Examen Teorico Ibero

Programa Olimpada Argentina de Qumica, FCEN UBA
Facultades de Ciencias Exactas y Naturales e Ingeniera,

UNMdP
Ministerio de Educacin,
Ciencia y Tecnologa

Instrucciones Pgina 1 / 38
Instrucciones

Este Examen contiene 27 pginas de respuestas ms las correspondientes a
los enunciados y una copia de la Tabla Peridica.
Escribe tu nombre y cdigo de estudiante (indicado en tu puesto de trabajo) en
cada una de las hojas de respuestas.
Tienes 5 horas para completar todas las tareas y para registrar tus resultados
en los casilleros de respuestas. Debes interrumpir tu trabajo inmediatamente
despus de recibida la seal de detencin. Una demora de 3 minutos en
interrumpirlo producir una penalizacin de 10 (diez) puntos en tu calificacin
total.
Debes escribir todos tus resultados en los casilleros apropiados de cada
pgina. Nada de lo que escribas en otro lugar ser considerado para el puntaje.
No escribas nada en el reverso de las Hojas de Respuestas, las hojas en blanco
que te han provisto te servirn para tus clculos auxiliares. Si el espacio
asignado no fuera suficiente, puedes solicitar Hojas de Respuestas adicionales o
de reemplazo al supervisor.
Usa solamente la lapicera (bolgrafo) provista y tu propia calculadora.
Ten en cuenta que la notacin decimal est sealada con una coma, por
ejemplo: 6,000 mol L
1
.
Para ir al bao, pide permiso al supervisor.
Si deseas ms agua, o beber alguna infusin caliente (t, caf), pdelo al
supervisor.
Al terminar el examen y cuando se te indique, colocars las hojas de
respuestas en un sobre, segn las instrucciones que te dar el supervisor.
Sellars el sobre en su presencia y te entregarn una constancia de la
evaluacin recibida. (NO se recibirn tus hojas borrador conteniendo clculos
preliminares). No salgas del recinto hasta ser autorizado para ello.
Al finalizar tu examen los alumnos guas te llevarn hasta un lugar de reunin
donde sers agasajado por los alumnos de la E.E.T. N 3.

Constantes fundamentales y equivalencias

0C = 273,15 K
R = 0,082 L atm K
1
mol
1
= 8,3145 J K
1
mol
1
1 J = 1 N m = 1 kg m
2
s
2

1 atm = 760 torr = 101325 Pa
1 bar = 10
5
Pa = 10
5
N m
2

1 F = 96485 C mol
-1

K
w
(298,15 K) = 1,00 10
14

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Instrucciones Pgina 2 / 38
Expresin de la ley de Henry para gases ideales:

p
B
= x
B
k
H,B
donde B es el soluto
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Problema Terico 1 Pgina 3 / 38

PROBLEMA TERICO N 1 Puntaje: 10 PUNTOS
(a) (b) (c) (d)
37 Marcas 11 8 8 10

El azufre es una sustancia que se encuentra en la naturaleza en estado
elemental, en grandes depsitos subterrneos. Arde en presencia de O
2

produciendo un gas muy irritante incoloro, A. Al burbujear este gas en agua se
forma el cido B.
La adicin de perxido de hidrgeno a la solucin de B origina C, que al
tratarse con una solucin que contiene iones bario forma un precipitado blanco,
D.
D se calcina mezclado con carbn en un crisol de porcelana. Cuando el residuo
de la calcinacin, R, se trata con cido clorhdrico, se produce el
desprendimiento de un gas muy txico de olor desagradable, E.
Cuando E se burbujea sobre una solucin que contiene iones cadmio se
obtiene un precipitado de color amarillo F.
La reaccin del gas E con el gas A permite recuperar al azufre.

(a) Escribe ecuaciones balanceadas para todas las reacciones qumicas de los
procesos descritos, indicando el estado de agregacin de cada especie
(sustancia o ion) participante.

(b) Cules de las reacciones qumicas del inciso anterior son de tipo redox?
Indica en cada caso la especie que se oxida y la que se reduce, tal como
las has escrito en las ecuaciones balanceadas del inciso anterior.

(c) A temperatura y presin constantes se hacen reaccionar dos volmenes del
gas A con un volumen del gas E, obtenindose 0,96 gramos de azufre y
0,36 gramos de agua.
(c
1
) Qu cantidades de A y E, expresadas en moles, han reaccionado?
(c
2
) Qu cantidades de A y E, expresadas en moles, se han mezclado?

(d) Dibuja la estructura de Lewis de 2 (dos) de los compuestos tratados (A a E)
que presenten el mismo tipo de hibridacin en el tomo de azufre (sp, sp
2
o
sp
3
) y diferente geometra.
(e) La masa de agua obtenida en el procedimiento anterior libre de gases
disueltos- se introducen en un recipiente evacuado de 5 L, termostatizado a
298 K. Suponiendo comportamiento ideal, indica
(e
1
) El nmero de fases presentes en el sistema
(e
2
) El nmero de moles en cada una de las fases.

Presin de vapor del agua 298 K = 23.75 torr

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(e) La masa de agua obtenida en el procedimiento anterior libre de gases
disueltos- se introducen en un recipiente evacuado de 5 L, termostatizado a
298 K. Suponiendo comportamiento ideal, indica
(e
1
) El nmero de fases presentes en el sistema
(e
2
) El nmero de moles en cada una de las fases.

Presin de vapor del agua 298 K = 23.75 torr

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Cdigo del estudiante:

Nombre y Apellido: ______________________________________________

HOJA DE RESPUESTAS DEL PROBLEMA TERICO N 1

(a) Escribe las ecuaciones balanceadas completas de todas las reacciones
qumicas descritas.

1. El azufre arde en presencia de O
2
produciendo un gas muy irritante incoloro,
A.
Ecuacin de la reaccin involucrada

2. Al burbujear este gas en agua se forma el cido B.

3. La adicin de perxido de hidrgeno a la solucin de B origina C,

4. Al tratar C con una solucin que contiene iones bario forma un precipitado
blanco, D.

5. D se calcina mezclado con carbn en un crisol de porcelana.

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HOJA DE RESPUESTAS DEL PROBLEMA TERICO N 1 (continuacin)

6. Cuando el residuo de la calcinacin, R, se trata con cido clorhdrico, se
produce el desprendimiento de un gas muy txico de olor desagradable, E.

7. Si E se burbujea sobre una solucin que contiene iones cadmio se obtiene
un precipitado de color amarillo F.

8. La reaccin del gas E con el gas A permite recuperar al azufre.

(b) Cules de las reacciones qumicas del inciso (a) son de tipo redox? Indica
en cada caso la especie que se oxida y la que se reduce, tal como las has
escrito en las ecuaciones balanceadas del inciso anterior.

Reac-
cin
Es
redox?
(S / No)
Especie
que
Se oxida
Especie
que se
reduce
Reac-
cin
Es
redox?
(S / No)
Especie
que
se oxida
Especie
que se
reduce
1 5

2 6
3 7
4 8

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(c
1
) Qu cantidades de A (n
A
) y E (n
E
), expresadas en moles, han
reaccionado?

Clculos de n
A
y n
E

n
A
n
E

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(c
2
) Qu cantidades de A y E, expresadas en moles, se han mezclado?

Clculos de n
A
y n
E

n
A
n
E

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(d) Dibuja la estructura de Lewis de 2 (dos) de los compuestos tratados (A a E)
que presenten el mismo tipo de hibridacin en el tomo de azufre (sp, sp
2
o
sp
3
) y diferente geometra.

Geometra molecular
Estructura de Lewis

Geometra molecular
Estructura de Lewis

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(a) (b) (c) (d) (e) (f) (g)
30 Marcas 2 5 4 2 6 1 10

Hacia fines de 1920, la empresa Dupont lanz al mercado una familia de hidrocarburos
sustituidos total o parcialmente por tomos de flor y cloro. Genricamente
denominados como clorofluorocarbonos, estos compuestos fueron conocidos
tambin, a partir de su nombre comercial, como freones. Inicialmente fueron
considerados entre los productos ms extraordinarios que haya inventado el hombre:
sus propiedades fsicas les confieren excelentes propiedades refrigerantes dado que
son fcilmente licuables a temperaturas ordinarias. Asimismo, son no inflamables, no
txicos y qumicamente inertes.

(a) Indica con una X en el casillero correspondiente de tu hoja de respuestas
cul es la mejor condicin de temperatura y presin crticas que debera
reunir un fluido refrigerante.
NOTA: Ten en cuenta que un ciclo de refrigeracin consiste en las
siguientes etapas (realizadas en un recipiente cerrado): a) licuacin de
un gas por compresin; b) refrigeracin del gas licuado por transferencia
de calor hacia el ambiente; c) vaporizacin del lquido a baja presin.

El CCl
2
F
2
fue ampliamente utilizado como fluido refrigerante y como propelente
en las latas de aerosoles, antes de conocer su capacidad de destruir la capa de
ozono.

(b) Qu cantidad de CCl
2
F
2
debe evaporarse para congelar 180 g de agua
que est inicialmente a 20
C?

Casi la totalidad de los contaminantes gaseosos son oxidados rpidamente en
la troposfera por los radicales OH
.
. Este es el caso de la mayora de los
hidrocarburos, RH, para los cuales la constante de velocidad de la reaccin
(cuya ley de velocidad no depende de las concentraciones de los productos):

RH + OH
.
R
.
+ H
2
O (1)

tiene un alto valor promedio an a las bajas temperaturas de la troposfera.

(c) Para una concentracin constante de radicales OH
.
la constante de
velocidad de la reaccin (1) a 250 K es 4,010
-5
s
-1
. Calcula en estas
condiciones el tiempo de vida media (perodo de semirreaccin) de RH.

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PROBLEMA TERICO N 2 (Continuacin) Puntaje: 10 PUNTOS
(a) (b) (c) (d) (e) (f) (g)
30 Marcas 2 5 4 2 6 1 10

Los siguientes tems te permitirn analizar la eficiencia de la reaccin de
oxidacin por OH
.
en el caso de un compuesto clorofluorocarbonado.

Para el CCl
2
F
2
la reaccin con OH
.
en estado gaseoso puede representarse
como:

CCl
2
F
2
+ OH
.

.
CClF
2
+ HClO (2)

(d) Estima la entalpa molar estndar a 250 K de la reaccin (2),
r
H
2
.

(e) Calcula la energa de activacin a 250 K de la reaccin directa (E
a2
),
sabiendo que para la reaccin inversa k
2
= 1,010
8
exp[-1504/T (K)] L mol
1
s
1
.

(f) Indica si la reaccin (2) es efectiva para remover los freones, sabiendo que
para que un contaminante sea eliminado en la troposfera por los radicales OH
.
,
la energa de activacin de la reaccin de oxidacin debe ser menor a 15 kJ
mol
1
.

La solubilizacin de los contaminantes en la lluvia o en el agua lquida presente en la
atmsfera constituye otro mecanismo de remocin de aquellos.
(g) Considera una atmsfera a 298 K con un alto contenido de humedad (niebla).
Supn que esta niebla es un sistema de dos fases (lquido /gas) con una relacin de
volmenes V
L
/V
G
= 10
5
y que todos los gases se comportan idealmente. Estima la
relacin entre las cantidades de CCl
2
F
2
disueltas en la fase lquida y en la fase
gaseosa respectivamente (n
L
/n
G
). En base a tu resultado, indica si el mecanismo de
solubilizacin resulta eficiente en el caso de los clorofluorocarbonos.

Datos:
H(CCl, 250 K) = 338 kJ mol
1

H(OCl, 250 K)= 203 kJ mol
1
fus
H (H
2
O, 273,15 K) = 6,0 kJ mol
1
vap
H(CCl
2
F
2
, 243 K) = 34,7 kJ mol
1
C
p
(H
2
O, ) = 4,184 J mol
1
K
1

k
H
(CCl
2
F
2
) = 2,510
6
kPa.
V
m
(H
2
O, ) = 1,8 10
5
m
3
mol
1

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(a) Indica con una X en el casillero correspondiente cul es la mejor
combinacin de temperatura y presin crticas que debera reunir un fluido
refrigerante:
Alta Baja
Temperatura crtica X
Presin crtica X 2 marcas

(b) Qu cantidad de CCl
2
F
2
debe evaporarse para congelar 180 g de agua
que est inicialmente a 20
C?

Clculos
mol 10
mol g 18
g 180
) O H (
1 -
2
= = n 1 marca

q (H
2
O) = n(H
2
O) Cp T + n(H
2
O)
fus
H (H
2
O, 273,15 K)

J 8 , 60836
mol
J 6000
mol 10 C ) 20 0 (
C mol
J 184 , 4
mol 10 ) O H (
2
=
+ =
o
o
q
2 marcas
q (H
2
O) = q (CCl
2
F
2
) = n (CCl
2
F
2
)
vap
H (CCl
2
F
2
, 243 K)

mol 1,75 ) F (CCl
2 2
= =
1 -
mol J 34700
J 60838
n 2 marcas

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HOJA DE RESPUESTAS DEL PROBLEMA TERICO N 2 (Continuacin)

Deben evaporarse 1,75 mol de CCl
2
F
2
. ( 5 marcas)

(c) Para una concentracin constante de radicales OH
.
la constante de
velocidad de la reaccin (1) a 250 K es 4,010
-5
s
-1
. Calcula en estas
condiciones el tiempo de vida media (perodo de semirreaccin) de RH.

Clculos

v
1
= k
1
[RH] 2 marcas

Tiempo de vida media =
1
1
2 ln
k
= 1 marca

s 10 1,7
4
=
= =
1 5
1
1
s 10 0 , 4
2 ln 2 ln
k
(aprox. 5 horas)
1 marca

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Tiempo de vida media : 1,7 10
4
s ( 4 marcas)

(d) Estima la entalpa molar estndar a 250 K de la reaccin (2),
r
H
2
.

Clculos:

r
H ( 250 K) = H (CCl, 250 K) - H (OCl, 250 K)=

r
H ( 250 K) = 338 kJ mol
1
203 kJ mol
1
= 135 kJ mol
1

r
H ( 250 K) = 135 kJ mol
1
(2 marcas)

(e) Calcula la energa de activacin a 250 K de las reaccin directa (E
a2
),
sabiendo que para la reaccin inversa, k
2
=1,010
8
1
s
1
.

Clculos:

r
H
2
= E
2
E
-2
k = A exp ( E
a
/ RT) 2 marcas

k
2
= 1,010
8
1
s
1
. E
a-2
/ R = 1504 K 2 marcas

E
a-2
= (1504 8,314) J mol
1
= 12,5 kJ mol
1
1 marca

E
a2
= E
a-2
+
r
H
2
= (12,5 + 135) kJ mol
1
= 147,5 kJ mol
1
1 marca

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La energa de activacin de la reaccin (2) es: E
a2
= 147,5 kJ mol
1

( 6 marcas)

(f) Indica si la reaccin (2) es efectiva para remover los freones, sabiendo que
para que un contaminante sea eliminado en la troposfera por los radicales OH
.
,
la energa de activacin de la reaccin de oxidacin debe ser menor a 15 kJ
mol
1
.
.

S No X (1 marca)

(g) Considera una atmsfera a 298 K con un alto contenido de humedad
(niebla). Supn que esta niebla es un sistema de dos fases (lquido /gas) con
una relacin de volmenes V
L
/V
G
= 10
5
y que todos los gases se comportan
idealmente.
Estima la relacin entre las cantidades de CCl
2
F
2
disueltas en la fase lquida y
en la fase gaseosa respectivamente (n
L
/n
G
).

Clculos:

Por la ley de Henry,
p = k
H
x
L
(1) , siendo p la presin del gas,
G
G
V
RT n
p = (2)
y x
L
la fraccin molar del gas en el lquido. 2 marcas

Dado que la constante de Henry es muy alta,
) l O, H ( /
2 m L
L
H2O
L
H2O L
L
L
V V
n
n
n
n n
n
x =
+
= (3) 2 marcas

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Clculos (cont.):

y reemplazando en (1), las ecuaciones (2) y (3), se obtiene:

) l O, H ( /
2 m L
L H
G
G
V V
n k
V
RT n
p = =
G
L
2 m H G
L
) l O, H ( V
V
V k
RT
n
n
= =

7
10 5,5

=

=
5
1 3 5 2 - 9
-1 -1
10
mol m 10 8 , 1 m N 10 5 , 2
K 298 K mol m N 314 , 8
5 marcas

n
L
/ n
G
= 5,5 10
7
(9 marcas)

En base a tu resultado, indica si el mecanismo de solubilizacin resulta eficiente en el
caso de los clorofluorocarbonos.

S No X (1 marca)

Total : 10 marcas

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PROBLEMA TERICO N 3 Puntaje: 10 puntos
(a) (b) (c) (d) (e)
26 Marcas 5 8 6 3 4

En condiciones de presin y temperatura ambiente el yodo elemental es un slido
negro con brillo metlico ligeramente soluble en agua. Sin embargo, su solubilidad
aumenta en presencia de iones yoduro, por formacin del anin I
3
.
Utiliza para resolver las siguientes cuestiones los datos de la Tabla que est al final de
este texto.

(a) La disolucin del yodo en agua pura puede representarse con la
siguiente ecuacin:
I
2
(s) I
2
(ac) (1)

(a
1
) Calcula la constante de equilibrio de la reaccin (1) a 298,15 K.

(a
2
) Calcula la solubilidad del I
2
en agua a 298,15 K expresada en mol L
1
.

(b) Cuando se mezclan 6,243 gramos de I
2
y 0,0526 moles de KI (s) con agua
se produce la reaccin :
I
2
(ac) + I
(ac) I
3
(ac) (2)

Una vez alcanzado el equilibrio a 298,15 K la concentracin del anin triyoduro
es 0,0235 mol L
1
. Calcula la masa de yodo libre disuelto I
2
(ac) y la masa de
yodo que queda sin disolver I
2
(s), si el volumen final de la fase lquida es igual
a 1 L.

(c) Deduce, escribiendo las ecuaciones correspondientes, una expresin
terica para la constante de equilibrio, K, de la reaccin (2) que dependa
explcitamente, adems de la temperatura y otras constantes fundamentales,
del
f
G

(I
2
(ac), T) y de los potenciales estndar E
3
(T) y E
4
(T) de las
hemirreacciones (semirreacciones) (3) y (4) que se muestran a continuacin:

I
2
(s) + 1 e
(ac) (3)

I
3
(ac) + 2e
3 I
(ac) (4)

(d) Al sistema en equilibrio descrito en (b) se le adiciona gota a gota una cierta
cantidad de Pb(NO
3
)
2
0,120 mol L
1
, hasta la aparicin de un precipitado
amarillo de yoduro de plomo. Calcula cuntas gotas de la solucin acuosa de
Pb(NO
3
)
2
debern agregarse como mnimo para iniciar la precipitacin.
(Desprecia el volumen agregado con respecto al volumen inicial de solucin y
considera gotas uniformes de volumen 0,05 mL).

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PROBLEMA TERICO N 3 (Continuacin) Puntaje: 10 puntos
(a) (b) (c) (d) (e)
26 Marcas 5 8 6 3 4

(e) Si se contina aadiendo Pb(NO
3
)
2
se observa la aparicin de un producto
slido oscuro.

(e
1
) Indica la direccin del desplazamiento de los equilibrios de las reacciones
(1) y (2) que se produce con la adicin de Pb(NO
3
)
2
.

(e
2
) Identifica el slido.

Tabla de datos:

K (reaccin 2; 298,15 K) 733,5
f
G

(I
2
(ac), 298,15 K)
16,4 kJ mol
1

K
s
(PbI
2
, 298,15 K) 1,4 x 10
8

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(a) La disolucin del yodo en agua pura puede representarse con la
siguiente ecuacin:
I
2
(s) I
2
(ac) (1)

(a
1
) Calcula la constante de equilibrio de la reaccin (1) a 298,15 K.

Clculos:

(a
2
) Calcula la solubilidad del I
2
en agua a 298,15 K expresada en mol L
1
.

Clculos

Solubilidad del I
2
en agua a 298,15 K : mol L
1

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(b) Cuando se mezclan 6,243 gramos de I
2
y 0,0526 moles de KI (s) con agua
se produce la reaccin :
I
2
(ac) + I
(ac) I
3
(ac) (2)

Una vez alcanzado el equilibrio a 298,15 K la concentracin del anin triyoduro
es 0,0235 mol L
1
. Calcula la masa de yodo libre disuelto I
2
(ac) y la masa de
yodo que queda sin disolver I
2
(s), si el volumen final de la fase lquida es igual
a 1 L.

Clculos

Masa de yodo libre disuelto I
2
(ac) : g

Masa de yodo sin disolver I
2
(s) : g

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(c) Deduce, escribiendo las ecuaciones correspondientes, una expresin
terica para la constante de equilibrio, K, de la reaccin (2) que dependa
explcitamente, adems de la temperatura y otras constantes fundamentales,
del
f
G

(I
2
(ac), T) y de los potenciales estndar E
3
(T) y E
4
(T) de las
hemirreacciones (semirreacciones) (3) y (4) que se muestran a continuacin:

I
2
(s) + 1 e
(ac) (3)

I
3
(ac) + 2e
3 I
(ac) (4)

Deduccin:

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Deduccin (cont.):

Expresin para K

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(d) Al sistema en equilibrio descrito en (b) se le adiciona gota a gota una cierta
cantidad de Pb(NO
3
)
2
0,120 mol L
1
, hasta la aparicin de un precipitado
amarillo de yoduro de plomo. Calcula cuntas gotas de la solucin acuosa de
Pb(NO
3
)
2
debern agregarse como mnimo para iniciar la precipitacin.
(Desprecia el volumen agregado con respecto al volumen inicial de solucin y
considera gotas uniformes de volumen 0,05 mL).

Clculos

Agregado de solucin acuosa de Pb(NO
3
)
2
0,120 mol L
1
: gotas

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(e) Si se contina aadiendo Pb(NO
3
)
2
se observa la aparicin de un producto
slido oscuro.

(e
1
) Indica la direccin del desplazamiento de los equilibrios de las reacciones
(1) y (2) que se produce con la adicin de Pb(NO
3
)
2
.

Direccin de desplazamiento
del equilibrio
Reaccin Izquierda Derecha
(1)
(2)

(e
2
) Identifica el slido.

Frmula del slido:

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(a) (b) (c) (d) (e) (f)
34 Marcas 7 7 6 6 3 5

El compuesto A (C
10
H
14
O) reacciona inmediatamente con el reactivo de Lucas
para dar un aceite insoluble.

La oxidacin de A con cido crmico produce B, el cual tratado con 2,4-
dinitrofenilhidracina da un precipitado rojo-naranja. En cambio, cuando A se
oxida con permanganato de potasio alcalino caliente y posterior acidificacin se
obtienen varios productos, de los cuales se pudo detectar C, un cido que tiene
una masa molar de 122 g mol
-1
.

Cuando se calienta A con H
2
SO
4
concentrado produce D, que decolora el agua
de bromo. La ozonlisis de D lleva a la formacin de E y F. Estos ltimos dan
reaccin positiva con 2,4-dinitrofenilhidracina y con el reactivo de Tollens, pero
slo F da positivo el ensayo de Fehling.
Si el compuesto E se calienta con una solucin concentrada de lcali se
obtienen dos productos, que despus de acidificar se identifican como C y G.

(a) Escribe las estructuras de los compuestos A hasta G.

(b) Escribe el nombre de los compuestos A hasta G.

(c) Cuntos estereoismeros tiene el compuesto A? Dibuja una proyeccin
para cada uno de los posibles estereoismeros e indica la configuracin
absoluta.

(d) Cuntos estereoismeros tiene el compuesto D? Dibuja las estructuras de
todos los posibles estereoismeros y nmbralos.

(e) En qu condiciones se debe realizar la ozonlisis del compuesto D para
obtener los compuestos E y F?

(f) Numera los tomos de carbono del compuesto D que dedujiste, en forma
arbitraria, e indica cules de ellos estn en el mismo plano.

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(a) Escribe las estructuras de los compuestos A hasta G.

.

A B C
D E F
G
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(b) Escribe el nombre de los compuestos A hasta G.

A
B
C
D
E
F
G

(c) Cuntos estereoismeros tiene el compuesto A? Dibuja una proyeccin
para cada uno de los posibles estereoismeros e indica la configuracin
absoluta.

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(d) Cuntos estereoismeros tiene el compuesto D? Dibuja las estructuras de
todos los posibles estereoismeros y nmbralos.

(e) En qu condiciones se debe realizar la ozonlisis del compuesto D para
obtener los compuestos E y F?
Escribe una X en la casilla correcta.

i) Condiciones reductivas

ii) Condiciones oxidativas

Escribe los reactivos necesarios para realizar la ozonlisis:

(f) Numera los tomos de carbono del compuesto D que dedujiste en forma
arbitraria e indica cules de ellos estn en el mismo plano.

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(a) (b) (c) (d) (e) (f) (g)
42 Marcas 5 7 5 5 5 10 5

La trehalosa (A) es un disacrido que se encuentra en los hongos
venenosos Amanita Muscaria.
La frmula molecular de A es C
12
H
22
O
11
. El tratamiento de A con HCl 2 mol L
1

a 40
C da D-glucosa como nico producto.

(a) Dibuja la proyeccin de Fischer de la D-glucosa.

(b) En general, los monosacridos disueltos en agua forman fcilmente
hemiacetales piransicos. Entonces, en una solucin acuosa de D-glucosa est
presente (en la hoja de respuestas, marca con una X el casillero correcto):
i- el anmero .
ii- una mezcla de anmeros y .
iii- slo la forma abierta.
iv- el anmero

(c) Dibuja la estructura de la -D-glucopiranosa.

(d) Los monosacridos reaccionan con una solucin obtenida por burbujeo de
HCl (g) sobre CH
3
OH () para dar metil glicsidos. Dibuja la/s estructura/s de
los metilglicsidos de la D-glucopiranosa.

(e) Dibuja la conformacin preferencial del metil -D-glucopiransido.

(f) El compuesto A no reduce al reactivo de Tollens (reactivo: Ag(NH3)
2
+
/NaOH
a 25
C). Sin embargo, el compuesto A reacciona con -glucosidasa (hidrlisis

enzimtica especfica para la D-glucopiranosa) para dar nuevamente como
nico producto D-glucosa. Cuando A es tratado con -glucosidasa, se recupera
al compuesto A intacto.
Estos resultados experimentales indican que la unin glicosdica de la
trehalosa es (en la hoja de respuestas, marca con una X el casillero correcto):

i- (1,4) ii- (1,6) iii- (1,1
'
) iv- (1,4
'
) v- (1,1
'
)

(g) Dibuja la estructura del disacrido A e indica con un crculo la unin
glicosdica.

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(a) Dibuja la proyeccin de Fischer de la D-glucosa.

(b) En general, los monosacridos disueltos en agua forman fcilmente
hemiacetales piransicos. Entonces, en una solucin acuosa de D-glucosa est
presente:
(Marca con una X el casillero correcto)

i- el anmero .

ii- una mezcla de anmeros y .

iii- slo la forma abierta.

iv- el anmero

(c) Dibuja la estructura de la D-glucopiranosa

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(d) Dibuja la/s estructura/s de los metilglicsidos de la D-glucopiranosa.

(e) Dibuja la conformacin preferencial del metil -D-glucopiransido.

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(f) La unin glicosdica de la trehalosa es (marca con una X el casillero
correcto):

i- (1,4) ii- (1,6) iii- (1,1
'
)

iv- (1,4
'
) v- (1,1
'
)

(g) Dibuja la estructura del disacrido A e indica con un crculo la unin
glicosdica.

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(a) (b) (c) (d) (e) (f)
34 marcas 2 4 2 4 16 6

Para la purificacin de una enzima, un profesor de bioqumica solicita a su
ayudante la preparacin de una solucin reguladora de pH utilizando los
materiales y datos que el profesor le ha dejado en el laboratorio:
1 frasco con 500 g de NaHCO
3
(s)
1 frasco con 500 g de Na
2
CO
3
(s)
1 L de solucin acuosa de NaOH 1,000 mol L
1
.
1 L de solucin acuosa de HCl 6,000 mol L
1
.
15 L de agua destilada.
1 hoja de papel con los siguientes datos para el cido carbnico a
298,15 K: pK
a1
= 6,37; pK
a2
= 10,32.

(a) Cules son los pares conjugados cidobase tiles para el propsito
encomendado que podran formarse en solucin a partir de las sustancias
disponibles?
(b) Para cada par conjugado, escribe las ecuaciones qumicas que representan
el equilibrio que relaciona a ambas especies, e indica el valor de la constante
de equilibrio, K, en cada caso.
(c) El protocolo para la purificacin de la enzima requiere una solucin
reguladora de pH=10. Cul par del punto (b) debera elegir el ayudante para
prepararla?
(d) Para la solucin reguladora de pH = 10, calcula la concentracin de la base
conjugada en equilibrio, si la concentracin de la especie cida correspondiente
es 0,25 mol L
1
.
(e) Deben prepararse 500 mL de la solucin reguladora de pH = 10. Para lograr
dicho propsito, el ayudante cuenta con las siguientes posibilidades, a partir de
los materiales que le han sido entregados:
(e
1
) utilizar uno o dos slidos y agua destilada.
(e
2
) utilizar un slido, la solucin de HCl y agua destilada.
(e
3
) utilizar un slido, la solucin de NaOH y agua destilada.
Para cada una de las combinaciones anteriores, calcula la masa de los
reactivos slidos y el volumen de las soluciones cida bsica segn
corresponda, que debera utilizar el ayudante para preparar la solucin
requerida.

(f) Calcula el pH de la solucin que resulta de agregar 5 mL de HCl 6,000 mol
L
1
a los 500 mL de la solucin reguladora de pH = 10 recin preparada.

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(a) Cules son los pares conjugados cidobase tiles para el propsito
encomendado que podran formarse en solucin a partir de las sustancias
disponibles?

(b) Para cada par conjugado, escribe las ecuaciones qumicas que
representan el equilibrio que relaciona a ambas especies, e indica el valor de la
constante de equilibrio, K, en cada caso.

Ecuacin qumica
Constante de
equilibrio

(c) El protocolo para la purificacin de la enzima requiere una solucin
reguladora de pH=10. Cul par del punto (b) debera elegir el ayudante para
prepararla?

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(d) Para una solucin reguladora de pH = 10, calcula la concentracin de la
base conjugada en equilibrio, si la concentracin de la especie cida
correspondiente es 0,25 mol L
1
.

Clculos:

La concentracin de la base conjugada es:
mol L
1

(e)

(e
1
) utilizando uno o dos slidos y agua destilada.

Clculos:

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Clculos (e
1
) cont.

(e
2
) utilizando un slido, la solucin de HCl y agua destilada.

Clculos:

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(e
3
) utilizando un slido, la solucin de NaOH y agua destilada

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(f) Calcula el pH de la solucin que resulta de agregar 5 mL de HCl 6,000 mol
L
1
a los 500 mL de la solucin reguladora de pH = 10 recin preparada.
.

pH =

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Programa Olimpada Argentina de Qumica, FCEN UBA

Facultades de Ciencias Exactas y Naturales e Ingeniera,

C da D-glucosa como nico producto.

C). Sin embargo, el compuesto A reacciona con -glucosidasa (hidrlisis

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