INSTITUTO TECNOLGICO DE CELAYA

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

EVALUACIN DEL MANEJO DE AGUA Y ENERGA EN EL PROCESO GTL PARA
DIFERENTES ALTERNATIVAS DE REFORMADO

POR

DIANA YERED MARTNEZ MARTNEZ

TESIS PRESENTADA AL DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA COMO
REQUISITO PARCIAL PARA OBTENER EL GRADO DE


MAESTRO EN CIENCIAS EN INGENIERA QUMICA

DIRIGIDA POR:

Ph.D. ARTURO JIMNEZ GUTIRREZ



CELAYA, GTO., 2013



































III

RESUMEN

Evaluacin del manejo de agua y energa en el proceso GTL para diferentes alternativas de
reformado

Presentada por:
Diana Yered Martnez Martnez

Los importantes descubrimientos de shale gas han incrementado la atencin a los
procesos de conversin gas a lquido (GTL), a travs de la tecnologa Fischer Tropsch. Estos
procesos implican grandes problemas de agua y energa. Tradicionalmente, el enfoque ha sido
hacia las reacciones, mientras temas de agua y energa han sido manejados subsecuentemente. Este
trabajo analiza la generacin y manejo de agua y energa para tres diferentes configuraciones del
proceso. Cada escenario implica una tecnologa distinta para la produccin de gas de sntesis:
reformado de vapor, oxidacin parcial y reformado autotrmico. Simulacin de procesos es usada
para identificar la generacin y consumo de agua y energa trmica a travs del proceso para las
tres alternativas. Integracin de procesos es usada para inducir integracin de calor y reciclo de
agua dentro del proceso, identificando la existencia de recursos de desecho que puedan ser
exportados a otros procesos. Generacin de potencia es considerada para mejorar la eficiencia
trmica global del proceso. Finalmente, el exceso de potencia es usada para operar una planta
desalinizadora; el agua producida puede ser empleada como un medio indirecto pata exportar la
energa de exceso del proceso.




Dirigida por: Ph.D Arturo Jimnez Gutirrez



IV

AGRADECIMIENTOS

Agradezco a mis asesores, por dirigirme en la realizacin de este proyecto.
A mis padres por apoyarme en mis decisiones y ensearme a seguir adelante.
A Rober quien en momentos de desesperacin me sigue motivando.
A Gustavo por su incondicional amistad y ayuda administrativa.
A Kerron y Mohamed.




















V

TABLA DE CONTENIDO
RESUMEN ................................................................................................................................... III
AGRADECIMIENTOS ................................................................................................................ IV
LISTA DE FIGURAS .................................................................................................................. VII
LISTA DE TABLAS ................................................................................................................. VIII
CAPTULO I .................................................................................................................................. 1
Proceso GTL: Una alternativa ........................................................................................................ 1
1.1 Introduccin ..................................................................................................................... 1
1.2 Proceso GTL .................................................................................................................... 2
1.1.1 Produccin del gas de sntesis................................................................................... 3
1.1.2 Sntesis Fischer-Tropsch ........................................................................................... 5
1.1.3 Refinacin ................................................................................................................. 7
1.3 Marco terico ................................................................................................................... 8
1.4 Revisin Bibliogrfica.................................................................................................... 11
1.5 Objetivo .......................................................................................................................... 12
1.6 Metodologa ................................................................................................................... 12
CAPTULO II ............................................................................................................................... 15
Alternativas del proceso GTL ....................................................................................................... 15
3.1 Condiciones generales .................................................................................................... 15
3.2 Proceso GTL usando ATR ............................................................................................. 16
3.3 Proceso GTL usando POX ............................................................................................. 18
3.4 Proceso GTL usando SMR ............................................................................................. 18
CAPTULO III .............................................................................................................................. 22
Recuperacin global de energa .................................................................................................... 22
4.1 Alimentacin .................................................................................................................. 22
4.2 Requerimientos de potencia y emisiones de CO2........................................................... 25
4.3 Uso de agua .................................................................................................................... 26
4.4 Requerimientos de energa ............................................................................................. 28
4.5 Integracin de calor ........................................................................................................ 31
CAPTULO IV.............................................................................................................................. 36
Generacin de potencia ................................................................................................................. 36
5.1 Generacin de objetivos para la produccin de potencia ............................................... 36

VI

5.2 Desalinizacin ................................................................................................................ 39
CAPTULO V ............................................................................................................................... 41
Conclusiones ................................................................................................................................. 41
1.7 Conclusiones .................................................................................................................. 41
1.8 Recomendaciones ........................................................................................................... 42
BIBLIOGRAFA .......................................................................................................................... 43























VII

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Principales etapas del proceso GTL ............................................................................ 2
Figura 2 Diagrama de punto pliegue. (El-Halwagi, 2011) ......................................................... 9
Figura 3 Ciclo Rankine ............................................................................................................... 10
Figura 4 Anlisis del proceso GTL ............................................................................................ 13
Figura 5 Diagrama de flujo del proceso GTL empleando ATR ............................................. 17
Figura 6 Diagrama de flujo del proceso GTL empleando POX ............................................. 19
Figura 7 Diagrama de flujo del proceso GTL empleando POX ............................................. 21
Figura 8 a) Cascada de calor. b) Diagrama de curvas compuestas. Proceso ATR ............... 32
Figura 9 a) Cascada de calor. b) Diagrama de curvas compuestas. Proceso POX ............... 33
Figura 10 a) Cascada de calor. b) Diagrama de curvas compuestas. Proceso ATR ............. 34
Figura 11 Gran curva compuesta (GCC) con temperaturas calientes................................... 38

















VIII

LISTA DE TABLAS

Tabla 1 Ejemplo distribuciones de productos FT ...................................................................... 6
Tabla 2 Condiciones y composicin del gas natural alimentado ............................................ 15
Tabla 3 Requerimientos de alimentacin, lbmol/hr ............................................................... 22
Tabla 4 Consumo de recursos y emisiones de gases de invernadero ...................................... 26
Tabla 5 Uso de agua, lbmol/hr ................................................................................................... 27
Tabla 6 Composicin del agua proveniente de la sntesis FT ................................................. 28
Tabla 7 Requerimientos energticos para la configuracin SMR .......................................... 28
Tabla 8 Requerimientos energticos para la configuracin ATR .......................................... 29
Tabla 9 Requerimientos energticos para la configuracin POX .......................................... 30
Tabla 10 Generacin de potencia .............................................................................................. 30
Tabla 11 Requerimientos de calor, MMBTU/hr ...................................................................... 33
Tabla 12 Requerimientos de calor, caso POX .......................................................................... 36
Tabla 13 Niveles de vapor ......................................................................................................... 37
Tabla 14 Potencia mxima ......................................................................................................... 39
Tabla 15 Desalinizacin .............................................................................................................. 40











1

CAPTULO I
Proceso GTL: Una alternativa

1.1 Introduccin
El inters sobre el gas natural ha crecido debido a la bsqueda de oportunidades para
reducir la dependencia de petrleo y encontrar alternativas econmicas para transportar
combustibles. De acuerdo al International Energy Outlook 2013, el consumo de gas natural
incrementar en pocos aos en el sector elctrico e industrial debido a su bajo precio por los
recientes descubrimientos de shale gas.
El gas natural puede ser convertido a combustible lquido por diferentes procesos,
como LNG (Liquefied Natural Gas) y GTL (Gast-to-Liquid). ste ltimo es un proceso
cataltico a travs del cual se convierte el gas natural a combustible lquido sinttico, teniendo
como tecnologa clave la sntesis de Fischer-Tropsch. Por mucho tiempo se ha usado sta
sntesis para la produccin de combustible a partir de carbn (Shell, 2002). Otra etapa clave
para la generacin de combustibles GTL es la produccin del gas de sntesis, existen
diversas tecnologas que implican distintas condiciones.
Recientemente el proceso GTL a partir de gas natural ha llamado la atencin y se ha
convertido en una buena alternativa para la produccin de combustibles de transporte, ya que
estos contienen un alto nmero de cetanos lo que mejora sus propiedades de combustin,
contienen una baja composicin de azufre y son fciles de transportar. El disel GTL debido
a sus propiedades puede ser licuado con disel derivado del petrleo, o incluso puede ser
empleado sin mezclarse (Hall, K.R., 2005). Tambin qumicos de alto valor pueden ser
producidos por el proceso GTL (Rahmin, 2003).
El proceso GTL tiene prdidas de calor a travs de las corrientes de subproductos
generadas (Smith, 2005); este proceso demanda y provee un alto contenido de calor, por lo
cual diversos autores han resaltado la importancia de la integracin de energa para mejorar
la eficiencia energtica de las plantas GTL (Shell, 2002; B.Bao y col., 2010).

2

La produccin de combustibles a travs del proceso GTL involucra distintos
problemas de energa y agua, de acuerdo a la tecnologa de produccin de gas de sntesis
seleccionada. Existen numerosos trabajos enfocados a la sntesis qumica del proceso, pero
pocos tratan con materia de agua y energa; as como existen trabajos que slo estudian una
alternativa para producir combustibles GTL.
Este trabajo compara los diferentes requerimientos de calor y agua, as como su
manejo eficiente para tres distintas alternativas, direccionadas al ahorro de recursos y costos;
con el fin de analizar la recuperacin global de energa de los procesos para poder compartirla
con otros en un eco-parque. Tambin propone la integracin del proceso GTL con la
produccin de potencia a travs del calor de desecho, para producir potencia requerida en el
mismo proceso y emplear la de exceso para manejar un planta desalinizadora.
1.2 Proceso GTL
GTL es un proceso cataltico que involucra la conversin qumica del gas natural a
hidrocarburos lquidos de cadena larga naftas, disel y ceras. Los productos GTL son
principalmente usados como combustibles de transporte por su bajo contenido de impurezas
(nitrgeno y azufre) y su alto nmero de cetanos.
Las tres etapas principales en el proceso se muestran en la Figura 1. La primera es la
produccin del gas de sntesis (H2 y CO), seguida de la reaccin Fischer-Tropsch y finalmente
la separacin de los productos en fracciones de hidrocarburos demandadas por el mercado
energtico.




Figura 1 Principales etapas del proceso GTL


Sntesis del
syngas
Refinacin
Sntesis de
productos FT
Gas Natural
Agua
O
2
/CO
2
Productos
H
2
/CO Parafinas
Combustible de
transporte

3

1.1.1 Produccin del gas de sntesis
El gas natural reacciona con diferentes compuestos para producir hidrgeno y
monxido de carbono, la mezcla H2:CO es llamada syngas o gas de sntesis. Existen
diferentes tecnologas para generar gas de sntesis, basadas en diferentes alimentaciones y
condiciones de operacin.
A. Oxidacin Parcial (POX)
Por sus siglas en ingls es llamada POX (Partial Oxidation). La reaccin llevada a
cabo es exotrmica y se muestra a continuacin (Iandoli y Kjelstrup, 2007):

+.

= /
(1)

Este mtodo emplea una unidad de separacin de aire ya que se requiere en la
alimentacin oxgeno libre de nitrgeno. La combustin parcial puede ser cataltica o no
cataltica. Se han realizado diversos trabajos para llevar a cabo la oxidacin parcial a bajas
temperaturas, ya que a temperaturas de reaccin elevadas existe la formacin de holln y el
costo es elevado. La relacin del gas de sntesis H2:CO es ms baja de la requerida usualmente
en la sntesis de los combustibles FT (Rhamim, 2003; Silberov y col., 2005; Reddy Keshav
y Basu, 2007; Wood y col., 2012; Korup y col., 2013).
B. Reformado de vapor (SMR)
El reformado de vapor por sus siglas en ingls SMR (Steam Methane Reforming) es
un proceso cataltico y endotrmico. La reaccin es llevada a cabo en un reactor multi-tubular
comnmente empacado con nquel como catalizador. Este proceso tiene una alta produccin
de hidrgeno, obteniendo una relacin H2:CO mayor a la deseada, as como una alta demanda
de calor para llevar a cabo la reaccin. Un tpico diseo provee un sistema para la
recuperacin de calor de los gases de combustin para pre-calentar la corriente de entrada al
reformador. (Steynberg y Dry, 2004; Reddy Keshav y Basu, 2007; Wood y col., 2012).


4
+
2
+3
2

298
0
= 206 / (2)
+
2

2
+
2

298
0
= 41 / (3)


4

El metano reacciona con el agua para formar el gas de sntesis y existe una reaccin
secundaria llamada desplazamiento agua-gas, WGS (por sus siglas en ingls, Water-Gas
Shift) la cual es exotrmica y favorece la formacin de dixido de carbono.
C. Reformado autotrmico (ATR)
Este proceso es la combinacin de los dos procesos anteriores. En el mismo reactor
ocurren tres reacciones, combustin, reformado de vapor y la reaccin de desplazamiento
agua-gas. Las reacciones son suficientemente rpidas, as el calor proveniente de la
combustin provee el calor necesario para la reaccin de reformado de vapor, resultando un
proceso endotrmico. El reactor opera a temperaturas altas de 2,192 F. Este proceso
representa la mejor relacin molar H2:CO, la cual es comnmente 2.3, pero requiere oxgeno
libre de nitrgeno (Steynberg y Dry, 2004; Iandoli y Kjelstrup, 2007; Reddy Keshav y Basu,
2007; Wood y col., 2012).

4
+1.5
2
+2
2

298
0
= 519 / (4)

4
+
2
+3
2

298
0
= 206 / (2)
+
2

2
+
2

298
0
= 41 / (3)

Algunos procesos de sntesis de syngas necesitan ajustar la relacin de salida antes de
alimentar la mezcla al reactor de sntesis FT (Senden y col., 2005).
La relacin molar H2:CO se puede ajustar para cada proceso controlando varios
factores, como el flujo de CO2 y de vapor. El reciclo de CO2 y remocin de H2 decrecern la
relacin, mientras que incrementar el vapor aumentar la relacin (Lu y Lee, 2007).
Diversas materias primas pueden emplearse para la produccin de syngas, como
carbn, biomasa o gas natural. Este ltimo ha captado la atencin por su limpia procedencia,
lo que lo hace factible para emplear catalizadores de alto costo (cobalto), aunque el costo de
carbn a gas de sntesis es mucho menor. El proceso GTL puede tomar ventaja por sus bajas
emisiones de gases de invernadero, as como por la poca formacin de holln (Cornelissen y
Hirs, 1998; Steynberg y Dry, 2004).


5

Existe una ventaja ambiental y de productividad al remover el dixido de carbono.
Algunos autores proponen un mtodo para la separacin del CO2 para plantas de ciclo
combinado de gasificacin integrada, el cual representa una disminucin en el costo. Muchos
autores han puesto su atencin en estudiar el reformador de metano con vapor y CO2
simultneamente (Tam y col., 2001; Vessia, 2005).
1.1.2 Sntesis Fischer-Tropsch
El proceso Fischer-Tropsch (FT) consiste en una reaccin qumica catalizada por
medio de la cual, el syngas proveniente del reformado se convierte a syncrudo. Los
componentes encontrados en los productos dependen del catalizador empleado, el cual puede
ser de hierro o de cobalto. El proceso es exotrmico y produce parafinas, olefinas, oxigenados
y cidos de diferentes longitudes. Los productos FT se aproximan a una distribucin
Anderson-Schulz-Flory (ASF), modelada de la siguiente manera:

= (1 )
2

1


(5)
donde

corresponde a la fraccin de masa de hidrocarburos con n carbonos, y es la

probabilidad de crecimiento de las molculas para formar cadenas ms largas. Esta
distribucin considera parafinas, olefinas y oxigenados. La Tabla 1 muestra una distribucin
tpica de productos FT (Van Berge y Everson, 1997; Zhang y col., 2012).
Diferentes tipos de reactores son comercialmente usados, tales como reactor de lecho
fluidizado, reactores catalticos, reactores de lecho fijo tubular y reactores de lodos. La cama
fluidizada es usada a altas temperaturas para producir olefinas de bajo peso molecular. Los
reactores catalticos proveen enfriamiento a travs de la recirculacin de los productos. Los
reactores de lecho fijo tienen tubos empacados con catalizador y un medio de enfriamiento
circula sobre la parte externa de los tubos. Una cama de lodos opera a bajas temperaturas y
se considera como el proceso ms eficiente para produccin de disel FT. La diferencia entre
los reactores consiste bsicamente en las fases involucradas y la distribucin del catalizador
(Schulz, 1999; Krishna y Van Baten, 2003; Davis, 2005; Guettel y Turek, 2009)


6

Tabla 1 Ejemplo distribuciones de productos FT (Steynberg y Dry, 2004)
Catalizador Cobalto Hierro Hierro
Tipo de reactor De lodos Fluidizado De lodos
Temperatura C 220 340 240
% Selectividad
(base tomo de
C)

CH4 5 8 4
C2H4 0.05 4 0.5
C2H6 1 3 1
C3H6 2 11 2.5
C3H8 1 2 0.5
C4H8 2 9 3
C4H10 1 1 1
C5-C6 8 16 7
C7-160 C 11 20 9
160 C-350 C 22 16 17.5
+ 350 C 46 5 50
Oxigenados
solubles en agua
1 5 4
Valor de ASF 0.92 0.7 0.95

Dependiendo del nivel de temperatura, la tecnologa FT se divide en proceso Fischer-
Tropsch de alta (HTFT) y baja (LTFT) temperatura. El proceso HTFT se encuentra entre 572
F y 662 F, la conversin alcanzada puede ser hasta de 85%. LTFT opera entre 428 F y
464 F a 2-2.5 MPa. La eleccin del catalizador es un factor muy importante, altamente
discutido en la literatura. Los catalizadores de cobalto logran una alta conversin, pueden ser
empelados a bajas temperaturas, favorecen la produccin de parafinas y decrecen la
generacin de productos no deseados, pero tiene un costo elevado; la relacin molar H2 a CO
es deseada igual a 2.1 (Koo y col., 2008). Los catalizadores de hierro operan a altas
temperaturas y favorecen la reaccin WGS resultando en productos no deseados; la relacin
molar H2:CO debe ser menor a 1 (Schulz, 1999; Brumby y col., 2005; Van Steen y Claeys,
2008; Woody col., 2012).
El proceso FT a bajas temperaturas es capaz de lograr productos de alto valor como
bases de aceites y materia prima para detergentes. Este proceso se convierte en una opcin
para generar grandes cantidades de producto en un futuro (Steynberg y Dry, 2004).

7

La relacin de syngas deseada a la entrada del reactor FT es de 2 a 2.1, de acuerdo
con la reaccin Fischer-Tropsch:
+2
2
(
2
)

+
2


(6)
En este trabajo la conversin del gas de sntesis es llevada a cabo sobre un catalizador
de cobalto a bajas temperaturas. Los productos son en su mayora parafinas, lo cual se logra
a valores de probabilidad de crecimiento de la cadena altos. Las parafinas mejoran el
rendimiento en la seccin de refinado, as como las propiedades de los productos (Gamba y
col., 2010).
1.1.3 Refinacin
En esta seccin se produce un amplio rango de productos comerciales de alta calidad
como disel y ceras. Comnmente los procesos empleados son hidrocraqueo e
hidroisomerizacin, tales como, hidrocraqueo de ceras, hidrotratado de naftas, alquilacin,
isomerizacin (Choi y col., 1996). Los diferentes puntos de ebullicin de los componentes
permiten el uso de columnas de destilacin. Los componentes ligeros son separados primero,
mientras los oxigenados son extrados en la fase lquida. Destilacin extractiva o
fraccionacin pueden ser empleadas para separar olefinas, las cuales pueden ser
oligomerizadas o alquiladas. Los dems productos se convierten a nafta y disel. Algunas
veces cuando catalizadores de cobalto son empleados, las parafinas son purificadas usando
hidrogenacin y despus se fraccionan.
Para procesos LTFT con cobalto como catalizador slo los procesos de
hidroprocesado y separacin son empleados, debido al bajo contenido de olefinas (Steynberg
y Dry, 2004; Maiti y col., 2001).
El disel FT contiene un alto nmero de cetanos, lo cual resulta en propiedades de
combustin elevadas y emisiones reducidas, Los productos FT pueden emplearse en mezcla
para componentes de transporte (keroseno, disel) debido a sus propiedades. Esto podra ser
una opcin, si el uso de disel como combustible de transporte o industrial aumenta. Al
realizar el craqueo de ceras se pueden obtener disel y naftas, y despus de las naftas
producidas se puede obtener ms disel a travs de varios procesos.

8

Los productos tpicos son LPG (gas licuado del petrleo), naftas, disel y ceras.
Aunque la cantidad de LPG recuperado es baja, no se debe dejar de considerar ya que su alto
precio lo hace significante. Estos se pueden convertir a plsticos o craquear a olefinas.
Pequeas cantidades de oxigenados quedan disueltos en el agua generada, a travs de
destilacin; estos pueden ser procesados a una variedad de qumicos, mientras el agua puede
ser tratada con procesos sencillos y ser reutilizada.
1.3 Marco terico
A. Integracin de energa
Disminuir el consumo de servicios externos es una medida sustentable que conlleva
a la reduccin de costos. La integracin de calor es una alternativa para operar un proceso
energticamente eficiente, empleada para determinar el consumo mnimo de recursos
energticos empleados en un proceso, como son agua de enfriamiento y vapor. Un mtodo
usado para para integrar energa, se denomina anlisis de punto pliegue. Las corrientes del
proceso se clasifican como fras o calientes, segn sea calentar o enfriar lo que se desea
realizar. Se construye una curva compuesta para cada clasificacin con las corrientes, de
acuerdo a su flujo y su entalpa, como se muestra en la Figura 3. Las curvas se mueven de
forma lateral hasta que se toquen; este punto es llamado punto pliegue. La parte sobresaliente
de la curva caliente sobre la curva fra es la demanda mnima de servicios de enfriamiento
externos, mientras que la parte sobresaliente de la curva fra sobre la curva caliente
corresponde a la cantidad de servicios mnimos de calentamiento requeridos en el proceso.
Despus de determinar la cantidad de requerimientos externos mnimos se disea una
red de intercambiadores entre las corrientes para satisfacer dichos requerimientos.
Posteriormente se realiza la gran curva compuesta, en la cual la entalpa residual de
cada etapa es graficada contra una temperatura promediada, que resulta de la temperatura de
las corrientes calientes y fras.

9












Figura 2 Diagrama de punto pliegue. (El-Halwagi, 2011)

B. Produccin de Potencia
Una planta de generacin de potencia a partir de vapor es una mquina de calor a gran
escala, donde el fluido de trabajo es el agua en estado estable, pasado a travs de una bomba,
un calentador, turbina y un condensador dentro de un ciclo.
El ciclo Rankine se basa en una etapa de enfriamiento hasta condensar el vapor,
obteniendo lquido saturado, que es bombeado al calentador, en el cual se transfiere calor
comnmente por combustin para generar de nuevo vapor y alimentarlo a la turbina para la
generacin de potencia (Smith y Van Ness, 1996). El ciclo puede describirse en cuatro etapas
y se representa en la Figura 2:

10












Figura 3 Ciclo Rankine

1. Proceso isobrico. Calentamiento.
2. Proceso isoentrpico. Expansin de vapor en la turbina hasta la presin del
condensador.
3. Proceso isobrico e isotrmico. Condensacin a lquido saturado.
4. Proceso isoentrpico. Bombeo del lquido saturado a la presin del calentador.

C. Desalinizacin
La desalinizacin recupera agua potable del agua de mar, agua salada o agua residual
tratada. Existen diversas tecnologas usadas, se dividen en desalinizacin trmica y
desalinizacin por membrana.
La smosis inversa (RO por sus siglas en ingls, reverse osmosis) es un proceso de
separacin a travs de membranas, se basa en la diferencia de presiones, logrando que el agua
fluya del sitio ms concentrado al de menor concentracin. El agua recuperada con una alta
concentracin puede ser tratada y reciclada. Este proceso requiere energa elctrica para el
empleo de la bomba, la cual puede aplicar presiones que exceden la presin osmtica para
poder llevar a cabo la separacin.
1
2
3
4

11

Una planta desalinizadora de RO en promedio requiere 5 kWh por metro cbico de
agua potable generada (Darwish y col., 2002; Fritzmann y col., 2006).
1.4 Revisin Bibliogrfica
Se han presentado diferentes alternativas para reformado. Esta etapa es muy importante
ya que llega a representar el 40% del costo capital total, por lo cual existe un inters en
optimizar la produccin del syngas. Estas tecnologas siguen siendo estudiadas y son
comercialmente usadas por diversas industrias como Sasol, Exxon Mobile y Syntroleum, los
cuales usan ATR; Shell, el cual usa POX, y Rentech, el cual usa SMR (Dennis, 1999; Henrici-
Oliv y Oliv, 1976; Sende y col., 2005; R.A. Fiato, 2005; Syntroleum, 2005).
Existen diversas variables que complican el proceso, y deben de reconciliarse para
optimizarlo. Por ejemplo el catalizador empleado en la sntesis de syncrudo, el desempeo
del reactor, el sistema de enfriamiento, composicin del gas de alimentacin, presin y
temperatura. Para optimizar el proceso se han propuesto integracin de manejo de masa y
energa (Steynberg y Dry, 2004). Frecuentemente se ha propuesto reciclar el gas proveniente
del reactor FT para disminuir la cantidad de materia prima en el reformador.
Se han desarrollado trabajos que buscan mejorar el proceso GTL, en aspectos
econmicos, ambientales y operacionales. B. Bao y col. (2010) desarrollaron un anlisis
tcnico-econmico del proceso GTL. Gandrick y col. (2011) consideraron el reciclo del gas
ligero proveniente de la sntesis FT y reas de refinado, para emplearlo en turbinas y producir
electricidad, as como para producir vapor supercalentado. Martn y Grossmann (2011)
propusieron una superestructura para la optimizacin de la produccin de disel FT, a travs
de la gasificacin de la biomasa, teniendo como objetivo minimizar el consumo de energa.
Noureldin y col. (2013) provee ideas, enfoques y mejoras para el proceso GTL. Rafiee y
Hillestad (2012) buscaron la mejor localizacin para unidad de remocin de CO2 basado en
un objetivo econmico. Swanson y col. (2010) consideraron el reciclo del gas de sntesis
proveniente del FT para incrementar la conversin de CO, mientras el syngas sin reaccionar
junto con los gases de combustin provenientes del hidroprocesado fueron empleados en las
turbinas de gas para producir potencia, y el calor fue recuperado en el generador de vapor
para ser utilizado en el proceso de BTL (biomasa a lquido). Shell recupera el calor
proveniente del reactor FT para producir vapor y generar potencia requerida en el proceso.

12

En trminos de manejo de agua, Gandrick y col. (2011) propone tratar el agua residual
recuperada de la sntesis FT y reusarla como make-up en las torres de enfriamiento, as
como vapor para el proceso.
Muchos trabajos slo han estudiado una alternativa para producir combustibles GTL.
Este trabajo compara los diferentes requerimientos de calor y manejo de agua para tres
diferentes casos de estudio, cada uno con una tecnologa de produccin de syngas distinta,
enfocndose en el manejo de recursos y ahorro en el costo. Se realiza una integracin de todo
el proceso GTL, con el fin de determinar los requerimientos mnimos de enfriamiento y
calentamiento. Se elige un caso de estudio de los tres disponibles (POX) y se determinan los
objetivos mximos de potencia generada a partir del calor de desecho. Finalmente la potencia
generada se reutiliza en el proceso, y el exceso es empleado para produccin de agua potable
en una desalinizadora con tecnologa de smosis inversa (RO).
1.5 Objetivo
Dadas diferentes tecnologas y configuraciones del proceso GTL basadas en la
seleccin de la sntesis de syngas, se desea conocer cual configuracin representa la mejor
opcin para cumplir las demandas que dependen de las condiciones locales, as como el
anlisis de recuperacin global de energa en parques eco-industriales.
1.6 Metodologa
Para lograr el objetivo se determinaron las siguientes tareas a seguir:
Desarrollo de diagramas de flujo basados en datos encontrados en la literatura
Evaluacin tecnolgica del proceso GTL
Integracin de energa
Obtencin de objetivos para la generacin de potencia para un solo caso
En este trabajo, tres configuraciones son consideradas. El enfoque incluye la
evaluacin de aspectos claves de la eleccin de un tipo de tecnologa para convertir gas
natural a combustible lquido, tales como alimentacin, potencia requerida, manejo de agua,
demanda de calor, emisiones de gases de invernadero, y oportunidades para compartir exceso
de agua y calor.

13

Se recolectaron datos para el diseo de los tres diferentes diagramas de flujo GTL
encaminados a recuperar la cantidad de agua involucrada en el proceso. Las configuraciones
propuestas se simularon en el software Aspen Plus, complementando con un anlisis global
del manejo de agua y energa, as como de la generacin de potencia a partir del mximo
calor recuperado. La Figura 4 muestra las tareas realizadas para el anlisis del proceso GTL.
Cada configuracin se simul para una produccin de 50,600 barriles de producto
lquido/da. La etapa de sntesis de syngas requiere distintos equipos y condiciones para cada
caso, mientras las otras dos etapas (ver Figura 1) son consideradas iguales para los tres casos.

















Figura 4 Anlisis del proceso GTL



PROCESO GTL
Simulacin
1
Manejo de
agua
2
Integracin de
energa
5
Generacin de
potencia, antes
y despus HI
6
Generacin de
agua potable,
antes y
despus de HI
7
Requerimiento
de potencia
3
Requerimiento
de servicios
externos
4

14

Se explica brevemente cada paso mostrado en la Figura 4:

1. Los equipos, condiciones y configuraciones se propusieron basados en datos de la
literatura, se simularon en Aspen Plus. La seccin de refinamiento se model slo
como una columna para separar los productos; un diseo ms elaborado no cambiara
nuestro anlisis, ya que no existe generacin de agua, y la demanda de potencia es
muy pequea en comparacin con las otras etapas.
2. Se determinaron las posibles fuentes y sumideros de agua en el proceso, as como los
equipos con generacin neta de agua. Se analizaron las causas y relaciones de la
generacin de agua con la produccin de combustible.
3. Se identificaron los equipos que requieren potencia y se calcul la potencia global
requerida.
4. Se determin la entalpa de cada corriente que se deseaba enfriar o calentar.
5. Se realiz un anlisis de punto pliegue para la determinacin de requerimientos
mnimos de enfriamiento y calentamiento. Se gener la gran curva compuesta para
uno de los casos con el fin de determinar los niveles de potencia que se pueden
generar.
6. Con el calor de exceso del proceso se produjo vapor y a travs de un ciclo Rankine
simulado en Aspen Plus se obtuvo la mxima potencia generada.
7. La potencia generada se reutiliza en el proceso y el exceso se emplea para calcular la
cantidad de agua desalinada producida en una planta de smosis inversa.










15

CAPTULO II
Alternativas del proceso GTL

3.1 Condiciones generales
Las tres configuraciones para el proceso GTL propuestas, consideran las tecnologas
ATR, POX y SMR. En este captulo se describe cada una de las configuraciones, y se muestra
su diagrama de flujo.
Como se haba mencionado, las etapas de sntesis Fischer-Tropsch y de refinacin
son las mismas para los tres casos. El gas natural alimentado tiene la misma composicin
para todas las configuraciones. La Tabla 2 muestra las condiciones del gas natural.
Tabla 2 Condiciones y composicin del gas natural alimentado






El reactor FT es considerado de lodos; opera a 25 bar y 428 F, se considera cobalto
como catalizador, el cual no favorece la reaccin de WGS, y los productos se pueden
aproximar atravs de la distribucin ASF como parafinas; de acuerdo con la literatura a un
igual a 0.9 y sobre un catalizador de cobalto, los productos son en su mayora alcanos de
cadena larga. Para la modelacin del reactor FT se consideraron hidrocarburos hasta un
nmero de carbonos igual a 100, el alto nmero caus problemas de convergencia en ASPEN,
por lo que se introdujeron las reacciones para los hidrocarburos de C1 hasta C29, y los de
C30 a C100 se agruparon en una reaccin para el carbn C30. El reactor FT se model
empleando un modelo RStoic en el cual se consider slo la siguiente reaccin (N. Hamad y
col., 2012):
Componente Composicin (mol%)
CH4 95.39
C2H6 3.91
C3H8 0.03
CO2 0.59
N2 0.08

Temperatura,
o
F 100
Presin, psia 310

16

+(3)
2
(1 )
2

2+2
(7)

La etapa de refinacin se model slo como una columna para separar los productos
en LPG, disel, naftas y ceras, de acuerdo al nmero de carbonos. No se entr en detalles de
dicha seccin ya que su impacto es casi nulo en nuestro anlisis.
Los casos ATR y POX requieren oxgeno libre de nitrgeno, el cual se obtiene a travs
de una unidad de separacin de aire (ASU); esta unidad no se simul en Aspen PLUS, los
requerimientos de potencia se calcularon con base al reporte de Nirula (1995) con una
relacin de la potencia requerida para comprimir el oxgeno y la potencia requerida por la
unidad ASU.
3.2 Proceso GTL usando ATR
La Figura 5 muestra el diagrama de flujo para el proceso GTL empleando el
reformador autotrmico (ATR) en la seccin de la sntesis del syngas. La relacin molar
O2:GN en la alimentacin es 0.69, mientras que la relacin H2O:GN es 0.6; la cantidad de O2
se increment respecto a lo reportado en la literatura para alcanzar una relacin molar H2:CO
de 2 a la salida del reformador. Es importante mencionar que la temperatura en el reformador
aumenta al incrementar la cantidad de O2. El gas natural se comprime de 310 psia a 435 psia,
se mezcla con vapor saturado, despus se precalienta a 700 F y se enva al pre-reformador
para convertir los hidrocarburos pesados a syngas; esto disminuye la formacin de coque a
altas temperaturas (Steynberg y Dry, 2004; Klerk, 2011). La corriente de salida es enviada al
reformador, al igual que oxgeno puro proveniente de la unidad de separacin. Syngas es
producido a 435 psia, se enfra hasta 120 F y el agua se separa mientras la corriente gaseosa
es enviada a la unidad de remocin de CO2. El gas de sntesis obtenido con trazas de CO2 es
calentado a 428 F y se alimenta al reactor FT, el cual se model basado en la distribucin
ASF con una probabilidad de cadena igual a 0.9 (Kuipers y col., 1996). Se produce syncrudo
a 362 psia y se separa en dos fases, el lquido es enviado a un mezcaldor mientras la corriente
gasesosa se enfra a 104 F, y el gas residual es extrado. El agua producida en el reactor FT
se separa y la corriente restante se enva al mezclador y la corriente mezclada se envia a una
columna de destilacin para obtener diferentes fracciones de hidrocarburos.


17



























Figura 5 Diagrama de flujo del proceso GTL empleando ATR

18

El pre-reformador y el autoreformador son modelados como reactores adiabticos
usando el modelo RGibbs en ASPEN Plus. Se emple el modelo termodinmico Peng-
Robinson.
3.3 Proceso GTL usando POX
El proceso GTL con reformador de oxidacin parcial slo requiere O2 a la entrada del
reformador; la relacin molar O2:GN en la alimentacin es 0.66 de acuerdo a Steynberg y
Dry (2004). El gas natural se comprime de 310 psia a 435 psia y se precalienta a 700F. El
oxgeno proveniente de la unidad de separacin se comprime a la misma presin; ambos son
enviados al reformador. El syngas de salida se enfra de 2,450 F a 120 F y el agua es
separada y la corriente gaseosa se calienta a 572F. Esta ltima junto con vapor saturado a
435 psia se envan al reactor WGS para ajustar la relacin molar H2:CO a 2 - la cantidad de
vapor empleada se calcula estequiomtricamente. El syngas ajustado se enfra a 120 F para
separar el agua; la corriente resultante se enva a la unidad de limpieza en donde se remueve
el 99.85% del CO2 y la corriente limpia se calienta a 478 F para enviarla al reactor FT. A
partir de la sntesis Fischer-Tropsch el diagrama de flujo es el mismo que para el caso de
ATR. La Figura 6 muestra el diagrama de flujo del proceso.
El reformador de oxidacin parcial se simul con el modelo RGibbs de Aspen PLUS,
mientras que para el reactor de WGS se emple el modelo REquil, el cual se basa en el
equilibrio.
3.4 Proceso GTL usando SMR
El reformado de vapor requiere una gran cantidad de agua para la produccin del gas
de sntesis. El modelo presentado considera la recirculacin del CO2 al reformador, para
disminuir las emisiones de gases de invernadero as como para reducir la relacin de gas de
sntesis a la salida del reformador. La relacin molar H2O:CH4 en la alimentacin es 4.5, y la
relacin H2O:CO2 es 5. La Figura 7 muestra el diagrama de flujo del proceso, el cual
comienza calentando el gas natural a 471 F, se mezcla con vapor saturado y CO2 a 310 psia.




19


























Figura 6 Diagrama de flujo del proceso GTL empleando POX

20

La mezcla se alimenta al pre-reformador para convertir los hidrocarburos pesados a
gas de sntesis. La corriente de salida se precalienta de 403 F a 1000 F y se enva al
reformador de vapor. El syngas producido a 1,625 F se enfra hasta 120 F para separar el
agua, mientras la corriente gaseosa es enviada a la unidad de remocin de CO2. El gas tratado
se comprime a 377 psia, ya que el reactor FT opera a 362 F. Se enva a la unidad de remocin
de H2 para ajustar la relacin molar H2:CO a 2; 34% del hidrgeno contenido en la corriente
de syngas se remueve junto con trazas de agua, dixido de carbono y metano. El gas de
sntesis ajustado se calienta a 428 F y se alimenta al reactor FT. La sntesis del syncrudo y
la refinacin es la misma que para los otros dos casos.
El pre-reformador y reformador son simulados empleando el modelo RGibbs de
Aspen PLUS, mientras el reactor FT es modelado como en los dos casos anteriores.



















21




























Figura 7 Diagrama de flujo del proceso GTL empleando POX

22

CAPTULO III
Recuperacin global de energa

4.1 Alimentacin
La demanda de gas natural es muy cercana entre las alternativas, la Tabla 3 muestra
los requerimientos de alimentacin. El caso con la tecnologa ATR requiere ms gas natural
debido a la produccin de CO2 a travs de la reaccin WGS y oxidacin total en el
reformador. En el caso de la tecnologa POX la cantidad de carbono perdida como CO2 es
muy baja y la cantidad de carbono contenida en el CO producido es mayor a la cantidad de
carbono contenida en el metano alimentado, lo que se puede interpretar como la existencia
de la reaccin de los hidrocarburos ms pesados a CO; caso contrario sucede en la alternativa
ATR, donde tambin ocurre metanacin en el pre-reformador.
Tabla 3 Requerimientos de alimentacin, lbmol/hr





En el caso del reformador de vapor, no se pierde carbono en la formacin de dixido
de carbono debido a la alimentacin de CO2 en el reformador. En un balance general dentro
del reformador, el CO2 de salida es ligeramente mayor al CO2 de entrada, dejando la cantidad
de carbono contenida en el gas natural convertida en CO. Cuando slo se alimenta H2O la
demanda de gas natural aumenta ya que gran parte del carbono sale como CO2.
La conversin del gas natural a combustible lquido usando la tecnologa ATR
requiere ms agua que el proceso con POX. En el caso ATR, el agua es usada para obtener
CO con la reaccin de reformado de vapor, mientras en el reformador POX el agua slo se
emplea para ajustar la relacin H2:CO a travs de la reaccin de WGS. La relacin molar del
ATR POX SR
GN 59,084 57,761 55,116
O2 40,960 38,122 -
H2O 35,450 - 236,585
CO2 - - 47,488
Barriles de producto lquido
/ MW de GN alimentado 0.338 0.345 0.362

23

gas de sntesis a la salida del POX es de 1.8; la cantidad de agua necesaria es pequea y
corresponde a la conversin del CO:

+1


(8)
Donde

son las relaciones del gas de sntesis de entrada y salida

respectivamente, del reactor WGS.
En el caso ATR, la relacin molar de alimentacin H2O:GN es establecida igual 0.6,
y la relacin molar de alimentacin O2:GN se ajusta para lograr una relacin de syngas igual
a 2 en la salida del reformador autotrmico. Este tipo de alimentacin incrementa la
temperatura de salida del reformador debido a la reaccin de combustin, y la selectividad
del metano a CO comienza a ser ms pequea que la selectividad en POX, por la generacin
de CO2 en reformador ATR (en el caso de POX la mayor cantidad de CO2 es obtenida en la
reaccin WGS, y es igual a la cantidad de CO reaccionado). Para POX puede ser una ventaja
que el control de la relacin del syngas es ms fcil controlando la cantidad del agua en el
reactor WGS que controlar el oxgeno y la temperatura de entrada en el reformador
autotrmico.
Una alternativa para obtener la relacin del syngas a la salida del ATR puede ser
disminuir la relacin molar de H2O:GN y O2:GN en la alimentacin (la relacin O2:GN sigue
siendo mayor que la relacin H2O:GN) y el gas natural alimentado (a la misma cantidad
empleada en POX); la selectividad de metano a CO incrementa debido a que la reaccin de
combustin y WGS son menos favorecidas por la disminucin del O2; como resultado, la
temperatura de salida del ATR disminuye ligeramente. La cantidad de agua y oxgeno
alimentados decrece, pero la cantidad de agua sigue siendo mayor que la cantidad requerida
por la configuracin POX. Se presentan las reacciones para un mejor entendimiento de lo
antes mencionado.




24

Configuracin empleando ATR

4
+
2
+ 3
2
(2)

4
+1.5
2
+2
2
(4)
+
2

2
+
2
(3)

Configuracin empleando POX

4
+0.5
2
+2
2
(1)
+
2

2
+
2
(3)

Ambos casos se ven bastante similares, pero la decisin de dnde alimentar el agua
para lograr la relacin del syngas igual a 2 cambia la vista global; el objetivo de favorecer o
evitar la reaccin de reformado de vapor impacta en gran medida los requerimientos de agua.
El reformador SMR requiere una gran cantidad de agua para llevar a cabo la reaccin de
reformado de vapor, incluso cuando no toda esa cantidad de agua reacciona. La relacin
molar del syngas a la salida del reformador SMR es 3. ste es un valor menor al obtenido en
un reformador SMR tpico, debido a que el CO2 alimentado reacciona con el metano y
produce los mismo moles de CO que de H2, lo que ocasiona que la cantidad de H2 producido
decrezca. En la configuracin empleado SMR el CO2 es reciclado para cubrir los
requerimientos de la alimentacin, y ms agua es necesitada para la separacin del CO2.

4
+
2
+3
2
(2)

4
+
2
2 +2
2
(9)
+
2

2
+
2
(3)

4
+
2
+3
2
(10)
La reaccin global en el reformador SMR es similar a la primera reaccin (reformado
de vapor) dnde se puede notar que la relacin H2:CO producida es estequiomtricamente
igual a 3. Esto es traducido a un reactor de gran tamao, altos requerimientos de energa, pero
sin emisiones de CO2, con una reduccin de gas natural y una relacin de syngas muy cercana
a la requerida.

25

La configuracin con SMR consider la remocin de H2 para ajustar la relacin del
gas de sntesis, pero otra alternativa puede ser usar la reaccin inversa de desplazamiento
agua-gas (RWGS), la cual requiere alimentar CO2 al reactor. Se requiere una unidad extra
(reactor) e incrementar los servicios de calentamiento para alcanzar las altas temperaturas
requeridas por la reaccin.
De un anlisis de los tres casos, se puede ver que en la configuracin SMR no se
pierde oxgeno (este sale como CO, el cual es un producto de inters) mientras que poca
cantidad de oxgeno es perdido en agua en la configuracin POX debido a la oxidacin total.
Por otro lado, la configuracin ATR tiene una doble prdida del oxgeno, tanto como agua
como dixido de carbono, debido a la combustin total y la reaccin WGS. Basados en esto
y en la reaccin global del caso SMR, ste y el caso POX ofrecen un mejor rendimiento del
metano a CO que la configuracin ATR, donde el rendimiento es menor debido a la prdida
de carbono como CO2.
4.2 Requerimientos de potencia y emisiones de CO2
La mxima cantidad de potencia es requerida por la unidad ASU para comprimir el
oxgeno. La configuracin ATR y POX requieren potencia para los mismos equipos,
compresor del gas natural, compresor de oxgeno y unidad ASU. La demanda de potencia
para el caso ATR es ligeramente mayor que la empelada por el caso POX, ya que la cantidad
de oxgeno alimentada es mayor. La configuracin SMR requiere potencia para comprimir el
CO2 reciclado, comprimir el syngas para ajustar a la presin de operacin del reactor FT, para
el aireador empleado para la combustin en la chaqueta del reformador, y para extraer los
gases de combustin.
La alternativa de SMR parece ser una buena opcin en trminos de potencia a pesar
de la necesidad de un compresor extra. La mxima potencia en este proceso es requerida por
el compresor de CO2. La Tabla 4 muestra los requerimientos de potencia y emisiones de CO2.
Si slo se observan las emisiones de CO2 del proceso, la configuracin SR representa
la cantidad ms baja debido al reciclo del CO2, el cual es el 98% del CO2 producido en el
reformador. La configuracin POX muestra la menor cantidad de emisiones ya que estas son
generadas en el reactor WGS, el cual slo se usa para convertir una pequea cantidad de CO
para alcanzar la relacin del syngas.

26

Tabla 4 Consumo de recursos y emisiones de gases de invernadero

Al considerar las emisiones causadas por generacin de electricidad y calentamiento
directo los nmeros cambian drsticamente. Se consider de acuerdo a Jaramillo et al. (2008)
620 Kg de CO2 emitidos por kWh generado. El calentamiento directo se basa en 1000 BTU
por pie cbico de gas natural. La configuracin SMR presenta el valor ms alto de las
emisiones debido a sus altos requerimientos de calor, los cuales son diez veces mayor que
para los casos ATR y POX. La mitad de este calentamiento se emplea en el reformador de
vapor, mientras el otro porcentaje se necesita para producir el vapor alimentado en el
reformador.
4.3 Uso de agua
El consumo total de agua para cada configuracin, considera el agua empelada en los
reformadores, en el reactor WGS y en la unidad de remocin de CO2, La Tabla 5 muestra el
consumo de agua.
Las Figuras 5,6 y 7 muestran las fuentes y sumideros de agua para cada configuracin,
as como la identificacin de unidades con generacin neta de agua (se refiere a consumo y
produccin).
El caso SMR muestra el mayor consumo de agua, debido a que agua en exceso es
requerida para llevar acabo el reformado de vapor. La cantidad de agua de salida en el proceso
global es menor que la alimentada, desde que la cantidad de agua que reacciona en el
reformador es mayor que la producida en la sntesis Fischer-Tropsch.
La configuracin ATR tiene la mayor cantidad de agua de salida, ya que en el
reformador se produce agua, siendo la de salida mayor que el agua de entrada. La generacin
neta de agua es muy cercana entre los casos ATR y POX. La generacin en los reformadores
y el reactor FT es la misma; la diferencia radica en que el agua neta consumida en el pre-
reformador para el caso ATR es menor a la consumida en el reactor WGS en el caso POX.
ATR POX SR
Agua consumida, lbmol/hr 36,300 4,725 239,919
Potencia consumida, MW 287 269 183
Emisiones de CO2 del proceso, lbmol/hr 8,545 7,112 1,375
Emisiones de CO2 totales, lb/hr 952,383 835,755 2,128,662

27

En trminos de remocin de CO2, el caso SMR requiere mayor cantidad de agua que
los otros casos, lo cual es evidente ya que la cantidad de CO2 removida es mucho mayor. La
Tabla 5 muestra la comparacin del uso de agua para las tres alternativas.
Tabla 5 Uso de agua, lbmol/hr





El proceso GTL usando ATR como tecnologa para la produccin de syngas tiene el
mayor potencial (en trminos de volmenes) para compartir agua, mientras el caso SMR no
representa una alternativa para compartir porque este requiere ms agua que la generada. Si
un reciclo directo de agua hacia el mismo proceso es implementado, asumiendo que toda el
agua de salida puede ser recuperada, ATR muestra el mayor potencial para compartir agua
en un eco-parque industrial.
La composicin del agua proveniente de la sntesis FT sobre cobalto a bajas
temperaturas consiste en compuestos oxigenados solubles en agua. La Tabla 6 muestra una
composicin tpica de este proceso.
Los compuestos oxigenados son en su mayora C5-C10, principalmente alcoholes C1-
C5 y cidos carboxlicos correspondiente a C1-C5 carbonos (Klerk, 2011). La cantidad de
compuestos no deseados es baja porque el catalizador de cobalto favorece la formacin de
parafinas y una probabilidad de cadena alta promueve parafinas de cadena larga y minimiza
los productos ligeros no deseados (Senden y col., 2005). Un tratamiento simple puede ser
llevado a cabo para limpiar el agua usando destilacin y un tratamiento biolgico anaerobio;
el efluente es adecuado para descargarse en el ambiente o reusarse dentro del proceso.



ATR POX SR
Entrada 36,201 4,712 239,267
Gen_Neta 49,546 46,738 -18,487
Salida 84,710 50,522 216,562
Prdidas 1,038 928 4,219
Agua de desecho* 48,508 45,810 22,705
*Si reciclo directo fuera asumido

28

Tabla 6 Composicin del agua proveniente de la sntesis FT (Steynberg y Dry, 2004)

4.4 Requerimientos de energa
El proceso GTL usando SMR como tecnologa syngas muestra los requerimientos de
calentamiento y enfriamiento ms altos. Cerca del 95% del calor se emplea para mantener la
temperatura en el reformador, para convertir el agua a vapor y para precalentar la entrada al
reformador de vapor. El 70% del enfriamiento se emplea para bajar la temperatura de la
corriente de productos del reformador. La entalpa es muy alta debido a los altos valores de
T y del flujo. Vapor a alta presin puede ser producida de esta corriente. El reactor FT
requiere cerca del 20% del enfriamiento total, ya que la reaccin FT es exotrmica, este calor
puede ser usado para producir vapor de media presin.

Tabla 7 Requerimientos energticos para la configuracin SMR


Componente mass%
Agua 98.88
Hidrocarburos oxigenados no cidos 1.00
Hidrocarburos oxigenados cidos 0.09
Otros hidrocarburos 0.02
Componentes inorgnicos 0.01
Descripcin

, F

, F Entalpa,
MMBTU/hr
C1 Corriente de GN 100 471 214
C2 Corriente de agua 77 420 5,220
C3 Corriente que entra al pre-reformador 403 1000 2,085
C4 Corriente que entra al reactor FT 129 428 449
C5 Reformador 1,000 1,625 7,707
Calentamiento 15,673

Descripcin

, F

, F Entalpa,
MMBTU/hr
H1 Producto del reformador 1,625 120 9,195
H2 Reactor FT 428 428 2,617
H3 Producto del reactor WGS 428 104 973
Enfriamiento 12,785

29

El calor requerido en el caso SMR para generar el vapor alimentado es igual al calor
total requerido en los otros dos casos. Esto se debe a la gran cantidad de vapor que el proceso
SMR necesita. La Tabla 7 muestra los requerimientos de energa de la configuracin SMR.
Los requerimientos de calor del proceso ATR son mayores que los empleados por el
proceso POX. Incluso con el calentamiento del reactor WGS y el pre-calentamiento de la
corriente de entrada a dicho reactor en la alternativa POX, la cantidad de vapor requerido en
el reformador autotrmico en el caso ATR es ms alta. Tambin la alternativa ATR requiere
ms enfriamiento, aunque las temperaturas de salida de los reformadores es muy similar (la
temperatura en ATR es ligeramente menor que la temperatura en POX), porque el flujo del
producto proveniente del reformador ATR es mayor que la corriente de producto del
reformador POX. En ambos casos, vapor a alta presin puede ser generado usando la energa
de las corrientes de producto de los reformadores, mientras que vapor de media presin puede
ser generado de la carga trmica del reactor FT. Para los tres casos la entalpa dentro del
reactor FT es la misma. Las Tablas 8 y 9 contienen los requerimientos para las alternativas
ATR y POX respectivamente.

Tabla 8 Requerimientos energticos para la configuracin ATR

Se consider el caso de recuperar la mxima cantidad de calor de cada proceso y
emplearlo para la conversin de agua a vapor para la produccin de potencia. Para esta
estimacin, se estableci la presin de salida de la turbina en un ciclo Rankine igual a 1 atm,
Descripcin

, F

, F Entalpa,
MMBTU/hr
C1 Corriente H2O/GN 350 700 456
C2 Corriente de agua 77 453 785
C3 Corriente que entra al reactor FT 120 428 348
Calentamiento 1,589

Descripcin

, F

, F Entalpa,
MMBTU/hr
H1 Producto del reformador 2338 120 4,803
H2 Reactor FT 428 428 2,610
H3 Producto del reactor WGS 428 104 960
Enfriamiento 8,373

30

la cual corresponde a lquido a saturado a 212 F; usando un

de 20 F, la temperatura
mnima que pueden alcanzar las corrientes del proceso (en el calentador dentro del ciclo
Rankine) sera 232 F. La Tabla 10 muestra el mximo calor recuperado para cada caso.

Tabla 9 Requerimientos energticos para la configuracin POX
Descripcin

, F

, F Entalpa,
MMBTU/hr
C1 Corriente de GN 100 700 370
C2 Corriente de agua 77 453 98
C3 Syngas que entra al reactor WGS 120 572 525
C4 Corriente que entra al reactor FT 120 428 348
Calentamiento 1,340

Descripcin

, F

, F Entalpa,
MMBTU/hr
H1 Producto del reformador 2,450 120 3,456
H2 Reactor FT 428 428 2,610
H3 Corriente de hidrocarburos
medianos
428 104 949
H4 Producto del reactor WGS 638 120 614
Enfriamiento 7,629

Tabla 10 Generacin de potencia

La alternativa SMR presenta la mxima cantidad de calor recuperado, debido a la alta
capacidad trmica de la corriente de producto proveniente del reformador.
Se calcul la potencia a travs de un ciclo Rankine. El mximo calor recuperado de
cada corriente caliente (corriente que necesita enfriamiento) y unidad exotrmica fue usado
para calcular la cantidad de vapor saturado que se poda generar; para casos con temperaturas
muy altas- arriba de la temperatura crtica del agua- las condiciones se fijaron a 650 F y
ATR POX SR
Mximo calor recuperado,
MMBTU/hr
7,752 6,956 11,716
Potencia producida, MW 426 375 679
Potencia en exceso, MW 139 106 496
Eficiencia trmica, %
48 48 56

31

1500 psia. Se debe notar que esto es una estimacin para determinar los objetivos de la
mxima potencia generada. Para tener la mxima cada de presin y el mximo flujo de vapor,
condiciones de saturacin son asumidas en la entrada de la turbina. Si se realiza un proceso
integrado en el cual la potencia generada se reutiliza en el mismo proceso, las tres alternativas
presentan potencia en exceso que puede ser enviada a otros procesos.
Para los casos ATR y POX, los puntos principales para producir potencia son la
corriente de producto del reformador y el reactor FT, con los cuales se puede generar cerca
del 90% de la potencia total producida, mientras que para el proceso SMR se pueden lograr
estos niveles slo con la corriente de producto proveniente del reformador, debido a su alto
flujo y capacidad trmica.
El proceso GTL basado en la sntesis SMR puede ser una buena opcin para producir
potencia con una baja inversin, porque pocas turbinas, intercambiadores y bomba son
necesarias para producir ms potencia que la capacidad total de produccin de los otros dos
casos.
La eficiencia trmica se calcul en base al contenido calorfico inferior (LHV) del gas
natural y los productos, considerando la potencia generada si el calor de las corrientes
calientes es recuperado. La alternativa SR muestra la mejor eficiencia trmica debido a que
tiene la mayor produccin de potencia, a su vez que esta configuracin requiere menor
cantidad de gas natural para producir la misma cantidad de barriles de producto lquido que
los otros casos.
4.5 Integracin de calor
La integracin de calor es considerada para todos los casos, usando un

=
10 . Para los procesos GTL con tecnologas ATR y POX, la corriente de producto
proveniente del reformador y el reactor FT son suficientes para satisfacer los requerimientos
de calentamiento. La corriente de producto proveniente del reformador sigue mostrando calor
en exceso despus de la integracin; esta cantidad puede ser empleada en otros procesos o
puede ser usada para generar vapor.
Las Figuras 8, 9 y 10 muestran la cascada de calor y el diagrama de las curvas
compuestas para cada caso. En los casos ATR y POX las curvas compuestas se tocan a la
temperatura ms alta, en la cual se encuentra el punto pliegue. Del diagrama de las curvas es

32

fcil ver que estos procesos slo necesitan de enfriamiento, ya que las corrientes calientes
son suficientes para proveer la demanda de calor sin emplear servicios de calentamiento
externos. Esto es posible debido a la alta carga de calor y temperatura de la corriente de
producto del reformador. Se puede observar la naturaleza exotrmica de estos procesos.
Despus de la integracin, el proceso con la sntesis SMR sigue mostrando una mayor
demanda de calentamiento que de enfriamiento; esto se debe a la naturaleza latamente
endotrmica del reformado de vapor. La corriente ms caliente es la del producto del
reformador, pero no es termodinmicamente factible para cubrir en su totalidad la demanda
de calentamiento del reformador. En la Tabla 11 se resumen los requerimientos de energa
para cada caso, antes y despus de la integracin.
a)
b)










Figura 8 a) Cascada de calor. b) Diagrama de curvas compuestas. Proceso ATR


1
2
3
4
5
9
6
7
8
3,526
3,739
3,199
3,190
5,940
6,712
6,757
6,795
6,784
0
536
3,526
53
2,960
22
1.178
51
48
0
0
322
593
31
209
406
6
10
11

33

Tabla 11 Requerimientos de calor, MMBTU/hr

a)

b)










Figura 9 a) Cascada de calor. b) Diagrama de curvas compuestas. Proceso POX



Antes de la integracin de energa
ATR POX SR
Calentamiento 1,589 1,340 15,673
Enfriamiento 8,373 7,629 12,785
Despus de la integracin de energa
Min. Calentamiento 0 0 6,239
Min. Enfriamiento 6,784 6,289 3,351
1
2
3
4
5
9
6
7
8
10
11
2,582
2,644
2,758
2,865
2,821
2,817
6,202
6,251
6,273
6,291
6,289
0
107
2,582
148
66
319
27
4,277
56
29
19
0
0
45
34
213
109
30
893
7
7
1
2

34

a)

b)











Figura 10 a) Cascada de calor. b) Diagrama de curvas compuestas. Proceso ATR

La cantidad de 6,239 MMBTU/hr requerida despus de la integracin refleja la
operacin endotrmica del reformador en la alternativa SMR.
La configuracin SMR parece ser una buena opcin si el agua es disponible en la
localidad, ya que es la nica materia prima requerida (aparte del gas natural), la unidad ASU
no es necesaria, y la cantidad de gas natural empelada es la menor de todos los casos. Tambin
representa menor emisiones de CO2 del proceso, pero representa las emisiones ms altas al
considerar generacin de electricidad y calentamiento directo. Es importante resaltar que
estas pueden disminuir, ya que este caso representa la ms alta produccin de electricidad sin
1
2
3
4
5
9
6
7
8
10
11
12
6,116
2,290
3,675
3,763
3,767
0
2,606
3,368
3,449
3,431
3,423
3,351
6,239
3,757
0
3,232
49
263
12
2,754
2,497
173
30
18
0
123
7,583
1,847
175
45
3,779
147
1,735
92
48
26
72

35

produccin de emisiones, y la potencia generada es mayor a la requerida por el proceso, lo
que le permite compartir electricidad con otros procesos.
La configuracin POX es la mejor alternativa si no existe suficiente agua disponible
(ya sea por su alto costo o su escasez) o si se desean ahorrar costos de calentamiento y
enfriamiento. Este proceso tiene la capacidad de compartir agua con otros procesos, aunque
no al nivel que lo hace la configuracin ATR. Representa los mnimos requerimientos de
enfriamiento, y por lo tanto la menor capacidad para producir potencia, aunque sigue
representando potencial para compartir electricidad con otros procesos. Este proceso
consume la menor cantidad de materias primas y tiene la menor cantidad de emisiones de
CO2. Requiere una unidad extra para el reactor WGS y un calentador extra, pero representa
la opcin ms sencilla para controlar la relacin del syngas.
El proceso con sntesis ATR representa una buena opcin para compartir recursos con
otros procesos. Muestra la mayor cantidad de agua de salida, la cantidad de calor recuperado
despus de la integracin es suficiente para producir potencia, y no requiere unidades
adicionales para lograr la relacin de syngas deseada, aunque el control de las alimentaciones
dificulta el control de la relacin del gas de sntesis. Presenta los requerimientos de potencia
ms altos, los cuales pueden ser satisfechos con el calor recuperado del mismo proceso,
quedando capacidad para compartir potencia con otros procesos.









36

CAPTULO IV
Generacin de potencia

5.1 Generacin de objetivos para la produccin de potencia
Un proceso energticamente eficiente usa el mnimo de servicios externos, y si existe
calor de desecho, este puede ser reutilizado para aumentar la eficiencia energtica general del
proceso, lo que se traduce a realizar primero una integracin de energa y despus exportar
la energa en exceso, ya sea como vapor o electricidad.
Se seleccion la configuracin POX para realizar un anlisis de la mxima potencia
generada despus de la integracin, reutilizar la potencia en el proceso y emplear el exceso
para manejar una planta desalinizadora de agua (con tecnologa RO), la cual puede usarse
como medio indirecto para transportar energa de un proceso a otro.
Del anlisis del punto pliegue se saben los mnimos requerimientos de enfriamiento
y calentamiento. Con los datos de la cascada de la Figura 6 se construye la gran curva
compuesta (GCC) del proceso para identificar la calidad del vapor que puede ser generada en
el proceso.
Tabla 12 Requerimientos de calor, caso POX
Antes de HI, MMBTU/hr
Calentamiento 1,340
Enfriamiento 7,629

Despus de HI, MMBTU/hr
Min. Calentamiento 0
Min. Enfriamiento 6,289

Despus de la integracin se obtiene que servicios externos de calentamiento no se
necesitan, pues las corrientes calientes son suficientes para satisfacer los requerimientos de
calentamiento, y despus de la integracin continan teniendo calor que debe ser extrado, el
cual se puede empelar para producir diferentes niveles de vapor.

37

La curva no existe arriba del punto pliegue, lo cual deja ver que cogeneracin no
puede ser llevada a cabo, ya que requerimientos de calentamiento no son necesarios. Lo
mismo ocurre con la configuracin ATR, mientras que la configuracin SMR s tiene
potencial para realizar cogeneracin.
Como slo existe la regin debajo del punto pliegue, se cambi la escala de
temperatura de la gran curva compuesta de temperaturas promediadas a temperaturas
calientes, slo agregando

2
, para identificar ms fcilmente los rangos de temperatura del
vapor.
Tabla 13 Niveles de vapor




Los niveles de vapor se fijaron considerando los requerimientos de vapor del proceso.
Las temperaturas y presiones de cada nivel se reportan en la Tabla 13.
Se eliminan de la curva los paquetes, los cuales son los tringulos con vrtice a la
derecha. Estos representan una integracin entre corrientes de distintos niveles de la cascada
de calor. Vapor a alta presin no es generado ya que en esta regin se encuentra un paquete,
lo cual indica que no existe calor de desecho en esta regin. De acuerdo a las temperaturas
de saturacin reportada en la Tabla 13, se dibujaron las lneas horizontales. Del inicio de una
lnea horizontal (un nivel de vapor) al inicio de otra lnea horizontal se mide la cantidad de
calor que se necesita extraer, y que est disponible para generar vapor.
La GCC (Figura 11) muestra dos niveles de vapor, a muy alta presin (VHP), y a
presin media (MP), y una cantidad de calor permanece como prdidas (ya que la mnima
temperatura alcanzada por las corrientes calientes es 232 F), la cual es necesario extraerla
con agua de enfriamiento.

Nivel Presin, psia

,
VHP 1500 596
HP 884 530
MP 271 408
LP 65 298

38














Figura 11 Gran curva compuesta (GCC) con temperaturas calientes

Se consider un

= 20 para la produccin de vapor; la temperatura del vapor

se fija con la resta del

a la temperatura de entrada de la corriente caliente. Para el caso

de 2,450 F la mxima temperatura alcanzada por el vapor se fij de 650 F para evitar
condiciones supercrticas.
El vapor producido es alimentado en una turbina, la presin cae hasta 1 atm, y el ciclo
Rankine es empleado para la generacin de potencia. El agua que entra al calentador est
saturada a 214 F (con el bombeo la temperatura incrementa ligeramente 2 F). Si se
considera el

= 20 la temperatura de salida para las corrientes calientes es 234 F.

La mxima potencia que puede ser producida despus de la integracin es 311 MW. La Tabla
14 resume el mximo calor recuperado y la mxima potencia que se puede generar de cada
nivel de vapor.

39

Tabla 14 Potencia mxima
Nivel Q,MMBTU/hr

,
F

,
F

,
F

,
psia
Potencia,
MW
VHP 2,801 2,450 530 1,500 650 179
MP 3,123 428 234 270 408 132
Prdidas 365 - - - - -
Total 6,289 311

La potencia generada despus de la integracin sigue siendo mayor a la requerida por
el proceso.
5.2 Desalinizacin
Basados en datos de la literatura, se sabe que 5 kWh son requeridos para producir 1
m
3
de agua desalinada a travs de una planta de smosis inversa. Despus de emplear en el
proceso la potencia generada, el exceso se usa para el proceso de desalinizacin. Es evidente
que existe una mayor produccin de agua potable en el caso sin integracin de energa, pero
se tienen altos costos de servicios externos para cubrir los requerimientos, y recordemos que
no es el proceso ms eficiente energticamente. Mientras que en el proceso integrado el costo
disminuye por la reduccin de servicios externos, se opera de manera sustentable por la
disminucin de recursos y permanece superando los requerimientos de una planta
desalinizadora de capacidad mediana (25,000

). La configuracin POX representa una

buena oportunidad para realizar integracin de energa para disminuir el uso de utilidades al
mismo tiempo que produce su propia potencia para operar. La Tabla 15 muestra el resumen
de la potencia generada y cantidad de agua desalinada.







40

Tabla 15 Desalinizacin






Esto podra ser una opcin para pases como Qatar donde el recurso del agua es
escaso, y la integracin de un proceso GTL con el proceso de desalinizacin traera grandes
beneficios, como disminucin del consumo y costo de potencia, y la generacin de agua
adecuada para procesos, para consumo humano o como medio indirecto de transporte de
energa.














Before HI
Potencia requerida, MW 269
Potencia producida, MW 375
Potencia de exceso, MW 106
Agua desalinada, m
3
510,192
After HI
Potencia requerida, MW 269
Potencia producida, MW 311
Potencia de exceso, MW 42
Agua desalinada, m
3
201,600

41

CAPTULO V
Conclusiones
1.7 Conclusiones
Este trabajo ha provisto un anlisis del consumo y manejo de agua y energa dentro
del proceso GTL, tomando en cuenta tres distintas tecnologas para la produccin del gas de
sntesis.
La simulacin de los procesos fue empelada para determinar las demandas y usos de
recursos, as como para determinar la generacin de potencia de cada proceso. Integracin de
energa se llev a cabo para determinar la factibilidad de disminuir el uso de utilidades en
los procesos. La configuracin POX se eligi para realizar una generacin de objetivos para
la mxima potencia producida y utilizar el exceso en una planta desalinizadora despus de
integrar la potencia en el mismo proceso.
Cada caso representa una alternativa dependiendo del enfoque local donde se
encuentre el proceso. La configuracin SMR representa la mejor opcin para casos donde el
agua est disponible y la electricidad sea costosa. La configuracin POX presenta una opcin
sustentable, por su bajo consumo de recursos naturales y bajas emisiones de gases de
invernadero al ambiente, as como representa el mejor costo en servicios externos y presenta
una capacidad para generar su propia potencia y compartir el exceso de esta con otros
procesos. La configuracin ATR representa una buena opcin para regiones donde el agua es
escasa o costosa, ya que tiene la capacidad de ser integrada consigo misma y con otros
procesos para disminuir el consumo de recursos naturales y el costo de operacin de los
procesos, adems que representa la configuracin con menos equipos necesarios.
La integracin de energa representa una opcin en estos procesos para disminuir
considerablemente el empleo de servicios externos y lograr un proceso ms energticamente
eficiente. Para la configuracin POX la integracin elimina los requerimientos de
calentamiento, y el calor de desecho es suficiente para producir la energa necesaria para el
proceso y para manejar una planta desalinizadora.

42

El proceso GTL representa una va sustentable para la generacin de combustibles,
por su bajo nmero de emisiones comparado con los procesos comunes (de petrleo, carbn,
biomasa), as como por su alta capacidad de produccin de agua y la gran cantidad de energa
que genera, las cuales representan un potencial para la disminucin global de recursos a travs
de una simbiosis entre procesos en parques industriales sustentables, sin dejar de lado la
disminucin de costos por la reduccin de recursos.

1.8 Recomendaciones
Las recomendaciones sugeridas son:
Realizar un anlisis de mxima potencia generada despus de la integracin de
energa para cada caso para comparar sus capacidades y alcances.
Analizar el potencial de la configuracin SMR para cogeneracin.
Realizar un anlisis econmico de los casos.
Proponer un tren de tratamiento de agua para la obtencin de la cantidad real que
puede ser reciclada en el proceso, reutilizada en otros o para consumo humano.
Explorar la integracin del proceso GTL con otros procesos como por ejemplo, LNG.
Realizar el anlisis considerando otras distribuciones.










43

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