittel fr polare und unpolare Stoff
eingesetzt.
bungen: Aufgaben zu Aldehyden und Ketonen Nr. 2

2.6.3. Nukleophile Addition an die C=O-Doppelbindung


Die Protonierung des Carbonyl-O-Atoms durch Suren fhrt zur Anlagerung (Addition) nukleophiler
Teilchen an das positivierte Carbonyl-C-Atom:
Wasser/Alkohol
H

Sure

R
O

Sure

H+
H+

R
C

R
C

R
+

H
O

OH

R
R

OH

R
protoniertes Diol/
Halbacetal

mesomeriestabilisierts Carbenium-Ion

Carbonylverbindung

Diol/Halbacetal

Die Addition von Wasser HOH fhrt zu Diolen, die nach der Erlenmeyer-Regel instabil sind und nur in
wssrigen Lsungen von Methanal und Ethanal bestndig sind.
Die Addition von Alkoholen ROH fhrt zu Halbacetalen, die fr die Ringbildung von Zuckern verantwortlich
sind.
Beispiel 1: Addition von Ethanol an Propanon

CH3
C2H5
O

H3C

H / OH

C2H5

CH3

nukleophile
Addition

CH3

OH

Propanon
(Carbonylverbindung)

Ethanol
(Alkohol)

2-Ethoxy-2-Hydroxy-Propan
(Halbacetal)

Beispiel 2: Ringbildung bei Glucose (Traubenzucker):


O

CH2OH

C1

OH

H+/OH-

HO
OH
OH
5
CH2OH

H+/OH-

D-Glucose
Kettenform
Aldehyd

OH

O
1

OH

OH
OH

-D-Glucose
Ringform
Halbacetal

Schiffsche Probe mit Ethanal, elemente I S. 285 unten


Beispiel 3: Schiffsche Probe
Die Addition von Hydrogensulfit HSO3 ist eine typische Reaktion der C=O-Doppelbindung und wird beim
Nachweis von Carbonylgruppen mit fuchsinschwefliger Sure ausgenutzt:

R
R

OH

Hydrogensulfit
(Bisulfit)

Carbonylverbindung

Bisulfit-Addukt

Das farblose Schiff-Reagenz entsteht durch Addition von berschssigem Hydrogensulfit HSO3 an den roten
Triphenylmethan-Farbstoff Fuchsin. Dabei wird die Mesomerie ber das zentrale C-Atom blockiert und die
Absorptionsbande in den UV-Bereich verschoben. Durch Addition an zugegebene Carbonylverbindungen wird
das Hydrogensulfit verbraucht und der rote Farbstoff wieder hergestellt:
+

H2N

NH2

SO3H
H2N

NH2

HSO3-

CH3

CH3
NH2

NH2

fuchsinschweflige Sure (farblos)

Fuchsin (rot)

bungen: Aufgaben zu Aldehyden und Ketonen Nr. 3 - 5

2.6.4. Polyaddition der C=O-Doppelbindung


Paraformaldehyd, Esbit, Schneckemkorn zeigen, Herstellung von Paraldehyd aus frisch destilliertem
Acetaldehyd mit 3 Tropfen frischer konz H2SO4 unter Eiskhlung (Vorsich:t heftige Reaktion!)
Zugabe von Suren beschleunigt die ionische Polyaddition der C=O-Doppelbindung:

H+

H
Carbonylverbindung

Carbonylverbindung

O
H

Wasser

Dihydroxyether

H+

H+

Sure

Beispiel 1:
Polyhydroxyether sind hochwirksame Tenside und wichtigste Bestandteile von Geschirrsplmitteln.
Beispiel 2:
Formaldehyd polymerisiert beim Stehen lassen zu festem Paraformalehyd (1,3,5-Trioaxcyclohexan), der sich
beim Erhitzen wieder auflst und daher als festes Formaldehyd eingesetzt wird:
H
H

O
H

O
O

C
H

H
O

H
H
C

H
O

C
H

3 Formaldehyd

H
Paraformaldehyd

bungen: Aufgaben zu Aldehyden und Ketonen Nr. 6

2.6.5. Oxidation zu Carbonsuren


Fehling- und Tollens-Probe mit Ethanal und Glucose, elemente I S. 288 und 289
Primre und sekundre Alkohole knnen durch starke Oxidationsmittel wie z.B. Chromsure H2CrO4
(Alcotest) oder heies Kupferoxid CuO zu Carbonylverbindungen oxidiert werden. An tertiren Alkoholen ist
dagegen keine Oxidation mehr mglich. Im Unterschied dazu lassen sich Aldehyde schon durch schwache
Oxidationsmittel wie z.B. basische Lsungen mit Ag+ (Tollens) oder Cu2+ (Fehling) zu Carbonsuren
oxidieren. An Ketonen ist keine Oxidation mehr mglich:
CH3
CuO
H3C

OH

CH3
tertirer Alkohol
CH3
H3C

C
CuO

OH

sekundre Carbonylverbindung
(Keton)

H
C

2 Cu2+ + 4 OH-

C
O

H
sekundrer Alkohol

H3C

H3C

OH

H
OH

CuO

2 Cu2+ + 4 OHH3C

H3C

H
primrer Alkohol

O
prinre Carboxylverbindung
(Carbonsure)

O
primre Carbonylverbindung
(Aldehyd)

Oxidationszahl
+I

Fehling
C2H5CHO (Propanal) + 2 Cu2+ + 4 OH

Tollens
C2H5CHO (Propanal) + 2 Ag+ + 2 OH

-I

+II

+III

CH3CH2COOH (Propansure) + Cu2O (roter Niederschlag) + H2O

CH3CH2COOH (Propansure) + 2 Ag (Silberspiegel) + H2O

bungen: Aufgaben zu Aldehyden und Ketonen Nr. 7 - 10