Cuaderno de trabajo

Qumica Orgnica
Dra. Olga M. Gonzlez S. Ph. D





1


Acceda por internet a la pgina http://www.acdlabs.com/resources/freeware/chemsketch/ y
baje el software, regstrese indicando que se aplicar el software con fines educativos.
Utilice las horas necesarias para aprender el manejo de las herramientas para formular
compuestos orgnicos. No tiene que graficar ninguno en especial solo haga lo que se le
ocurra, pero ponga atencin en lo que el software le permite hacer o no. El software no
permite hacer formulas incorrectas.
Cuando ya est preparada o preparado para continuar disee por lo menos 5 compuestos
orgnicos usando el Chemsketch, imprmalos o escrbalos en una hoja y llvelos a la clase.
La fase de aprendizaje del software no puede tomar ms de 3 das, ya que hay que realizar
las actividades sobre nomenclatura y prepararse para la LECCIN sobre alcanos, alquenos
y alquinos.















2

1. Acceda al SIDWEB e ingrese a la seccin 01 y lea el documento Nomenclatura
IUPAC 1, en l puede leer el sistema que se aplica para nombrar los alcanos, alquenos
y alquinos. Despus de procesada la informacin, nombre los siguientes compuestos:
# Frmula Nomenclatura

1
CH
3
-CH-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
CH
3




2
CH
3
-CH-CH-CH
2
-CH-CH
3
CH
3
CH
3
CH
3



3

C H
3
C H
3
CH
3
CH
3



4
C H
3
CH
3
C H
3
C H
3



5
C H
3
CH
3
CH
3



6

CH
3
-CH
2
-CH-CH
2
-CH
2
-CH-CH
2
-CH
3
CH
2
-CH
3
CH
3



7

CH
3
- C(CH
3
)
2
- CH
2
CH( CH
2
-CH
3
)- CH
3




8
C H
3
CH
3
C H
3
CH
3



9
CH
3
CH
3
C H
3
CH
3
CH
3
C H
3
CH
3



10
Cl
C H
3
CH
3
Br


3

Escriba las frmulas de los compuestos con grupos monofuncionales: alcoholes, aldehdos,
cetonas, cidos carboxlicos, esteres, teres, aminas.
# Frmula Nomenclatura

1

1-cloro-5,5-dimetil-2- hexeno



2

2-bromo- 5-hidroxi- hexanal



3


m- cido aminobenzoico



4

3-metil-3-buten-2-ol



5

2-hidroxipropanoato de etilo



6

2-metil-3-oxo-butanoato de metilo



7

3-cloro- 5 metil-1-hexino



8

Ciclohexilmetanol



9

cido 2-cloro-butanoico



10

cido m- hidroxibenzoico



11

1,3-dimetilciclohepteno



12

3-metil-3-buten-2-ona



13

cido 2-hexil-3-oxopropanoico


14
7-amino-2-metil-5-nonanol

15
3-hidroxi-7-metil-5-nonanona


4

Acceda al SIDWEB y lea el documento Nomenclatura IUPAC sobre la nominacin de
compuestos con varios grupos funcionales y luego proponga 4 compuestos orgnicos que
contengan los siguientes grupos funcionales. Adicionalmente escriba la frmula o el
nombre de los restantes compuestos.
# Frmula Nomenclatura

-NH
2
-OH







-Cl
-C=O






-OH
-Br
-C=O




-NO
2
-OH
-COOH






C H
3
CH
2
CH
3
OH
NH
2


C H
3
O CH
3
Cl
O
CH
3
OH

2-cloro-3-metilbutanoato de 2-
hidroxipropilo


C H
3
OH
CH
3
O O





H
N O
C H
3
H C H
3
O

3-(metilamino)-5-oxoheptanal


5

Observe detenidamente las frmulas de compuestos orgnicos, identifique el grupo
funcional prioritario y luego escriba el nombre correcto de cada frmula.
Frmula
Grupo
prioritario
Nomenclatura
H
O
Cl



C H
3
CH
3
CH
3
I
CH
3
OH


C H
3
CH
3
O NH
2
CH
3
C H
3


C H
3
OH


C H
3
NH
2


C H
3
CH
3
OH CH
3
C H
3
OH
O


O
O OH CH
3
O H
CH
3
NH
2


OH O



CH
3
O




Actividad 6: NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS AROMTICOS
6


Escriba en la columna de la derecha los nombres de los compuestos orgnicos


1








3








4








5








6



7









Esta actividad consiste en organizar los conceptos que determinan las propiedades fsicas
de los compuestos orgnicos utilizando esquemas para su propia compresin.
Las ideas deben ser individuales sin agregar texto. Esta actividad ser devuelta el da del
primer examen y puede ser (momento dipolar)
Propiedades fsicas: Densidad, viscosidad, punto de fusin, punto de ebullicin,
solubilidad.
Resultado esperado: Presentar por lo menos un grfico, diseo, esquema para poder
deducir la tendencia de las propiedades fsicas por masa molecular, comparacin de grupos
funcionales o simetra molecular. Ejemplo:






















C H
3
CH
2
OH

158
O H
O H
O H

178
C H
3
OH
CH
3

147 C H
3
CH
3
O H O H



??????
8

Esta actividad consiste en organizar los principios que explican la reactividad de las
reacciones. Las ideas deben ser individuales sin agregar texto. Esta actividad abarca los
fundamentos bsicos que se aplicarn en la primera evaluacin
Conceptos de partida: formulas Lewis, sustrato, reactivo, catalizador, transferencia de
electrones, cargas parciales, carbocatin, carbanin, tamao de molcula, energa de
activacin, complejo activado, nuclefilo, solvente, etc.
Resultado esperado: Presentacin de 1 grfico o esquema que muestre la relacin de los
factores que influyen en las reacciones qumicas y la finalizacin de la misma en
compuestos estables. (Cambie o agregue unidades al esquema)








9


A) Escriba en la siguiente tabla la definicin de cidos y bases segn lo indicado.

Nr. Autor cidos base
1

Arrehnius




2

Brnsted




3

Lewis





B) Sobre la base del concepto cido - base, identifique las siguientes sustancias que en
combinacin con agua son consideradas como tales y colquelas en el casillero
correspondiente:

HCl - CH
3
COOH - CH
4
- NO
2
- NH
3
- Ca(OH)
2
- NaH
2
PO
3
- CH
3
OH -
NH
4
OH - H
2
S

ACIDOS BASES OTROS





C) Conteste las siguientes interrogantes:

Por qu algunas sustancias qumicas son consideradas fuertes y otras dbiles?
Fundamente.






Qu parmetro fsico qumico empleara para reconocer el grado de acidez o basicidad
de una sustancia?



10

D) Los compuestos orgnicos pueden comportarse como cidos o bases. Reflexione sobre
el comportamiento de las siguientes sustancias orgnicas en presencia de iones y agua.
Escriba los productos esperados que corresponden.


CH
3
COO
-
+ H
2
O



CH
3
-COOH + OH-



CH
3
-COOH

+ H
3
O
+




CH
3
NH
2
+ H
3
O
+


































11


1. Comente con sus compaeros de grupo el siguiente grfico y relacione la simbologa.
Finalmente resuma en 3 lneas el contenido del mapa.


Fuente: luiscarguaith.blogspot.com








12

2. El crudo de petrleo como fuente principal para la obtencin de alcanos

El crudo de petrleo tiene la siguiente composicin elemental aproximada:

carbono 80 al 90%
hidrgeno 8 al 14%
nitrgeno 2%
azufre 3%
metales 5%

Debido a su composicin variada, los crudos tienen diferente densidad especfica
promedio que va desde 0.7 a 0.9. De acuerdo a esta densidad los crudos se clasifican en
ligeros, medios, pesados.
El crudo est compuesto por varios tipos de hidrocarburos, conocidos como parafinas
(alcanos), isoparafinas (isoalcanos), naftenos o cicloalcanos, aromticos (derivados
del benceno), asflticos (que son componentes muy difciles de separar de la mezcla y
que tienen estructuras muy complejas). Despus de procesar o refinar el crudo de
petrleo tambin aparecen las olefinas (alquenos).
La separacin de los diferentes hidrocarburos se la realiza por rangos de puntos de
ebullicin que agrupan compuestos con diferente masa molecular y que adems tienen
caractersticas fsicas afines.
La torre A simula una destilacin de crudo de petrleo y se usa para separar los
diferentes componentes del crudo constituidos por molculas que tienen desde 2 tomos
de carbono hasta aproximadamente 30 tomos de carbono.
Con base a la lectura y las propiedades fsicas de los alcanos, ubique en la torre donde se
obtendra los siguientes grupos de alcanos: C
2
- C
5
, C
6
- C
12
, C
13
- C
20
, C
21
- C
30
.




















13


1. Explique las causas por las que los alcanos son poco reactivos






2. Usos de las fracciones de petrleo (grupos de alcanos) para usos
prcticos.

Ecuacin general

Iniciacin

Propagacin


Terminacin

3. De acuerdo a los usos prcticos de los derivados (fracciones) del petrleo
(alcanos e isoalcanos). Describa las diferencias de sus propiedades fsicas
(caracterizacin).
















14

4. Reacciones de combustion



5. Reacciones de hidrogenacin



















2 2n
H
n
C
Ni Pt, Pd,
2
H
2n
H
n
C

15

:

Resolver los siguientes ejercicios y seguir las instrucciones de la profesora para la fecha de
entrega.

1. Explique las causas por las que los alcanos son poco reactivos








2. Indique el centro ms probable (tomo) sobre el que se pueden realizar reacciones
nucleoflicas.

a) - CN b) H-C-O-H c) H-O-H


d) - C Br e) H-C-H f) C-N-H


3. La nucleofilicidad en contraste con la basicidad, es una medida de la habilidad del
reactivo para causar una reaccin de sustitucin. El reactivo cede un par de electrones al
reaccionar, para formar un nuevo enlace sigma.



4. Bajo circunstancias apropiadas, todas las bases pueden actuar como nuclefilos. La
basicidad es una habilidad del reactivo para aceptar un protn.










16

5. Indique con una flecha la ruta de la transferencia del electrn. Es un ataque
nucleoflico o bsico?


C H CH
+
Na
+


C H
3
NH
2
+
-OH



C H
3
CH
3
O
+
H
+

C H
3
CH
3
Br
+
-OH


-OH C H
3
CH
3
O
+


C H
3
NH
2
+ H
+


CH
3
OH
C H
3
CH
3
+ Cl
-


C H
3 Cl
+
Br
-














17


1. Para la siguiente frmula global determine lo siguiente:

a) El peso molecular


C
5
H
12
C
4
H
10
O


b) Escriba los posibles compuestos que corresponden a la frmula global



2. Encuentre el estereocentro o carbono quiral de los siguientes compuestos:


a) 1,2 dicloropropano c) 2,3-butanodiol



b) Metilbutanona d) 2,5 dimetil-3-hepteno



3. Asigne la configuracin R o S a las siguientes molculas.









18

Los halogenuros de alquilo pueden asumir una reaccin a travs de diversos mecanismos,
entre ellos la sustitucin nucleoflica bimolecular. Este mecanismo de la reaccin es
concertado, en un slo paso, en el que se produce simultneamente el ataque del nuclefilo
y la prdida del grupo saliente, de acuerdo al siguiente esquema.




Para que una reaccin se realice segn el esquema adjunto es necesario reunir ciertas
condiciones como fortaleza y tamao del nuclefilo:


Tambin influye la constitucin del sustrato, de manera que si el grupo saliente se
encuentra en un carbono primario la reaccin ocurrir ms rpido que si ste se localiza en
un carbono secundario o terciario.



1.- Reflexione sobre el grfico e identifique cul de las curvas corresponde a una reaccin
SN-2 sobre un carbono primario, secundario y terciario.

19

2. - Bajo las condiciones descritas escriba las reacciones que se produciran entre el 1-
clorobutano, 2-clorobutano en presencia de OH
-
y CH
3
O
-
. Cite el nombre del producto.






















20


1. Describa detalladamente el mecanismo, indique la ecuacin de la velocidad para la
reaccin del bromuro de terbutilo. No olvide destacar la importancia de las flechas.






2. Observe el siguiente perfil de energa y marque el tramo de energa requerida para la
formacin del producto final y el recorrido que determina la velocidad de reaccin








21

3. De acuerdo a la siguiente tabla, extraiga una conclusin sobre la influencia de la
estructura de la molcula con la velocidad de reaccin.

















22


1. A partir de la observacin de los esquemas presentados en los grficos, extraiga por lo
menos 3 conclusiones.

..

2. Sobre la base de los disolventes indicados en la siguiente tabla Cules favorecen la
siguiente reaccin?



3. A pesar de que la acetona y el etanol tienen una constante dielctrica parecida cmo
explica la diferencia en la velocidad de reaccin.

4. Cul es la diferencia entre solventes prticos y aprticos?


23


1. En el texto que continua al esquema, se describen las condiciones que caracterizan las
reacciones que ocurren mediante un mecanismo E1 y que se presenta a continuacin.


The E1 reaction nucleophilic elimination in which the rate determining step
involves 1 component
E1 reactions are stepwise and unimolecular, proceeding throught an intermediate
carbocation.
E1 reactions do proceed through an intermediate.
The first step is slower and therefore determines the rate.
E1 reactions are preferential with a weak base.

Note that elimination and substitution are often competing reactions.

2. Sobre la base del siguiente esquema, establezca las diferencias con el mecanismo del
literal anterior e indique las caractersticas ms sobresalientes que determinan el
mecanismo E2.


a)
..
b)
..
c)

d)

24


En la reaccin de un compuesto con carbono terciario en presencia de un nuclofilo se
pueden formar ms de un compuesto, es el caso del bromuro de t-butilo cuando se calienta
en etanol a reflujo. En este caso se forman el t-butil etil ter y el 2-metilpropeno como
producto de la competencia entre los mecanismos E1 y SN1.


Reflexione sobre todas las condiciones de reaccin que originan estos productos y
escrbalas.

Orintese con las siguientes preguntas:

Cul es el paso determinante de la reaccin? Es el mismo para los dos productos?

Cul es el producto SN1 y cul el E1?

El estado de transicin de la reaccin implica una o dos molculas?

Cules son las causas que explican la existencia de los dos productos?

..

25


1. Observe detenidamente los dos pasos del mecanismo para la reaccin de eliminacin
E1.
Razone y explique: Cul es el paso que debemos tomar en cuenta para calcular la
velocidad de reaccin? Qu debemos hacer para garantizar el rendimiento hipottico
del 100%?





2. Explique la diferencia entre los mecanismos seguidos por las reacciones a) y b)
descritas.

..
26

3. Reflexione sobre la reaccin descrita y luego explique en forma razonada los mecanismos
seguidos para producir el terbutil etileter y el 2-metilpropeno. Cul producto se obtiene en
mayor cantidad?
Grafique el perfil de energa y escriba la ecuacin para calcular la velocidad de reaccin.







4. Cul producto se obtiene en mayor cantidad?





27


Muchos haluros de alquilo pueden dar lugar a ms de un alqueno en la reaccin de
eliminacin E2. Por ejemplo, cuando el 2-bromobutano se calienta en Etanol en presencia
de etanolato de sodio se obtiene una mezcla de 1-buteno y 2-buteno




A partir del ejemplo anterior se deduce que:

Se obtiene mayormente el alqueno ms sustituido.
Se usa preferentemente bases poco voluminosas.
El alqueno ms sustituido es el ms estable.
La tendencia es general para las eliminaciones E2.
El proceso para la obtencin del alqueno ms sustituido transcurre con orientacin
Saytzeff.
Cuando se obtiene el alqueno menos sustituido el proceso transcurre con orientacin
Hoffman.

Reflexione sobre la lectura anterior y luego practique las siguientes reacciones:
1) 2 cloro-2-metilbutano
2) 2 bromopentano

a) Cules son los productos de eliminacin?
b) Cul de los productos de eliminacin es ms estable?
c) Qu porcentaje le asignara a cada uno de los productos?
d) Existe alguna opcin para la formacin de ismeros geomtricos. Si los hay, cules?
e) Grafique el diagrama de perfil de energa

28


El mecanismo de adicin posibilita la formacin de dos posibles productos, sin embargo se
forma preferentemente solo uno de ellos.
Para ello hay que estudiar el paso clave del proceso: la formacin del carbocatin, que
consiste en la protonacin del doble enlace que puede originar dos carbocationes diferentes:




Cul es el paso siguiente?

Cules son los productos que se forman por adicin del HBr al 2-metil-2-buteno.

Escriba en el lugar correspondiente el producto mayoritario.



Si los productos cumplen esta regla se dice que dan el producto Markovnikov (el ms
estable)

Regla Markovnikov: El protn se adiciona al doble enlace de un alqueno enlazndose al
carbono del doble enlace que contenga mayor nmero de tomos de hidrgeno.



29

Modernice la regla de Markovnikov!!




Ponga de manifiesto la regla de Markovnikov en la hidrohalogenacin de los siguientes
compuestos:
















30


Los halgenos se adicionan a los dobles enlaces para formar dihalogenuros vecinales.


El mecanismo del proceso de halogenacin de alquenos pasa por la generacin de un
intermedio en forma de cationes cclicos



Cmo explica que la molcula de los halgenos siendo no polares puede acceder a los
electrones del doble enlace?

31


Cuando un alqueno reacciona con agua en presencia de un catalizador (cidos fuertes no
nucleoflicos, como el H
2
SO
4
o el H
3
PO
4
.) se obtiene un alcohol. A este proceso se le
denomina reaccin de hidratacin de alquenos porque se agregan los elementos del agua
(un tomo de hidrgeno H y un grupo hidroxilo OH) al doble enlace.





Las reacciones de hidratacin se basan en el principio de equilibrio y para aumentar la
produccin del alcohol (desplazamiento del equilibrio hacia los productos) se agrega un
exceso de agua a la reaccin.

El mecanismo de la reaccin de hidratacin consta de tres pasos. Escriba todo el proceso
paso por paso.

32


Los alcoholes y los teres son compuestos polares que tienen enlaces similares a los del
agua:




En todos los casos el oxgeno se encuentra en estado hbrido sp
3
, dos de ellos unidos por
enlaces y dos pares de electrones no enlazados.

En todos los compuestos el oxgeno lleva carga negativa parcial, sin embargo el enlace en
un ter es menos polar que el alcohol dado que el hidrgeno es ms electropositivo que el
carbono.

Las propiedades fsicas y qumicas de estos compuestos se sustentan en dicha diferencia de
polaridad.

1. Entre los teres, alcoholes y halogenuros de alquilo de peso molecular comparable
cuales tienen mayor punto de ebullicin y Cul de ellos presenta mayor solubilidad en
agua?

...

2. En eventuales reacciones de los alcoholes: Dnde estn localizados los centros polares
de los sustratos (indquelos) y Qu tipo de reactivos pueden originar una reaccin?
(escrbalos).



3. Reactivos Grignard: El elemento magnesio Mg reacciona con los halogenuros de
alquilo para formar un halogenuro de alquil magnesio mediante el siguiente
mecanismo:



33

Escriba sobre la formula los centros polares e indique como actuara el halogenuro de etil
magnesio: Es un electrfilo o un neutrfilo?

Analice el siguiente esquema y luego detalle grficamente el mecanismo de la reaccin
descrita.








Seale varias formas de obtencin de alcoholes:


a)

b)

c)

d)



4. Adems de las reacciones indicadas hay compuestos organometlicos que trasforman
compuestos con grupos carbonilos en los correspondientes alcoholes. Explique el siguiente
mecanismo involucrando las causas de la polaridad.












34


1. Indique los centros electrfilo, nuclefilo, bsico dbil y el centro de acidez dbil del grupo
carbonilo (aldehdos)




2. D tres ejemplos con reacciones completas para obtener aldehdos o cetonas

Oxidacin de alcoholes primarios:



Oxidacin de alcoholes secundarios:



Ozonlisis de alquenos:




3. Que productos se obtienen de las siguientes reacciones

Oxidacin de aldehdos



Reduccin de aldehdos



Aldehdos con reactivos Grignard








35


1. Formacin de hidratos
Con base al siguiente texto disee el mecanismo de reaccin para formar el hidrato a partir
del etanal.

Los aldehdos y cetonas reaccionan en medio cido acuoso para formar hidratos. El
mecanismo consta de 3 etapas: La protonacin (1era etapa-rpida) produce un aumento
de polaridad sobre el carbono lo que favorece el ataque del nuclefilo.
Dnde ocurre la protonacin?

En una segunda etapa (lenta) el agua ataca al carbono carbonilo
En la tercera se produce la desprotonacin del oxgeno formndose el hidrato.









2. Formacin de hemiacetales
Los hemiacetales se forman por catlisis cida en cantidades equivalentes de alcohol
con el grupo carbonilo. El mecanismo es similar al de la formacin de hidratos.
Disee las 3 etapas de la reaccin a partir de la acetona.


3. Formacin de acetales
A partir de un hemiacetal se puede llegar a la formacin de acetales en las
siguientes etapas. Agregue a cada etapa el evento qumico que se efecta.



Etapa 1: protonacin del grupo
hidroxilo
Etapa 2. Prdida de agua

36

Etapa 3. Ataque del alcohol al
carbocatin
Etapa 4. Desprotonacin del acetal


4. Formacin de iminas
Las iminas se forman entre un grupo carbonilo y una amina primaria en medio cido
con el objeto de favorecer el ataque nuclefilo.
El siguiente mecanismo ocurre durante la formacin de la imina del etanal con
metilamina.

Describa el mecanismo indicando todas sus etapas aplicando el lenguaje apropiado.










37

5. Formacin de oximas e hidrazonas

Bajo la aplicacin de mecanismos similares se forman las oximas, hidrazonas,
semicarbazonas utilizando hidroxilamina, hidracina, semicarbazidas respectivamente.

Realice la lectura del documento sobre aldehdos y cetonas desde la pgina 8.
Tambin puede visitar la pgina web de la Academia de Minas de Oviedo- Espaa en la
siguiente direccin: //www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-cetonas/formacion-de-
hidratos.html y avance en la pgina revisando los contenidos all expuestos.

































38


Los cidos son compuestos que tienen un grupo carboxilo C=O y un oxidrilo OH.
El comportamiento del cido carboxlico se debe a la estabilizacin por resonancia del anin
carboxilato COO
-
, que se produce despus de su ionizacin donando un H
+
.


R-COOH + H
2
O R-COO
-
+ H
3
O
+



Indique los centros electrfilo, nuclefilo y el centro de acidez





Explique los siguientes mecanismos indicando las causas por la que los reactivos incurren en la
reaccin

a)

b)

39

Conforme a los mecanismos del punto 2, proponga 3 ejemplos con reacciones completas para
obtener cidos





















Que productos se obtienen a partir de la reaccin de un cido carboxlico


Y un alcohol. Proponga compuestos concretos.





Con NaOH




Y cul es el producto que se forma en la reaccin CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
Li y CO
2













40


Sntesis de haluros de alcanoilo
El cambio del grupo hidroxilo en los cidos carboxlicos por un halgeno genera un compuesto
llamado haluro de alcanoilo (acilo). Los reactivos empleados son los mismos que para transformar
un alcohol en haloalcano, SOCl
2
y PBr
3
. Este tipo de reacciones no se pueden realizar con cido
metanoico, HCOOH, ya que los haluros de metanoilo, HCOCl, son inestables.



Qu tipo de reaccin es?
Sustitucin
nucleoflica
Adicin electroflica Eliminacin Adicin nucleoflica

Sntesis de anhdridos
Los haluros de alcanoilo tienen una gran reactividad y son atacados por cidos carboxlicos
generando anhdridos. Los anhdridos derivan de la condensacin de dos molculas de cido con
prdida de agua. Tambin puede originarse mediante la siguiente reaccin.



Es tambin una reaccin de condensacin?......................................................


41

Mecanismo de la sntesis de anhdridos

El mecanismo de esta reaccin consiste en una primera etapa de adicin del cido
carboxlico al haluro de alcanoilo, con posterior eliminacin de cido clorhdrico.




Explique en forma detallada el proceso:



















Reaccin de esterificacin
Los steres se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con alcoholes y est catalizada
por cidos minerales. Otra forma de obtener steres es a partir de carboxilatos y
haloalcanos mediante una reaccin S
N
2.




42

Mecanismo de la esterificacin
Al mezclar el cido y al alcohol no tiene lugar ninguna reaccin, es necesaria la presencia
de un cido mineral (H
2
SO
4
, HCl) para que la reaccin se produzca. Los equilibrios del
mecanismo no son favorables y se desplazan hacia el producto final aadiendo exceso del
alcohol o bien retirando el agua formada.











El mecanismo para la saponificacin es contrario a la esterificacin.

Disee el mecanismo para el benzoato de metilo en medio bsico:











43

Sntesis de amidas
Las amidas se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con aminas en caliente.



Mecanismo de la sntesis de las amidas
El mecanismo comienza con el ataque de la amina al carbono carbonilo. El equilibrio
cido-base permite la protonacin del -OH que se va de la molcula ayudado por la cesin
del par electrnico del segundo grupo hidroxilo. El mecanismo de la reaccin es reversible
y se puede invertir con cidos o bases en caliente obtenindose de nuevo el cido y la
amina.








Complete el mecanismo



Cetonas por reaccin de cidos y organometlicos
Dos equivalentes de un organoltico seguidos de acidulacin transforman el cido
carboxlico en cetona.



44

Mecanismo de la reaccin
El mecanismo consiste en una etapa acido-base, formndose el carboxilato, seguida del
ataque nuclefilo del organometlico de litio al carbono carbonilo.









En qu medio se realiza la reaccin y que otro producto se forma?
.
.
Formacin de enolatos de cido
Los cidos carboxlicos presentan dos tipos de hidrgenos cidos, por un lado tenemos el
hidrgeno del grupo cido con un pKa comprendido entre 4-5 y por otro los hidrgenos del
carbono alfa (contiguo al del cido) con un pKa cercano a 30. Empleando dos equivalentes
de una base fuerte se arranca en primer lugar el hidrgeno del grupo carboxlico y a
continuacin el hidrgeno de la posicin alfa, formndose los enolatos de cido.

Escriba los tautmeros que se forman a partir del cido propanoico:












45

Alquilacin de enolatos de cido
La aplicacin ms importante de los enolatos de cidos carboxlicos consiste en el ataque a
electrfilos, lo que permite formar enlaces carbono-carbono sobre la posicin alfa.
Complete el esquema:




Reduccin de cidos carboxlicos a alcoholes
El hidruro de litio y aluminio (LiAlH
4
) ataca a los cidos carboxlicos de modo similar a los
organometlicos de litio reducindolos a alcoholes.
Complete las dos ltimas reacciones:



46


La basicidad y la acidez son conceptos termodinmicos y por tanto se refieren a la posicin de
equilibrio entre un dador de electrones y un cido.



Al contrario que el concepto de acidez/basicidad, la electrofilia y la nucleoflia son conceptos
cinticos: un buen nuclefilo es una especie qumica que reacciona rpidamente con electrfilos.

Qu diferencia hay entre un cido de Lewis y un electrfilo, o entre una base de Lewis y un
nuclefilo?

A qu reactivos hay que aplicar el concepto de electrfilo o de nuclefilo?

..


Identifique los cidos y bases Lewis, luego reflexione sobre un mecanismo que se puede dar para
formar un cido o una base Lewis?

AlCl3 + Cl2
BF3 + NH3
SnX2 +

X2

H
+
+ NH3

AlCl3 + CH3-O-CH3

Identifique los sitios Base Lewis de los compuestos siguientes:

a) CH3-CO-CH3
b) CH3-CH2 -NHCH3




47


Estructura del benceno

Los enlaces carbono-carbono son todos iguales (1,397 A), los ngulos de enlace son exactamente de
120 y el anillo es plano.
El benceno se representa mediante un hexgono con un crculo inscrito, en lugar de los tres dobles
enlaces localizados, cuya ubicacin difieren en un hbrido de resonancia entre estas dos estructuras:







Los electrones p sin hibridar estn perpendiculares al plano en donde se alojan los electrones que se
deslocalizan a lo largo de la estructura, que dan lugar a los tres dobles enlaces y explican la mayora
de los propiedades del benceno y sus derivados

1. Cul es el tipo de hibridacin que mantienen los tomos de carbono en la molcula del
benceno?

2. Analice las posiciones de los grupos funcionales y escriba el nombre de los compuestos
aromticos



3. Identifique los nombres de los siguientes compuestos




48


Halogenacin del benceno

El benceno reacciona con halgenos en presencia de cidos de Lewis, sustituyendo uno de sus
hidrgenos por el halgeno



El cido Lewis acta como catalizador e interacciona con uno de los tomos de Br polarizando el
enlace.

Observe el mecanismo e indique cual es la polaridad del tomo de bromo que forma enlace con el
FeBr
3.,
luego explique y escriba las dos etapas del mecanismo de adicin electroflica al anillo de
benceno.


Etapa 1:

..



Etapa 2:

49

Esta reaccin permite aadir cadenas carbonadas al anillo aromtico. Los reactivos son
halogenuros de alquilos en presencia de un cido de Lewis, que interacciona con el grupo saliente
catalizando la reaccin

El mecanismo es muy similar al de la halogenacin. Describa el mecanismo

....

La acilacin de Friedel-Crafts permite aadir grupos alcanolo al anillo aromtico. Los reactivos
son haluros de alcanoilo en presencia de un cido de Lewis, que interacciona con el grupo saliente
generando cationes acilo que son atacados por el benceno. Despliegue el mecanismo de acilacin.



















50


Esta reaccin permite aadir cadenas carbonadas al anillo aromtico. Los reactivos son
halogenuros de alquilo en presencia de un cido de Lewis, que interacciona con el grupo saliente
catalizando la reaccin.



El mecanismo es muy similar al de la halogenacin. Describa el mecanismo


....

La acilacin de Friedel-Crafts permite aadir grupos alcanolo al anillo aromtico. Los reactivos
son haluros de alcanoilo en presencia de un cido de Lewis, que interacciona con el grupo saliente
generando cationes acilo que son atacados por el benceno. Despliegue el mecanismo de acilacin.














51


1. Qu nombre le asignara al modelo o frmula?










2. Explique las causas que originan las diferencias entre los compuestos orgnicos con
diferentes grupos funcionales y la diferencia de los puntos de ebullicin entre las
aminas primarias, secundarias y terciarias.

Compuesto Peb Pf compuesto Peb Pf
CH
3
CH
2
CH
3
-42 188 (CH
3
)
3
N 3 -117
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
48 -83 (CH
3
CH
2
CH
2
)
2
NH 110 -40
CH
3
CH
2
CH
2
OH 97 -126 (CH
3
CH
2
CH
2
)
3
N 155 -94



















52

3. Dibuje el movimiento de electrones del mecanismo de obtencin de las aminas
















4. Escriba un texto general sobre la reaccin de los grupos carbonilos y las aminas.
Adicionalmente grafique el mecanismo hasta llegar a la imina.