Prof. Marcio Abril de 2014 Defeitos Interfaciais So contornos que possuem duas dimenses e separa regies dos materiais que possuem diferentes estruturas cristalinas ou orientaes cristalogrficas. Superfcie externa o tipo de contorno mais ntido, seria onde termina a estrutura do cristal. Energia de superfcie tomos da superfcie possuem maior energia porque no possuem o mesmo nmero de ligao que tomos do interior do material (expressa em J/m 2 ). Minimizao da superfcie consequncia a reduo da energia superficial.
1 Contorno de gro Geralmente um dado material cristalino no constitudo por um nico cristal, mas por vrios cristais (gros). No interior de cada gro todos os tomos esto num arranjo regular e peridico.
2 Contorno de gro o contorno interno que separa dois pequenos gros ou cristais que possuem diferentes orientaes cristalogrficas em materiais policristalinos. 3 Largura do contorno: alguns tomos. Delimitao do desalinhamento: entre dois tomos de gros adjacentes.
Fig. 1- Diagrama esquemtico mostrando contornos de gro de baixo e de alto ngulo. 4 Contorno de gro de baixo ngulo Contorno de gro de alto ngulo Formado por discordncias aresta alinhadas Por exemplo o contorno de macla (simetria espelhada) Menor energia interfacial associada ao contorno pois a desorientao de ngulo baixo Maior energia interfacial associada a macla porque a desorientao de ngulo alto. Os contornos de gro so quimicamente mais reativos do que os gros como consequncia da energia de contorno. Defeitos Volumtricos Outro tipo de defeito o volumtrico que de maior tamanho que os discutidos at o momento. So introduzidos durante as fases de processamento do material. Podem ser do tipo: Poros originam-se devido a presena ou formao de gases. Precipitados so aglomerados de partculas cuja composio diferente do material hospedeiro. Fases Formam-se devido presena de impurezas ou elementos de liga (ocorre quando o limite de solubilidade ultrapassado). 5 Porosidade Uma situao onde feito o controle da porosidade na produo do ferro a partir do minrio. A sinterizao aplicada (Figura 1 e 2) diminuiu a quantidade de poros, e tambm tornou-os mais arredondados.
6 Figura 2 - P de ferro compactado a 550Mpa. Figura 3 P de ferro depois da sinterizao, a 1150C. Vibraes atmicas Zero absoluto Teoricamente os tomos de um dado material no teriam movimento. (-273,15C)
Numa situao real cada tomo de um dado material est vibrando rapidamente ao redor de uma posio na rede dentro do cristal.
Num certo sentido, estas vibraes podem ser encaradas como imperfeies.
7 Situao ideal Vibraes atmicas Ao longo do tempo, a energia vibracional de qualquer tomo varia de maneira aleatria, porm em torno de uma energia mdia.
Temperatura Energia mdia vibracional
A temperatura ambiente a frequncia de vibrao de 10 13
vibraes por segundo e a amplitude de milhares de nanmetros. 8 Vibraes atmicas Da mesma forma que estrutura define propriedades, o movimento da estrutura tambm vai definir certas propriedades.
Por exemplo, a fuso ocorre quando as vibraes so suficientemente vigorosas para romper grandes nmeros de ligaes atmicas. 9 Expanso Trmica Com o aumento de temperatura a energia vibracional mdia aumenta e o deslocamento linear tambm.
Com conseguinte os tomos podem se mover ao longo de maiores distncias, com maior facilidade. Isto produz uma expanso trmica proveniente de maiores distncias ou espaamentos interatmicas. 10 Expanso Trmica Os grficos de variao de energia de ligao vistos no incio deixam ntidos os a sucesso de intervalos de temperatura iguais (isotermas) na zona de depresso de energia.
Fig. 4 Variao de energia mdia vibracional em funo da temperatura a) slidos fortemente ligado; b) slidos com ligaes fracas. 11 Difuso Alguns tratamentos trmicos utilizam o aumento de temperatura, onde os tomos de um slido vibram mais energeticamente e uma pequena frao deles pode mudar de lugar na rede cristalina
Com base nos grficos anteriores podemos predizer qual a probabilidade de que um certo tomo teria energia suficiente para romper sua ligao e saltar para novas posies, em um processo chamado difuso atmica. 12 Difuso Com frequncia, materiais de todos os tipos so tratados termicamente para melhorar suas propriedades, e na maioria das vezes o que ocorre microscopicamente a difuso atmica. A engrenagem de ao mostrada na figura abaixo foi endurecida superficialmente, ou seja, sua dureza e resistncia foram melhoradas pela difuso de excesso de carbono ou nitrognio para camada superficial mais externa. 13 Fig. 5 Fotografia de uma engrenagem de ao que foi endurecida superficialmente. Questes 1-) Por que os contornos de gro aparecem mais escuros do que o interior dos gros nas micrografias de varredura eletrnica? Qual tipo de contorno de gro (alto ou baixo ngulo) mais visvel e por que? 14 Difuso Ela se baseia na transferncia de massas que um fenmeno de transporte a nvel atmico dentro de um slido especfico.
O fenmeno de difuso pode ser demonstrado com o uso de um par de difuso, que formado pela unio intima de duas barras de dois metais diferentes (exemplo cobre e nquel).
Este par aquecido a uma temperatura elevada (mas abaixo da temperatura de fuso de ambos metais) durante um longo perodo de tempo e ento resfriados at a temperatura ambiente. 14 Difuso 15 Difuso 16 Mecanismos de Difuso De maneira simplista a difuso a migrao passo a passo dos tomos de um stio para outro stio na rede. Para um tomo fazer esse movimento, duas condies devem ser atendidas: 1. Deve existir um stio adjacente vazio. 2. O tomo deve possuir energia suficiente para quebrar as ligaes atmicas com seus tomos vizinhos e, ento causar distoro na rede durante o seu deslocamento. 17 Interdifuso: a corrente de tomos de uma regio de alta concentrao para uma de baixa para elementos diferentes. Mecanismos de Difuso 18 Esse processo depende do nmero de lacunas que aumenta com a elevao da temperatura. Mecanismos de Difuso 19 Ocorre principalmente com tomos de Carbono, Hidrognio, Oxignio e Nitrognio. Difuso no estado estacionrio A quantidade de um elemento que transportado no interior de outro elemento uma funo do tempo. Essa taxa expressa em: FLUXO DE DIFUSO (J):
Onde M a massa ou o nmero de tomos, que est se difundindo atravs e perpendicularmente uma rea reta A em um tempo t . Em formato diferencial:
Fig. 6 a) difuso em regime estacionrio atravs da placa metlica fina. b) Um perfil de concentrao linear para a condio de difuso representada em (a). Se o fluxo difusivo no variar com o tempo temos a condio de estacionrio. Ex. Difuso de um gs atravs de uma placa metlica onde as presses (concentraes) dos gases em ambos os lados da placa so mantidos constantes. Nessa condio o perfil de concentrao linear logo:
Primeira lei de Fick:
Onde D o coeficiente de difuso expresso m 2 / s. O sinal negativo indica que a direo de difuso vai da maior para a menor concentrao. Difuso no estado estacionrio Exemplo: Clculo do Fluxo de Difuso Uma placa de ferro exposta a uma atmosfera carbonetante de um de seus lados e uma atmosfera descarbonetante do lado oposto a 700C . Se uma condio de estado estacionrio atingida , calcule o fluxo difuso de carbono atravs da placa, sabendo que os concentraes de carbono nas posies a 5mm e a 10 mm abaixo da superfcie carbonetante so de 1,2 e 0,8 Kg/m 3 respectivamente. Suponha um coeficiente de difuso de 3x 10 -11 m 2 / s .Soluo: Difuso no estado estacionrio Difuso em estado no-estacionrio A maioria das situaes prticas envolvendo difuso, ocorre em condies de estado no estacionrio. Ou seja, o fluxo de difuso e o gradiente de concentrao em um ponto especfico no interior de um slido, variam ao longo do tempo. A figura 5 mostra o perfil de concentrao em 3 momentos diferentes do processo de difuso.Para esses casos deve-se usar a equao diferencial parcial.
Conhecida por segunda lei de Fick. Figura 5 Perfis de concentrao para um processo de difuso em regime no-estacionrio em trs diferentes tempos. Fatores de influncia Tanto os tomos impurezas como os tomos hospedeiros influenciam no coeficiente de difuso. No Fe C.C.C. o carbono tem maior D (2.4 X 10 -12 . m 2/ s) que o prprio ferro (3 x 10 -21 . m 2/ s) Isso mostra que a difuso via lacuna mais lenta que a difuso via intersticial. A temperatura o parmetro que mais influencia o coeficiente e a taxa de difuso. Por ex. a difuso de Fe em ferro C.C.C. o coeficiente de difuso aumenta em 6 ordem de magnitude de 500 para 900C (de 3 x 10 -21 para 1.8 x 10 -15 m 2/ s ) Do = constante pr-exponencial independente da temperatura.(m2/s) Qd = Energia de ativao para difuso J/mol ou eV/atom . R= constante dos gases 8,31 J/mol K ou 8,62 x 10 -5 eV/atomo K T = temperatura absoluta
Efeito da Temperatura na Ativao Trmica A energia de ativao pode ser pensada como a energia necessria para produzir a difuso de um mol de tomos. Logo uma energia de ativao elevada resulta em um pequeno coeficiente de difuso. Outros caminhos de difuso Migrao atmica pode ocorrer tambm ao longo de discordncias, contornos de gro, ou superfcie externa, (caminhos de difuso em curto circuito) sendo a difuso muito mais rpida que no interior do metal. No entanto, na maioria das situaes a contribuio da difuso associada a esses caminhos so insignificantes pela seo transversal desses caminhos ser extremamente pequena. Tipos de Ao A Classificao SAE um tipo de classificao de aos inventada pela Sociedade dos Engenheiros Automotivos dos EUA. Esta classificao a mais utilizada no mundo para se identificar aos do tipo ao carbono e de baixa liga. Nela, os algarismos so sempre formados por quatro dgitos, sendo que os dois ltimos representam a porcentagem de carbono adicionado no material em questo. Classificao SAE O primeiro dgito indica o tipo de ao e o segundo dgito indica suas variaes. Exemplo: Quando uma classificao SAE comea "1", ela est indicando que o material um ao carbono. Caso o nmero que sucede o "1" for um "0", indica que o material ao carbono comum, porm, se for um "1" indica que um ao carbono com enxofre.
Classificao SAE Quando dizemos que SAE 1010, estamos referindo a um ao carbono comum com 0,10% de carbono em sua composio (ao de baixo teor de carbono). E quando dizemos que SAE 1045, teremos 0,45% de carbono (ao de mdio teor de carbono). E finalmente quando referirmos ao SAE 1072, teremos 0,72% de carbono (ao de alto teor de carbono). Concentrao em funo da SAE SAE 1010 0,10g de carbono ------- 100g de liga SAE 1045 0,45g de carbono ------- 100g de liga SAE 1072 0,72g de carbono ------- 100g de liga