Cintica Qumica

Disciplina da Qumica que estuda as velocidades com que ocorrem as

reaces qumicas. Assim cintica qumica corresponde velocidade de uma
reaco ou seja, variao temporal da concentrao de um reagente.
Uma reaco genrica do tipo
reagente produto
pode ser esquematizada da seguinte forma:








A velocidade mdia de uma reaco pode definir-se como a alterao da
concentrao de um reagente num dado intervalo de tempo. No entanto pode
tambm usar-se a alterao de cor ou outra propriedade fsica ou qumica
para ajudar a determinar a velocidade.

Equao cintica ou lei de velocidade da reaco

Esta determinao sempre feita experimentalmente analisando-se,
normalmente, a variao da propriedade no instante inicial.
Uma reaco qumica genrica do tipo: aA + bB cC + dD tem uma
equao cintica da forma:
velocidade =k [A]
x
[B]
y

reagente
produto
t/s
[reagente]
x e y so as ordens parciais da reaco e a sua soma corresponde ordem
global da reaco. De notar que a ordem de uma reaco definida em
relao s concentraes dos reagentes e no dos produtos.
Analise-se agora como se determina e lei de velocidade de uma reaco a
partir de um conjunto de dados experimentais:
Experincia [A]
inicial
(M) [B]
inicial
(M) velocidade inicial (M/s)
1 0.200 0.100 1.0x10
-4
2 0.400 0.100 2.0x10
-4
3 0.100 0.200 2.0x10
-4

4 0.100 0.400 8.0x10
-4

Do conjunto de resultados pode constatar-se que quando a concentrao de
A duplica, mantendo-se constante a concentrao de B, a velocidade duplica,
pelo que a reaco de primeira ordem em relao a A. Por outro lado,
quando a concentrao de A se mantm constante e a de B duplica, a
velocidade quadruplica, sendo a reaco de segunda ordem em relao a B.
Outra forma de chegar mesma concluso atravs do uso da lei das
velocidades.
Assim, considerando as experincias 1 e 2 (concentrao de B constante) as
expresses da lei das velocidades so:
v
1
=k.(0.200)
x
.(0.100)
y
e v
2
=k.(0.400)
x
.(0.100)
y

relacionando as duas expresses de modo a ter v
1
/v
2
, e substituindo os
valores de v
1
e v
2
, fica-se com:
4
1
4
2
1.00 10 (0.200) (0.100) 1 1
1
2.00 10 (0.400) (0.100) 2 2
x
x y
x y
k
x
k

= = =

De notar que k
1
e k
2
so iguais pelo que se cancelam na expresso acima.
Daqui se conclui que a reaco de primeira ordem em relao a A.
Para o reagente B, o procedimento idntico:
2
4
3
4
4
(0.100) (0.200) 2.0 10 1 1 1 1
2
8.0 10 (0.100) (0.400) 4 2 2 2
y y
x y
x y
k
y
k

= = = =

Pelo que a reaco de segunda ordem relativamente a B.
Assim a lei das velocidade ou equao cintica para esta reaco ser
escrita da forma:
[ ] [ ]
2
v k A B =

A ordem global da reaco 1+2=3
Para se determinar a constante de velocidade da reaco basta fazer os
clculos para qualquer uma das experincias. Assim, como exemplo,
apresenta-se o clculo de k para a experincia 3:
4 2
3
4
3
2
2.0 10 (0.100)(0.200)
2.0 10
0.05
(0.100)(0.200)
k
k

= =


Se porventura tivssemos uma reaco do tipo
aA +bB +cC produtos
com um conjunto de resultados como os seguintes:
Experincia
[A]
inicial
/ M [B]
inicial
/ M [C]
inicial
/ M
velocidade inicial / M.s
-1

1 0.20 0.10 0.30 9.0x10
-6
2 0.40 0.10 0.30 1.8x10
-5
3 0.10 0.20 0.20 8.0x10
-6
4 0.10 0.40 0.20 3.2x10
-5
5 0.20 0.10 0.60 3.6x10
-5

Neste exemplo consideram-se conjuntos de dois reagentes com
concentrao constante, efectuando-se o clculo para o outro. Assim:
Concentraes de B e C constantes (experincias 1 e 2): a anlise deste
caso mostra que a concentrao duplica e que a velocidade tambm duplica;
a reaco de primeira ordem em relao a A.
Concentraes de A e C constantes (experincias 3 e 4): neste caso, verifica-
se que a concentrao de B duplica e a velocidade quadruplica; a ordem da
reaco em relao a B dois.
Concentraes de A e B constantes (experincias 1 e 5): verifica-se,
igualmente, que a concentrao de C duplica e que a velocidade quadruplica;
reaco de segunda ordem em relao a C.
Se se efectuar o clculo das ordens das reaces recorrendo s leis da
velocidade verificam-se as mesmas concluses. Apresentam-se essas
expresses j simplificadas:
Para A:
6
5
9.0 10 (0.20)
1
1.8 10 (0.40)
x
x
x

= =

Para B:
6
5
8.0 10 (0.20)
2
3.2 10 (0.40)
y
y
y

= =

Para C:
( )
( )
2
60 . 0
30 . 0
10 6 . 3
10 0 . 9
5
6
= =

z
z
z

A equao cintica resulta:
[ ] [ ] [ ]
2 2
. . . v k A B C =

A ordem global desta reaco 1+2+2=5
O clculo da constante de velocidade, k, faz-se recorrendo aos dados de
qualquer das experincias:
5
5 2 2
3.6 10
0.05
(0.20).(0.10) .(0.60)
k k

= =


Texto composto por Fernando Caetano, assistente da Universidade Aberta.